La dfinition de l'espce minrale 1 La notion d'espce minrale n'est pas du tout comparable celle d'espce animale ou vgtale. Elle repose sur deux entits complmentaires qui sont la composition chimique d'une part, la structure cristalline d'autre part. Cette dfinition n'est pas rigide et, d'un gisement l'autre, les individus d'une mme espce minrale peuvent montrer une variabilit qui se marque soit par une diffrence de morphologie ou de couleur, soit encore par une com- position chimique lgrement diffrente. Il s'agit alors d'une varit. Ainsi l'amthyste est une varit violette de quartz, l'meraude une varit transparente verte de bryl, l'adulaire une varit d'orthose caractrise par un habitus particulier. Les atomes qui constituent l'corce terrestre On connat bien la composition chimique moyenne de la crote terrestre continentale, soit les trente kilomtres environ qui se trouvent sous nos pieds. Une dizaine d'lments constituent eux seuls 99.3 % de cette partie de notre plante. Ce sont eux qui, par leurs diverses combinaisons, consti- tuent les minraux des roches. Les atomes ont des poids et des volumes trs diffrents les uns des autres. Les rsultats des statistiques changent selon qu'on exprime les proportions relatives des lments chimiques en poids, en volume ou en nombre d'atomes. Nous avons choisi dans cet ouvrage de comparer leur abondance en nombres d'atomes (voir le tableau de la page 2). On remarque immdiatement qu'il y a plus d'atomes d'oxygne que tous les autres atomes runis. Nous verrons plus loin le rle important que joue cet lment dans la constitution des minraux.
Structure Espce minrale Composition chimique Jacques Deferne, 18 septembre 2010 1 voir dans la mme srie : Au coeur des minraux. Abondance des principaux lments de la crote terrestre Elment Symb. % en nb. d'atomes Car ac t r e s g oc hi mi que s Oxygne O 60.2 Elment le plus abondant de la crote terrestre. C'est un atome volumineux, porteur de deux charges ngatives. As- soci de petits atomes chargs positivement, il constitue les "groupes anioniques" qui caractrisent la plupart des classes chimiques. Silicium Si 20.3 Deuxime en abondance, le silicium apparat toujours associ l'oxygne avec lequel il constitue le quartz ainsi que le groupe trs important des silicates. Aluminium Al 6.2 L'aluminium est un composant important qui joue un rle double : il apparat dans les minraux comme cation in- dpendant d'une part et peut aussi, d'autre part, remplacer partiellement le silicium dans certaines familles de sili- cates. Hydrogne H 2.9 C'est le plus lger de tous les atomes. On le trouve li l'oxygne sous la forme de groupes hydroxyles [OH] ou sous forme d'eau H 2 O. Sodium Na 2.5 Abondant dans les feldspaths, il occupe une place importante dans les ocans auxquels il confre leur salinit (NaCl). Calcium Ca 1.9 Prsent dans presque toutes les classes minrales : fluorures, carbonates, sulfates, phosphates, silicates. Fer Fe 1.9 Omniprsent dans presque toutes les classes de minraux. Magnsium Mg 1.8 Sous forme de carbonate et associ au calcium, il forme les roches dolomitiques. Mais c'est dans les silicates qu'il est abondant, comme son jumeau le fer, avec lequel il forme les silicates "ferro-magnsiens". Potassium K 1.3 Atome volumineux qu'on trouve surtout dans les feldspaths et les micas. Titane Ti 0.2 N'existe pratiquement que sous forme d'oxyde. Autres 0.7 Ne jouent aucun rle majeur dans la crote terrestre. En simplifiant l'extrme, on peut considrer la crote terrestre comme un immense assemblage compact de volumineux atomes d'oxygne entre les interstices desquels prennent place tous les autres atomes ! 