TERMOQUIMICA.

Ana Mara Pinza

1
, Paula Andrea Eraso
1
, Johana Alejandra Arvalo
1

1
Universidad de Nario, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,
Programa de biologa.


RESUMEN
INTRODUCCION
La inmensa mayora de los procesos qumicos
transcurre con un intercambio de energa entre el
sistema que reacciona y el medio. El estudio de
estos intercambios de energa constituye el
objeto de la termodinmica qumica. En gran
parte de los casos la energa se intercambia
nicamente en forma de calor y recibe el nombre
de termoqumica la rama de la termodinmica
que se ocupa exclusivamente de la energa
calorfica asociada a un determinado cambio
qumico.
Desde el punto de vista del calor intercambiado,
las reacciones se clasifican en exotrmicas (si
van acompaadas de desprendimiento de calor)
y endotrmicas (s se absorbe calor del medio
durante el proceso). Si la reaccin transcurre sin
absorcin ni desprendimiento de calor, se dice
que es termoneutra; estas reacciones son poco
frecuentes.
Por convenio, el calor desprendido se toma como
negativo.
Desde el punto de vista microscpico, el
desprendimiento de calor est relacionado con
un aumento en la energa de los movimientos al
azar de las molculas del sistema; este aumento
espontneo de la energa cintica en las
molculas implica una disminucin de su energa
potencial y, por tanto, una mayor estabilidad de
los productos frente a los reactivos.
Al final de un proceso exotrmico la entalpa del
sistema habr disminuido (H < 0) y los
productos correspondern a un estado de menor
energa potencial (ms estable) que los
reactivos.
Puesto que el calor asociado con un determinado
cambio qumico depende de las condiciones bajo
las cuales se realice ste, es preciso especificar
las mencionadas condiciones. Dado que la
mayor parte de las reacciones qumicas se
realizan en recipientes abiertos y a la presin
constante de una atmsfera, el calor de reaccin
ms usado es el calor de reaccin a presin
constante Qp. Puede demostrarse que si el
sistema que reacciona es cerrado (es decir, no
intercambia materia con el exterior) y realiza o
sufre a lo sumo un trabajo macroscpico de
expansin o compresin por causa de la reaccin
(es decir, en las condiciones habituales del
trabajo en el laboratorio), Qp coincide con la
variacin de la funcin termodinmica entalpa,
H, para la reaccin en cuestin. Teniendo en
cuenta que la entalpa es una funcin de estado
y que, por tanto, su incremento slo depende de
los estados inicial y final del sistema, es fcil ver
que el calor que interviene en un determinado
proceso qumico ser el mismo tanto si la
reaccin se realiza en una sola etapa como si lo
hace en varias (Ley de Hess).
El cambio de entalpa, HAB, para la reaccin
A B
Se puede calcular sumando los cambios de
entalpa para una serie de pasos intermedios.
A C D B
As, HAB = HAC + HCD + HDB.
Este concepto es sobre todo til en el clculo del
cambio de entalpa para las reacciones que no
son fciles de observar o medir directamente.
Las funciones de estado termodinmicas
asociadas a un determinado proceso qumico
suelen conocerse por el tipo de reaccin; as se
habla de entalpas o de energas libres de
neutralizacin, combustin, disolucin, etc. Las
variaciones de las funciones termodinmicas de
las reacciones qumicas dependen de las
condiciones de temperatura, presin y estado
(gas, lquido slido) de los reactivos y
productos. Para poder comparar las funciones
termodinmicas de diferentes reacciones, es
conveniente definir un conjunto de condiciones,
llamadas estndar, en las que se tabulan la
mayor parte de las entalpas. El estado estndar
de una sustancia es en el que se encuentra,
puro, a presin atmosfrica (1 atmsfera) y a
temperatura ambiente (generalmente aceptada
como 298 K, 25 C). As, la entalpa estndar de
una reaccin se define como el cambio de
entalpa cuando todos los reactivos y los
productos estn en su estado estndar.
Denotamos una entalpa estndar como H,
donde el superndice indica condiciones de
estado estndar.
La entalpa de cualquier proceso se mide
fcilmente sin ms que tomar las temperaturas
inicial y final y teniendo en cuenta que el calor
cedido y el absorbido son iguales, en valor
absoluto. Para el clculo, se utiliza la expresin
Q = m.ce.t.
En la realizacin de esta prctica habr que
tener especial cuidado con la toma de
temperaturas (las diferencias son pequeas) y
con limpiar y secar el termmetro al introducirlo
en una disolucin distinta. Es mejor utilizar el
mismo termmetro, a menos que dispongamos
de termmetros bien calibrados.

