Introduccin

Las propiedades mecnicas de los materiales pueden controlarse

por la adicin de defectos puntuales como tomos sustitucionales e
intersticiales. Particularmente en el caso de los metales los defectos
puntuales distorsionan el arreglo atmico en la red, interfiriendo
con el movimiento o deslizamiento de las dislocaciones . Por lo
Tanto, los defectos puntuales hacen que el material se endurezca
por solucin slida.
La Introduccin de defectos puntuales modifica la composicin
del material, influyendo sobre el comportamiento durante la
solidificacin
Este efecto se analiza mediante el Diagrama de fases al
equilibrio, a partir del cual se podr predecir como se solidificar
un material tanto en condiciones de equilibrio como fuera de ste

Definiciones y conceptos fundamentales

Los Materiales puros tienen muchas aplicaciones en la
ingeniera, pero con frecuencia se utilizan aleaciones o mezclas
de materiales. Existen dos tipos de aleaciones: Aleaciones de
una fase y aleaciones de varias fases
Una sustancia pura como el agua puede existir en fase slida,
liquida, o gaseosa en condiciones de temperatura y presin

Componentes:
Es un metal o un compuesto que forma parte de una aleacin. Por
ejemplo en un latn Cobre Zinc, los componentes son el Cu y el
Zn

Fase:
Una fase en un material y en trminos de microestructura, es una
regin que difiere de otra en estructura y/o composicin.
Se define como una porcin homognea de un sistema que tiene
caractersticas fsicas y qumicas uniformes

Una fase tiene las caractersticas sgtes.:

1.
Una fase tiene una misma estructura o arreglo
atmico en todo el material.
2.
Una
fase tiene aproximadamente
una
composicin y propiedades.
3.
Hay una interfase definida entre una fase y
cualquier otra que la rodea o que sea su vecina
Ejemplo tpico de fases de una
sustancia pura en equilibrio. El
agua slida, el agua liquida y el
agua vapor, ambas separadas
por un limite de fases

En este diagrama de fases

presin Temperatura, del
agua existe un punto Triple a
baja presin (4579 torr) y baja
temperatura (0.0098 C. En el
que coexisten las fases slida,
liquida y gaseosa del agua

El diagrama de fases en el
Equilibrio se puede construir
para otras sustancia puras
Como por ejemplo:

Cuando en un sistema hay dos fases, no es necesario que haya

diferencia en las propiedades fsicas y en las propiedades
qumicas: es suficiente que la disparidad est en un solo tipo de
estas propiedades. Por ejemplo

a.-

El agua y el hielo estn juntos en un recipiente, existen dos

fases separadas fsicamente distintas., pero qumicamente
idnticas.

b.- Cuando una sustancia puede existir en dos o mas formas,

donde tiene estructura FCC y BCC, cada una de estas
estructuras es una fase separada porque difieren sus
propiedades fsicas, El Fierro, Slice, etc.
Una microestructura
de una sola fase puede ser
POLICRISTALINA, pero cada grano del cristal difiere solo en su
orientacin cristalina, no en su composicin qumica.

Un material es MONOFASICO cuando reconociendo punto por

punto a lo largo de una lnea imaginaria, en la composicin
qumica y/o estructura cristalina no varia a lo largo de la misma
(sistema homogneo)

Una estructura POLIFSICA es cuando se encuentran cambios

abruptos de composicin qumica y/o estructura cristalina
(Sistema heterogneo).