2 Arrangement des atomes l'intrieur des minraux Dans les minraux, les atomes s'assemblent en remplissant le mieux possible l'espace disponible. Les atomes les plus volumineux, en particulier les anions, tendent donc raliser des assemblages compacts : ces gros atomes se disposent en couches dans lesquel- les chaque atome est entour de six autres, comme dans les structures dites "en nids d'abeilles", puis les couches s'empilent les unes sur les autres de telle manire que chaque atome se place au-dessus de l'interstice situ entre trois atomes de la couche infrieure. Il existe deux possibilits d'empilement qui aboutissent deux types d'assemblage compact : l'assemblage hexagonal compact et l'assemblage cubique compact. Dans ces deux types dassemblage, les atomes remplissent 74 % du volume donn. Assemblage compact doranges Empilement A-B-A (hexagonal) Empilement A-B-C-A (cubique) Il existe un troisime type d'assemblage. Il s'agit de la structure du type tungstne l'intrieur de la- quelle chaque atome est entour de huit autres situs au sommets d'un cube. L'assemblage n'est plus tout fait compact et le taux de remplissage n'est plus que de 68 %. Il sagit de lassemblage cubique centr. LAtomium de Bruxelles, un modle dassemblage cubique centr. 3 Formule chimique des minraux La formule chimique a pour but de prsenter, sous une forme abrge, les proportions, en nombres d'atomes, des diffrents l- ments qui entrent dans la composition du minral. La convention veut qu'on aligne les symboles chimiques des lments prsents, affects d'un nombre plac en indice qui indique les proportions relatives de chacun d'eux. L'absence de nombre correspond 1. Dans l'exemple du quartz, la formule SiO 2 indique qu'il y a deux fois plus d'atomes d'oxygne que de silicium. De mme la for- mule de la calcite, CaCO 3 , montre que pour cinq atomes, il y a un atome de calcium, un de carbone et trois d'oxygne : Ca CO3 Ca CO3 Ca CO3 ! ! ! 1 atome de calcium ! 3 atomes d"oxygne 1 atome de carbone 1 atome de carbone 1 atome de carbone Certains atomes mtalliques (les cations) sont parfois inclus dans une parenthse. Cette dernire correspond gnralement un site particulier dans la structure cristalline, site o les atomes placs dans la parenthse peuvent se remplacer mutuellement, sou- vent en toutes proportions. On place conventionnellement ces atomes dans un ordre d'abondance dcroissante. Le nombre total d'atomes correspond l'indice dont est affecte la parenthse. Ainsi dans la formule de l'olivine (Mg,Fe) 2 SiO 4 , la parenthse indique que Mg et Fe peuvent se substituer en toutes proportions dans le minral, pour autant qu'il y ait globalement deux atomes pour chaque ttradre SiO 4 . L'ordre des symboles dans la pa- renthse indique que c'est le magnsium qui prdomine sur le fer. Si on avait crit (Fe,Mg) 2 SiO 4 , cela aurait signifi une prdomi- nance du fer sur le magnsium. Srie isomorphe entre la forstrite et la fayalite Srie isomorphe entre la forstrite et la fayalite Srie isomorphe entre la forstrite et la fayalite forstrite ------------------> olivine -----------------------------------------------------------> fayalite Mg 2 SiO 4 ------------> (Mg,Fe) 2 SiO 4 ------------>
