Borracha Natural

Aplicao da borracha natural: tintas resinas que secam por evaporao do

solvente.

Borracha clorada

A borracha clorada obtida pela clorao de borracha natural, chegando o
cloro cerca de 67% da molcula resultante.Reao ocorrendo por mecanismo de
adio dupla ligao e substituio ao hidrognio.

Figura pgina 15 do arquivo tintas .pdf

A borracha clorada possui boa resistncia a umidade e a agentes qumicos
cidos e alcalinos fracos, mas so sensveis a cidos graxos, leos, solventes e a
temperaturas superiores a 70C ; com liberao de cido clordrico. Alm do
aparecimento de poros, ocasionando falhas precoces e fissuras devido ao
processo de plastificao. Como as resinas vinlicas, tm tendncia ao
amarelecimento em formulaes de cores claras expostas ao intemperismo, a
adio de aditivos pode ajudar neste caso. Outros componentes usualmente
empregados so os plastificantes no saponificveis, como a parafina clorada, o
difenil clorado, entre outros. O uso de compostos saponificveis diminui sua
resistncia a umidade.
Os solventes utilizados so hidrocarbonetos aromticos (xilenos e tolueno).
As tintas produzidas a partir da borracha clorada so utilizadas em estruturas,
equipamentos sujeitos a umidade ou imersos em gua doce ou salgada, tambm
sobre galvanizados desde que tratados previamente com wash primer ou epxi-
isocianato.
Requerem, uma limpeza da superfcie de boa para excelente, sendo
comum a aplicao sobre um jateamento ao metal quase branco.




















Poliuretano

Sntese e Caracterizao de Poliuretanos em disperso Aquosa Base de
Polibutadieno Lquido Hidroxilado e Diferentes Diisocianatos

A crescente preocupao com questes e exigncias ambientais,
atualmente j sob regulamentao legal, vem contribuindo muito para o
desenvolvimento de sistemas qumicos menos agressivos como o caso das
disperses aquosas[1]. Dentre essas, destacam-se aquelas base de
poliuretano[1-3]. Os primeiros trabalhos sobre o desenvolvimento de disperses
aquosas dessas resinas surgiram no final da dcada de 60[4].
Disperses aquosas de poliuretano so usadas em diversas reas
industriais como a txtil, a automotiva, a de calados e tambm como adesivos e
revestimentos para uma ampla gama de substratos[1]. Uma outra importante
aplicao dos poliuretanos no desenvolvimento de membranas, que podem ser
utilizadas em recuperao de CO2 do petrleo, remoo de hlio do gs natural e
separaes de misturas de O2/N2, CO2/N2, entre outras[4-6].
Apesar de a pesquisa de sistemas aquosos base de poliuretanos ter sido
iniciada nos anos 60, publicaes sobre o assunto ainda so bastante restritas,
devido s peculiaridades e dificuldades da sntese[7-10].
Como se trata de um sistema relativamente novo, a obteno de disperses
aquosas a partir de novas combinaes de reagentes uma ampla e interessante
rea de pesquisa. As principais matrias-primas empregadas na produo dos
poliuretanos so os di- ou poliisocianatos e os compostos hidroxilados de baixo ou
mesmo alto peso molecular (poliis). Dependendo da aplicao do produto final e
do tipo de sntese so tambm usados agentes de cura, agentes de expanso,
catalisadores, aditivos, cargas, etc[4].
Entre os monmeros hidroxilados, podem ser utilizados lcoois de baixo
peso molecular, polmeros sintticos, como politeres, polisteres,
policaprolactamas, polmeros naturais como , a celulose e a lignina e at
triglicerdeos como o leo de mamona, dentre outros, de acordo com as
caractersticas esperadas para o produto final[4].
Os diisocianatos podem apresentar diferentes estruturas, tais como
aromticas, alifticas, cicloalifticas ou policclicas. Os sistemas mais relatados na
literatura so base de politer ou polister dihidroxilados e diisocianatos
alifticos[1-3].
Os poliuretanos, assim como a maioria dos polmeros sintticos, no so
solveis em gua. Por isso, necessrio fazer modificaes no processo de
obteno desses materiais para viabilizar a formao de disperses aquosas
estveis[2].
Para promover a compatibilizao das cadeias poliuretnicas com gua,
deve-se introduzir nas mesmas grupos hidroflicos, que podem ser provenientes
de um dos monmeros ou ainda do extensor de cadeia. A presena de grupos
inicos localizados predominantemente na superfcie das partculas dispersas
um dos fatores responsveis pela estabilizao do sistema aquoso [1,9].
A grande flexibilidade na seleo dos reagentes possibilita a obteno de
poliuretanos com caractersticas fsicas e qumicas diversificadas. H, ainda, a
possibilidade de se produzir polmeros lineares ou reticulados, contendo no s
ligaes uretnicas, que so a base de sua classificao, mas tambm outros
tipos de ligaes, provenientes dos extensores de cadeia responsveis pelo
aumento do peso molecular do poliuretano[4,11,12].
O objetivo deste trabalho produzir disperses aquosas poliuretnicas, de
natureza aninica, base de polibutadieno lquido hodroxilado (HTPB). A cadeia
hidrofbica do HTPB dificulta a disperso do poliuretano em gua e, por essa
razo, h muito poucos estudos na literatura sobre esses sistemas. Neste
trabalho, poliuretanos base de HTPB foram sintetizados com uma srie de
diisocianatos, incluindo o diisocianato de tolileno (TDI), de natureza aromtica,
cuja utilizao como monmero em disperses aquosas no tem registro na
literatura. Os demais diisocianatos empregados foram de natureza aliftica
[diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de 4,4 -diciclo-hexil-metileno (HMDI)
e diisocianato de hexametileno (HDI)].



Sntese e Caracterizao de Poliuretanos Segmentados Contendo Blocos de
Peso Molecular Controlado.
Parte 2: Correlaes entre Morfologia e
Comportamentos Trmico e Mecnico

Poliuretanos segmentados so copolmeros constitudos por blocos de
tamanhos variveis do tipo -(AB)n-, no qual um dos blocos constitudo por um
politer, polister ou hidrocarboneto oligomrico e o outro formado a partir da
reao de um di-isocianato com um diol ou com uma diamina de baixo peso
molecular. O primeiro bloco, denominado segmento flexvel, normalmente possui
temperatura de transio vtrea muito baixa, o que confere propriedades
elastomricas ao material na temperatura de trabalho. Nas mesmas condies, o
segundo bloco, denominado de segmento rgido, normalmente possui temperatura
de transio vtrea elevada e um grau acentuado de cristalinidade, o que confere
resistncia mecnica ao material[1].
A influncia dos blocos rgidos na estrutura e propriedades de elastmeros
termoplsticos de poliuretano tem sido objeto de muitos estudos nos ltimos
anos[2-7]. Devido enorme quantidade de material publicado sobre o assunto e
ao notvel progresso alcanado nas ltimas dcadas, foge ao escopo deste
trabalho uma avaliao bibliogrfica a respeito. Os trabalhos de Cooper e
Tobolsky, os de Holden, os de Clough e Schneider, e ainda os de Bonart podem
ser citados como os mais importantes, porque lanaram as bases dos conceitos
at hoje aceitos para a interpretao do comportamento fsico destes polmeros.
Cooper e Tobolsky[8] propuseram que as propriedades mecnicas de poliuretanos
segmentados lineares so fundamentalmente dependentes das caractersticas dos
domnios formados pelos segmentos rgidos que comportam-se como ligaes
cruzadas virtuais, atuando como reforo da matriz elastomrica. Holden e
colaboradores[9], modificaram esta viso estabelecendo que os domnios rgidos
no conduziam diretamente ao aumento das propriedades mecnicas mas
proporcionavam o entrelaamento da matriz polimrica elstica atravs da
atuao destes como pontos de amarrao. Clough, Schneider[10,11] e
Bonart[12,13] propuseram que o comportamento dos poliuretanos em bloco
constitudos de segmentos de politeres ou polisteres tambm poderia ser
interpretado em termos de reforo causado pela cristalizao dos domnios. A
partir destes estudos, pode-se afirmar que o comportamento fsico dos
poliuretanos, e em particular dos elastmeros termoplsticos de poliuretano,
baseiase em morfologia bifsica onde os domnios rgidos encontram- se
dispersos numa matriz flexvel[14,15]. O grau de separao de fases, o teor e a
natureza do segmento rgido relacionam-se diretamente com as propriedades de
coeso destes materiais e, consequentemente com o seu desempenho fsico-
mecnico[16-18]. Dependendo do tamanho destes segmentos e do seu grau de
segregao da matriz, formam-se zonas tridimensionais predominantemente semi-
cristalinas. Em polmeros com longos segmentos rgidos, microcristalitos podem
ser formados pelo resfriamento lento. Portanto fundamental o conhecimento do
peso molecular e distribuio dos segmentos rgidos para o estabelecimento de
correlaes estrutura-propriedades. Estes dados no entanto no so diretamente
acessveis nos poliuretanos segmentados obtidos com o mtodo de sntese
tradicional (em uma ou em duas etapas), porque os blocos rgidos so formados in
situ, ou seja durante a reao de polimerizao. Recentemente, os investimentos
neste campo tem-se voltado para a compreenso dos efeitos das condies de
polimerizao[19-22] da natureza dos segmentos rgidos[ 23-25], e morfologia[26-
29] sobre as propriedades de desempenho fsico-mecnico destes materiais. O
grau de separao de fases, estrutura dos domnios e dimenses das interfases
so as caractersticas morfolgicas mais importantes destes sistemas. A influncia
do tamanho e polisperso dos segmentos sobre estas caractersticas uma
questo fundamental do ponto de vista terico e aplicado e foi abordada em
trabalhos recentes[30-32], incluindo uma contribuio pioneira do nosso grupo
demonstrando os efeitos do peso molecular e polidisperso dos segmentos rgidos
sobre a morfologia e propriedades termomecnicas de poliuretanos em redes
polimricas interpenetrantes[33]. Em trabalho anterior[34] publicamos um novo
mtodo de sntese de poliuretanos segmentados onde os blocos rgidos (produtos
HS) e os flexveis (produtos SS) contendo grupamentos terminais reativos so
preparados separadamente e acoplados em etapa subsequente, permitindo assim
a caracterizao dos blocos a priori. O bloco flexvel foi constitudo por
poli(propileno glicol) aninico (PPG), e o bloco rgido foi preparado a partir de di-
isocianato de 1,6- hexametileno (HDI) e 1,4-butanodiol (BDO). A ligao dos
blocos HS com os blocos SS forneceu poliuretanos com segmentos de tamanho
bem caracterizado (srie SPU). Polmeros anlogos preparados a partir dos
mesmos reagentes porm utilizando o mtodo tradicional em duas etapas (srie
PU), foram tambm preparados e caracterizados. Neste estudo, reportamos os
resultados referentes caracterizao trmica, mecnica e morfolgica destes
materiais. A comparao entre as duas sries distintas permitiu avaliar a
potencialidade do novo mtodo de sntese, que possibilita a caracterizao de
cada bloco e tendo como principal vantagem o controle da morfologia que induz a
um melhoramento das propriedades mecnicas.

