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ELECTROQUIMICA Y CORROSION

A).- OBJETIVOS:
Estudio de la conversin de la energa qumica y viceversa.
Estudio sobre corrosin.
Comprender el proceso de la generacin de energa elctrica, utilizando sustancias
qumicas.

B).- FUNDAMENTO TEORICO:


Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y
la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interface de un
conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor
inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada externamente,
se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico, es creada como
consecuencia de la reaccin qumica, se conoce como un "acumulador de energa elctrica",
tambin llamado batera o celda galvnica.

Celdas Electroqumicas
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias
ionizadas denominadas electrolitos. Tambin se conoce
como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos
Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines del S. XVIII.
Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino
(representado por el tubo en forma de U invertida) contiene
una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica
entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar
tapadas con pedazos de algodn para evitar que la
disolucin de KCl contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo
y el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo
donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su
conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan
mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o
como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el
nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial
elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es
conocida como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como
potencial de celda. En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de Cinc y el ctodo sea

una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un
puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de celda. En


condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el puente
salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.

Potenciales estndar de reduccin:


Esquema del EEH.1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrgeno 3.
Solucin de HCl (1M) 4. Sifn para prevenir la contaminacin de
oxgeno 5. Conector donde el segundo elemento de la celda
debera ser conectada
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda
determinada comparando con un electrodo de referencia.
Bsicamente el clculo relaciona el potencial de reduccin con la
redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de
Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho
electrodo ocurre la
siguiente reaccin:
La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una
disolucin de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones
de este experimento se denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual
a 1 Atm., trabajando a una temperatura de 25C y las concentraciones de las disoluciones
involucradas son igual a 1M. En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y puede ser
conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial de reduccin. La
polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el mismo se est reduciendo u oxidando
con respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo indicando que el
EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO4
con un potencial estndar de reduccin de 0,337V)


Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando indicando que el
EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de
ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de -0,763 V)
Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una celda electroqumica
en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de ambos electrodos. El potencial
estndar de una celda puede ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reduccin
para los electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:
[1]
Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V (este valor
representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el potencial del EEH es cero.
Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin pero con signo
contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no afectaran el valor del
que el potencial estndar de reduccin es una propiedad intensiva.
Espontaneidad de una reaccin redox

por

Relacionando el
con algunas cantidades termodinmicas permiten saber la espontaneidad
de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la energa qumica se transforma en
energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:
Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles. Como la fem es el potencial mximo
de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de trabajo ( ) que se puede hacer, se
llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de
energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin:
Si
es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontanea. Para
que ocurra eso el
debe ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para valores
negativos de
muy prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a
factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea
puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que una Pila de
combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial
elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis. En una
celda electroqumica, la relaccin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se
puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a T=298K


(25C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

El efecto de la concentracin en la fem de la celda:


Existe una relacin entre matemtica entre la fem de una celda y la concentracin de reactivos y
productos de una reaccin redox en condiciones de estado no estndar. Es la llamada ecuacin
de Nernst:
A cualquier temperatura: E = E - (RT/nF) x lnQ
A 298K: E = E - 0.0059 x lnQ
Donde:
E: fem de la celda a condiciones estndar.
n
E: potencial estndar de la celda.
n: numero de electrones transferidos en la reaccin redox.
Q: representa el cociente de reaccin.

Corrosin :
La corrosin es definida como el deterioro de un material a
consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. De
manera ms general puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma ms
estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin
est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la
velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de
la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y
las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales
no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros
mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que intervienen dos factores:

la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento, montaje)

el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosin que un


ambiente abierto)
O por medio de una reaccin electroqumica
Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como la
herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones
(bronce, latn).

C).- DIAGRAMAS O ESQUEMAS DE PROCESO:


Experimento N1:

Recomendaciones.- Revisar los aparatos antes de realizar las mediciones del voltaje,
para realizar medicines ms precisas.

Experimento N2:
Electrlisis de una solucin acuosa de yoduro potsico, KI.

Experimento N3:
Corrosin del Hierro por Agentes Qumicos.

