Materiales I Grupos D, E, F y G Prof. Fco.

J avier Alejandre Snchez

1
Historia del cemento
Historia del cemento
ACONTECIMIENTOS
! 1756 J. Smeaton Cales resistentes al agua de mar (Faro de Eddystone)
Descubrimiento de las cales hidrulicas
! 1796 J. Parker Descubrimiento del roman cement al calcinar margas
! 1812-24 Vicat, J. Aspdin Calcinaron mezclas de arcillas y calizas
Descubrimiento y patente del cemento Portland
! 1844 Charles Johnson Descubrimiento del clinker en las cales hidrulicas
! 1866 I. Ramsome Mejora la tcnica de coccin a altas temperatura
Invencin del horno giratorio horizontal
! 1851-91 Exposicines Universales Demostracin del nuevo producto
! Siglo XX Evolucin tcnica y cientfica (mayor gama y menores costes)
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2
Naturaleza del cemento
Naturaleza del cemento
Cemento Portland
"Calcinacin 1450C
calizas+arcillas (21%-26%)
"Sinterizacin-clinkerizacin
"Yeso+adiciones
" Caractersticas: fraguado medio y
altas resistencias
Cemento natural
"Calcinacin 1250C-1350C
calizas+arcillas (22%-26%)
"Sinterizacin-clinkerizacin
"Caractersticas: fraguado rpido y
bajas resistencias
Tipo de
conglomerante
Hidraulicidad % Arcilla M
H
R
M
Duracin
fraguado
Cal area No hidrulica 0-5
10
6 meses
Cal hidrulica Dbilmente hidr. 5-8 10 - 6,2 15-30 das
Medianamente hidr. 8-14 6,2 - 3,3 10-15 das
Normalmente hidr. 14-19 3,3 - 2,5 2-4 das
Eminentemente hidr. 19-22 2,5 2
Menor





< 2 das
Cem. natural Hidrulico >22 2 - 0,8 Mayor <12 horas
Cem. Portland Hidrulico 21-26 2,2 - 1,8 <12 horas

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3
Fabricacin del cemento
Fabricacin del cemento
Materias primas del
crudo
Procesos: va seca y va
hmeda.
va seca
1. Extraccin de las MP.
Trituracin.
Prehomogeneizacion.
2. Dosificacin del crudo.
3. Desecacin del crudo.
Molienda.
Homogeinizacin.
va hmeda
1. Procesos de va hmeda.
Obtencin del clnker.
1. Preparacin del crudo.
2. El horno rotatorio.
3. Procesos fisico-qumicos en la
coccin. La clinkerizacin.
Enfriamiento del clnker.
Fases del clnker.
1. Composicin real y potencial.
2. Otros clnkeres.
Molienda del clnker.
Adiciones al clnker.
Almacenamiento del
cemento.
Comercializacin.
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4
Fabricacin del cemento
Fabricacin del cemento
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5
Materias primas para el crudo
Materias primas para el crudo
Materias aportadoras de SiO
2
, Al
2
O
3
y Fe
2
O
3
"Arcillas (aluminatos laminares):caoln, illita, montmorillonita,
clorita, vermiculita, interestratificados y fibrosos
M.P. de correccin y componentes adicionales
caliza pura: > 95% CaCO
3
caliza margosa: 85 a 95% CaCO
3
marga caliza: 70 a 85% CaCO
3
marga: 30 a 70% CaCO
3
marga arcillosa: 15 a 30% CaCO
3
arcilla margosa: 5 a 15% CaCO
3
arcilla: < 5% CaCO
3
Mat. aportadoras de CaO
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6
Dosificacin del crudo
Dosificacin del crudo
xi dos Lmi t es (%) Cont . medi os (%)
CaO 60-69 65
Si O
2
18-24 21
Al
2
O
3
4-8 6
Fe
2
O
3
1-8 3
MgO < 5,0 2
K
2
O, Na
2
O < 2,0 1
SO
3
< 3,0 1
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Mdulos
Mdulos
Modulo hidrulico Mdulo de silicatos (MS)
CaO %
M.H. =
SiO
2
%+Al
2
O
3
%+Fe
2
O
3
%
SiO
2
%
M.S. =
Al
2
O
3
%+Fe
2
O
3
%
Al
2
O
3
%
M.F. =
Fe
2
O
3
%
Standard de cal o GSP
100CaO
StC I =
2,8SiO
2
+1,1Al
2
O
3
+0,7Fe
2
O
3
%
100(CaO+0,75MgO)
StC III =
2,8SiO
2
+1,1Al
2
O
3
+0,7Fe
2
O
3
%
Mdulo de fundentes
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8
Obtencin del clnker
Obtencin del clnker
Preparacin del crudo:
va hmeda
Precalentadores y
secadores
va seca
Intercambiador de calor de
ciclones de Humbolt
Precalcinador
El horno rotatorio:
L=60-90 m; = 3-6 m
V
r
= 1-3 rpm; t
p
= 3-4h
T= 1450C-1500C
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Procesos fsico
Procesos fsico
-
-
qumicos en la
qumicos en la
coccin del crudo. La clinkerizacin.
coccin del crudo. La clinkerizacin.
1250C-1450C
850C-1250C
700C-850C
400C-750C
CaCO
3
+
arcillas
CaCO
3
+
arcillas
Deshidratacin
de las arcillas
SiO
2
/Al
2
O
3
/ Fe
2
O
3
Deshidratacin
de las arcillas
SiO
2
/Al
2
O
3
/ Fe
2
O
3
descarbonatacin
CaO+CO
2