Resultados e Discusso
O Esquema 1 mostras as reaes envolvidas nas etapas envolvidas na
preparao de poliuretanos pelo mtodo convencional em duas etapas (produtos
PU). Na primeira etapa, o PPG reage com excesso predeterminado de HDI,
formando o pr-polmero . Tipicamente a razo NCO/OH = 2.5 foi empregada
neste estgio. Portanto, o material formado contm grupamentos isocianato
terminais nas cadeias do prpolmero e no HDI no reagido. Na segunda etapa, o
diol extensor de cadeia (BDO) adicionado em quantidade estequiomtrica de
modo a consumir todo NCO disponvel. A reao do HDI em excesso com o BDO
formou os blocos rgidos, ligados ao pr-polmero que contm os blocos flexveis
de PPG, atravs de ligaes uretnicas. O PPG foi obtido anionicamente, sendo
praticamente monodisperso.



O Esquema 2 ilustra a obteno dos poliuretanos atravs do novo mtodo
de sntese (produtos SPU). Na primeira etapa, o bloco de segmento flexvel (SS)
foi obtido a partir da reao de HDI em excesso com PPG, de modo a obter
segmentos com terminao NCO. O excesso de HDI foi removido posteriormente
em unidade de alto vcuo. Este produto, se mantido ao abrigo da umidade
bastante estvel, podendo ser estocado e caracterizado convenientemente. A
reao do grupamento isocianato com a gua ocorre aqui muito mais lentamente
do que com o diisocianato usado como matria prima, devido alta viscosidade
dos produtos SS (750 a 1000 cP a 25C)[34]. Na segunda etapa, o bloco de
segmento rgido (HS) foi obtido a partir da reao entre quantidades
estequiomtricas de HDI e BDO de modo a obter-se o maior peso molecular
possvel. Em seguida o polmero foi funcionalizado com grupamentos hidroxilas
terminais pela adio de um excesso de BDO. O material obtido foi extrado com
metanol para remover o BDO no reagido. Na etapa final, os pr-polmeros HS e
SS foram acoplados por reao em dimetilformamida, produzindo o produto SPU.




Comportamento Trmico
As principais transies trmicas observadas nas anlises por DSC esto
apresentadas na Tabela 1. A Parte (A) desta Tabela fornece os dados relativos
aos segmentos flexveis (SS) e rgidos (HS) puros. A transio vtrea do segmento
flexvel alguns graus superior do PPG puro. Este efeito comumente
encontrado nos estudos de poliuretanos, e atribudo formao de interaes
do tipo ponte de hidrognio caractersticas destes sistemas, presentes nos
produtos SS e ilustradas no Esquema 3. Devido ao carter rgido das amostras de
HS, a fuso foi a transio dominante observada na curva de DSC, no tendo sido
detectada nenhuma outra passvel de ser atribuda Tg. A Figura 1 ilustra
termogramas tpicos para a fuso dos produtos HS. No primeiro aquecimento
apareceram trs picos endotrmicos 139,148 e 157C. Aps o resfriamento e
novo ciclo de aquecimento os picos coalesceram, indicando a presena de duas
regies de diferentes graus de ordenao (ou de tamanho ) na amostra original.




A Parte B da Tabela 1 possibilita uma comparao entre os produtos SPU e
PU. A transio vtrea dos produtos SPU corresponde relaxao dos segmentos
SS e apresenta uma pequena diminuio em relao aos produtos PU, o que
pode ser atribudo uma melhor separao de fases nestes materiais. Apesar de
representar uma tendncia sistemtica nestes materiais, o efeito no pode ser
avaliado quantitativamente porque o mtodo de DSC no tem preciso suficiente
para detectar a influncia da polisperso na transio vtrea. Os produtos SPU
apresentaram endoterma centrada em 223C, que foi atribuda fuso dos
segmentos rgidos. Esta transio no aparece nos produtos PU. A transio
vtrea dos segmentos rgidos de poliuretanos segmentados tem sido questionada
na literatura[38-41]. A dificuldade de sua deteco tem sido atribuda pequena
variao da capacidade calorfica associada com a transio vtrea, e devido
polisperso destes segmentos poderia estar espalhada em larga faixa de
temperatura.





A Figura 2 mostra as curvas de DSC relativas s amostras de SPU (curva
A) e de PU (curva B). Pode-se observar a transio vtrea relativa ao segmento
flexvel nos dois tipos de poliuretano, mas a fuso dos blocos rgidos foi detectada
somente na srie SPU.
Nos produtos PU, o segmento rgido formado na extenso da cadeia de
prpolimero contendo excesso de HDI. O peso molecular e polidisperso dos
blocos rgidos preparados in situ pelo mtodo convencional obviamente no
podem ser medidos, mas fcil antecipar uma polisperso muito maior nestes
produtos em relao aos produtos SPU. Isto porque estes blocos so formados na
extenso da cadeia de pr-polmero contendo excesso de di-isocianato, e a
quantidade requerida de extensor para neutralizar este excesso que determina o
tamanho dos blocos rgidos. As hidroxilas do extensor podem reagir com os
grupamentos NCO de cadeias de prpolmero de quaisquer tamanhos ou com os
do HDI livre, aumentando assim a polidisperso dos blocos rgidos.
O peso molecular dos segmentos flexveis depende da razo NCO/OH
molar utilizada tanto na sntese dos produtos SS como na do pr-polimero dos
produtos PU. Quanto mais prxima esta razo for da unidade, maior ser o peso
molecular.
No mtodo convencional (Esquema 1) o tamanho molecular e a
polidisperso dos segmentos rgidos e flexveis esto obrigatoriamente vinculados
entre si. Isto acontece porque o tamanho dos blocos rgidos depende do excesso
de di-isocianato usado na primeira etapa (formao do pr-polmero, Esquema 1).
Quanto maior for este excesso maior ser a quantidade requerida de extensor na
segunda etapa e maiores os blocos rgidos (extenso da cadeia, Esquema 1). Ao
mesmo tempo, este excesso de di-isocianato na primeira etapa afeta a razo
NCO/OH , que a varivel determinante dos tamanho dos segmentos flexveis.
No processo apresentado neste trabalho, as etapas de sntese so independentes
uma da outra, e portanto a razo NCO/OH para a sntese do segmento flexvel
pode ser ajustada de modo a se ter um segmento flexvel pr-desenhado.Quanto
mais prxima da unidade for esta razo maior ser o peso molecular deste
segmento.





Assim, em condies estequiomtricas, e em converso completa, o peso
molecular o maior possvel, e a polidisperso, de acordo com a teoria dada por
Mw/Mn = p+1, sendo p a extenso da reao[42]. Assim, teoricamente a
polidisperso dos blocos rgidos no novo mtodo de sntese aproximadamente
igual a 2,0. Nas condies usadas neste estudo os blocos HS foram praticamente
monodispersos, conforme resultados de MALDI (Matrix Assisted Laser Desorption)
reportados anteriormente[34].

Comportamento Mecnico.
A variao na tenso no ponto de ruptura com o aumento da concentrao
de componente rgido para as duas espcies de poliuretano mostrada na Tabela
2. Observa-se que as propriedades mecnicas dos produtos SPU foram
significativamente superiores s dos produtos PU correspondentes. Tambm pode
ser observado que os valores da tenso na ruptura dos produtos SPU crescem em
taxa maior com o aumento no teor de segmento rgido, alm de serem bem mais
elevados do que os relativos aos produtos PU. Os valores das demais
propriedades mecnicas acompanharam esta tendncia, conforme pode ser visto
dos dados da Tabela 2.



Morfologia.
A Figura 4 mostra os difratogramas de espalhamento de raios-X sob alto
ngulo para os poliuretanos. De um modo geral, os resultados exibem os padres
esperados: as amostras dos produtos PU apresentaram um pico alargado (curva
1) marcando o maior carter amorfo do material.



