Teoria Infrarrojo

Qumica Orgnica para Bilogos
Tcnicas
espectroscpicas en
Qumica Orgnica
Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica
Seccin de Anlisis Instrumental
Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica. Unidad de Modelizacin Molecular. Universidad de Navarra
Tipos de transiciones en cada regin del

espectro electromagntico
Regin
Transicin
rayos X
UV/Visible
Infra-rojo
Microonda
Radiofrecuencia
Ruptura de enlace
Electrnica
Vibracional
Rotacional
Spin nuclear y
Electrnico
Tcnicas espectroscpicas
radiacin
excitacin
.3
1018
rayos X
ruptura enlaces. e- innershell
30
1016
IR lejano
e-
300
400-700
UV cercano
1015
4-8 x 1014 visible
3000
1013
infra-rojo
vibracin
3 x 106
1011
micro-ondas
rotacion y spin electrnico
3 x 109
108
ondas-radio
excitacin spin nuclear
e- y n
Que es la espectroscopa?
espectroscopa?
Es el estudio de la estructura
y dinmica de las molculas
empleando como herramientas
la
absorcin,
emisin
dispersin de la luz
La luz
Es
un campo electromagntico,
caracterizado por una frecuencia ,
una longitud de onda ,
relacionadas por la ecuacin = C,
y una polarizacin
Dualidad OndaOnda-Partcula en Espectroscopa
E = h = (hc)/
energa de un fotn
fotn
Se considerar tanto el carcter
onda como partcula
Interaccin entre el haz y la molcula
absorcin
emisin
dispersin
I = E02
intensidad del haz
Absorcin de la luz
Ley
de
BeerBeer-Lambert:
Lambert
explicacin
macroscpica
cuantitativa de cuanto y como
es absorbido un haz de luz
por un sistema qumico
Teora de la absorcin de la luz
E = h
= (hc)/
La energa de un fotn puede ser

absorbida por una molcula, lo que hace
que salte de un nivel energtico a otro
la energa es transferida del fotn a la molcula
La luz puede ser absorbida por

un sistema cuando la frecuencia
de la misma esta en resonancia
con alguna frecuencia natural
de ese sistema
frecuencias naturales
Si se sobrepasa, si no se puede absorber esta

fuerza incidente
Si un sistema tiene una frecuencia natural o, podr

absorber una fuerza con la misma frecuencia. Se
podr dar una transferencia eficiente de energa
entre esta fuerza incidente y el sistema
Si se sobrepasa, si no se puede absorber esta

fuerza incidente
El espectro electromagntico
Espectro electromagntico
Espectroscopia de Infrarrojo
1. Los movimientos vibracionales de los
componentes de un enlace qumico tienen
frecuencias naturales dentro del rango
de frecuencias del infrarrojo
Infrarrojo
http://www.cem.msu.edu
lejano
medio (IR)
prximo
cm-1
10 a 650
650 a 4000
4000 a 12500
Espectroscopia de Infrarrojo
1. Los movimientos vibracionales de los
componentes de un enlace qumico tienen
frecuencias naturales dentro del rango
de frecuencias del infrarrojo
Infrarrojo
10 a 650
prximo
4000 a 12500
medio (IR)
2. Las oscilaciones inducidas por ciertos

modos vibracionales pueden provocar que
cuando un haz de radiacin infrarroja incide
sobre la materia, si las frecuencias estn en
resonancia, se produzca un intercambio de
energa entre el haz y las molculas
constituyentes.
3. Los tipos atmicos implicados en el enlace,
el entorno qumico de dicho enlace y la
concentracin de los enlaces presentes, tienen
un comportamiento carcterstico.
cm-1
lejano
650 a 4000
Anlisis cualitativo y cuantitativo
Anlisis cualitativo y cuantitativo
Prcticamente TODOS los compuestos

moleculares pueden manifestar una serie de
bandas de absorcin (eficacia en
espectroscopia)
Cada banda corresponde con un