descarbonatacin
CaO+CO
2

Reacciones entre
fases slidas
CS, CA, C
2
S, C
4
AF
Reacciones entre
fases slidas
CS, CA, C
2
S, C
4
AF
Clinkerizacin
C
3
S
Clinkerizacin
C
3
S
Enfriamiento
Cristalizacin
y vitrificacin
Enfriamiento
Cristalizacin
y vitrificacin
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Procesos fsico
Procesos fsico
-
-
qumicos en la
qumicos en la
coccin del crudo. La clinkerizacin.
coccin del crudo. La clinkerizacin.
400C-750C: deshidratacin de las arcillas
750C-900C:descarbonatacin del carbonato de calcio
CaCO
3
+ calor CO
2
+ CaO
900C-1250C: reacciones en fase slida
3C + 2S + A 2CS + CA
CS + C C
2
S silicato biclcico o belita
2C + S C
2
S
CA + 2C C
3
A aluminato triclcico o fase alumnica
CA + 3C + F C
4
AF ferritoaluminato tretraclcico o fase ferrtica
1250C-1450C: reacciones en fase lquida-clinkerizacin
C
2
S + C C
3
S silicato triclcico o alita
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11
Enfriamiento del clnker Enfriamiento del clnker
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12
Fases del clnker
Fases del clnker

FASES

COMPOSICIN

COLOR

V
H


C
H 28

R
C

DURABILIDAD

CONTENIDO
Alita

C
3
S

Ca
3
SiO
5


Blanco

ALTA

MOD.
ALTO

Inicial:Alta
Final: buena

BAJA

35%-70%
Belita

C
2
S

Ca
2
SiO
4


Blanco

MEDIA

MEDIO

Inicial:media
Final: buena

MEDIA

10%-35%

F.alumnica
C
3
A

Ca
3
Al
2
O
3


Blanco

MUY
RPIDA

MUY
ALTO

Inicial: alta

BAJA

0%-15%

F. ferrtica
C
4
AF

Ca
4
Al
2
Fe
2
O
10

Verde-
griascea

MUY
LENTA

BAJO

Baja y a
l argo plazo

MEDIA
(resistencia
qumica)

