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2


UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Facultad de ingeniera de petrleo, gas
natural y petroqumica
QUMICA ORGNICA I


LABORATORIO N3: POLARIMETRA Y USOS DE MODELOS
MOLECULARES
REALIZADO POR:
o GUTIERREZ GUTIERREZ KARINA
o CORDOVA GARCA FELIX DAVID
o MUOZ GAONA GUSTAVO ADOLFO
PROFESOR RESPONSABLE:
o ING.GONZALES YUPANQUI AMERICO
MANUEL.
PERIODO ACADEMICO: 2014-2
FECHA DE ENTREGA:16/08/14

LIMA PERU




3

PRIMERA PARTE DEL LABORATORIO:
Luz polarizada:
Fenmeno que sucede cuando las vibraciones luminosas ocurren en un solo
plano, la polarizacin de la luz ocurre cuando la luz atravieso ciertos filtros que
permiten que pase solo la parte de la luz cuyo plano de oscilacin coincide con
la direccin del filtro.











Polarmetro:
La polarimetra es una tcnica que se basa en la medicin de la rotacin ptica
producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia
pticamente activa. La actividad ptica rotatoria de una sustancia tiene su
origen en la asimetra estructural de las molculas.
Es una tcnica no destuctiva consistente en medir la actividad (rotacin) ptica
de compuestos tanto orgnico a como inorgnicos. Un compuesto es
considerado pticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una
rotacin cuando pasa a travs de dicho compuesto. Esta rotacin ptica viene
determinada por la estructura molecular y la concentracin de molculas
quirales.
Los componentes bsicos de un polarmetro son:
Una fuente de radiacin monocromtica.
Un prisma que acta de polarizador de la radiacin utilizada.
Un tubo para la muestra.
Un prisma analizador.
Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoelctrico).
Se coloca un tubo de muestra que contiene una solucin examinado
entre dos elementos paralizantes. El primer elemento, el polarizador,
polariza la luz antes de que pase a travs de la muestra.
Salen muchas ondas de
diferentes longitudes,
amplitudes y planos de
oscilacin.
Filtro polarizador que
permite que atraviesen
solo algunos de ellos.

4

El segundo elemento, el analizador, puede girarse para contrarrestar
cualquier rotacin por la muestra y, por lo tanto, localiza la posicin
angular resultante del plano de luz y, por lo tanto, la cantidad de rotacin
causada por la muestra.

La rotacin es una funcin lineal de la concentracin tanto de la
sustancia examinada como de la longitud de la va de la solucin (=
longitud del tubo). Por tanto, al duplicar la concentracin, se duplicara la
rotacin angular, al duplicar la longitud del tubo tambin se duplicara la
rotacin.



Mutorrotacin de la glucosa:
La mutorrotacin es el cambio gradual de la rotacin ptica, que contina hasta
que se establece el equilibrio. Es un fenmeno comn en los monosacridos y
algunos disacridos que pueden existir en las estructuras alfa y beta.
Por ejemplo: Cuando se disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder
rotatorio vara gradualmente con el tiempo, hasta alcanzar un valor estable
(+52.5). Este fenmeno se llama mutorrotacin.
La mutorrotacin de la glucosa, se produce por el ataque del OH del carbono 5
sobre el aldehdo (carbono 1) de la glucosa, ataca por arriba o por abajo del
aldehdo ( los ms puristas diran que ataca la cara RE o la cara Si del
aldehdo, solo lo menciono), para formar la alfa o beta glucopiranosa, como se
ve en la figura


5


El anomero ms estable es el BETA, ya que en la conformacin silla de la
glucopiranosa todos los sustituyentes se encuentran en forma ecuatorial.
La mutorrotacin es la interconversin entre anmeros a travs de la forma
abierta. As, la glucosa se encuentra en el medio acuoso como mezcla de los
anmero alfa, beta y una pequea cantidad en forma abierta. Veamos dicho
equilibrio.

Este equilibrio con la forma abierta permite el paso del anmero alfa al beta y
viceversa. Una vez alcanzado el equilibrio se establece una composicin
constante y caracterstica de cada azcar para las tres especies presentes en
el medio. En el caso de la glucosa el anmero predominante es el beta por su
mayor estabilidad (todos los hidroxilos ecuatoriales).