RESULTADOS Y DISCUSION
1. Clculo del equivalente calorfico en agua
del calormetro.
Cuando un lquido contenido en un calormetro
recibe calor (energa) la absorbe, pero tambin la
absorben las paredes del calormetro. Lo mismo
sucede cuando pierde energa. Esta intervencin
del calormetro en el proceso se representa por
su equivalente en agua: su presencia equivale a
aadir al lquido que contiene los gramos de
agua que asignamos a la influencia del
calormetro y que llamamos "equivalente en
agua". El "equivalente en agua" viene a ser "la
cantidad de agua que absorbe o desprende el
mismo calor que el calormetro"
.(1)

Tabla 1: Determinacin del equivalente calorfico
en agua del calormetro



Grafica 1: Determinacin del equivalente calorfico
en agua del calormetro.

V(agua fra) =
80mL; T(agua
fra) = T1 = 18C
V(agua caliente) =80 mL; T(agua
caliente) = T2 =38C
T(1 minuto) =
29C
T(2 minuto) =28.6C
T(3 minuto) =
28.6C
T(4 minuto) = 28C
T(5 minuto) =
27.6C
T*m= 28.36C
q cedido= m caliente ce (T2-T*m)= 80g x 1cal/g. k
(311 K 301.36 K) = 771.2 cal.
q ganado= m fro ce (T*m-T1)= 80g x 1 cal/ g .k
(301,36 K- 291 K) = 828.8 cal.
q calormetro = q cedido (agua) q ganado (agua)
= - 57.6 cal.
eqc = q calormetro /(T*m-T1) = - 57.6 cal./ (301.36
K -291 K )= -5.56cal/k

Segn esta grafica las temperaturas no varan
mucho debido a que la funcin del calormetro es
conservar la temperatura y no permite que esta
cambie
2. Determinacin de entalpias de
neutralizacin.
La neutralizacin de soluciones acuosas diluidas
de un cido por medio de una solucin acuosa
diluida de una base, es un tipo particular de
reaccin qumica; es una reaccin de
neutralizacin. La neutralizacin de una solucin
acuosa de HCl con una solucin de NaOH puede
ser representada por la siguiente ecuacin:
HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
NaCl
(ac)
+ H2O
(l)
(1)
Segn la tabla 2 el calor de neutralizacin de
cidos fuertes con bases fuertes en solucin
diluida, es prcticamente constante cuando 1 mol
de agua se forma en la reaccin. La explicacin
de este hecho reside en que tanto los cidos
como las bases fuertes y sus sales derivadas
estn completamente disociadas en sus
respectivos iones cuando se hallan en solucin
acuosa suficientemente diluida.
(2)
Desde este
punto de vista, una solucin diluida de HCl
consiste solamente en iones H+ y Cl-en solucin
acuosa; y similarmente, una solucin diluida de
NaOH consiste en iones Na+ e OH- en solucin
acuosa. Despus de la neutralizacin, la solucin
restante contiene solamente iones Na+ y Cl-. La
reaccin (1) puede ser interpretada como inica
de la siguiente manera:
Na+
(ac)
+ OH-
(ac)
+ H+
(ac)
+ Cl-
(ac)
Na+
(ac)
+
Cl-
(ac)
+ H2O (l), o sea cancelando los trminos
comunes: OH-
(ac)
+ H+
(ac)
H2O
(l)
(2)
La reaccin de neutralizacin cido-base es
fuertemente exotrmica (si no hubiera el
protector aislante del calormetro el recipiente se
calentara mucho) el calor desprendido es
absorbido por la propia disolucin, motivo por el
cul sube su temperatura, y otra porcin de calor
es absorbido por el propio calormetro
Tabla 2: determinacin de entalpas de
neutralizacin de NaOH con HCl
VNaOH = 20mL; TNaOH =
19.5C
VHCl = 20mL; THCl
= 20C
T(1 minuto) = 22C T(2 minuto) = 22C
T(3 minuto) = 22C T(4 minuto) = 22C
T(5 minuto) = 22C T*m= Ti** = 22C
qabs.mezcla= m ce (T*m-Ti**)= 76 g x 1cal/g.k
(295 K 292.75 K)= 171cal
qabs.calormetro= eqc (T*m-Ti**)= (- 15.16
cal/k)(295 K 292.75 K)= -34.11cal
Hneutralizacin= -(qabs.mezcla + qabs.calormetro)= 0
N de moles de NaCl formados = 1 mol
H neutralizacin expresado en KJ/mol = -136.9

Grafica 1: Determinacin del equivalente
calorfico en agua del calormetro.


BIBLIOGRAFA
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10
15
20
25
0 1 2 3 4 5
T/t
T/t
Linear (T/t)
1. Atkins, P.; de Paula, J. Atkins
Qumica Fsica. 8 ed. Captulo 2.
Editorial Mdica Panamericana,
2008.
2. Reboiras, M.D. Qumica. La
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Thomson, 2006.