(Fe,Mg) 2 SiO 4 -----------> Fe 2 SiO 4 Le remplacement d'un lment par un autre dans un mme site structural est l'origine des cristaux mixtes, issus de la cristallisation en toutes proportions d'un mlange de deux termes extrmes. On parle alors de srie isomorphe. Le remplacement d'un lment par un autre dans un mme site structural est l'origine des cristaux mixtes, issus de la cristallisation en toutes proportions d'un mlange de deux termes extrmes. On parle alors de srie isomorphe. Le remplacement d'un lment par un autre dans un mme site structural est l'origine des cristaux mixtes, issus de la cristallisation en toutes proportions d'un mlange de deux termes extrmes. On parle alors de srie isomorphe. 4 Anions et groupes anioniques Dans la nature, les atomes sont gnralement ioniss. Cela signifie qu'ils sont porteurs d'une ou plusieurs charges lectriques. On les appelle cations lorsque ces charges sont positives, anions lorsqu'elles sont ngatives. Il n'y a que peu d'atomes qui soient exclusivement des anions. Ce sont l'oxygne (O), le chlore (Cl), le fluor (F), le soufre (S), l'arsenic (As), l'antimoine (Sb), plus ra- rement l'iode (I), et le brome (Br). Parmi ces derniers, il faut noter que certains d'entre eux, notamment le soufre et l'arsenic, peuvent figurer galement comme cation dans certains difices cristallins. L'oxygne tient une place trs importante. En plus de son rle d'anion simple dans la classe des oxydes, il se lie fortement di- vers atomes mtalliques pour former des groupes anioniques 1 , sortes de "briques ngatives" pourvues d'une configuration go- mtrique particulire. Le groupe anionique [CO 3 ], par exemple, est constitu d'un tout petit atome de carbone situ dans l'interstice laiss libre entre trois gros atomes d'oxygne. Le groupe [SiO 4 ] est form d'un petit atome de silicium log entre 4 atomes d'oxygne disposs dune ma- nire jointive aux 4 sommets d'un ttradre imaginaire. On parle alors du "ttradre" [SiO 4 ]. Le ttradre est un modle frquent et les groupes anioniques adoptent souvent cette configuration, tel les ttradres [PO 4 ] et [SO 4 ]. Triangle CO 3 Ttradre SiO 4
La charge lectrique ngative d'un groupe anionique doit tre compense par des atomes chargs positivement, les cations, afin que la charge globale du minral soit nulle. On voit parfois les groupe anioniques affects d'un indice ngatif, [CO 3 ] 2- , [SiO 4 ] 4- , [PO 4 ] 3- . Cela correspond au nombre de charges lectriques ngatives dont ils sont porteurs et qui devront tre compenses par les charges positives des cations avec lesquels ces anions seront associs. Les groupes anioniques, eux aussi, sont gnralement placs entre parenthses 2 afin que le lecteur puisse plus facilement identifier la classe chimique laquelle appartient le minral. Par exemple, [PO 4 ] indique qu'il s'agit de la classe des phosphates. 5 1 Les cristallographes prfrent le terme "radical anionique" 2 Par souci de clart, nous plaons parfois les groupes anioniques entre parenthses crochets. Lorsque le groupe anionique est multiple, on prfre crire [PO 4 ] 3 , indiquant qu'il y a trois fois le groupe [PO 4 ], plutt que [P 3 O 12 ]. Lorsqu'il n'y a aucune ambigut possible on peut supprimer la parenthse. Anhydrite, Ca [SO 4 ] Ca ! calcium : atome mtallique, por- teur de deux charges po- sitives. [SO 4 ] ! brique anionique por- teuse de deux charges ngatives, indiquant qu'il s'agit d'un sulfate. On voit souvent apparatre les anions Cl, F ainsi que le groupe hydroxyle [OH] dans une mme parenthse : [OH,Cl,F]. Ces termes peuvent se substituer les uns aux autres. Cette substitution est frquente, car ils ont peu prs la mme taille et sont tous trois porteurs d'une seule charge lectrique ngative. Dans le cas de l'apatite, Ca 5 [PO 4 ] 3 [F,Cl,OH], on distingue les varits hydroxyle- apatite, fluor-apatite ou chlore-apatite suivant que [OH], [F] ou [Cl] prdomine sur les deux autres. Parfois, un mme