Estructuras y actividad ptica de la de la fructosa, glucosa, D-
glucopiranosa, -D glucopiranosa.
Antes de pasar a ver las reacciones de los azcares vamos a ciclar la fructosa,
dibujando los hemiacetales en proyeccin de Haworth.

En relacin a las formas cclicas la glucosa (Glc) se presenta casi
exclusivamente en la forma piranosa, la fructosa se presenta en un 67% en su
forma piranosa y un 33% en la forma furanosa, y la ribosa est en un 75% en
su forma furanosa y el 25% en la forma piranosa. No obstante, en los

6

polisacridos, la glucosa se presenta exclusivamente en la forma piranosa y la
fructosa y la ribosa en su forma furanosa.

EN EL EXPERIMENTO:
GLUCOSA FRUCTUOSA
Altura de la muestra en dm 1 1
Angulo de la muestra(), observado 125 111.2
Angulo blanco 119.2 119.2
Angulo de rotacin, ()
=

+5.8 -8
Actividad ptica Dextrgiro Levgiro


Observamos que la lnea verde representa a la fructuosa y la lnea azul a la
glucosa, por lo que se puede comprobar fcilmente al dextrgiro (GLUCOSA) y
al levgiro (FRUCTUOSA) debido a su desplazamiento a lo largo de la grfica y
su ngulo de rotacin resultante.









7


SEGUNDA PARTE DEL LABORATORIO:
Construya los modelos estereoqumicos de los siguientes compuestos


a. Configuraciones (R) y (S) del 2-Metil -1- Butanol












a. C
o
n
f
i
g
u
r
a
c
i
o
n
e
s cis y trans del 1-cloropropenol


(R) 2-Metil -1- Butanol (S) 2-Metil -1- Butanol

8











b. Configuraciones (E) y (Z) del 3-metil-1,3,5-heptatrieno





c. Configuraciones cis y trans del 1-cloro-4- tertbutilciclohexano








(Z) del 3-metil-1, 3,5-heptatrieno
(E) del 3-metil-1, 3,5-heptatrieno
Cis 1-cloro-4-
tertbutilciclohexano
Trans 1-cloro-4-
tertbutilciclohexano
Cis 1-cloropropenol Trans 1-cloropropenol

9










d. Conformacin ms estable del 2-metilpentano a travs de los
carbonos 2 y 3.
















a). Isomera cis/trans

Son compuestos que difieren en la disposicin espacial de sus grupos. Se
llaman cis los ismeros geomtricos que tienen los grupos al mismo lado y
trans los que lo tienen a lados opuestos.

Cis y trans-2-Buteno
Esta estructura es la ms estable ya que segn la TRPEV para que una molcula sea ms
estable debe de haber la mayor separacin entre los tomos que la conforman para que as
halla una menor repulsin entre sus nubes electrnicas.

10


El 2-buteno puede existir en forma de dos ismeros dependiendo de la
orientacin espacial de los grupos metilos. Se llama ismero cis el compuesto
que tiene los metilos hacia el mismo lado. En el ismero trans los metilos se
encuentran orientados a lados opuestos.


En general la notacin cis/trans se emplea cuando existe al menos un grupo
igual en ambos carbonos sp
2
.

En este caso son los hidrgenos los que nos indican que ismero es cis y cual
trans.
Cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano
Tambin puede emplearse la notacin cis/trans en ciclo alcanos. As, el cis-
1,2-Dimetilciclopentano presenta los metilos hacia el mismo lado y el trans a
lados opuestos.


b). Nomenclatura de ismeros E/Z en alquenos
Se usa la nomenclatura E/Z cuando el alcano bisustituido posee tres
ramificaciones o cuatro

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En estos casos la nomenclatura cis/trans no es suficiente. Y se utiliza una
modificacin del sistema de prioridades Cahn-Ingold-Prelog.

Regla Cahn-Ingold-Prelog: Los tomos con mayor nmero atmico tienen
mayor prioridad. En caso de empate se suma el numero atmico de los atamos
secundarios que estn unidos a l, el que sume ms, tiene mayor prioridad.








Ejemplo :


Debido a que el doble enlace NO GIRA como un enlace simple, se generan
este tipo de ismeros. En este caso tenemos tres sustituyentes, Bromo, Cloro y
Fluor.

