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SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE COMPUESTOS DE

COORDINACIN: ISMEROS GEOMTRICOS I .
Sebastin Tovar Molina (1235115), Christian Rojas De La Cruz (1240148)
sebastian.tovar@correounivalle.edu.co, christian.rojas@correounivalle.edu.co
Universidad del Valle, Facultad de ciencias naturales y exactas, Departamento de Qumica.
Fecha de realizacin: 22 y 29 de Abril de 2014.
Fecha de entrega: 20 de Mayo de 2014


Resumen
Se realiz la sntesis de los ismeros geomtricos del Co
3+
: trans- y cis-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl. El ismero trans se
sintetiz a partir de la oxidacin del cobalto adicionando perxido de hidrgeno al cloruro de cobalto
hexahidratado. Para la estabilidad del complejo se adicion etilendiamina y mediante la evaporacin se
elimin el HCl adicionado para precipitar el complejo. Mediante el enfriamiento y filtracin de la disolucin se
obtiene 0.1845 g del compuesto con un rendimiento del 48.16% el cual se analiz por espectroscopia
infrarroja encontrando bandas de absorcin entre el enlace Co-N de 586.86 cm
-1
. En el ismero cis, se
mezcl una cantidad del ismero trans con hidrxido de amonio 5M y se obtuvo por cristalizacin 0.1923 g
de compuesto con un rendimiento del 190.02%. El anlisis por espectroscopia UV se realiza disolviendo los
ismeros trans y cis en metanol y agua debido a la polaridad que presentan los ismeros.

Palabras clave: Ismeros geomtricos, compuestos de coordinacin, espectroscopia UV, espectroscopia
IR, cis y trans cloruro de diclorobis (etilendiamina) cobalto (III).


1. Introduccin.
Los ismeros geomtricos son complejos
metlicos en los que los ligandos de
coordinacin estn presentes en la misma
proporcin, pero puede variar en la
disposicin de los ligandos alrededor del
tomo metlico central.
A pesar de tener siempre las frmulas
qumicas idnticas, los ismeros
geomtricos tienen a menudo ampliamente
diferentes propiedades, como momentos
magnticos, colores, la fuerza de adhesin,
y reactividades [1].
En la qumica inorgnica, la seccin de
formacin de complejos es muy basta y los
complejos formados pueden ser muchos,
dependiendo de los ligandos y centro
metlico en cuestin, pero teniendo los
mismos tomos pueden obtenerse
diferentes complejos a los que se les llama
ismeros, existen varios tipos de ismeros
pticos y estructurales, aunque son los
mismos tomos, las posiciones o las forma
de enlazarse les proporciona caractersticas
muy diversas entre las ms notables su
color. En la prctica de laboratorio se
estudian un tipo de ismeros estructurales,
los ismeros de enlace, utilizando como
centro metlico el cobalto y como ligandos el
cloro y la etilendiamina, la formacin de
cierto ismero se ve favorecida por las
condiciones a las que es sintetizado, por
ejemplo el pH, la temperatura o tipo de
disolvente; estos ismeros pueden ser
identificados por sus caractersticas
evidentes, por espectro IR, en los que se
puede notar la diferencia de los picos que
pueden estar desfasados o difusos; tambin
los ismeros tienen gran importancia porque
algunos por su forma tienen actividad
biologa mientras otros no, tomando por
ejemplo el cisplatino un compuesto
antitumoral.












2

2. Datos, clculos y resultados.
La sntesis del cloruro de trans-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III) se realiz a partir
del cloruro de cobalto hexahidratado
adicionando 2 mL de agua y agitando hasta
disolucin completa. Posteriormente se
adicion 1.2 mL de etilendiamina al 10%
(solucin exotrmica) y al dejar enfriar un
poco la solucin se agreg 1 mL de perxido
al 30%. Despus se agreg 0.8 mL de HCl
concentrado y se calent la solucin hasta
formar una capa sobre la superficie.
Finalmente se enfri la solucin con hielo y
los cristales formados se filtraron a gravedad
realizando lavados con 3 mL de etanol y de
ter. Se dej secar los cristales obtenidos.
Para la sntesis del cloruro de cis-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III) se disolvi un
poco del complejo obtenido anteriormente
en 0.1 mL de hidrxido de amonio 5 M y se
calent la solucin hasta separar los
cristales adicionando un poco de agua por
evaporizacin. Despus se adicion 0.1 mL
de hidrxido de amonio 5 M, se dej secar y
se enfro con hielo para desde luego filtrar al
vaco realizando lavados con muy poca
agua.
A continuacin se muestra los resultados
obtenidos en la experimentacin.

Tabla 1. Resultados obtenidos en la sntesis de
la sal de Mohr.