lment peut apparatre deux fois dans une mme formule chimique. C'est le cas de la muscovite, KAl 2 [AlSi 3 O 10 ][OH] 2 . Cela signifie que certains atomes d'Al se substituent aux atomes de Si raison d'un atome sur quatre dans le groupe anionique [AlSi 3 O 10 ] alors que l'autre Al participe l'difice cristallin en qualit de cation dans un autre site structural. Les structures cristallines : point de vue du chimiste La structure intime des cristaux est conditionne par la faon dont les atomes se lient les uns aux autres. Les chimistes distinguent prin- cipalement trois types de liaison : ionique, covalente et mtallique. Dans les liaisons de type ionique, il y a change d'lectrons entre les anions et les cations. Les atomes s'empilent les uns les autres for- mant des assemblages gomtriques dans lesquels les anions grossissent en se chargeant des lectrons provenant des cations qui, eux, diminuent de taille. Les gros anions s'arrangent occuper l'espace de la faon la plus conomique et les petits cations se logent dans les interstices laisss libres par les premiers. Dans les liaisons covalentes, les atomes partagent quitablement leurs lectrons. On ne parle plus d'anion ni de cation. Ces arrangements sont caractriss par des structures l'intrieur desquelles les ttradres et les octadres jouent un rle important. Dans les structures liaisons mtalliques, on observe une mise en commun alatoire de tous les lectrons. Les assemblages d'atomes sont alors assimils des empilements de sphres. Dans les mtaux, les lectrons peuvent se dplacer sous l'in- fluence d'une "pompe lectron" (batterie, dynamo ou alternateur) et constituer ainsi un courant lectrique. 6 Le principe de la classification des minraux Nous avons vu plus haut que la notion d'espce minrale reposait sur deux entits complmentaires qui sont la composition chimique d'une part, la structure cristalline d'autre part. Toute classification doit donc prendre en considration ces deux critres. Dveloppe paralllement par divers auteurs, la classification actuelle est fonde sur une premire division en classes chimiques, puis sur des subdivisions bases sur la proportion cations/anions ou sur des critres moins universels, comme des structures trs semblables ou de grandes similitudes dans les proprits chimiques ou physiques. Si le schma des classes chimiques est peu prs universellement adopt par tous, des divergences subsistent encore au niveau des subdivisions et des groupes. Les pays germaniques utilisent habituellement la classification dite Klockmann-Ramdohr-Strunz 1
alors que les anglo-saxons prfrent celle tablie par D. Dana (1837-1892) et ses successeurs Charles Palache, Harry Berman et Clifford Frondel 2 . Comme ce petit ouvrage ne s'adresse ni des cristallographes, ni des minralogistes professionnels, nous avons adopt une classification simplifie, inspire de celles cites plus haut. Les grandes subdivisions sont tablies partir de la composition chimique, plus prcisment sur le type d'anion ou de groupe anionique de la formule chimique. Ainsi par exemple, la calcite, CaCO 3 , fait partie de la classe des carbonates caractrise par le groupe anionique [CO 3 ], alors que la barytine, BaSO 4 , appartient celle des sulfates caractrise par le groupe [SO 4 ]. Le second critre de classification est moins universel. Bas en partie sur des subdivisions chimiques et sur des affinits structura- les, il permet d'tablir des groupes l'intrieur des grandes classes chimiques. Par exemple, dans la classe des carbonates, on peut distinguer les carbonates rhombodriques, les carbonates