El carbono 1 tiene dos sustituyentes, cloro y fluor. Cul de ellos tiene mayor
prioridad? Segn la regla Cahn-Ingold-Prelog es el cloro al tener mayor nmero
atmico.

En el carbono 2 solo existe un sustituyente que es el bromo y por obvias
razones tiene mayor prioridad sobre el hidrgeno.

En caso de ramificaciones que se desprende de un doble enlace en la mayora
de los casos se generan diasteromeros posibles. Una forma general de
nombrarlos y que sustituye a la nomenclatura Cis/Trans es la nomenclatura
E/Z

Regla 9 alquenos: Determinar las prioridades de las dos ramificaciones de
los dos carbonos involucrados en el doble enlace.


Ejemplo 1

12



Ya lo habamos realizado, y sabemos que la prioridad la lleva el bromo y el
cloro.



Sealamos los sustituyentes con mayor
prioridad.


Ejemplo 2



Primero que todo, los carbonos involucrados en el doble enlace son el carbono
2 y el carbono 3.


13

Con el carbono 2 es fcil, cualquier sustituyente tiene mayor prioridad sobre el
hidrgeno que no se dibuja.

Con el carbono 3 tenemos dos ramificaciones, una al carbono 4 (nmero
atmico 6) y la otra a un fluor (nmero atmico 9). Aplicando la regla Cahn-
Ingold-Prelog tenemos que el sustituyente de mayor prioridad es el fluor.


Sealamos los sustituyentes con mayor
prioridad

Regla 10 alquenos: Si los sustituyentes con mayor prioridad quedan mirando
en la misma direccin se lo denomina ismero Z entre parntesis, y si quedan
en direcciones opuestas se lo denomina ismero E entre parntesis.

La expresin E viene del alemn entgegen que significa opuesto y es anlogo a
la expresin Trans. De hecho se puede reemplazar trans por E ya que la
nomenclatura E/Z es ms general y puede reemplazar a la nomenclatura
cis/trans.

La expresin Z viene del alemn Zusammen que significa juntos y es anlogo a
la expresin cis.


(Z)-2-Bromo-1-cloro-1-
fluoroeteno

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(z)-1,2-dicloroeteno o Cis-1,2-dicloroeteno



(E)-1,2-dicloroeteno o Trans-1,2-dicloroeteno


c). Isomera Geomtrica en Compuestos Cclicos
La isomera geomtrica en compuestos cclicos se produce solamente cuando
se presentan grupos ligandos diferentes en al menos dos carbonos del
compuesto cclico.



(E)-3-Fluoro-2-penteno

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La isomera geomtrica espacial o cis-trans se produce en los compuestos de
cadena cerrada que tienen dos o ms grupos diferentes unidos a al menos dos
tomos de carbono en la cadena. Sin embargo, estos ligantes de un tomo de
carbono diferente deben ser iguales a los enlazadores otro tomo de carbono.
Por ejemplo, considere el caso de
bromociclopentano:








Ahora, observe el siguiente compuesto a continuacin:






Dos tomos de carbono de esta estructura tienen diferentes ligandos de cada
uno e igual al otro tomo de carbono. En el primer caso, los mismos ligandos
estn en el mismo lado del plano, as que este es un estereoismero cis. En la
El 1,2 diclorociclopropano presentado anteriormente presenta 2 ismeros. En los
ismeros cis los ligandos estn en un solo plano y en el trans estn en planos
opuestos.
Este compuesto NO presenta isomera cis-trans, porque apenas posee un
ligante diferente

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segunda molcula, los ligandos son idnticos en lados opuestos del plano que
se conoce como trans.
d). Conformaciones de compuestos de cadena abierta
Dentro del grupo de hidrocarburos alifticos de cadena abierta tenemos a
los alcanos, alquenos y alquinos, diferentes en base a la naturaleza de sus
enlaces, y dentro del grupo de hidrocarburos de cadena cerrada, tendremos a
aquellos compuestos que se cierran su cadena formando un anillo sin ser
derivados del benceno, como por ejemplo, los ciclo alcanos.
Los hidrocarburos alifticos pueden ser no saturados, en los casos de las
cadenas unidas con dobles o triples enlaces, o saturados, cuando todos los
enlaces que conforman la molcula son de tipo simple.
Los hidrocarburos alifticos se subdividen en: alcanos, alquenos y alquinos.