Reactivo Peso (1.0x10
-4
g)
CoCl
2
6H
2
O 0.3192
Trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
obtenido en sntesis.

0.1845
Trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
para sntesis de
complejo cis-

0.1012
Cis-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
obtenido en sntesis
0.1923

Para calcular el porcentaje de rendimiento
de la reaccin es necesario conocer el peso
terico del complejo obtenido. La reaccin
general que ocurre en la sntesis del ismero
trans- es la siguiente.

Esquema 1. Sntesis del cloruro de trans-
diclorobis (etilendiamina) cobalto (III).

Peso terico del ismero trans-.

]
[

]

[

]

Se sabe que el porcentaje de rendimiento
describe la relacin de rendimiento
experimental y terico.






Ecuacin 1. Porcentaje de rendimiento.

De acuerdo a lo anterior se tiene:
Porcentaje de rendimiento para el ismero
trans-.






La reaccin general que ocurre en la sntesis
del ismero cis- es la siguiente.

[

Esquema 2. Sntesis del cloruro de cis-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III).

El esquema anterior muestra que la relacin
de interconversin de los ismeros es de
1:1; para el peso terico se espera obtener
la misma cantidad que se pes del ismero
trans, el valor de 0.1012 g.

Porcentaje de rendimiento para el complejo
cis-.

3


La caracterizacin de los ismeros se realiz
a partir de la espectroscopia IR y UV.
Para la espectroscopia de infrarrojo se utiliz
la tcnica de la pastilla de KBr. Esta tcnica
implic una mezcla del compuesto trans con
polvo de KBr (10mg Muestra/ 100 mg KBr).
Despus se realiz la compresin de la
mezcla en un molde para formar una pastilla
transparente la cual fue introducida al
instrumento el cual reporto las bandas que
se presentan en las grficas anexas.
Para la espectroscopia UV-vis se tom una
pequea porcin de los compuestos trans y
cis y para cada uno se disolvi en agua y en
metanol en un matraz aforado de 25 mL. Las
bandas observadas se muestran en las
grficas anexas.
3. Anlisis de resultados.
La sntesis del cloruro de trans-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III) implic la
oxidacin del cobalto Co
2+
a Co
3+
por el
perxido de hidrgeno. Aqu, el H
2
O
2
acta
como un agente oxidante y se reduce a
partir de O
-1
a O
2 -
.
Sin embargo, el Co
3 +
es inestable en un
entorno acuoso, y por tanto se reduce
fcilmente de nuevo a Co
2 +
.

Para evitar esto
fue necesario adicionar el ligando
etilendiamina para que el Co
3+
formado se
estabilice y se conserve en el estado de
oxidacin ms alto.
Dado que uno de los objetivos es obtener
los cristales correspondientes al compuesto
trans, fue necesario agregar a la solucin
cido clorhdrico concentrado, pues en
presencia de este cido el compuesto trans
se hace menos soluble y por ende
precipitar ms rpido.
Una vez Co
3+
estuvo coordinado por los
ligandos Cl
-
, este es estable frente a la
reduccin por el agua en la evaporizacin. Al
formarse la capa sobre la superficie la
solucin se enfro en un bao de hielo para
precipitar tanto complejo como sea posible y
as formar los cristales para posteriormente
filtrar y recuperar dichos cristales. En la
filtracin se realiz lavados con etanol y ter
para eliminar el solvato de HCl, y eliminar el
exceso de disolvente de agua para as secar
los cristales.
Al observar el porcentaje de rendimiento de
48.16% se evidencia posiblemente que en la
filtracin pudo haber quedado parte de
reactivo, adems, probablemente el
perxido no oxid completamente el cobalto
puesto que en la obtencin del complejo se
pudo observar fsicamente que los cristales
verdes tenan tambin algunos cristales
azules, estos pueden ser del Co
2+
que no
estaba oxidado por el perxido.
El enlace covalente entre el ion metlico y
sus ligandos, entre el Co
3 +
y el Cl
-
es a
travs de coordenadas de enlaces
covalentes; los ligandos actan como bases
de Lewis y donan pares de electrones al
metal, que acta como un cido de Lewis.
Como un ejemplo general de este tipo de
unin, se considera la formacin del
complejo inico [Co(NH
3
)
4
Cl
2
]
+
cuyos
ismeros geomtricos son los siguientes.