Soluciones y Solubilidad
Cuando se empieza a combinar materiales distintos, como al
agregar elementos de aleacin a un metal, se producen
soluciones. El Inters es determinar la cantidad de cada material
es soluble en otra fase sin producir fases adicionales

Solubilidad Ilimitada
Es aquella en donde dos o mas elementos se mezclan en
cualquier cantidad uno del otro, lo que se obtiene es una sola
fase, que tendr la misma composicin, propiedades y
estructura en todas partes. Al solidificarse a temperatura
ambiente producen una fase slida llamada SOLUCION
SLIDA.
Una solucin slida no es una mezcla. Una mezcla contiene
mas de un tipo de fase y sus componentes conservan sus
propiedades individuales. Los componentes de una solucin
slida se disuelven uno en el otro y no retienen sus
caractersticas propias

Despus de la solidificacin, los tomos de cobre y nquel

no se separan, sino que, en vez de ello, se localizan de
manera aleatoria en los puntos de la red FCC. En el interior
de la fase slida, la estructura propiedades y composicin
son uniformes y no existe interfase alguna entre los tomos
de cobre y nquel. Por lo tanto el cobre y el nquel tienen
solubilidad slida ilimitada.

Solubilidad Limitada
Es aquella en donde dos o mas elementos se mezclan en
cantidades controladas uno del otro, para obtener una sola fase,
de lo contrario se formar con el exceso de una de ellas otras
soluciones slidas u otras fases en la solucin.

Condiciones para una solubilidad Ilimitada

Para que una solucin tenga solubilidad slida ilimitada debe
obedecer a la Regla de Hume - Rothery
1.
Factor de Tamao.- Los tomos deben ser de tamao
similar, con no mas de 15 % de diferencia en su radio
atmico, a fin de minimizar deformaciones en la red.
2. Estructura Cristalina.- Los materiales debern tener una
misma estructura cristalina; de lo contrario, existir algn en
el cual ocurrir la transicin de una fase a otra con
estructuras distintas
3.- Valencia.- Los tomos debern tener la misma valencia; de lo
contrario, la diferencia de electrones alentara la formacin de
compuestos, en vez de la formacin de soluciones.
4.- Electronegatividad.Los
tomos
deben
tener
aproximadamente la misma electronegatividad. Si las
electronegatividades difieren de manera significante, de
nuevo se formara compuestos, como cuando se combina el
sodio con el cloro para formar el cloruro de sodio

La solubilidad de los tomos intersticiales siempre es limitada.

Los tomos intersticiales son mucho mas pequeos que los
tomos del elemento husped, violando por lo tanto la primera de
las condiciones de Hume -Rothery

Limite de Solubilidad
En muchas aleaciones y para algunas temperatura especificas,
existe una concentracin mxima de tomos de soluto que se
disuelven en el disolvente para formar una disolucin slida es el
limite de solubilidad.
La adicin de un exceso de soluto
a este limite de solubilidad forma
otra
disolucin
slida
o
compuesto con una composicin
completamente
diferente.
El
limite de solubilidad depende de
la temperatura, por lo tanto en los
diagramas
Temperatura vs.
Composicin estn representados
por curvas que se incrementan
con la temperatura

Equilibrio de Fases
El concepto de equilibrio se describe en trminos de una funcin
termodinmica denominada energa libre.
La energa libre depende de la energa interna de un sistema y
tambin del azar o desorden de los tomos o molculas
(entropa).

Un sistema esta en equilibrio si la energa libre es mnima en

condiciones especificas de temperatura, presin y composicin.
El trmino equilibrio de fases se refiere al equilibrio aplicado al
sistema de mas de una fase. El equilibrio de fases se traduce
como una constante, a lo largo del tiempo, de las caractersticas
del sistema.

Diagrama de Equilibrio de Fases

La mayor parte de la informacin sobre el control de la
microestructura o estructura de fases de una aleacin particular
se encuentra recopilada en el llamado diagrama de fases o
diagramas de equilibrio de fases.

A partir de las transformaciones de fases, de los cambios que

ocurren entre fases al modificar la temperatura (generalmente en
el subenfriamiento), se originan la mayora de las
microestructuras, lo que implica la transformacin de una fase a
otra o la aparicin o la desaparicin de una fase.
La utilidad de los diagramas de equilibrio radica en la posibilidad
de la prediccin de la transformacin y de la microestructura
resultante, que puede estar en equilibrio.