movimiento de vibracin de un enlace en
concreto dentro de la molcula: el
conjunto constituye la huella dactilar
del compuesto
Anlisis cualitativo
1. Caracterizacin de un compuesto nuevo
2. Presencia o no de un determinado compuesto, en
una mezcla o en una muestra pura
3. Seguimiento de la evolucin de una sntesis
seales huella: seales elegidas para que
informen inequvocamente sobre el compuesto
objeto de anlisis
seleccin de seales huella, ejemplos
seleccin de seales huella, ejemplos
reduccin
NO2
NH2
CH3COCl
AlCl3
Br2/base
O
CBr3
CH3
reduccin
OH
CH3
bromacin
Br
CH3
La eficacia de la espectroscopia
de infra-rojo se basa en que cada
compuesto tiene un
comportamiento UNICO frente a
un haz de infra-rojos
Anlisis cualitativo
Elucidacin estructural
En un anlisis de IR, mediremos la

intensidad del haz antes (I
I0) y despus
(I
I) de que interaccione con la muestra,
expresandolo en funcin de la frecuencia
de la luz incidente i
%A
4000 cm-1
En un anlisis de IR, mediremos la

intensidad del haz antes (I
I0) y despus
(I
I) de que interaccione con la muestra,
expresandolo en funcin de la frecuencia
de la luz incidente i
650 cm-1
2000 cm-1
Tipos de vibraciones moleculares
Stretching:
Stretching Movimientos rtmicos a
lo largo del eje del enlace,
modificndose la distancia de enlace
%T
4000 cm-1
650 cm-1
2000 cm-1
Bending:
Bending
(a) Cambios en los ngulos de enlace
con respecto a un tomo comn

Bending:
Bending
(b) Movimiento de un grupo de tomos con
respecto al resto de la molcula,
mantenindose los tomos integrantes de
este grupo considerado sin cambios, en
cuanto a ngulos y distancias, entre si.

Bending:
Bending
(b) Movimiento de un grupo de tomos con
respecto al resto de la molcula,
mantenindose los tomos integrantes de
este grupo considerado sin cambios, en
cuanto a ngulos y distancias, entre si.
constante
de fuerza
LEY de HOOKE
compresin
estiramiento
x
fuerza
=
recuperacin
x0
x1
-F = K(x)
molcula considerada como dos masas unidas por un

muelle
m1
m2
K
Valores medios
Regiones
(+/(+/- 10 cm-1)
O-H
N-H
C-H
C=
=N
=C
C=
C= O
C=C
C-O
3600
3400
3000
2250
2150
1715
1650
~1100
Regiones tpicas en IR
C- H
amplio rango
Tensiones C-H
C-H sp tensin ~ 3300 cm-1
C-H sp2 tensin > 3000 cm-1
C-H sp3 tensin < 3000 cm-1
INSATURADO
3000 cm-1
SATURADO
C-H aldehdo, dos picos (ambos dbil)

~ 2850 y 2750 cm-1
Hexano
C H2
flex.
1-Hexeno
C H3
flex.
CH2
rocking
> 4C
=CH
C=C
C H2
CH3
flex.
CH
tensin
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
C H oops
CH
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3
Tolueno
Ar-H
1-Hexino
C H3
=
C=C
CH3
C H 2, CH3
C=C
benceno
=
=C-H
C-H
HC
CH2 CH2 CH2 CH3
Ar-H oops
tensiones CH, ejemplos
C(sp3)-H
C(sp2)-H
C(sp3)-H
C(sp2arom.)-H
C(sp3)-H
Regin O-H
C(sp)-H
C(sp3)-H
regin de tensin O-H
O-H 3600 cm-1 (alcohol, libre)

O-H 3300 cm-1 (alcohol y cido, puente de H)
Efecto del puente de hidrgeno

sobre la anchura de picos
ancho
afilado
libre
puente H
3600
3300
OH involucrados en puentes de H
R
H
R
C C l4
H
R
C C l4
R
O
H
O
R
Hidroxilo libre
diferentes tipos de
enlace OH con
distintas longitudes y
fuerzas de enlace lleva
a bandas ms anchas
Enlaces ms largos
son ms dbiles y
llevan a frecuencias
ms bajas.
En soluciones concentradas, o en alcoholes netos, sin diluir