Figura 1. Ismeros geomtricos del
[Co(NH
3
)
4
Cl
2
]
+


Para la sntesis del cloruro de cis-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III) se vio favorecido
mediante la conversin del compuesto trans
al evaporar dicho compuesto y adicionar
amoniaco acuoso. En la reaccin el
amoniaco sustituye a un ligando
monodentado (Cl
-
), lo que permite dar origen
a un complejo intermedio con una carga 2+.
En la evaporacin la concentracin de los
iones cloro aumenta y por tanto estos
4

desplazan al amoniaco, as ocupando los
orbitales vacos del complejo por la nueva
disposicin espacial de la etilendiamina
generando el compuesto cis que se obtiene
despus de precipitarlo completamente con
hielo. Su porcentaje de rendimiento
fue de 190.02%, posiblemente a que no se
sec completamente el complejo realizando
peso sus debidas aguas.
En cuanto al anlisis del IR se sabe que la
espectroscopia se fundamenta en la
absorcin de la radiacin infrarrojo por las
molculas en vibracin, su aplicacin ms
inmediata es en el anlisis cualitativo
especficamente la deteccin de las
molculas presentes. Una molcula
absorber la energa de un haz de luz
infrarroja cuando dicha energa incidente
sea igual a la necesaria para que se d una
transicin vibracional de la molcula. Es
decir, la molcula comienza a vibrar de una
determinada manera gracias a la energa
que se le suministra mediante luz infrarroja.
Para absorber radiacin infrarroja, una
molcula debe experimentar un cambio neto
en el momento bipolar como consecuencia
de su movimiento de vibracin o de rotacin,
solo en estas circunstancias, el campo
elctrico alternante de la radiacin puede
interaccionar con la molcula, y causar as
cambios en la amplitud de alguno de sus
movimientos [3]. En estas circunstancias el
anlisis de espectro en IR solo se pudo
efectuar para el compuesto trans-
[Co(en)
2
Cl
2
]Cl puesto que el compuesto Cis-
[Co(en)
2
Cl
2
]Cl se utiliz 0.1012 g del
compuesto Trans que no fue suficiente para
que al sintetizarse el Cis precipitara, solo se
pudo obtener una solucin del compuesto y
para el anlisis de IR el instrumento utilizado
solo puede utilizarse con muestras slidas
en forma cristalina. En un espectro infrarrojo
del compuesto trans debe aparecer en un
nmero de onda cercano a 600 cm
-1
el
enlace Co-N; en el obtenido
experimentalmente se encuentra un pico
muy cercano a 586.86 cm
-1
, evidenciando
este enlace y para el enlace Co-Cl debe de
aparecer en 320cm
-1
, en el obtenido
experimentalmente est un pico en 321.32
cm
-1
. En el espectro IR aparecen muchos
picos a distintos nmeros de onda, esto se
debe a que se utiliz un ligando orgnico
bastante voluminoso, con enlaces C-C, N-C,
C-H y N-H, que se muestran a diferentes
nmeros de onda ; para la identificacin del
ismeros cis y trans es de gran ayuda
utilizar la espectroscopia Raman combinada
con los espectro infrarrojos puesto que los
ismeros trans tienen un centro de simetra
que excluye el efecto Raman de todas las
vibraciones anti simtricas y no podra ser
aplicada a isomera cis porque no tienen
centro de simetra. En un espectro
infrarrojo las bandas de absorcin del
ismero trans sern muy dbiles al
contrario de las bandas del ismero cis que
sern muy pronunciadas, al relacionar el
espectro infrarrojo y el espectro Raman se
encontrar que las bandas dbiles en el
espectro infrarrojo sern ms pronunciadas
en el espectro Raman y las bandas fuertes
en el espectro infrarrojo sern dbiles en el
espectro Raman [2].
Segn los espectros IR encontrados en un
anlisis de este mismo complejo [1],se
muestra que las diferencias entre el ismero
cis y el trans se marca un pico a las 295 cm
-1

del enlace Co-Cl en el ismero trans,
mientras en el ismero cis este pico Co-Cl
se ve bifurcado con sus valores mximos de
287 cm
-1
y 272 cm
-1
, en los que se puede
concluir que para el ismero cis el pico se
bifurca y presenta un desfase considerable
Analizando otros dos espectro IR
encontrados del compuesto [1] de forma
cuadrado planar [Pd(NH
3
)
2
Cl
2
], los picos de
enlace Pd-N y Pd-Cl son bien definidos,
mientras que los picos del ismero cis se
ven bifurcados.
5