orthorhombiques ou encore les carbonates basiques, selon qu'ils cristallisent dans le systme rhombodrique, orthorhombique ou qu'ils renferment le groupe anionique supplmentaire [OH]. Le tableau ci-dessous montre les grandes divisions de la classification universellement adopte, avec les principaux groupes anioniques qui les caractrisent. Quelques classes ne comptent que trs peu d'espces. On les associe habituellement d'autres classes avec lesquelles elles pr- sentent des affinits chimiques ou structurales. Ainsi les molybdates, les wolframates et les chromates sont habituellement classs avec les sulfates, alors que les arsnates, les vanadates sont classs avec les phosphates, les nitrates avec les carbonates etc. 7 1 Hugo Strunz : Mineralogische Tabellen, Akad. Verlag Geest & Portig, Leipzig. 2 Palache, Berman et Frondel : Danas's System of Mineralogy, John Wiley, New-York. Classification systmatique des minraux I. Minraux dpourvus d'oxygne I. Minraux dpourvus d'oxygne Elments natifs Minraux constitus d'un seul lment. Halognures [Cl] 1- , [F] 1- , plus rarement [I] 1- et [Br] 1- . Sulfures [S] 2- , comprend aussi [As] 3- , [Sb] 3- , [Se] 2- , [Te] 2- . Sulfosels [AsS 3 ], [SbS 3 ], [AsS 4 ], [SbS 4 ], [As 4 S 13 ], etc.. II. Minraux oxygns, non silicats II. Minraux oxygns, non silicats Oxydes & hydroxydes [O] 2- , [OH 1- , comprend aussi [Nb 2 O 6 ] 2- , [Ta 2 O 6 ] 2- , . Carbonates [CO 3 ] 2- , comprend aussi [NO 3 ] 1- . Borates [BO 3 ] 3- , [B 2 O 5 ] 4- , [B 7 O 13 ] 5- , etc.. Sulfates [SO 4 ] 2- , comprend aussi [CrO 4 ] 2- , [TeO 3 ] 2- , [SeO 3 ] 2- . Tungstates, Molybdates* [WO 4 ] 2- , comprend aussi [MoO 4 ] 2- . Phosphates [PO 4 ] 3- , comprend aussi [AsO 4 ] 3- , [VO 4 ] 3- , [SbO 4 ] 3- . * souvent classs avec les sulfates III. Silicates et alumino-silicates III. Silicates et alumino-silicates Nsosilicates [SiO 4 ] 4- . Sorosilicates [Si 2 O 7 ] 6- . Cyclosilicates [Si 3 O 9 ] 6- , [Si 4 O 12 ] 8- , [Si 6 O 18 ] 12- . Inosilicates [SiO 3 ] 2- , [Si 4 O 11 ] 6- . Phyllosilicates [Si 2 O 5 ] 2- , [AlSi 3 O 10 ] 5- , [Al 2 Si 2 O 10 ] 6- . Tectosilicates [AlSi 3 O 8 ] 1- , [Al 2 Si 2 O 8 ] 2- , [Al 2 Si 3 O 10 ] 2- , [Al 2 Si 7 O 18 ] 2- . 8 Le cas particulier des silicates Les silicates sont les principaux constituants des roches ruptives et mtamorphiques. A eux seuls ils constituent 80% de la crote terrestre. Si on ajoute encore le quartz, il faut porter ce chiffre 92%. Le groupe anionique [SiO 4 ] est constitu d'un petit atome de silicium entour de quatre gros atomes d'oxygne qui occupent les sommets d'un ttradre imaginaire. On l'appelle habituellement le ttradre SiO 4 . Ce groupe est trs difficile dissocier. En outre, il possde la particularit de pouvoir constituer des polymres en mettant en commun certains atomes d'oxygne. En d'autres termes, ils peuvent s'associer soit en groupes de 2 ttradres, soit en anneaux de 3, 4 ou 6 ttradres, soit encore en chanes de longueur indfinie, en couches et mme en charpentes tridimensionnelles. La classification est donc base sur le degr de polymrisation des ttradres. Si 2 O 7 Deux ttradres Si 3 O 9 Si 4 O 12 Si 6 O 18 Anneaux de trois, quatre ou six ttradres SiO 3 Chane simple Si 4 O 11 Chane double