C C l4
Enlace aislado,
con la longitud y
fuerza propias
del tipo OH
H
C C l4
C C l4
En disoluciones de alcoholes muy diluidas o en disolventes inertes

inertes
Acido butanoico
Ciclohexanol
O-H
puente H
OH
O-H
puente H
C H2
C-O
C-O
C H2
C-H
C-H
C= O
CH3 CH2 CH2 C
OH
Acido carboxlico dimerizado

H
O
R
O
C
C
O
Regin N-H
La formacin de puentes de hidrgeno intermoleculares

fuertes debilita el enlace OH en el dmero y provoca un
descenso en la frecuencia y un ensanchamiento en la banda
Regin de tensin N-H

N-H3300 - 3400
1-Butanamina
cm-1
Dos picos para las aminas primarias
NH2
scissor
C H3
N
H
C H2
N H2
simtrica
asimtrica
Un pico para las aminas secundarias
CH3 CH2 CH2 CH2 NH2
Sin bandas de absorcin para aminas terciarias

N-Etilanilina
3-Metilanilina
-CH3
Ar-H
NH
NH2
NH CH2 CH3
N H2
benceno
CH3
Ar-H
oops
C H3
benceno
Ar-H
oops
NH ejemplos
N,NN,N-Dimetilanilina
Ar-H
-CH3
no N-H
CH3
N
CH3
C H3
benceno
Ar-H
oops
primaria
aliftica
primaria
aromtica
secundaria
Regiones CN y CC
terciaria
Propanonitrilo
=
C=N
CH3 CH2 C
1-Hexino
=
=C-H
Regin C=O
=
C=C
HC
CH2 CH2 CH2 CH3
10
Vibraciones de tensin ms importantes

en grupos carbonilo
cloruro
cido
ester
aldehido
cetona
O
R
Cl
1800
O R'
C O
C
NH2
OH
1715
1710
1690
anhidrido
amida
1725
2-Butanona
1735
cido
carbox.
valor
basal
CH3 C
CH2 CH3
1810 and 1760

( dos picos )
Cloruro de dodecanoilo
Nonanal
O
C
O
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C
Cl
CH3 (CH2)10
Acido 22-metilpropanoico
Butanoato de etilo
O
O
CH3 CH2 CH2
CH3 CH
O
CH2 CH3
OH
CH3
11
Propanamida
4-MetilMetil-3-pentenpenten-2-ona
CH3
CH3 CH2
NH2
CH3
CH3
C
H
Acetofenona
Ciclopentanona
O
C
CH3
ejemplos de carbonilos
cetona
aliftica
lineal
aldehdo
aliftico
lineal
cloruro
de cido
lineal
ster
cido
ejemplos de carbonilos, cetonas
amida
cetona
aliftica
lineal
cetona
aliftica
cclica
cetona
conjugada
C=C
cetona
conjugada
C=C arom.
12
Regin C=C
1-Hexeno
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3
Regin C-O
Tolueno
CH3
Dibutil ter
Anisol
CH3 C H2 C H2 C H2 O
CH3
C H2 C H2 CH2 C H3
13
Acido 22-metilpropanoico
Ciclohexanol
OH
O
CH3 CH
OH
CH3
Butanoato de etilo
Regin N-O
O
CH3 CH2 CH2
CH2 CH3
Regin de tensin N=O
2-Nitropropano
Tensin N=O a aproximadamente 1550 y

1350 cm-1 (tensin simtrica y
simtrica, respectivamente)
A menudo el pico a 1550 cm-1 es ms
fuerte que el otro.
NO2
CH
CH3
CH3
14
Tensiones C-X
Regin C-X
C-Cl entre 785 y 540 cm-1, a menudo

solapadas con seales dactilares
C-Br y C-I suelen aparecer fuera del
rango de frecuencia utilizado.
C-F muy caractersticas, pero poco
frecuentes
Clorobenceno
Cl
15

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La energa de un fotn puede ser

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Si se sobrepasa, si no se puede absorber esta

Si un sistema tiene una frecuencia natural o, podr

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