Los diagramas de equilibrio de fases representan las relaciones

entre la estructura y composicin y las cantidades de fases de
equilibrio.
La temperatura y la presin (permanece constante a 1 atm) son
parmetros variables de las aleaciones binarias, las que contienen
dos componentes.
Si hay mas de dos componentes el diagrama se complica y su
representacin es difcil.
En la prctica, los diagramas de fases ampliamente usados por los
Ingenieros, son los diagramas binarios, que representan sistemas
de dos componentes, y los diagramas ternarios que representan
sistemas de tres componentes, los cual nos conduce al estudio de
la Regla de Fases de Gibbs.

Regla de Fases de Gibbs

La construccin de los diagramas de fases y las condiciones del
equilibrio de fases estn regidos por las Leyes termodinmicas.
Una de estas Leyes es la Regla de Fases de Gibbs.
La utilidad de los diagramas de equilibrio radica en la posibilidad
de la prediccin de la transformacin y de la microestructura
resultante, que puede estar en equilibrio.
J.W. Gibbs obtuvo una ecuacin que permite predecir el mximo
nmero de fases que coexisten en equilibrio para cualquier
sistema.
P+ F= C +2
P = nmero de fases que coexisten en un sistema dado
C = nmero de componentes del sistema
F = grados de libertad
2 = variables no composicionales ( T y P) que permanecen cte.

La mayora de los diagramas binarios que se usan en Ciencia de

Materiales son diagramas temperatura composicin en los que
la presin se mantiene constante, normalmente a 1 atm. En este
caso se utiliza la regla condensada.

P + F = C +1
Aplicando la regla de las fases de
Gibbs al diagrama de fases PT del
agua pura
Punto triple: (punto invariante)
- Coexisten 03 fases (slido, liquido y
vapor)
- Existe 01 solo componente en el sistema
(agua)
P= 3
C=1
Entonces aplicando la ecuacin
F = 0 (cero grados de libertad)

Si se considera cualquier punto de la curva de solidificacin

slido lquido del diagrama del agua:
- Existe 02 fases que coexisten (slido y lquido)
- 01 componente del sistema (agua)
Entonces aplicando la ecuacion de Gibbs; F = 1
Este resultado indica que hay un grado de libertad y, por tanto,
puede cambiarse una variable ( T o P) independiente y mantener
un sistema con dos fases coexistente. Pero como la presin es 1
atm. Solo hay una temperatura a la que puede coexistir tanto la
fase liquida como la slida.
Si se considera un punto sobre el diagrama P T del agua dentro
de una nica fase, slo habr una fase presente (P = 1), y
sustituyendo en la ecuacion de Gibbs, tenemos F = 2.
Este resultado indica que puede cambiarse independientemente
dos variables (temperatura y presin) y el sistema aun
permanecer en una nica fase.

DIAGRAMAS DE FASES BINARIOS

Una mezcla de dos metales/compuestos se denomina
aleacin binaria y constituye un sistema de dos
componentes, puesto que cada elemento/compuesto se
considera como un componente por separado.
En algunos sistemas binarios, los dos elementos/compuestos son
completamente solubles entre si tanto en estado slido como
lquido. En estos sistemas slo existen un tipo de estructura
cristalina para todas las composiciones de los componentes y, por
tanto, se les denomina sistemas isomorfos
En otros sistemas binarios, los dos elementos/compuestos son
parcialmente solubles entre si tanto en estado slido como
lquido, dando lugar a reacciones de fases: Peritcticas,
eutcticas, Eutectoide, monotcticas y peritectoide. Existiendo
diferentes tipos estructura cristalina

Diagrama Binarios de SolubilidadCompleta

Diagrama Binario de Solubilidad Parcial

Muchas combinaciones de dos elementos/compuestos producen
diagramas de fases mas complicados que los sistemas isomorfos.
Estos sistemas contienen reacciones que implican tres fases
independientes.
Cada una de las reacciones puede ser identificadas en un
diagrama de fases complejos mediante el procedimiento sgte.:
1.- Localice una lnea horizontal en diagrama de fases. La lnea
horizontal que indica la presencia de una reaccin de tres fases
representa la temperatura a la cual ocurre la reaccin en
condiciones de equilibrio
2.- Localice los tres puntos distintos en la lnea horizontal: los
dos extremos, ms un tercer punto, a menudo cerca del centro de
la lnea horizontal. El punto central representa la composicin a
la cual ocurre la reaccin de tres fases.