Nas amostras de SPU ( curva 2 ) foi observado o aparecimento de um pico
pronunciado , na regio de 2 =14, indicando um maior grau de ordenao.
Tentativas de induzir maior cristalinidade atravs de anelamento (140C por 10
dias) ocasionaram um pequeno deslocamento do pico para ngulos maiores (
curva 3 ) aproximando o difratograma daquele do segmento rgido, com acentuado
carter cristalino (curva 4). Estas observaes mostram que a alta cristalinidade
dos segmentos HS em sua forma pura grandemente diminuda com sua
incorporao s cadeias finais de poliuretano de alto peso molecular .



A Figura 5 mostra fotomicrografias de amostras de PU (1) e SPU (2). Torna-
se evidente o carter bifsico da amostra SPU, e ausncia de separao de fases
visvel na amostra PU, onde somente a textura da superfcie fraturada ficou
evidente.
As fotos de microscopia tica foram tiradas da amostras antes e depois
estiramento feito em mquina Instron. As amostras de SPU estiradas, alm do
fenmeno de polarizao local, apresentaram padres coloridos ocasionados pela
bi-refringncia dos domnios orientados.

Concluses
Poliuretanos de composio qumica similar mas de arquiteturas
moleculares diferentes apresentaram diferenas marcantes em morfologia e
comportamentos trmico e mecnico. Os materiais preparados pelo mtodo
convencional em duas etapas (produtos PU) onde os segmentos so preparados
in situ apresentaram-se monofsicos, sem fuso detectvel pelo DSC, enquanto
que aqueles cujos blocos foram preparados em separado e acoplados
posteriormente (produtos SPU), apresentaram separao de fases, e fuso
detectvel pelo DSC. Anlise por difrao de raios-X indicou tambm uma
ordenao maior nos produtos SPU. Essas diferenas em morfologia foram
acompanhadas por maiores valores para as propriedades mecnicas dos produtos
SPU em relao aos produtos PU. Estes resultados foram interpretados como
consequncia de maior polidisperso e maior mistura de fases nos materiais
produzidos pelo mtodo de sntese convencional.





Seleo de espumas de poliuretano comerciais do tipo politer


A utilizao de espumas de poliuretano como material adequado para a
soro de espcies qumicas foi pioneiramente utilizada no Brasil, poca do
acidente radioativo com csio-137 em Goinia-Go (1987), visando a
descontaminao de superfcies
(101)
por pesquisadores do Instituto de Engenharia
Nuclear (CNEN). Pesquisadores deste instituto, prosseguindo com os estudos
com EPU, motivaram e divulgaram a utilizao das EPUs por outros grupos de
pesquisa na rea de qumica analtica, tendo sido desenvolvido vrios
interessantes trabalhos e teses com aplicaes das EPUs na qumica de
separao. Carvalho
(84)
, optou inicialmente em sua tese de doutorado, por utilizar
espumas de poliuretano flexveis do tipo politer, de fabricao nacional, usadas
em colches, adotando como critrio para seleo, entre espumas de diferentes
especificaes, a que apresentasse maior capacidade de soro para o sistema
ferro (similar ao glio) em meio cloreto. Posteriormente, em um outro trabalho
realizado em conjunto com Jesus, D. S. e Ferreira, S. L. C.
(107)
, observou-se que
algumas espumas de poliuretano utilizadas na lavagem domstica de louas
apresentavam o mesmo desempenho de soro que a espuma para colcho
anteriormente utilizada. Decidiu-se ento, estudar o comportamento de soro de
diferentes fabricantes desse tipo de espuma, disponveis em estabelecimentos
comerciais da cidade do Rio de Janeiro, para o sistema ndio-iodeto. Os
experimentos foram realizados conforme o procedimento geral, sendo que as
condies de extrao foram inicialmente estabelecidas de forma no criteriosa,
visando-se apenas a uma avaliao qualitativa dessas espumas. A tabela 4.3.1
apresenta os resultados obtidos em funo do percentual de extrao de ndio e
as condies de extrao usadas. As espumas testadas e os respectivos
fabricantes foram:


1) 3M do Brasil (S.P.) - Marca Scotch-Brite. Amarela lisa (lavagem
domstica).

2) Plastispuma Rio Ind. e Com. Ltda (R.J.) - Marca Crespa (Pl). Verde
crespa, rosa crespa e rosa lisa ( lavagem domstica).

3) Bettanin Industrial S.A.(R.S.) - Marca Sfreg Verde crespa, amarela
crespa e amarela lisa (lavagem domstica)


4) Limppano S.A.(S.P.) Amarela lisa (lavagem domstica)

5) Orniex S.A.(S.P.) - Marca Esponjex Azul lisa (lavagem domstica)

6) Metalonita Ind. Brasileira Ltda - Marca Pass Limp Amarela lisa (lavagem
domstica) Azul e branca lisa (colchonete)





Observa-se que as espumas para lavagem domstica do tipo crespa
apresentaram um desempenho inferior comparativamente as do tipo lisa (cerca de
90 % de extrao em mdia para a EPU). A capacidade de absoro das
espumas utilizadas para confeco de colchonetes foi tambm inferior. As
espumas do tipo lisa, para lavagem de loua domstica, foram as mais eficientes.
Entretanto, este mesmo tipo de espuma apresentou percentuais de extraes
diferentes, o que se deve provavelmente, conforme relatado no captulo 3, ao
preparo e composio das espumas por diferentes fabricantes. A Marca Scotch-
Brite, fabricada pela 3M, foi escolhida, entre as mais eficientes, devido a ter maior
circulao no mercado interno e externo, ter sistema da qualidade implantado na
empresa, ter apresentado, para diferentes lotes de fabricao, resultados
reprodutveis para o percentual de extrao de ndio de meio iodeto, alm de ter
sido investigada por Jesus(107) para o sistema Zn-SCN/EPU. Entretanto, somente
alguns dados das propriedades da espuma 3M foram fornecidos pelo fabricante,
para que se pudesse relacionar melhor as propriedades mecnicas e da estrutura
celular, de diferentes EPUs flexveis do tipo politer, com os dados obtidos
experimentalmente, para o percentual de extrao, cintica e capacidade, de
diferentes sistemas sortivos. De forma a se avaliar melhor o comportamento de
soro de diferentes espumas foram reunidos na tabela 4.3.2 os dados
experimentais obtidos para o sistema ndio-iodeto e os obtidos por Jesus(107) (Co
ou Zn-SCN) e Carvalho(84) (Ga-Cl), com as respectivas especificaes dos
fabricantes. interessante observar que para diferentes sistemas sortivos, as
espumas VULCAN 201/ 202, TRORION (TR 110) e 3M apresentaram o melhor
desempenho comparativamente s demais e dentre um mesmo sistema (Co-
SCN), o mesmo percentual de extrao para estas espumas. Este fato j permite
se tentar correlacionar algumas das especificaes fornecidas com um melhor
desempenho de soro e estabelecer, desta forma, parmetros mensurveis para
seleo das espumas politeres comerciais. Sob o ponto de vista da cintica, as
espumas devem ser flexveis e de clulas abertas. Espumas mais rgidas
possuem maior nmero de ligaes cruzadas, o que dificulta a transferncia de
massa das espcies. Medidas das propriedades de alongamento e resilincia
indicam o grau de flexibilidade da espuma e medidas da passagem de ar, o grau
da abertura celular. As espumas Vulcan 230 e Trorion 2803 apresentaram maior
valor de resilincia e alongamento e portanto, maior flexibilidade; entretanto, isto
no justificou, comparativamente, uma melhor performance dessas espumas. A
medida da passagem de ar foi maior para Vulcan 120, Vulcan 201/202 e Trorion
110, entretanto Vulcan 230 apresentou uma maior eficincia para Co-SCN que
Vulcan 120, com menor passagem de ar. O tamanho da clula (nde clulas/cm
linear) parece ser o fator determinante, como j havia sido observado por Jesus
(107), seguido da passagem de ar, uma vez que as EPUs com maior tamanho
celular, foram tambm as que apresentaram maior eficincia sortiva.
Especificao posteriormente fornecida para a espuma da 3M, com tamanho
celular entre 10-14 clulas/cm linear, corrobora com esta argumentao. Desta
forma, espumas de poliuretano base de politer, com densidade entre 19 a 25
kg m-3, resilincia em mdia de 43 3 %, passagem de ar entre 4-6 cm3 min-1 e
tamanho celular entre 10-14 clulas/cm linear parecem ser as mais apropriadas
para serem utilizadas como sorventes. Os dados experimentais, relativos ao grau
de expanso, so teis para prever o comportamento das espumas em diferentes
meios, em processos em coluna. Tambm neste caso, as referidas espumas
destacaram-se, tendo apresentando comportamento similar.
Um outro aspecto a se analisar quanto as diferentes capacidades de
soro (ou % de extrao) apresentadas pelos sistemas. Como visto no captulo 3,
a eficincia de soro, conforme a natureza da espcie sorvida (polar ou apolar) e
do mecanismo de soro envolvido, poder tambm depender do tipo de poliol
(politer ou polister). Mecanismos de soro envolvendo complexos metlicos
aninicos, do tipo extrao por solvente, como o sistema Ga-HCl/EPU ou ction
quelao, como o sistema Co ou Zn-SCN/EPU, possuem maior capacidade sortiva
para espumas politeres. Entretanto, ao se comparar as capacidades de soro
dos sistemas, sobressai a elevada capacidade de soro do sistema glio frente
aos demais. Vilar(56), no livro Qumica e Tecnologia dos Poliuretanos, cita que
geralmente as espumas flexveis convencionais (para colches, estofados e
esponjas) so base de poliol politer, obtidos a partir da reao da glicerina e
xido de propileno, podendo ter tambm teores de xido de etileno variveis at
15%, no caso de espumas mais macias. Hamon et al(64) j haviam observado um
aumento crescente da soro de Co(NCS)42-, em espumas de poliuretano base
de politer, contendo propores crescentes de xido de polietileno, relativamente
ao xido de polipropileno, na composio do politer, e atriburam maior
liberdade da poro polietileno, em assumir a configurao helicoidal e promover a
quelao de ctions e portanto, tambm de anions. Pode-se pressupor portanto,
que uma capacidade maior de soro poder ser obtida se espumas de
poliuretano base de politer com composio 100% de xido de polietileno
forem utilizadas para soro de complexos metlicos aninicos, pelo mecanismo
tipo ction-quelao. J no caso de um mecanismo tipo extrao por solvente,
como o do sistema Ga-Cl/EPU, importa a protonao do oxignio bsico do
politer, seja do polietileno ou do polipropileno e como no h diferena de
hidrofibicidade entre as espumas, o comportamento da soro dever ser igual,
quaisquer que sejam as variaes na composio do politer.
A partio de um determinado soluto entre a fase aquosa e um sorvente,
como a espuma de poliuretano, influenciada por vrios fatores, a comear pela
natureza hidrofbica de sua matriz polimrica, possuindo vrios grupos funcionais
polares, e a diversidade de possibilidades de interao com espcies qumicas
distintas, por diferentes mecanismos. As espumas de poliuretano portanto, ao
contrrio de muitos sorventes slidos, como resinas de troca inica ou quelante,
geralmente no permitem predizer, atravs de um modelo, a partio de um soluto
entre as fases. Ainda que uma espuma comercial tivesse a sua composio e
propriedades bem caracterizadas e adequadas para ser utilizada como material de
soro, sistemas ainda no investigados deveriam ser individualmente
caracterizados, pois parmetros como a capacidade de soro por exemplo,
podem divergir bastante entre diferentes sistemas.