ALCANOS:
El primer miembro de la familia de los alcanos es el metano. Est formado por
un tomo de carbono, rodeados de 4 tomos de hidrgeno.
Frmula desarrollada:

Frmula molecular: CH
4


Los dems miembros se diferencian en el agregado de un tomo de carbono.
Los nombres de los ms conocidos son:
Etano: dos tomos de C.
Propano: Tres tomos de C.
Butano: Cuatro tomos de C.
Pentano: Cinco tomos de C.
Hexano: Seis tomos de C.
Heptano: Siete tomos de C.

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Octano: Ocho tomos de C.
Nonano: Nueve tomos de C.
Decano: Diez tomos de C.
Algunas frmulas:
Etano:
H
3
C - CH
3
Propano:
H
3
C - CH
2
- CH
3
Pentano:
H
3
C - CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
Para concluir decimos que los alcanos presentan la siguiente frmula molecular
(C
n
H
2n+2
). Donde n es la cantidad de tomos de Carbono y (2n+2) nos da la
cantidad de tomos de hidrgeno.
Propiedades fsicas:
Los alcanos son parte de una serie llamada homloga. Ya que cada trmino se
diferencia del que le contina en un CH
2
. Esto nos ayuda a entender
sus propiedades fsicas ya que sabiendo la de algunas podemos extrapolar los
resultados a las dems. Las principales caractersticas fsicas son:
Los cuatro primeros miembros bajo condiciones normales o en su estado
natural son gaseosos.
Entre el de 5 carbonos y el de 15 tenemos lquidos y los restantes slidos.
El punto de ebullicin asciende a medida que crece el nmero de carbonos.
Todos son de menor densidad que el agua.
Son insolubles en el agua pero solubles en solventes orgnicos.
Propiedades Qumicas:
Presentan muy poca reactividad con la mayora de los reactivos qumicos. Por
este motivo se los llama tambin parafinas.
El cido sulfrico, hidrxido de sodio, cido ntrico y ciertos oxidantes los
atacan solo a elevada temperatura.
CH
3
CH
3
-> CH
3
CH
3
NO
2
+ H
2
O (a 430C y en presencia de HNO
3
)
Combustin:
CH
3
CH
3
+ 7/2 O
2
> 2 CO
2
+ 3 H
2
O + 372, 8 Kcal
Compuestos de Sustitucin:
Las reacciones de sustitucin son aquellas en las que en un compuesto son
reemplazados uno o ms tomos por otros de otro reactivo determinado.

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Loa alcanos con los halgenos reaccionan lentamente en la oscuridad, pero
ms velozmente con la luz.
CH
4
+ Cl
2
> CHCl + HCl
metano (luz) cloruro de metilo
ALQUENOS:
Los alquenos se diferencian con los alcanos en que presentan una doble
ligadura a lo largo de la molcula. Esta condicin los coloca dentro de los
llamados hidrocarburos insaturados junto con los alquinos. Con respecto a
su nomenclatura es como la de los alcanos salvo la terminacin. En lugar de
ano como los alcanos es eno. Al tener una doble ligadura hay dos tomos
menos de hidrgeno como veremos en las siguientes estructuras. Por lo tanto,
la frmula general es C
n
H
2n
.
Explicaremos a continuacin como se forma la doble ligadura entre carbonos.
Anteriormente explicamos la hibridacin SP
3
. Esta vez se produce la
hibridacin Sp
2
. El orbital 2s se combina con 2 orbitales p, formando en total 3
orbitales hbridos llamados Sp
2
. El restante orbital p queda sin combinar. Los 3
orbitales Sp
2
se ubican en el mismo plano con un ngulo de 120 de distancia
entre ellos.