5%-20%

Cal libre
C

CaO

Blanco
MUY
RPIDA
MUY
ALTO

-

-

< 2%
Magnesia
M

MgO

Blanco

LENTA

MEDIO

-

< 5%
lcalis
N y K

Na
2
O y K
2
O

Blanco
MUY
RPIDA
MUY
ALTO

-

-

< 0,6%
Aluminato
de calcio
CA

CaAl
2
O
4


Blanco

RPIDA

ALTO
Inicial:muy
alta
Final: media

MEDIA

--


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Clnker del cemento Portland
Clnker del cemento Portland
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14
Adiciones al clnker
Adiciones al clnker
Yeso dihidrato (3,5%-4,5% SO
3
=
) regulador del fraguado
Puzolanas naturales (P)
Puz. Natural calcinada (Q)
Humo de slice (D)
Cenizas volantes siliceas(V)
Cenizas vol. calcareas (W)
Esquistos calcinados (T)
Escorias de alto horno (S)
Filler calizo (L, LL)
Carcter cido, menor reserva alc.
R
m
a largo plazo
resist. al ataque qumico (cidos,
SO
3
) y a la reaccin rido-lcali
Calor de hidratacin y expansin
Carcter cido e hidraulicidad
pronunciada(sustituyen al clnker)
Carcter bsico e hidraulicidad
latente (sustituyen al clnker)
R
m
a largo plazo
resist. al agua de mar y SO
3
=
Calor de hidratacin y expansin
trabajabilidad, hidratacin
resistencias mecnicas
a
c
t
i
v
a
s
i
n
a
c
t
i
v
a
s
P
u
z
o
l

n
i
c
a
s
P
u
z
o
l

n
i
c
a
s
e

h
i
d
r

u
l
i
c
a
s
H
i
d
r

u
l
i
c
a
s
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Propiedades qumicas
"Prdida por calcinacin
"Residuo insoluble
"Contenido en sulfatos
"Contenido en cloruros
"Puzolanicidad
"Composicin potencial
del clinker
"Otras
Propiedades fsicas
"Finura de molido
"Principio y fin de
fraguado
"Estabilidad de volumen
"Resistencias mecnicas
"Calor de hidratacin
"Blancura
Propiedades del cemento
Propiedades del cemento
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Hidratacin del cemento (I)
Hidratacin del cemento (I)
Fases anhidras del
clinker de alto
contenido energtico
+ agua
Fases hidratadas
de bajo contenido
energtico
+ Energa (calor de
hidratacin)
CALORES DE
HIDRATACIN (cal/g)
FASES
Fases
aisladas
Fases en
el clnker
C
3
S 120 140
-C
2
S 62 84
C
3
A 207 301
C
4
AF 100 38
C 277
M 203
Tipo de cemento Calor de
hidratacin a 7
das (cal/g)
Cemento de aluminato
de calcio (CAC)
130 a 145
Cemento Portland de altas
resistencias (42,5 y 52,5)
90 a 105
Cemento Portland 32,5 80 a 90
Cemento puzolnico 60 a 80
Cemento de horno alto 50 a 75
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17
Hidratacin del cemento (II)
Hidratacin del cemento (II)
H
2
O
hidratacin
deshidratacin
H
2
O
coloidacin floculacin (Al
3+
, CH) cristalizacin cristalizacin
Cemento coloide hidrogel gel slido slido
Principio de fraguado Fin de fraguado
Cintica de la hidratacin
Fases puras
del clnker
Penetracin del ataque
durante su hidrlisis, mm
Tiempo de duracin
de la hidrlisis
C
3
S 0,4 3 das
-C
2
S 0,35 18 das
C
3
A 1,3 11 minutos
C
4
AF 0,05 21 minutos
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18
Hidratacin del cemento (III)
Hidratacin del cemento (III)
Reacciones de hidratacin
Aluminato tricalcico (C
3
A)
(1) C
3
A + 6 H C
3
AH
6
hidrogranate, hidrato cbico estable
(2) C
3
A + CH + 12 H/18H C
4
AH
13
/ C
4
AH
19
en presencia de CH
(3) C
3
A + 3CSH
2
+ 26 H C
3
A3CS32H ettringita, trisulfoaluminato o AFt
1 volumen 8 volmenes
(4) 2C
3
A + C
3
A 3CS 32H + 4 H C
3
A CS 12H monosulfoaluminato o AF
m
Ferrito aluminato tetraclcico (C
4
AF)
C
3
(AF) 3CS 32H AF
t
, aluminato-ferrito-trisulfato o ettringita frrica
C
3
(AF) CS 12H AFm , aluminato-ferrito-monosulfato
Silicatos clcicos (C
3
S y C
2
S)
C
3
S + H C-S-H + CH
61% 39%
C
2
S + H C-S-H + CH
82% 18%
Tobermoritas (C-S-H) de composicin variable
Su relacin C/S est entre 1,5 y 2
Las ms habituales las de tipo aufwillita (C
3
S
2
H
3)
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19
Hidratacin del cemento (IV)
Hidratacin del cemento (IV)
Ettringita Tobermoritas fibrosas (C-S-H)
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20
Hidratacin del cemento de aluminato de calcio (CAC)
Hidratacin del cemento de aluminato de calcio (CAC)
10
0
50
0
0 10 20 30 40 50
TEMPERATURA (C)
C
3
AH
6
+
AH
3
C
2
AH
8
+
AH
3
CAH
10
+
AH
3
H
I
D
R
A
T
O
S
Conversin del CAC
3 CAH
10
C
3
AH
6
+ 2 AH
3
+ 18 H
3 C
2
AH
8
2 C
3
AH
6
+ AH
3
+ 9 H
Resultado: aluminosis
- Aumento de la porosidad
- Cada de resistenicas mecnicas
- Menor durabilidad
Soluciones a la aluminosis
- Dosificaciones altas
de cemento >400kg/m
3
- Relacin a/c limitada a 0,4
- pH 11 / pero proteccin armaduras
- Mayor resistencia al ataque qumico
- Incompatible con el Portland
- Rpida liberacin del calor de hidratacin
O
t
r
a
s
c
a
r
a
c
t
e
r