3.

Busque directamente
por encima del punto
central e indique la fase
o
fases
presentes;
busque inmediatamente
por debajo del punto
central e identifique la
fase o fases presentes.
A continuacin escriba, en
forma de reaccin, la
fase o fases por encima
del punto central que se
transforma en la fase o
fases por debajo del
punto. Y
comprelo
esta reaccin con el de
la sgte fg.

Considere el sgte. diagrama de fases. Identifique las reacciones

de fases que ocurren
Reaccin Peritctica
Reaccin Monotctica

(1150C) 15% B
+ L1

L1

+ L1

+ L1

(920C) 40% B
L1 + L2

L1+L2

+L2

L2

Reaccin Eutctica
(750C) 70% B
L2 +

+L2

Reaccin Peritectoide

(300C) 50% B
+

+
Reaccin Eutectoide
(450C) 20% B
+

Diagrama eutctico sin solucin slida

En este sistema binario los componentes son tan diferentes que la
solubilidad entre uno y otro es casi imperceptible.

Reaccin Eutctica

LA+ B

Diagrama eutctico con solucin slida Limitada

Para muchos sistemas binarios, los dos componentes son
particularmente solubles entre si, formando soluciones slidas
limitadas

Diversas microestructuras caractersticas de las diferentes regiones

del diagrama de fases Eutctico binario con solucin slida limitada

Diagramas Eutectoide
La transformacin por enfriamiento, de un lquido eutctico a una
microestructura de grano relativamente fino, de dos fases slidas,
puede describirse como un tipo especial de reaccin qumica.
Esta reaccin eutctica puede escribirse como:

L (eutctico)

enfriamiento

Algunos sistemas binarios contienen una analoga de estado

slido de la reaccin eutctica, llamado eutectoide que significa
parecido a eutctico

(eutctico)

enfriamiento

Diagrama Peritctico
Los componentes puros tienen puntos de fusin bien definidos.
Sin embargo algunos sistemas los componentes formaran
compuestos estables que pueden no tener esos puntos de fusin
bien definidos
Una simplificacin adicional
que se utiliza es ignorar la
posibilidad
de
alguna
solucin slida entre los
componentes
y
los
compuestos intermedios.
Se dice que los componentes
son de fusin congruentes,
esto es el liquido que se forma
al ocurrir la fusin tiene la
misma composicin que el
slido a partir del cual se
form.

Por otro lado, el compuesto AB (el cual es 50% peso molecular

de A mas 50% peso molecular de B) se dice que es de fusin
incongruente; esto es, el liquido formado al ocurrir la fusin tiene
composicin diferente a la de AB.
El trmino Peritctico, se usa para describir este fenmeno de
fusin incongruente. Peritctico viene de la frase griega que
significa cercano a la fusin

Diagrama de inmiscibilidad parcial en estado liquido

Son aquellos sistemas en que existen
estado lquido

solubilidad parcial al

Estas aleaciones presentan en un

composiciones dos soluciones lquidas.

cierto

intervalo

de

La solubilidad es funcin de la temperatura y por encima de

cierto valor, denominado T critica (Tc), ambos lquidos son
completamente miscibles.
Por encima de Tc el sistema ser monofsico (liquido L) y por
debajo de Tc se separaran dos fases liquidas conjugadas L1 y L2