O texto (seleo de espumas de PU) ainda possui resultados e discusso -
coisas que eu no li














































TPE Aplicaes do Santoprene no mercado automobilstico
Os TPEs no mercado automotivo mundial - Nilton F. de Almeida
Jr., Advanced Elastomer Systems Brasileira
A idia inicial da apresentao falar quem a Advanced Elastomer Systems, qual
nossa linha de negcios e tentar falar um pouco mais explicitamente sobre aplicaes
no mercado automotivo. Para aqueles que no conhecem, a Advanced nasceu de uma
joint-venture entre Monsanto e Exxon Mobil Qumica, em 1991. Originariamente, o
produto Santoprene, que o carro-chefe da companhia, foi efetivamente inventado e
descoberto pela Monsanto ainda no final dos anos 70. Durante um perodo que vai de
1980 at 1991, a Monsanto comercializou estes produtos at que, em 91, em funo
da joint-venture com a Exxon Mobil Qumica, s na rea de termoplstico de
engenharia, se fundiram formando a Advanced Elastomer Systems. Mais
recentemente, e no muito diferente do que est acontecendo a nvel de dinmica em
todas as empresas, ns divulgamos que a Exxon Mobil Qumica comprou 100% das
aes da organizao. Ento, desde 31 de janeiro deste ano, a companhia passa a
pertencer integralmente ao grupo Exxon Mobil Qumica que logicamente dever estar
trazendo algumas inovaes no futuro para ns, s esperar um pouquinho at que a
gente possa se reorganizar e estar operando de maneira diferente. No que tange
globalidade a rea de atuao que a companhia tem ao redor do mundo, ns temos
vrios escritrios na Amrica do Sul, Europa, Estados Unidos destacando
principalmente os escritrios em Akron, Ohio, onde est o headquarter da companhia
nosso escritrio em Bruxelas, na Blgica. Ns temos centros tcnicos de operao em
Akron (Ohio), em Bruxelas, em Santo Andr, aqui no Brasil, que onde ns nos
localizamos, na Av. Atlntica; um outro centro tcnico em Tsurumi, no Japo, e o
ltimo em Singapura. Temos trs fbricas ao redor do mundo: a fbrica de Pensacola,
que fica na Flrida; temos uma planta em Newport, pas de Gales, na Europa, Reino
Unido e uma terceira, que uma planta no experimental, mas que produz materiais
de especialidade em Wadsworth, que muito prximo a Akron.
Voltando um pouquinho sobre qual o negcio da companhia, talvez muita gente aqui
pode ser que no conhea muito bem a Advanced Elastomer Systems. A companhia
tem um diferencial, ela muito mais conhecida pelo produto do que pelo seu prprio
nome. A marca Santoprene ficou muito mais fixada no mercado efetivamente do que o
nome Advanced Elastomer Systems mas, basicamente, o intuito principal o objetivo da
companhia estar trabalhando com borracha termoplstica visando a substituio de
borracha termofixas. Quando eu falo em borracha termofixa no falo em todas elas,
mas especificamente e mais voltada para trs classes de borracha que seriam EPDM,
Neoprene, Hypalon, que polietileno clorossulfonado que marca registrada da nossa
amiga DuPont. A idia da substituio sempre visa voc estar utilizando um material
que tenha estes tipos de caractersticas, de vantagens, mais ou menos pegando a
mesma linha. Talvez, pegando um gancho do prof. Derval que acabou de falar sobre
biodegradvel, material verde em preservao do eco-sistema, o tipo de produto que a
gente comercializa, que borracha termoplstica, ele 100% reciclvel. Na verdade
ns no vamos entrar muito tecnicamente sobre o produto mas, na verdade, o produto
pode ser reciclado 10 vezes sem perder as propriedades fsicas originais. uma
novidade no mercado, um produto que tem o ISO 14000 que tenha, principalmente na
Europa, uma introduo no mercado muito atrelada a essa participao de produto
verde. um produto destinado a aplicaes tcnicas, eu encontrei aqui algumas do
passado que j fazia algum tempo que no via, mas na verdade o Santoprene, quando
comeou, atingiu vrios tipos de aplicao, algumas que j estavam at um pouco
super-dimensionadas para o uso e execuo do produto. Mas a inteno da companhia
efetivamente trabalhar em especificaes onde os requerimentos tcnicos do produto
sejam altos e conseqentemente justifiquem o aplicativo do produto. Substituir
borracha conhecida, como j falei, e que tenha propriedades logicamente como
contraponto ao que a gente quer substituir, tenha propriedades fsicas similares ou
at, em alguns momentos, superiores ao de borracha termofixa. Como contraponto
tambm no mercado de borracha termofixa, voc tem o material que termoplstico e
pode ser utilizado em equipamentos standard de plstico, os mesmos que voc utiliza
a nvel de injeo, extruso, sopro, calandragem. Os convencionais que voc tem para
mercado de plstico, o mesmo que voc usa para PE, para polipropileno,
convencionalmente no mesmo tipo de produto. Uma outra vantagem do material em
funo de ter produo standard ao redor do mundo, o material que produzido em
Wadsworth o mesmo material produzido em Pensacola e o mesmo que produzido
em Newport, pas de Gales. Ou seja, de onde venha o seu material, venha da Europa,
venha dos Estados Unidos, da planta de Pensacola ou venha da planta de Wadsworth,
o material que chega para o cliente segue rigidamente o mesmo tipo de especificao
e pode ser utilizado a qualquer hora. Isto quer dizer basicamente que, dentro deste
mercado global, voc pode utilizar o mesmo material de que feito um duto de ar, por
exemplo, na Europa. o mesmo que o feito aqui no Brasil e o mesmo que feito no
Japo. A gente precisa ver se tem um pouco mais de chance em ver isso em detalhes
um pouco mais para frente. O material pronto para ser utilizado, ou seja, voc no
tem que compor o produto, basicamente o produto j vem em pellets. Com todo ele
preparado, colocado no equipamento, depois transformado e logicamente dentro
de uma srie de possibilidades, ele pode ser colorido tambm. S falando no geral
para todo mundo, ns vamos falar especificamente sobre o mercado automotivo
mundial, mas o Santoprene o principal o carro-chefe da companhia ele no voltado
especificamente para o mercado automotivo. A companhia se divide basicamente em
trs setores - automotivo, de consumo e industrial. Ento, o mesmo produto que vai
neste tipo de aplicao que a gente vai estar conversando agora aqui, tambm vai em
outras reas tipo eletrodomsticos, reas de construo civil, todas reas que se possa
imaginar onde h necessidade e esse tipo de borracha pode ser utilizado. Quando a
gente fala em mercado automotivo, e para deixar bem claro sobre a versatilidade do
material especificado, o produto utilizado indistintamente, logicamente dependendo
do tipo de grade, do tipo de famlia Santoprene que est utilizando, mas ele utilizado
indistintamente em todas as aplicaes dentro do automvel, seja ela dentro do
automvel na parte de interior, na parte de chassis, na parte de exterior, na parte
dentro do compartimento do motor e, principalmente, e a gente vai falar
especificamente sobre isso, na parte de weatherseals. Estamos falando toda a parte de
perfilarias que vo no automvel desde janelas, cap, porta-malas. A gente vai entrar
pouco mais em detalhes sobre isso um pouco mais para frente. Para ter um idia
genrica sobre a aplicao do produto, a gente tem uma srie de aplicaes aqui
colocadas, a maior parte delas que eu vou dar, salientando, so algumas aplicaes j
de sucesso. Aqui so peas sopradas onde se inclui coifa de proteo de amortecedor,
coifa de proteo de direo, dutos de ar em geral. Esta uma operao basicamente
a nvel de Brasil e a nvel mundial j consagrada. A gente pode dizer que dentro do
mercado automotivo brasileiro especificamente, ns estamos com 90% de todos os
aplicativos desses, j substituindo borracha por termoplstico, basicamente por
Santoprene. Temos outros tipos de aplicaes, como na parte de ventilao, esta
borda que feita aqui em volta Santoprene. Para poder fazer a vedao do sistema
de ventilao, existem alguns outros tipos de dutos de ar onde, com uma tecnologia
um pouco mais avanada, voc pode fazer soprar dois tipos de produtos, talvez
polipropileno e Santoprene. Agente vai entrar em um pouco mais em detalhes na parte
de perfis.
Vamos falar alguma coisa sobre o que a companhia pensa no futuro e onde ela pensa
investir: o mercado de weatherseals. Vamos falar basicamente o porqu da companhia
estar investindo nesta rea. Como tentei salientar anteriormente, em todos os
aplicativos bsicos que voc tem dentro do automvel, a companhia j investiu
maciamente nos ltimos 20 anos, desde o incio da operao Santoprene em 1980. A
companhia entende que, dentro das possibilidades de negcio no mercado
automobilstico, a rea de perfilarias uma das maiores e tem novas possibilidades de