s
t
i
c
a
s
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21
Microestructura de la pasta de cemento
Microestructura de la pasta de cemento
- Inicial:0 a 3 h
- Intermedia: entre 3h y 24h
- Final: a partir de las 24h
c
o
m
p
o
n
e
n
t
e
s
e
t
a
p
a
s
- Slidos:CSH, CH, AF
t
y AF
m
- Poros
- Agua
- Poros interlaminares (5-25)
- Poros capilares (3m y 5 mm)
- Poros de aire (50m a 3mm)
- Agua capilar
- Agua adsorbida
- Agua interlaminar
- Agua combinada qumicamente
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22
"La finura mejora la
reactividad: R
i
y R
f
" de 3 a 30 desarrollo de
resistencias
" de 0 a 3 resistencias
iniciales
"Determinacin: tamizado en
seco, en hmedo y SEB
(cm
2
/gr)
Propiedades fsicas / Finura de molido
Propiedades fsicas / Finura de molido
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23
Determinacin de los
tiempos de fraguado
(s/UNE-EN-196-3)
" Principio de fraguado
" Final de fraguado
Factores que influyen
en el fraguado:
1. Temperatura
2. Finura
3. Composicin de fases
4. Adicin de aceleradores
o retardadores
Propiedades fsicas / Fraguado
Propiedades fsicas / Fraguado
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24
Determinacin de la
expansin de cementos
(s/UNE-EN-196-3)
" A T cte. y HR100% el
volumen de la pasta es cte.
" Compuestos expansivos:
CaO y MgO
" Ensayo mediante las
Agujas de Le Chatelier;
expansin 10 mm
Factores que influyen
en el volumen:
1. Retraccin hidrulica o
de secado
2. Retraccin trmica
3. Entumecimiento
Propiedades fsicas / Estabilidad de volumen
Propiedades fsicas / Estabilidad de volumen
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25
Prop. Fsicas / Resistencias mecnicas
Prop. Fsicas / Resistencias mecnicas
Clases resistentes (RC-97)
- Resistencias bajas 22,5 N/mm
2
- Resistencias medias 32,5 N/mm
2
- Resistencias altas 42,5 N/mm
2
- Resistencias muy altas 52,5 N/mm
2
conversiones de unidades:
1N/mm
2
= 1MPa 10Kg/cm
2
- Determinacin s/UNE-EN 196-1, en probetas de 4x4x16 cm de mortero 1:3
- Rc estndar = Rc a 28 das (80% a 90% de la Rc final)
- Alita y belita son las fases que ms contribuyen
- Importancia del curado en las resistencias mecnicas
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26
Calor de hidratacin
" Determinacin mediante el
calormetro de Lagavant
(s/UNE-80.118:86).
" Cementos de bajo calor de
hidratacin:
C
H 5d
272Kj/Kg o 65Kcal/gr
Calor de hidratacin / Blancura
Calor de hidratacin / Blancura
Blancura
" Determinacin mediante el
factor de reflectancia
(s/UNE-80.117:87).
" Slo de aplicacin a
cementos blancos