El orbital p que no participo en la hibridacin ocupa un lugar perpendicular al
plano que sostiene a los tres orbitales Sp
2
.
El enlace doble se forma de la siguiente manera:
Uno de los orbitales sp
2
de un C se enlaza con otro orbital sp
2
del otro C
formando un enlace llamado sigma. El otro enlace est constituido por la
superposicin de los enlaces p que no participaron en la hibridacin. Esta unin
se denomina Pi ().
As tenemos por ejemplo Eteno, Propeno, Buteno, etc.
Al nombrar Alquenos y Alquinos a la doble o triple ligadura se le adjudica un
nmero que corresponde a la ubicacin de dicha ligadura.
Eteno:
CH
2
= CH
2
Propeno:
CH
2
= CH
2
CH
2

19

Buteno 1
CH
2
= CH CH
2
CH
3
Buteno 2
CH
3
CH = CH CH

Pentino 2
CH
3
C C CH
2
-CH
3
David_316_619
Propiedades Fsicas:
Son similares a los alcanos. Los tres primeros miembros son gases, del
carbono 4 al carbono 18 lquidos y los dems son slidos.
Son solubles en solventes orgnicos como el alcohol y el ter. Son levemente
ms densos que los alcanos correspondientes de igual nmero de carbonos.
Los puntos de fusin y ebullicin son ms bajos que los alcanos
correspondientes. Es interesante mencionar que la distancia entre los tomos
de carbonos vecinos en la doble ligadura es ms pequea que entre carbonos
vecinos en alcanos. Aqu es de unos 1.34 Armstrong y en los alcanos es de
1.50 Armstrong.
Propiedades Qumicas:
Los alquenos son mucho ms reactivos que los Alcanos. Esto se debe a la
presencia de la doble ligadura que permite las reacciones de adicin. Las
reacciones de adicin son las que se presentan cuando se rompe la doble
ligadura, este evento permite que se adicionen tomos de otras sustancias.
Adicin de Hidrgeno:
En presencia de catalizadores metlicos como nquel, los alquenos reaccionan
con el hidrgeno, y originan alcanos.
CH
2
= CH
2
+ H
2
> CH
3
CH
3
+ 31,6 Kcal
Adicin de Halgenos
CH
2
= CH
2
+ Br
2
-> CH
2
Br CH
2
Br
Dibromo 1-2 Etano
Adicin de Hidrcidos:
CH
2
= CH
2
+ HBr -> CH
3
CH
2
Br
Monobromo Etano
Cuando estamos en presencia de un alqueno de ms de 3 tomos de carbono
se aplica la regla de Markownicov para predecir cul de los dos ismeros
tendr presencia mayoritaria.
H
2
C = CH CH
3
+ HCl H
3
C CHBr CH
3
H
3
C CH
2
CH
2
Br
monobromo 2 propano monobromo 1 propano

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Al adicionarse el hidrcido sobre el alqueno, se formara casi totalmente el
ismero que resulta de unirse el halgeno al carbono ms deficiente
en hidrgeno. En este caso se formara ms cantidad de monobromo 2
propano.
Combustin:
Los alquenos tambin presentan la reaccin de combustin, oxidndose con
suficiente oxigeno.
C
2
H
4
+ 3 O
2
-> 2 CO
2
+ 2 H
2
O
Etano



Diolefinas:
Algunos Alquenos poseen en su estructura dos enlaces dobles en lugar de uno.
Estos compuestos reciben el nombre de Diolefinas o Dienos. Se nombran
como los Alcanos, pero cambiando le terminacin ano por dieno.
H
2
C = C = CH
2
Propadieno 1,3
H
2
C = CH CH = CH
2
Butadieno 1,3

ALQUINOS:
Estos presentan una triple ligadura entre dos carbonos vecinos. Con respecto a
la nomenclatura la terminacin ano o eno se cambia por ino. Aqu hay dos
hidrgenos menos que en los alquenos. Su frmula general es C
n
H
2n-2
. La
distancia entre carbonos vecinos con triple ligadura es de unos 1.20 amstrong.
Para la formacin de un enlace triple, debemos considerar el otro tipo de
hibridacin que sufre el tomo de C. La hibridacin sp.
En esta hibridacin, el orbital 2s se hibridiza con un orbital p para formar dos
nuevos orbitales hbridos llamados sp. Por otra parte quedaran 2 orbitales p
sin cambios por cada tomo de C.
El triple enlace que se genera en los alquinos est conformado por dos tipos de
uniones. Por un lado dos orbitales sp solapados constituyendo una unin
sigma. Y las otras dos se forman por la superposicin de los dos orbitales p de
cada C. (Dos uniones ).
Ejemplos:
Propino