introduo, j que um mercado que vem sendo cativo de borracha termofixa ao
longo dos ltimos praticamente 50 anos, e onde pode estar trazendo algum tipo de
inovao, algum tipo de novidade, alguma coisa que possa estar agregando valor aos
novos modelos de carro que esto sendo lanados agora.
A principal que podemos falar a reduo de peso. Quando eu falo em reduo de
peso, basicamente porque Santoprene tem gravidade especfica ou densidade um
pouco inferior a 1, na faixa de 0,97 ou 0,98, sendo que normalmente os compostos de
borracha termofixa esto girando na faixa de 1,20. Ento voc tem um ganho de peso
inicial na faixa de 20 a 30%. Voc tem reduo de custo, at pelo fato de estar
utilizando menos material em funo dele ser mais leve. Voc tem vantagem de custo,
alm do fato do design que voc pode estar utilizando. A terceira a reciclabilidade.
Mais ou menos voltando quilo que o prof. Derval levantou tona na ltima
apresentao, no que diz respeito possibilidade de usar o material, reciclar e estar
reutilizando o material integralmente. Dentro da possibilidade que a gente tem da
oportunidade de trazer algum benefcio, alguma diferena para o mercado, a gente
pode destacar material com baixa frico por extruso, ns vamos falar um pouco
mais frente sobre ele, na parte de moldagem sobre EPDM, talvez uma novidade que
uma boa parte no saiba, o processo de expanso qumica com gua e TPEs. Dentro
deste processo que a gente fala de participar do mercado de perfilaria de automveis,
era absolutamente condio sine qua non a de conseguir chegar num nvel de processo
de expanso do nosso produto que pudesse competir com aquele convencional de
borracha que j est no mercado. E aquela particularidade onde todo mundo costuma
falar, os famosos body color, color matching e coisas do gnero. Quanto s aplicaes
principais, vamos tentar dividir a apresentao agora sobre o que elas agregam de
valores especiais dentro desses tipos de aplicao: canaletas de vidros, perfis de baixa
frico, pestanas internas e externas, adeso a perfis de EPDM, expanso qumica e
vidros encapsulados. Partindo da a primeira, que uma integrao de caneletas de
vidros e perfis com baixa frico, aqui um desenho esquemtico para a gente poder
passar mais ou menos qual a idia a nvel de design, que possa trazer algum tipo de
benefcio.
Isto aqui est em corte, um perfil onde esta parte do produto aqui achurada, feita
em Santoprene, estabilizada em ultravioleta basicamente por uma questo de
estabilidade de cor, e existe o que eles chamam de slip coat uma pequena camada que
coextrudada junto com o material, tambm Santoprene, que visa reduzir o atrito do
produto, ou seja, mais esquematicamente a gente pode ver um aplicativo aqui fora
com mais visual.
Neste caso aqui, o mais convencional que voc encontra no mercado aplicao numa
fita flocada de produtos, aquilo que voc normalmente v no automvel. Quando
voc v a parte de vidro, voc v uma partcula de fita flocada no produto para facilitar
o deslizamento. Na verdade uma alternativa tambm de fazer num passo nico o
produto, sem a necessidade da fita flocada, todavia, se voc for utilizar um processo
ou outro. Aqui ns vamos falar basicamente sobre um exemplo nico tpico de um
carro, um carro Honda, explicitando a vantagem onde voc tem as canaletas e vidros,
so aplicaes comerciais; deste dois lados aqui, onde os vidros efetivamente correm.
As vantagens passam, tipo um passo s, ou seja voc extruda o material com "slip
coat" conseqentemente voc salva o tempo, o retrabalho de colocar a fita flocada, o
material totalmente reciclvel e logicamente, pelo fato de no haver necessidade de
utilizar um material para reduzir a frico voc consegue fazer numa etapa nica, ou
seja voc no precisa adicionar grafite, molibdnio ou qualquer produto desse tipo.
Pestanas externas e internas, tambm na mesma linha de raciocnio, so desenhos
esquemticos. Ns estamos falando basicamente de uma pea. Aqui voc vai ter o
corpo do carro, vai ser mais fcil ver no outro slide, mas aqui voc tem o corpo do
carro apontando onde a pea encaixada, um clipe que vai no teto e voc tem esta
membrana.
Toda esta pea aqui ela basicamente pode ser feita at em PP com talco a nvel de
reforo, para manter a estrutura da pea. E s uma pestana aqui, esta pestana sim,
em Santoprene, com "slip coat" ou com a fita flocada, para permitir o deslizamento.
Ou seja, quando se fala em reduo de custo, a reduo de custo tambm passa no
sentido de voc poder promover a sinergia de dois produtos. Pelo fato de Santoprene
poder se fundir integralmente com polipropileno ou polietileno, voc pode alcanar este
tipo de design um pouco mais sofisticado, sem que efetivamente voc tenha que
aumentar o custo da pea drasticamente. Passando por uma pea fsica, essa
basicamente a mesma pea, a gente vai ver aqui a parte que feita em PP com talco e
efetivamente esta pestana aqui, de novo o material mais soft. Neste caso especfico
aqui no o slip coat; neste caso uma fita flocada que vai permitir o deslizamento do
vidro mais fcil.
Adeso a perfis de EPDM - Esta parte da automobilstica tambm, e explicitamente
para quem trabalha neste mercado, sempre foi um gargalo, no sentido de fazer a
vulcanizao dos cantos, ou seja, convencionalmente voc tem esta parte do perfil em
EPDM, em borracha termofixa - no Santoprene - e voc teria que fazer esta
moldagem dos cantos fazendo uma segunda fase de vulcanizao que levaria minutos
para voc conseguir executar. A idia voc colocar um grade especfico de
Santoprene, fazer esta moldagem do canto com uma adeso qumica com o produto,
onde voc vai facilitar dentro do processo do gargalo dentro das indstrias, facilitar
bastante a montagem deste tipo de peas. A mesma coisa, bastante similar a este tipo
de caso, so as terminaes de perfis. Muitos perfis que so extrudados precisam ter
nos seus terminais um desenho mais especfico. Voc pode fazer ele tambm com o
mesmo produto, um EPDM. Pela versatilidade de voc fazer esta operao no tempo
bem mais reduzido do que o convencional, este tipo de aplicao bastante
interessante. A nvel de aplicativo, s um exemplo onde est sendo utilizado,
basicamente Honda, Toyota e BMW.
Expanso qumica e com gua - Ns no vamos entrar em detalhes tcnicos
especificamente sobre esta parte, mas o que a gente quer salientar que a Advanced
j conseguiu chegar num ponto onde ela pode expandir seu produto. Eu vou dizer em
nmeros redondos, a gravidade especfica com expanso qumica na faixa de 0,5 e
expanso com gua at na faixa de 0,25 a 0,30 para competir novamente dentro
daquele mercado de borracha termofixa onde a expanso necessria. Aqui um
desenho esquemtico onde voc tem o Santoprene expandido, voc tem uma
estrutura de Santoprene com o reforo de metal que basicamente o tipo de desenho
tradicional que voc encontra para este tipo de perfil. Esse j um exemplo fsico da
aplicao, basicamente so clulas fechadas. Este aqui, feito com expanso com gua,
o peso especfico deste material chegou na faixa mais ou menos 0,30 o que bastante
competitivo para aquilo que voc encontra no mercado de borracha convencional. Um
exemplo tpico desta aplicao vai dentro do carro da Mitsubishi.
Dentro do cenrio mundial a gente pode salientar que, principalmente, sia, Japo,
parte dessa rea do Pacfico uma rea onde a Advanced tem conseguido mais
sucesso dentro do processo que a gente utiliza dentro da organizao. Esse sucesso
que se vem obtendo nesta rea, principalmente nesta regio do mundo, vem sendo
duplicado para as outras reas, para outras regies do mundo, seja Amrica do Norte,
Amrica do Sul e Europa. Basicamente estamos falando em dois tipos de perfil:
vedao no cap e o encapsulamento de vidro. O encapsulamento de vidro uma
aplicao nova em que se vem investindo bastante tempo e energia, principalmente a
nvel de Brasil. Ns estamos desenvolvendo um trabalho corporativo com as duas
principais empresas de vidro do Brasil, sem desmerecer qualquer outra, que a
Pilkington-Blindex e a Securit Saint-Gobain. As duas vm trabalhando de maneira
aliada a ns e esse alliance com as duas organizaes no uma coisa especfica de
Brasil. Saint-Gobain e Advanced ao redor do mundo fecharam essa aliana no que diz
respeito a desenvolvimento de alternativas para encapsulamento de vidro. As
indstrias anteriormente trabalhavam com o vidro. Voc fazia uma injeo do produto
anterior como poliuretano e PVC; dependendo da exigncia PVC era possvel; na maior
parte do tempo, PU aqui. A Advanced vem trabalhando j em conjunto. Essa pea
uma pea sucesso j. basicamente o que chamam de "quarter window" -do Plo.
Esse quarter window do Polo o primeiro sucesso que a gente alcana no Brasil a nvel