Diagramas que forman compuestos qumicos

La forma con que se representan un compuesto qumico en un
diagrama de equilibrio es por medio de una lnea vertical. Existen
dos tipos de compuestos qumicos
Compuestos qumicos
estables.- cuando el
compuesto
no
se
descompone durante
su calentamiento hasta
su temperatura de
fusin.
Ejemplo
aleaciones de Mg - Sn

Compuesto qumico inestables.- Cuando el compuesto se

descompone durante su calentamiento, como aleaciones Bi - Au

Interpretacin de los Diagramas de Fases

Conociendo la composicin y la temperatura de equilibrio, los
sistemas binarios suministran la sgte informacin:
1.- Las fases presentes
2.- La composicin de cada fase
3.- La fraccin o porcentaje de cada fase.

Fases Presentes.- Es relativamente fcil averiguar las fases

presentes. Se localiza en el diagrama el punto definido por la
temperatura y la composicin y se identifican las fases presentes
en este campo. Este puede caer en un campo monobsico o
bifsico.
Determinacin de composiciones de fases.- La primera etapa en
la determinacin de la composicin de fases (en trmino de la
concentracin de componentes) consiste en localizar el punto
temperatura composicin en el diagrama de fases. Para las
regiones mono y bifsicas se utilizan diferentes mtodos.

En el sistema bifsico, se puede imaginar lneas horizontales para

cada temperatura, conocidas como rectas de reparto, lneas de
enlace o isotermas
Estas lneas se extienden a lo
largo de la regin bifsica y
terminan en un limite de cada
fase en cada extremo. A
partir de estas intersecciones
se trazan perpendiculares
hasta cortar al eje horizontal
de las composiciones y estas
ultimas
intersecciones
corresponden
a
las
composiciones de las fases
presentes ( CL y CS)

Determinacin de la cantidad de fases

Regla de Palanca.
El inters se enfoca en las cantidades relativas de cada fase,
presentes dentro de la aleacin. Estas cantidades de expresan
como porcentaje del peso (% peso)
En regiones de una sola
fase, la cantidad de la fase
simple es 100% . En
regiones bifsicas, sin
embargo,
se
deber
calcular la cantidad de cada
fase. Una tcnica es hacer
un Balance de materiales.
mL + mSS = 100 g

mL = 60 g
mSS = 40 g

La regla de la palanca es una analoga mecnica del clculo del

balance de masa.

Considerando
- soluciones slidas y
- composiciones de las fases X , X
- composicin Total: X
- composiciones relativas m y m.
Para las dos fases y , el
balance de masa ser:
X m + X m = X (m + m)
balance de masa en funcin de
cantidades relativas de cada fase

Desarrollo Microestructural
El desarrollo microestructural de las aleaciones binarias esta dado
en el proceso de solidificacin considerando solo el caso de un
enfriamiento muy lento, esto es, el equilibrio se mantiene
esencialmente en todos los puntos a lo largo de la secuencia de
enfriamiento.
Para sistemas binarios en el cual la solubilidad es completa tanto
en la fase liquida como en la slida
Para sistemas binarios eutectico

Desarrollo microestructura durante

el
enfriamiento
lento
de
una
composicin 50%
A 50% B, en un
diagrama de fases
con la solucin
slida completa, a
cada temperatura,
las cantidades de
las fases en la
microestructura
corresponden a un
calculo
con la
regla de la palanca

El cambio en estructura de una aleacin Cu 40% Ni, durante la solidificacin

en equilibrio

Curva de enfriamiento correspondiente a una aleacin isomorfa

durante la solidificacin

1280C = Liquidus

1240C = Solidus

Desarrollo microestructural durante el enfriamiento

lento de una composicin eutctica

Solidificacin y microestructura de una aleacin

eutctica Pb 61.9% Sn

La curva de enfriamiento para una aleacin eutctica presenta una

estabilizacin trmica simple, ya que los eutcticos solidifican o se
funden a una sola temperatura

Curva de enfriamiento para una aleacin hipoeutctica Pb 30% Sn

L
Liquidus
+L

Eutctica

+L

L+

+ eutctico

Sn