PTSI Avril 2012

Exercice 1 : Dcomposition du pentaoxyde dazote

On tudie la raction de dcomposition du pentaoxyde dazote N
2
O
5
en phase gazeuse :
2 5( ) 2( ) 2( )
1
2
2
g g g
N O NO O
1. On suppose que la raction suit une loi cintique dordre 1 par rapport N
2
O
5
. Etablir la relation donnant
lvolution au cours du temps de la concentration en N
2
O
5
en fonction de la concentration en N
2
O
5
initiale et
de la constante de vitesse k.
2. On suit la raction 160C dans un rcipient de volume constant en mesurant la concentration en
pentaoxyde dazote au cours du temps. Vrifier que la raction est bien du 1
er
ordre par rapport au
pentaoxyde dazote et calculer la valeur de constante de vitesse de la raction.
Temps (min) 0 10 20 30 60 90
10
-2
.[ N
2
O
5
] (mol.L
-1
) 1,24 0,92 0,68 0,50 0,20 0,08
3. On ralise lexprience 160C. Au bout de 3 secondes, les deux tiers de N
2
O
5
initialement introduits dans
lenceinte se sont dcomposs. Calculer cette temprature la valeur de la constante de vitesse de la
raction.
4. Calculer le temps de demi-raction 160C. Quelle serait cette valeur si la concentration initiale en N
2
O
5

avait t double ?
5. Calculer k, la constante de vitesse la temprature T laquelle il faut effectuer la raction pour que 95% de
N
2
O
5
initialement introduit se soient dcomposs au bout de 3 secondes.
6. Calculer lnergie dactivation Ea de cette raction. En dduire T et le temps de demi-raction la
temprature T.

Donne : R=constante des gaz parfait=8,31 J.K
-1
.mol
-1


Rponses :
1.
2 5 2 5
0
N O N O .exp( ) kt

2.k=3,05.10
-2
min
-1
obtenu par rgression linaire
3. k=3,66.10
-1
min
-1

4.t
1/2
=1,89s car
1/2
ln2
t
k

5. k=1 s
-1
6.Ea=102kJ.mol
-1
et T=176C et t
1/2
=6,93.10
-1
s

Exercice 2 :
On tudie la raction suivante :
2 5 2 5
C H I OH C H OH I
Les concentrations initiales c
0
en driv halogn et en hydroxyde de sodium sont identiques.
Les temps de demi-raction, mesurs T1=298 K pour diffrentes valeur de c
0
sont indiqus ci-dessous :
C
0
(mol.L
-1
) 0,01 0,05 0,075 0,100
t
1/2
(min) 1110 220 150 110
1. Montrer que cette raction admet un ordre et le dterminer.
2. Calculer k, la constante de vitesse de la raction 298 K.
3. Lnergie dactivation de la raction est Ea=89 kJ.mol
-1
. Calculer la constante de vitesse 60C et en dduire
le temps de demi-raction pour une concentration initiale en ractif de 0,05 mol.L
-1
.

Rponses :
1.Hypothse : ordre 2 donc
0 0
1 1
kt
c x c

1/2
0
1
kt
c

TD 1 Cintique chimique
Chap. 1 Cintique exprimentale


2. k=9.10
-2
L.mol
-1
.min
-1

3. k=3,9 L.mol
-1
.min
-1
et t
1/2
=5,1 min

Exercice 3 :
On tudie la cintique de recombinaison en phase gazeuse des atomes diode en prsence dargon :
2
2I Ar I Ar
On ralise 5 expriences temprature constante en faisant varier les concentrations initiales [I]
0
et [Ar]
0
.
On mesure, pour chaque exprience la vitesse initiale :
2
0
[ ]
i
d I
v
dt

Exprience [I]
0
(mol.L
-1
) [Ar]
0
(mol.L
-1
) v
i
(mol.L
-1
.s
-1
)
1 10
-5
10
-3
8,20. 10
-4

2 2.10
-5
10
-3
3,28. 10
-3

3 4. 10
-5
10
-3
1,31. 10
-2

4 10
-5
2. 10
-3
1,64. 10
-3

5 10
-5
4. 10
-3
3,28. 10
-3

1. Quel est lordre partiel par rapport chacun des ractifs ?
2. Calculer la constante de vitesse de la raction. Prciser son unit.