de Saint-Gobain. Ns estamos falando basicamente de onde os carros vm, mas um
exemplo tpico fica no Plo. No ultimo chart, o que ns podemos salientar quando a
gente fala em TPE's ou TPV's, em termoplsticos, a Advanced, ou a Monsanto
originariamente, a pioneira neste produto, ela lder mundial neste segmento de
borrachas termoplsticas ou TPE's de engenharia, tem um servio comercial, ou seja,
aqui comigo tem o Celso e o Atore, os dois trabalham conosco aqui no Brasil. Ns
temos um grupo de assistncia tcnica pelo Brasil, ou seja, a venda do produto no
simplesmente s enviar a sacaria, tem toda uma estrutura para poder suportar
desenvolvimentos. Estamos falando de material com alta tecnologia, especialidade em
aplicaes com alta exigncia tcnica. A nvel de produto a gente pode falar que
Santoprene uma referncia de qualidade do mercado, uma marca mundialmente
reconhecida, especificado mundialmente por todas as montadoras do mundo. Eu no
quis fazer ela to longa aqui, mas em todas, em cada montadora do mundo, a
Advanced tem pelo menos uma aplicao aprovada em Santoprene, e um produto
que a Advanced d de garantia em performance, em funo da uniformidade de
aplicao que ela tem, de produo, vide as trs plantas dela.
Encerrando sua apresentao, o eng. Nilton respondeu a algumas perguntas,
resumidas a seguir.
- A primeira colocao foi sobre a terceira luz do Plo. Sabendo-se que h uma
dificuldade de color matching que h borracha nas canaletas e material da Advanced
na terceira luz, perguntou-se se a dificuldade de fazer tambm as canaletas seria por
problema de custo ao que o eng. Nilton de Almeida respondeu o seguinte: Eu no vou
entrar em questes de tica das companhias que esto participando do mesmo
projeto. Este projeto envolveu Volkswagen, Advanced e outras companhias que
tambm trabalham no mercado de borracha termofixa. No vamos entrar no mrito de
quem de quem no , mas basicamente isto veio da especificao de fora. O quarter
window que chamamos terceira luz ele foi aprovado l fora para Santoprene. Aqui no
Brasil, na verdade, a especificao d um nvel de colorao para aquele produto. A
Advanced foi a nica que conseguiu atender a especificao. Ento, se o color met
ainda no perfeito, no em funo de nosso produto. Todavia, junto ao grupo
principalmente da Volkswagen, Sr. Takeshi, o grupo todo que trabalha l conosco, a
idia expandir. A gente entende como uma possibilidade e uma oportunidade de
negcio de expandir esta aplicao para o resto da janela. Todavia, em funo de uma
srie de situaes, de especificao, ainda no foi possvel extrapolar o raciocnio da
terceira luz para todo o perfil, para garantir color matching
- Uma outra questo foi sobre caractersticas de outros produtos da empresa, como o
Geolast, e sua comercializao ou no no Brasil. O palestrante informou ento que a
inteno da apresentao, at porque o tempo no muito longo, era compartilhar
uma informao e despertar um pouco de interesse, destacando o carro-chefe
Santoprene. Dentro do portflio de produtos da Advanced existem vrios outros tipos
de produtos: o Vyram tambm que um TPO, o Geolast, que nada mais uma
borracha termoplstica onde a fase borracha do produto borracha nitrlica, o que
confere a esse termoplstico aracterstica de resistncia a combustveis, leos,
hidrocarburetos em geral coisa que o Santoprene, por exemplo, no tem na mesma
intensidade. Dentro da famlia toda do Santoprene, famlia Vyram, famlia Geolast,
famlia Dytron e famlia Vistaflex, mercadologicamente falando, no Brasil e na Amrica
do Sul, os dois principais produtos comercializados aqui, o carro-chefe, o nmero 1 o
Santoprene e o 2, Vyram, como uma alternativa de custo onde o aplicativo, a
exigncia tcnica no to grande e talvez o valor de preo seja fundamental para
poder conseguir sucesso. Indagado sobre a comercializao do GEOLAST no Brasil,
respondeu que as vendas se limitam a aproximadamente 100 - 200 kg por ms.
- Uma outra questo foi qual o desempenho do Santoprene a nvel de deformao
permanente e deformao por compresso nas vedaes de portas e caps uma vez
que se sabia, at algum tempo atrs, que no tinha o mesmo desempenho ao calor
quanto a deformaes. O eng. Nilton respondeu o seguinte: Quando se fala em
deformao permanente, uma coisa para este aplicativo. Eu queria distinguir duas
coisas: se a gente vai falar de deformao permanente em temperatura, ento no
est falando em perfil. Talvez dentro do cap do motor vai haver estes dois efeitos,
temperatura e presso. Na verdade, o Santoprene comparativamente quele mercado
em que ele queria competir, com o de borracha termofixa, ele tem deformao
permanente a compresso similares. No vou dizer que melhor ou pior, vai
depender, dentro da parte em que se fala em composto de borracha termofixa,
depende muito da formulao que foi feita. Colocando 50 kg de talco de caulim, a
deformao permanente uma; se voc fizer com um material de qualidade, com
certeza a deformao permanente vai ser melhor. O que se procura trabalhar num
modelo padro de EPDM e de uma de Santoprene. A gente sabe e reconhece que, por
mais que Santoprene tenha nome de santo, ele no faz milagres. O produto tem as
suas limitaes tambm. A Advanced aprendeu que, dependendo o tipo de aplicativo,
se voc copiar exatamente pea por pea, talvez esta pea em borracha, em EPDM, ou
neoprene possa ter deformao permanente melhor. Ento, a melhor soluo que a
gente conseguiu alcanar o que? Eu no posso desenhar exatamente como se
desenha a de borracha; talvez eu tenha que fazer algum tipo de modificao no meu
design para a pea em termoplstico, para que o desempenho final dela seja igual ao
desempenho da borracha termofixa. Sem colocar na balana se a tenso de ruptura
dessa aqui melhor que aquela. O intuito da Advanced no trabalhar na propriedade
fsica em geral, mas, especificamente, em qual vai ser a atuao da pea: ela vai
precisar de calor, ela vai sofrer presso, ela vai sofrer tensionamento. E a todo o
grupo tcnico que est aqui vai viabilizar tecnicamente aquele aplicativo. Com certeza,
e no vou ficar escondendo ou tapando o sol com a peneira, em alguns casos sim, se
voc comparar os dois casos puro e simples - colocar um bodoque de borracha e um
bodoque Santoprene - coisa que no possvel, mas se voc colocar pura e
simplesmente, sobre presso na estufa, vai chegar concluso de que a deformao
permanente de Santoprene seja maior do que daquele de composto termofixo. Todavia
a gente entende que no limitante. A partir do momento, at pela caracterstica do
produto, possvel trabalhar em vrios aspectos do produto para garantir que ele
tenha performance to boa quanto a do termofixo.
- Uma ltima questo foi sobre a existncia de algum tipo de grade diferente de
Santoprene, visando minimizar problemas de injeo, seguindo-se a seguinte
explicao: A Santoprene standard tem que injetar, soprar, extrudar e calandrar
normalmente, ou seja, no existe nenhum requerimento especfico para poder fazer
isso. Logicamente que existem caractersticas do produto que se tem que levar em
considerao. Se o produto est - eu no sei qual o caso especfico de que se est
falando, com problema de injeo, ele no pode fazer isso. Eu no saberia dizer se
estaria havendo um problema do produto ou da mquina. O que eu posso dizer, que
fao questo que entre em contato conosco aqui hoje, para que possamos dar algum
tipo de assistncia ou facilitar o seu provedor de servio para poder tirar do produto,
na parte de processamento, o melhor que ele tem. Algumas empresas comeam a
trabalhar com o produto e querem que ele injete especificamente como se injeta PVC
ou PP. O equipamento requerido para injetar o produto, para extrudar, para soprar,
o mesmo do PP, PE, porm a performance do produto no exatamente a mesma.
Posso dar um exemplo bem tpico: quando voc fala em PP e PE, toda vez que voc
quer aumentar a fluidez do material para injetar mais rpido, voc aumenta a
temperatura. No caso especfico de nossos produtos, se voc aumentar temperatura,
no acontece quase nada. Na verdade, voc tem aumentar o trabalho mecnico dentro
da rosca para aumentar a fluidez do material. Ento, depende basicamente de quem
est executando esta tarefa: a pessoa pode estar colocando o produto em 200 graus
de temperatura, achando que est fazendo o mximo para poder produzir quando,
efetivamente, se trabalhasse com 175 graus, todavia criando um trabalho mecnico
maior dentro da extrusora, ou dentro da injetora, ou dentro do canho, poderia
efetivamente estar conseguindo uma coisa melhor. o famoso joguinho de presso e
velocidade para aumentar trabalho mecnico e conseguir uma performance melhor.
Fao questo absoluta, se vocs tm um problema, que entrem em contato conosco.