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CH C CH3
Propiedades fsicas:
Los dos primeros son gaseosos, del tercero al decimocuarto son lquidos y son
slidos desde el 15 en adelante.
Su punto de ebullicin tambin aumenta con la cantidad de carbonos.
Los alquinos son solubles en solventes orgnicos como el ter y alcohol. Son
insolubles en agua, salvo el etino que presenta un poco de solubilidad.
Propiedades Qumicas:
Combustin:
2 HC CH + 5 O
2
> 4 CO
2
+ 2 H
2
O + 332,9 Kcal
Adicin de Halgenos:
HC CH - CH
3
+ Cl
2
> HCCl = CCl CH
3

Propino ,2 dicloro propeno
Adicin de Hidrgeno: Se usan catalizadores metlicos como el Platino para
favorecer la reaccin.
HC C - CH
3
+ H
2
> H
2
C = CH CH
3

Propino Propeno
Se puede continuar con la hidrogenacin hasta convertirlo en alcano si se lo
desea.
Adicin de Hidrcidos:
HC CH - CH
3
+ HBr -> H
2
C = C Br - CH
3
Propino 1 Bromo 2 Propeno
Como se observa se sigue la regla de Markownicov. Ya que el halgeno se une
al carbono con menos hidrgenos. En este caso al del medio que no tiene
ninguno.
Ahora vamos a explicar como se denominan a los hidrocarburos con
ramificaciones.
Aqu podemos ver que tenemos dos ramificaciones.
Los grupos que forman esa ramificacin son considerados radicales. Radical
en qumica es un tomo o grupo de tomos que posee una valencia libre. Esta
condicin los hace susceptibles a unirse a cadenas carbonadas en este caso.
Obtenemos un radical cuando al metano (CH
4
) le quitamos un tomo de
hidrgeno en su molcula quedndole al carbono una valencia libre.
CH
3


22

Este radical se llama metil o metilo. Su nombre deriva del metano. Se les
agrega el sufijo il.
Si lo obtuviramos a partir del Etano se llamara etil y a partir del propano,
propil y as sucesivamente.
Etil y Propil:
H
3
C CH
2

H
3
C CH CH
2

A veces se presentan otros radicales cuando el hidrgeno faltante es de un
carbono secundario, es decir, que est unido a otros dos carbonos. Si al
propano le quitamos un H del C del medio tenemos al radical isopropil:
H
3
C CH CH
3

Otros radicales que podemos citar son el isobutil y el ter-butil derivado del
butano.

Isopropil e Isobutil




Ter-butil

Volviendo al primer ejemplo de hidrocarburo ramificado.

Vemos claramente una cadena horizontal integrada por 4 tomos de C, y un
grupo metilo en la parte superior. Este metil es la ramificacin. Se nombra
primero a este metil con un nmero que indica la posicin de este en la cadena
ms larga. El numero uno se le asigna al carbono que est ms cerca de la
ramificacin. Luego nombramos a la cadena.
El nombre es 2 metil-Butano.

23

Otros ejemplos:

2, 2,4-triimetil pentano (Los metilos estn ubicados en los carbonos 2 y 4
respectivamente). Se toma como carbono 1 el primero que est a la izquierda
ya que ms cerca de este extremo hay ms metilos.

e) Conformaciones de compuestos cclicos

En 1885 Adolf von Baeyer propuso una interpretacin terica pera estas
observaciones. Sugiri que, como el carbono prefiere la geometra tetradrica,
con ngulos aproximados de enlace de 1090, las tensiones o deformaciones
presentes en otros tamaos de anillo que no tengan cinco o seis carbonos
podran anular su existencia. Bas su hiptesis en la sencilla nocin geomtrica
de que un anillo de tres miembros (ciclopropano) debera ser un tringulo
equiltero con 60 entre los enlaces; un anillo de cuatro miembros
(ciclobutano), un cuadrado con 90 entre los enlaces; un anillo de cinco
miembros (ciclo pentano), un pentgono regular con ngulos de 108, etctera.

Segn el anlisis de Baeyer, el ciclopropano, con una compresin de ngulos
de enlace de 109 - 60 = 49 debe tener una gran cantidad de tensin angular
y en consecuencia ser muy reactivo. El ciclobutano 109 - 90 = 19 de
deformacin angular, tambin tiene que ser muy reactivo, pero el ciclo pentano
109 - 108 = 1 casi no debe sufrir tensin angular. El ciclo hexano 109 - 120
= -11 debe tener algo de tensin pero el ciclo heptano 109 - 128 = -19 y los
ciclo alcanos superiores, tienen que presentar ngulos de enlace forzados a
abrirse demasiado. Al proseguir con estos razonamientos, Baeyer sugiri que
los anillos muy grandes tendran deformaciones imposibles, por lo que no
podran existir.