Figura 2. Espectros de infrarrojo del trans- y cis-
[Pd(NH
3
)
2
Cl
2
].
Para esta tcnica se utiliz el mtodo de la
pastilla de KBr cuya desventaja ms
importante es que el bromuro potsico es de
naturaleza higroscpica, dificultando la
interpretacin en el anlisis de la regin de
OH y NH. [5]
Otra desventaja de esta tcnica es que no
muestra realmente un enlace con un
halgeno, pues las bandas aparecen en
frecuencias pequeas, cercanas a la regin
de las huellas dactilares y por tanto no
puede determinarse con exactitud; es por
esto que en los espectros no se indic la
banda de enlace con el cloro. [5]
Es por esto que existen otros mtodos que
se usan para identificar los compuestos cis y
trans. En estos estn: la espectroscopia de
masas una tcnica analtica, basada en la
obtencin de iones a partir de molculas
orgnicas en fase gaseosa; una vez
obtenidos estos iones, se separan de
acuerdo con su masa y su carga, y
finalmente se detectan por medio de un
dispositivo adecuado. Un espectro de masas
ser, en consecuencia, una informacin
bidimensional que representa un parmetro
relacionado con la abundancia de los
diferentes tipos de iones en funcin de la
relacin masa/carga de cada de uno de
ellos. [1]
Resonancia Magntica nuclear (RMN) una
tcnica espectroscpica probablemente la
que ms informacin suministra para la
determinacin de la estructura de un
compuesto orgnico. Este mtodo permite
determinar con buena aproximacin el
esqueleto hidrocarbonado de una molcula.
Es una espectroscopia de absorcin cuyo
fundamento es la absorcin de energa
(radiofrecuencias) por un ncleo
magnticamente activo, que est orientado
en el seno de un campo magntico, y que
por efecto de esa energa cambia su
orientacin. Las partes fundamentales de un
espectrmetro de RMN son un imn,
actualmente una bobina superconductora,
que suministra el campo magntico
principal, un oscilador de radiofrecuencias
que suministra la energa necesaria para
cambiar la orientacin de los ncleos, una
bobina detectora que recibe las seales y un
sistema informatizado que gobierna todo el
aparato y que incluye un sistema de
amplificacin y registro. [4]
La espectroscopia UV-vis se fundamenta en
la absorcin de radiacin ultravioleta
visible por una molcula, causando la
promocin de un electrn de un estado
basal a un estado excitado, liberndose el
exceso de energa en forma de calor. La luz
visible o UV es absorbida por los electrones
de valencia, stos son promovidos a estados
excitados (de energa mayor). Al absorber
radiacin electromagntica de una
frecuencia correcta, ocurre una transicin
desde uno de estos orbitales a un orbital
vaco. Las diferencias entre energas varan
entre los diversos orbitales. [5].
En esta tcnica los compuestos trans y cis
se diluyeron en metanol y en agua ya que la
estabilidad de estos complejos en dichos
solventes depende de la polaridad de los
complejos. Como se sabe el ismero trans
no presenta polaridad mientras que el Cis si
presenta polaridad, debido a que
experimentalmente se ha encontrado que el
compuesto cis presenta momento dipolar,
por consiguiente el complejo trans es
inestable en metanol porque ambos son no
6

polares, y por tanto este se disolver en el
metanol. Para el complejo Cis como se dijo
es polar, por tanto ser ms inestable en el
agua que tambin es polar ya que disolver
este complejo.
Con lo anterior se explica que en los
espectros UV para el compuesto cis se
obtenga picos de absorbancia muchos ms
altos disuelto en agua que en metanol
debido a la inestabilidad. Caso contario pasa
con el complejo trans, los picos ms altos se
observan en el que esta disuelto en metanol
puesto que estos dos son no polares, como
se dijo anteriormente, y por tanto inestables.


Figura 3. Ismeros geomtricos del [Rh(en)
2
Br
2
]
+

4. Conclusiones




5. Referencias.
[1]. Organizacin central CSIC.
Espectroscopia de masas
http://www.mncn.csic.es. Revisado el 16 de
Mayo de 2014.

COTTON A.; Advance Inorganic Chemistry:
The Chemistry of the Transition Elements.
6
ta
ed. John Wiley & Sons, Reino Unido;
1999, pp. 779, 789-791.

[2]. WELLS, A. Qumica Inorgnica
estructural. 1
ra
ed. Clendon prees, Oxford
1978, pp. 992.

[3]. HOUSECROFT, C. Qumica inorgnica.
2
da
ed. Pearson educacin, S.A; Madrid
(Espaa) ,2006. pp. 622

[4]. Universidad de Sevilla. Resonancia
Magntica Nuclear.
https://investigacion.us.es. Revisado el 18
de Mayo de 2014.

[5]. Annimo. Espectrometra de absorcin.
http://www.espectrometria.com. Revisado 20
de Abril de 2014.

[6]. HARRIS, D. Qumica analtica. 3
ra
ed.
Iberoamrica, Mxico D.F, 1992, pp. 416-
417.

[7]. DOUGLAS, B.McDANIEL, D. Conceptos
y modelos de qumica inorgnica. Reverte,
S.A, Espaa, 1982, pp. 430

[8.] SKOOG, D. Principios de anlisis
instrumental. Sexta edicin. Cengage
Learning, Mxico, 2008. pp. 341