Poliuretano - aditivos


Tecnologia de aditivao de polmeros - Rodrigo Lima, Ciba
Especialidades Qumicas


Tem uma ao que pouco conhecida de que o polmero pode ser atacado por
bactrias. Voc pode ter a acelerao da degradao por ao microbiana do material,
voc pode proteger esse polmero contra a degradao de bactrias. Isso muito
conhecido na parte de poliuretano, que sensvel ao ataque de bactrias. Voc pode
reduzir o ataque desses microorganismos no polmero e pode evitar a proliferao de
fungos e bactrias. Essa uma aplicao muito interessante porque, muitas vezes,
voc tem um material onde bactrias, dependendo do numero dessa populao, pode
ter gerar odor dentro do interior de um veculo. O "cheirinho" de carro novo com o
tempo vai embora, lgico, devido perda de material voltil presente nos materiais,
mas com a proliferao de bactrias voc pode ter um incremento no odor no carro
com o decorrer do tempo.

TPO e PP
Nesse sentido, a Ciba desenvolveu um novo sistema de estabilizao luz baseado em
uma nova tecnologia de HALS, que est sendo utilizada e recomendada para aplicaes
de TPO e PP. As caractersticas desse novo sistema so: alta resistncia s intempries
quando comparado aos HALS convencionais; excelente estabilidade trmica a longo
prazo, ou seja, esse HALS pode ser utilizado tambm como estabilizante trmico;
melhor compatibilidade com as poliolefnicas, para alguns HALS, voc tem alguma
interferncia ou incompatibilidade de HALS com as poliolefnicas e esse sistema no,
ele totalmente compatvel com as poliolefnicas. Quando combinado a um
antioxidante fenlico, ns temos uma reduo do efeito "gas fading". Se combinado
com um antioxidante livre de fenol, voc elimina por completo o efeito "gas fading".
Ele no possui interao com componentes cidos, podemos at citar aqui a parte de
pintura de partes externas automotivas, onde hoje o sistema utilizado um sistema de
cura cida. Geralmente os HALS convencionais tm uma estrutura bsica e com isso
pode se ter uma interao negativa com os sistemas de pintura. Sendo essa nova
classe de HALS neutra, ela no apresenta interao com esses sistemas de pintura,
conferindo a esses sistemas maior adeso da tinta s peas pintadas, onde,
comparando um sistema convencional e um baseado no TINUVIN XT 850
promovendo uma adeso bastante elevada da tinta. Hoje as aplicaes recomendadas
so basicamente para TPO e PP moldadas em cor ou o TPO pintado para aplicaes
tanto internas quanto externas. Aqui temos uma demonstrao de um sistema, esse
sistema foi propositalmente preparado para ser pssimo em relao estabilidade
luz. Foi utilizado um teor de talco relativamente alto e um pigmento pssimo em
estabilidade luz. Aqui podemos observar que mesmo num sistema com pssimas
caractersticas de resistncia luz, temos um ganho quando utilizado o novo sistema.
Podemos observar na reteno de brilho que praticamente o sistema triplicou a
reteno de brilho, mesmo num sistema ruim de estabilizao. Aqui podemos verificar
a anlise da superfcie desses materiais, pegando uma pea sem estabilizante luz,
onde ns temos fissuras crticas e colorao marrom aps a exposio. Ou seja, houve
uma forte degradao desse produto. Baseado no sistema clssico de estabilizantes
HALS e absorvedores, ns tivemos uma formao moderada de micro-fissuras e
amarelamento aps a exposio. No entanto, quando ns substitumos esse sistema
pelo novo sistema, ns no observamos formao de micro-fissura e no houve a
degradao aps a exposio wheater-o-meter. Neste teste foi aplicada uma soluo
cida com o intuito de simular uma situao crtica de chuva cida durante a exposio
em wheather-o-meter. Ns foramos a barra para tentar reproduzir ao mximo o
comportamento de uma parte externa tanto exposta luz e sujeita a essas condies
crticas. Aqui uma comparao do sistema clssico versus o novo sistema, tambm foi
um sistema propositalmente preparado para falhar. Podemos reparar que a reteno
do brilho em um TPO preto frente a um sistema tradicional, tem um ganho sensvel em
relao a esses sistemas. Temos aqui um TPO cinza onde podemos observar a
reteno de brilho desse material frente aos demais aditivos clssicos que esto
disponveis e tambm a variao de cor em relao a esses sistemas.

Para reforarmos o efeito do "gas fading" que foi comentado anteriormente, temos
uma comparao de um sistema clssico de estabilizantes onde foram utilizados
sistemas base fenlico, HALS e estabilizante luz convencionais, um sistema
intermedirio onde j foi substitudo o sistema fenlico por um livre de fenol, e um
sistema baseado nos novos conceitos de estabilizao. Podemos observar que no
sistema clssico, frente ao novo sistema, tem uma variao significante da cor, frente
a uma exposio de um ambiente saturado em NOx . Esse ambiente voc encontra
muito em queima de gases utilizado principalmente em empilhadeiras. Concluindo,
podemos dizer que o TINUVIN XT 850 promove uma excelente resistncia a
intempries, mnima interao cido base, no tem interao aos sistemas atuais de
pintura devido ao sistema de cura, excelente estabilidade trmica a longo prazo e
promove um excelente sinergismo com os demais HALS. Basicamente ele est sendo
recomendado primeiramente para TPO e PP. O tempo no permite entrar em maiores
detalhes, mas na nossa homepage h uma parte exclusiva para automotivos onde
podem ser encontrados todos os detalhes em termos de aplicao em plstico de
engenharia.





























Ltex





Por exemplo, a imagem anterior de um macrocristal, obtida no microscpio eletrnico de
varredura. um macrocristal de poli(estireno-metacrilato de hidroxietila). Esse um polmero no-
cristalino, ele amorfo, mas as partculas sendo todas razoavelmente uniformes, elas se
empacotam dessa forma. Ento vejam bem: um amorfo, no um cristal. Mas pedaos esfricos
do amorfo, com mais ou menos meio mcron de dimetro, formam um arranjo ordenado. O que
esse macrocristal pode ter de interessante? uma estrutura ordenada na qual as unidades tm a
dimenso necessria para que ocorra a difrao da luz. Esse um cristal que no difrata raios X,
ele difrata a luz. E por que algum quer difratar luz? Pode querer por vrias razes: pode querer
para fazer objetos ornamentais, como, por exemplo, filmes de poliestireno iridescentes, mas
tambm pode querer isso para fazer cristais fotnicos. O que so cristais fotnicos? So cristais
que permitem controle de luz da mesma maneira que um cristal semicondutor permite controle de
eltrons.


Quando se pensa no que acontece em nanoescala, ns temos que reconhecer diferenas muito
grandes com a nossa escala de metros e centmetros. um ambiente muito diferente do nosso,
to diferente que nele a gravidade irrelevante. Para montar nanoestruturas, a gravidade no
contribui absolutamente nada. Nessa escala, ela substituda por foras intermoleculares e por
foras eletrostticas, tenso superficial, adeso, absoro, etc. Nessa escala, flutuaes so muito
importantes. Flutuaes esto em toda parte, o tempo todo, mas nessa sala, por exemplo, a
presso no muda muito de um instante para outro, porque ns estamos com uma populao
macroscpica de molculas no ar. Entretanto, quando olhamos partcula a partcula, e a rea de
cada partcula em que ela recebe colises dos tomos do ar pequena, a as flutuaes comeam
a ser muito grandes. Ou seja, os sistemas se tornam bastante ciclotmicos, eles est mudando
muito, o tempo todo. Ainda h outras diferenas importantes. A termodinmica que se aplica no
a mesma, a dos sistemas pequenos; essa a escala em que o demnio de Maxwell opera -
portanto as noes de calor e trabalho so um pouco diferentes; cooperatividade um fenmeno
extremamente importante nessa escala. Numa descrio quntica do sistema, ns passamos de
nveis energticos discretos, representados por orbitais, para as bandas e, principalmente, temos
rea superficial extremamente elevada, o que provoca volume livre muito grande, portanto grande
plasticidade das partculas.