Aunque en lo anterior hay algo de cierto, sobre todo lo referente a las tensiones
angulares en anillos pequeos, se equivoc al creer que no puede haber anillos
pequeos ni grandes. Hoy es posible preparar con facilidad anillos de todos
tamaos, desde 3 hasta 30 elementos. Sin embargo, el concepto de tensin
angular o deformacin de angular, inducido en una molcula cuando el ngulo
entre los enlaces se desva del valor tetradrico ideal, es muy til.

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Ley de Adolf Von Baeyer


Los qumicos de finales del siglo XIX haban aceptado la idea de la existencia
de molculas cclicas, pero los lmites de las dimensiones factibles de los
anillos eran inciertos. Se conocan numerosos compuestos con anillos de cinco
y seis carbonos, pero no se haban producido anillos mayores o menores. Por
ejemplo, no se conocan ciclopropanos o ciclobutanos, a pesar de los
innumerables esfuerzos por producirlos.
En 1885, Adolf von Baeyer propuso una interpretacin terica para esta
observacin. Baeyer sugiri que, si los carbonos prefieren una configuracin
tetradrica con ngulos de enlace de 109, podra ser que los anillos con
menos de cinco o ms de seis carbonos estuvieran sometidos a demasiada
tensin para existir. Baeyer bas su hiptesis en la nocin geomtrica simple
de que un anillo de tres carbonos (ciclopropano) debe ser un tringulo
equiltero con ngulos de enlace de 60, un anillo de cuatro carbonos
(ciclobutano) debe ser un cuadrado con ngulos de enlace de 90, un anillo de
cinco miembros (ciclo pentano) debe ser un pentgono regular con ngulos de
enlace de 108. etc.

Si bien algo de razn en las afirmaciones de Baeyer acerca de la tensin
angular en los anillos pequeos, estaba equivocado al pensar que los anillos
pequeos y grandes estaban demasiado tensionados para existir. Ahora se
sabe que es posible producir anillos de todos los tamaos, desde 3 hasta 30 y
ms carbonos. No obstante, es muy til el concepto de tensin angular - la
resistencia de un ngulo de enlace al aumento o disminucin del ngulo
tetradrico ideal.


f) Quiralidad de las molculas.

La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en 1894
para designar objetos que no son superponibles con su imagen especular.
Aplicado a la qumica orgnica, podemos decir que una molcula es quiral
cuando ella y su imagen en un espejo no son superponibles.

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La quiralidad est a menudo asociada a la presencia de carbonos asimtricos.
Un carbono asimtrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes.
Un ejemplo de carbono asimtrico lo tenemos en la molcula de
Bromocloroyodometano. El carbono est unido a bromo, cloro, yodo e
hidrgeno, cuatro sustituyentes diferentes que lo convierten en quiral o
asimtrico. La molcula y su imagen en un espejo son diferentes, ningn giro
permite superponerlas. La relacin entre una molcula y su imagen especular
no superponible es de enantimeros.

Imagen especular del Bromocloroyodometano
Imagen especular del modelo molecular
En estos dibujos podemos ver la molcula de Bromocloroyodometano y su
enantimero reflejado en el espejo. La palabra quiral fue introducida por William
Thomson (Lord Kelvin) en 1894 para designar objetos que no son
superponibles con su imagen especular. Aplicado a la qumica orgnica,
podemos decir que una molcula es quiral cuando ella y su imagen en un
espejo no son superponibles.
La quiralidad est a menudo asociada a la presencia de carbonos asimtricos.
Un carbono asimtrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes.
Un ejemplo de carbono asimtrico lo tenemos en la molcula de
Bromocloroyodometano. El carbono est unido a bromo, cloro, yodo e
hidrgeno, cuatro sustituyentes diferentes que lo convierten en quiral o
asimtrico. La molcula y su imagen en un espejo son diferentes, ningn giro
permite superponerlas.
La relacin entre una molcula y su imagen especular no superponible es de
enantimeros.