AlSi 3 O 10 ou Al 2 Si 2 O 10 Ttradres polymriss en couche 9 Polymrisation des ttradres SiO 4 Polymrisation des ttradres SiO 4 Polymrisation des ttradres SiO 4 nsosilicates : ttradres isols les uns des autres. sorosilicates : groupes de 2 ttradres. cyclosilicates : anneaux de 3, 4 ou 6 ttradres. inosilicates : polymrisation en chanes. phyllosilicates : polymrisation en couches. tectosilicates : charpente 3 dimensions. Dans les silicates fortement polymriss (chanes, couches, charpentes), les atomes de silicium sont souvent partiellement rempla- cs par l'aluminium. On rencontre alors une certaine proportion de ttradres [AlO 4 ] parmi les ttradres [SiO 4 ]. On parle alors d'alumino-silicates. Abondance des minraux dans la crote terrestre Il y a environ entre 3'500 4'000 espces minrales reconnues. Sur ce nombre, on peut estimer que 200 espces sont relative- ment frquentes, 500 espces occasionnelles et que toutes les autres sont rares ou trs rares. On rserve le terme de "varit" aux minraux qui diffrent de la description habituelle de l'espce par des proprits physiques lgrement diffrentes (couleur, habi- tus) ou par une composition chimique faiblement modifie dans le sens d'un remplacement partiel d'un lment par un autre. Ci- tons nouveau comme exemples, l'amthyste, varit violette de quartz, l'meraude, varit verte de bryl, l'adulaire, varit d'orthose montrant un habitus particulier, la chiastolite, une varit d'andalousite inclusions charbonneuses. Si on examine comment ce nombre d'espces minrales se rpartit dans les diverses classes chimiques, on remarque que ce sont les silicates, les phosphates, les oxydes, les sulfures et les sulfates qui dominent. Ces composs rassemblent eux seuls prs de 80% de la totalit des espces minrales. 10 Nombre d'espces minrales par classes chimiques Nombre d'espces minrales par classes chimiques Nombre d'espces minrales par classes chimiques Nombre d'espces minrales par classes chimiques Abondance des minraux dans la nature (par classes) Abondance des minraux dans la nature (par classes) Abondance des minraux dans la nature (par classes) silicates phosphates sulfures oxydes et hydroxydes sulfates 25.8 % 18.0 13.3 12.7 9.4 halognures carbonates lments natifs borates divers 5.8 4.5 4.3 2.9 3.3 silicates oxydes carbonates phosphates chlorures et fluorures sulfures et sulfates lments natifs 79 % 17 1.7 0.7 0.5 0.4 0.1 dont 55 % pour les feldspaths dont 12.6 % pour le quartz Considre du point de vue de l'abondance des diverses classes dans la nature, la rpartition se prsente sous un aspect trs dif- frent. On remarque que les silicates et le quartz entrent dj pour plus de 90 % dans la composition de la crote terrestre et cons- tituent l'essentiel des roches, alors que les composs chimiques tels que les phosphates, les sulfures, les sulfates ou les oxydes n'en constituent qu'une faible fraction. Il faut nanmoins souligner que ce sont prcisment ces derniers composs chimiques qui rec- lent les richesses minrales dont l'homme a besoin pour faire fonctionner ses industries. La liste des quelques 300 minraux qui sont dcrits dans les pages suivantes, a t tablie dans le but de donner une vue gn- rale de la classification cristallochimique gnralement adopte aujourd'hui. Le choix est videmment arbitraire. A quelques ex- ceptions prs, ces minraux sont tous exposs dans les galeries publiques du Musum de Genve. Les schmas de classification, eux-aussi, ont t trs simplifis. Les minraux les plus importants sont en caractres pleins. Ce sont ceux que tout tudiant en gologie ou tout amateur avis devrait connatre. D'autres, moins frquents, sont en italiques. En regard des quelques 4'000 es- pces connues, la liste est incomplte et les descriptions sont sommaires. Pour une description plus dtaille, nous renvoyons le lecteur aux nombreux ouvrages de minralogie descriptive qu'on trouve dans le commerce ainsi quaux divers sites qui existent sur internet. 11