Histrico dos polmeros














Estrutura da borracha natural






1.3.b Polmeros cristalinos e amorfos
Alguns polmeros, uma vez solidificados, possuem arranjos cristalinos
regulares dispostos em padres estruturais repetidos (base centrada, corpo
centrado, face centrada etc.), caracterizando-os como materiais cristalinos.
Esses polmeros normalmente exibem um ponto de fuso bem preciso, de
modo que so classificados como materiais slidos. Uma pequena variao na
temperatura em torno do ponto de fuso suficiente para liquefaz-los (a cera
de vela um exemplo de material com ponto de fuso preciso). Exemplos de
polmeros cristalinos so o nylon, o acetal, o polietileno e o polipropileno. Os
polmeros cristalinos so interessantes para a indstria por permitirem um
controle preciso da matria prima durante o processo de fabricao. Alm
disso, estes materiais possuem propriedades superiores aos demais, mas
tendem a manifestar uma contrao significativa durante o resfriamento.
J os materiais que no possuem estrutura cristalina so chamados de
amorfos. Estes materiais apresentam um amolecimento gradual medida que
a temperatura aumentada. Alguns exemplos de materiais amorfos so os
acrlicos, policarbonatos e o ABS. Como pode ser muito difcil manuteno de
temperaturas homogneas dentro dos equipamentos de processamento, estes
materiais no fluem to facilmente quanto os cristalinos durante a moldagem. A
maioria dos plsticos e borrachas convencionais so polmeros amorfos.
Outra diferena importante diz respeito ao comportamento viscoelstico
dos polmeros, que linear para os amorfos, mas no-linear para os cristalinos.


1.3.c Polmeros termorrgidos e termoplsticos
Os termos termorrgido e termoplstico so tradicionalmente
empregados para descrever os diferentes tipos de materiais plsticos. Um
plstico termorrgido como o gesso ou cimento: tem-se apenas uma chance
de fundi-los e mold-los. Estes materiais podem ser curados ou polimerizados
usando calor e presso ou atravs de uma reao qumica disparada com o
uso de iniciadores (como nas resinas epxi).
Os termoplsticos, em geral, so como ceras. possvel fundi-los e
mold-los inmeras vezes. Os materiais termoplsticos podem ser cristalinos
ou amorfos. Os avanos da Qumica tm feito a distino entre materiais
cristalinos e amorfos menos clara, j que materiais como o nylon podem ser
formulados tanto como materiais cristalinos como amorfos. Por outro lado, um
mesmo material pode ser produzido para ser termorrgido ou termoplstico. A
maior diferena entre estas duas classes de materiais se as cadeias do
polmero permanecem lineares e separadas aps a moldagem (como um
espaguete) ou se elas so submetidas a mudanas qumicas e formam uma
rede tridimensional cheia de ligaes cruzadas (crosslinked). Um material deste
ltimo tipo termorrgido e no pode ser remoldado. De novo, avanos
recentes na Qumica esto criando cada vez mais excees a essa regra.
Ainda assim, quando reprocessados repetidas vezes, os termoplsticos podem
manifestar algum tipo de degradao.
A classificao de um polmero em termorrgido ou termoplstico
determina tambm qual o processo mais adequado para moldar o material. Em
geral, os materiais termorrgidos possuem propriedades melhores como maior
resistncia ao calor, menor suscetibilidade ao creep, maior resistncia qumica
etc., que suas contrapartidas termoplsticas. No entanto, eles normalmente
requerem processos de fabricao mais complexos para serem produzidos na
forma de chapas, tubos ou barras. A Tab.2 ilustra alguns materiais tpicos
segundo esta classificao.



2.1.c Resposta dependente do tempo (Creep e relaxao)
O creep definido como uma deformao continuamente ativa sobre o
material, mesmo para uma tenso constante. uma caracterstica tpica dos
plsticos por ocorrer mesmo temperatura ambiente, embora o fenmeno seja
muito influenciado pela temperatura. Uma vez aplicado um nvel de tenso,
material responde imediatamente, de forma similar aos metais. Se a carga
mantida por um longo tempo, entretanto, o processo de deformao continua
lentamente (Fig. 7).
Portanto, o creep se refere a uma adaptao contnua do material
carga aplicada. Quando o creep linear, possvel definir um parmetro
chamado mdulo de creep:



este parmetro que o projetista deve empregar para prever
corretamente o comportamento de materiais plsticos. Seu valor deve ser
escolhido dos catlogos de fabricantes, e levar em conta uma estimativa da
carga aplicada, sua durao e as condies de temperatura presentes durante
a operao do componente.



As estruturas crosslinked dos termorrgidos resistem melhor ao creep que os
termoplsticos. Aditivos como fibra de vidro e carbono reduzem drasticamente
o creep em plsticos. Mas ao projetar peas fabricadas com plsticos deve-se
lembrar sempre que o creep afetado por:
Carga (tenso)
Temperatura
Durao da carga
Ambiente (umidade e elementos qumicos agressivos)



2.8 Alterando as propriedades dos plsticos
J foi mencionado diversas vezes aqui que as propriedades das famlias
de plsticos variam de uma para a outra, ou mesmo que as propriedades de
um mesmo polmero podem variar dentro de uma dada famlia. Isto se deve
fundamentalmente s alteraes na composio qumica de cada polmero
durante o processamento. Mas elm disso, as propriedades de um certo
plstico pode ser alterada com a mistura de aditivos, corantes, cargas e
reforos. Trata-se de um ajuste fino das propriedades do polmero, de acordo
com a aplicao desejada. Este processo denominado aditivao. Algumas
dicas clssicas:
Cargas inorgnicas minerais inertes (como o CaCO3) permitem reduzir custo
da
pea sem afetar propriedades. Exemplo: pisos de vinil e cadeiras de jardim
(PP)
contm at 60% de cargas.
Uso de fibras (vidro, carbono, boro) ou algumas cargas minerais (talco, mica,
caolim, wolastonita) aumentam a resistncia mecnica. As cargas fibrosas
podem
assumir forma de fibras curtas ou longas, redes, tecidos etc.
Negro de fumo em pneus (borracha) e filmes para agricultura (PE) aumentam
resistncia mecnica e a resistncia ao ataque por oznio e raios UV.
Aditivos conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as
caractersticas de plsticos como o PVC e borrachas, tornando-os mais
flexveis etenazes.
A fabricao de espumas feita atravs da adio de agentes expansores,
que setransformam em gs no momento da transformao do polmero,
quando ele se encontra no estado fundido.


Ellastolan e Cellasto

Inovaes com Poliuretanos : um exemplo
Mangueiras para tochas de solda (maaricos) so sujeitas a altssimas temperaturas quando expostas aos
respingos da solda. Isto representa um grande risco de incndio.
Desde 1993, o Ellastolan, TPU da BASF/Elastogran tem obtido grande sucesso para minimizar o risco deste
tipo de incndio. Usado como material para revestimento adicional das mangueiras para tochas de solda
(maaricos), o Ellastolan foi desenvolvido especificamente para esta e outras aplicaes similares: auto
extinguvel e no contm halognio.
Calados
A melhor soluo em calados
Quase todas as crianas nascem com ps saudveis. Para mant-los assim, a
escolha dos sapatos corretos importante. Por toda a vida!
A sola o principal ponto a ser considerado na qualidade de um sapato. Ela deve
absorver o impacto de cada passo, caso contrrio prejudicaria ossos e juntas. Ela
tem que seguir cada movimento e ainda dar suporte e trao. A sola deve ser
elaborada sob-medida para atender todas as exigncias relacionadas s
caractersticas do sapato. As caractersticas exigidas para os sapatos de crianas
so diferentes das feitas para os calados esportivos de alto desempenho.
A sola de uma sandlia de praia tem que atender a critrios diferentes dos exigidos
de um sapato feito para trabalhos pesados. Alm disso, as rpidas mudanas nas tendncias da moda
influenciam no design da maioria dos sapatos.
Todas as exigncias para as solas de calados podem ser atendidas com os poliuretanos da BASF. Alm do
uso na sola, o poliuretano tambm adequado para a fabricao de patins, botas especiais de esqui e de
alpinismo.
Junto aos nossos parceiros comerciais, temos trabalhado com a indstria de calados por mais de 25 anos.
Nosso extenso know-how nesta rea complementa a extraordinria variedade dos nossos sistemas de PU e
poliuretanos termoplsticos (TPUs).

Inovaes com Poliuretanos : um exemplo
Em 1993, a Elastogran desenvolveu, junto com um fabricante de peas de bicicleta, um sistema de suspenso
para garfos de bicicleta feito de um elastmero celular. Um garfo de bicicleta montado sobre uma mola de
Cellasto reduz de 400kp para 150kp a quantidade de impacto a ser absorvido pelos braos de um ciclista de
80kg de peso. Os amortecedores de Cellasto tm duas funes: protegem os msculos e as juntas ao
absorver altas cargas dinmicas e permitem que o designer encaixe a montagem em pequenos espaos.





Reciclagem
Reciclagem de material
Incorporao de retriturao: resduos de espuma de PU so transformados em p fino e
podem ser adicionados ao sistema original como espessante em quantidades de at 10%.

Reciclagem de matria- primas
As matrias-primas para a produo de plsticos podem ser recuperadas a partir de resduos plsticos atravs
da decomposio qumica da cadeia de polmeros.
Alm dos processos hidrolticos e aminolticos, esforos tm se concentrado principalmente na gliclise, na qual
os grupos de uretanos so quebrados parcialmente. Dependendo da aplicao especfica, o produto resultante
pode ser adicionado ao componente de poliol em quantidades de at 80%. A BASF licenciou sua tecnologia
proprietria de gliclise para vrios clientes europeus e, em conjunto com a Philip Enviromental de Ontrio, no
Canad, inaugurou recentemente a primeira fbrica na regio do NAFTA (Detroit, Michigan).

Recuperao de energia
Todos os materiais de PU podem ser eliminados em modernas fbricas de incinerao sem quaisquer
problemas. J que a energia gerada pela sua incinerao pode ser recuperada, eles podem novamente ter um
papel importante na preservao dos nossos recursos naturais no fim da sua vida til.

Tabela