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En estos dibujos podemos ver la molcula de Bromocloroyodometano y su
enantimero reflejado en el espejo.

g) Configuracin. Nomenclatura de enantimeros: sistema (R) Y (S).

La actividad ptica fue descubierta en 1815 por el fsico Jean-Baptiste Biot.
En 1848, el qumico Louis Pasteur mientras estaba realizando un trabajo sobre
sales del cido tartrico, observ que, el tartrato de sodio y amonio,
pticamente inactivo, exista como una mezcla de dos clases diferentes de
cristales que eran imgenes especulares entre s. Separ la mezcla
cuidadosamente en dos montones uno de cristales derechos y el otro de
izquierdos.
La mezcla original era pticamente inactiva; sin embargo, cada grupo de
cristales por separado era pticamente activo. Adems, las rotaciones
especficas de ambas soluciones eran iguales, pero de signo contrario; es
decir, una solucin rotaba la luz polarizada en un plano hacia la derecha y, la
otra, un nmero igual de grados hacia la izquierda. En todas las dems
propiedades, ambas sustancias eran idnticas.
Nomenclatura
Para dar notacin R/S a un centro quiral es necesario asignar prioridades a los
sustituyentes mediante las siguientes reglas:
Regla 1: Las prioridades de los tomos unidos al quiral se dan por
nmeros atmicos. En el caso de istopos, tiene prioridad el de mayor
masa atmica.



Las prioridades se dan por orden de nmero atmico de los tomos unidos
directamente al carbono asimtrico (dibujados en rojo)
Regla 2: Cuando dos o ms sustituyentes unidos al centro quiral tengan
la misma prioridad, se continua comparando las cadenas tomo a tomo
hasta encontrar un punto de diferencia.


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Regla 3: Los enlaces dobles y triples se desdoblan considerndolos
como si fueran enlaces sencillos.














Para asignar notacin R/S seguimos el orden de prioridades a, b, c de los
sustituyentes. Si esta sucesin se realiza en el sentido de las agujas del reloj
se dice que el centro es R (rectus, latn derecha). Si se sigue el sentido
contrario a las agujas al recorrer las prioridades a, b, c se dice que es
S(sinester, latn izquierda). Esta regla slo es vlida cuando el grupo d est
hacia el fondo del plano (enlace a trazos), si d sale hacia nosotros (cua) la
notacin es la contraria (R giro a la izquierda, S giro a la derecha).



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h). Propiedades de los enantimeros

Actividad ptica.

Los enantimeros no pueden superponerse uno en otro y, sobre esta base, se
concluy que son compuestos distintos. En qu forma son distintos? Se
asemejan a los ismeros estructurales y a los diasteremeros porque tienen
diferentes puntos de fusin y de ebullicin? La respuesta es no. Los
enantimeros tienen idnticos puntos de fusin y de ebullicin. Tienen los
enantimeros diferentes ndices de refraccin, distintas solubilidades en
disolventes comunes, diferentes espectros en el infrarrojo y diferentes
velocidades de reaccin con reactivos comunes? La respuesta a cada una de
estas preguntas tambin es no. Hay excepciones a esta observacin. Los
enantimeros muestran diferentes solubilidades en disolventes quirales; o sea,
el disolvente formado con un solo enantimero o con exceso de un solo
enantimero. Los enantimeros tambin muestran diferentes velocidades de
reaccin respecto a otros compuestos quirales; o sea respecto a reactivos
formados por un solo enantimero o por exceso de un solo enantimero.

Si se examina la siguiente tabla pueden verse ejemplos de esto en las
propiedades fsicas de los enantimeros del 2-butanol.



Los enantimeros slo difieren cuando interactan con otras substancias o
fenmenos quirales. Una forma sencilla en que puede observarse que los
enantimeros difieren es en su comportamiento respecto a la luz polarizada
plana. La luz polarizada plana tiene propiedades quirales. Cuando un rayo de
luz polarizada plana pasa a travs de un enantimero el plano de polarizacin
gira. Ms aun, los enantimeros separados hacen girar el plano de la luz en
cantidades iguales pero en direcciones opuestas. Debido al efecto sobre la luz
polarizada se dice que los enantimeros son compuestos ptimamente activos.


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Para comprender este comportamiento de los enantimeros es necesario
entender la naturaleza de la luz polarizada plana. Tambin es necesario
comprender cmo opera un instrumento llamado polarmetro.