Poner un clavo en los


cuatro tubos de ensayo y
aada a cada una

Aada 2 gotas de
K3Fe(CN)6 01.M a 3ml de
FeSO4 compare los
resultados

Aada a cada una (0,1)M


NaOH Na 2 Cr2 O 7, NaCl ,
HCl , determine las
+
concentraciones de H

Determine las
concentraciones de H +
mediante el papel de
tornasol

Aada 1 2 gotas de
K 3 Fe(CN)6 0.1 y anote
cualquier cambio

D).- DATOS:
Experimento N1:
4 vasos de 150 ml
Un tubo en U conteniendo solucion saturada de KCl( puente salino)
Un electrodo de Cu, Zn y Pb
Cables de conexin
1 voltimetro Cu(NO3), 0.1M; Zn(NO3)2, 0.1M; Pb(NO3)2, 0.1M; Na2S, 1M

Experimento N2:
1 tubo en U vacio
1 soporte con 1 pinza de fierro
1 tubo gotero
KI, 0.5M; FeCl3, 0.1M; CCl4, fenolftaleina
2 electrodos de carbon
2 pinza de cocodrilo
1 fuente de corriente continua

Experimento N3:
NaOH, 0.1M; NaCr2O7, 0.1M; NaCl, 0.1M; HCl, 0.1M; FeSO4.7H2O, HCl, 0.1M;
K3Fe(CN)6, HCl, 0.1M
4 clavos de 2 pulgadas

E).- CALCULOS Y RESULTADOS:


Experimento N1:

Parte A: Pilas constituidas por las semipilas:


2+
2+
Zn/Zn (0,1 M)//Cu (0,1 M)/Cu
Se realizan las siguientes

2+
reacciones: Zn + 2e Zn
2+

Cu
Cu + 2e
Voltaje : 0,821 voltios: con el puente salino
Voltaje : 0 voltios: sin el puente salino
Parte C : Efecto sobre la concentracin del agente oxidante:
El precipitado era el sulfuro de cobre, que se form mediante la siguiente
reaccin:
2+
Na2S
+ Cu CuS + 2Na
2+
Esto produjo una disminucin en la concentracin del Cu , ya que parte de l reacciona
con el sulfuro de sodio.
Voltaje : 0,784 voltios: con el puente salino
Voltaje : 0,596 voltios: sin el puente salino

Experimento N2:
En este experimento se efectuara la electrolisis de una solucin acuosa e yoduro potsico
KI y se identificaran los productos que se forman en los electrodos.
Luego de las conexiones realizadas veremos qu:
Ctodo: Se observa el desprendimiento de burbujas H2(g) incoloro
Las reacciones producidas son las siguientes:

En un extremo del tubo se deposit el yodo, de color


pardo, que actu como el nodo, ya que en este se
produce la oxidacin:
2I-

I2 + 2e

En el otro extremo se deposita el hidrgeno liberado en


forma de burbujas, el cual acta como ctodo ya que en
este se produce la siguiente reduccin:
2H2O H
+22e-

H2 + 2OH

De

las observaciones:
Vemos que luego de las conexiones a la fuente elctrica
empieza a generarse un color pardusco que va
expandindose.

La
total

proporcin entre el color pardo es los 7/12 y con respecto al


que seria los 7/5 con respecto a la parte incoloro.

Despus de extraer cierta cantidad de la parte incolora se le suministra gotas de


fenolftaleina para ello adoptara un color rojo grosella pero al echarle el FeCl3 aparecer
un color anaranjado oscuro.

Experimento N3:

Solo con clavo


Con gotas de
K3Fe(CN)6
pH

NaOH

HCl

NaCl

Na2Cr2O7

FeSO4

incoloro
amarillo
claro
11

incoloro
verde
oscuro
2

incoloro
amarillo

anaranjado
anaranjado

Marrn claro
negro

F).-OBSERVACIONES:

En el experimento 1:

Se pudo apreciar que el multi-tester(voltmetro) no media una diferencia de

potencial elctrico igual sino que iba variando constantemente, por lo que no se poda tener
una lectura nica sino que varias.
o

Pasado un tiempo desde el funcionamiento de la celda electroltica el electrodo de

Zn empez a tornarse de una capa blanquecina.


o

En la semi-celda donde se encontraba el cobre (ctodo) al agregarle Na2S pasa de un

color celeste a un verde claro.


o

En la parte c de este experimento se observo la formacin de un precipitado al

agregar N2S, pues este reacciono con el Cu+2 formando el CuS y el Na(s)
En el experimento 2:

10

En el ctodo observamos que el agua se reduce, y se ve un desprendimiento de burbujas.

Al agregar fenolftaleina a la solucin que se forma en el ctodo, se observa que la solucin

toma una coloracin rojo grosella, lo cual demuestra que hay presencia de iones OH

En el nodo; el yodo se oxida, es decir pasa del ion I a I2, tambin observamos que en el

nodo se forma una coloracin amarillenta.

En el experimento 3:

En la primera parte obtenemos los siguientes resultados:

NaOH

HCl

NaCl

Na2Cr2O7

11

En la segunda parte al agregar K3Fe(CN)6 0.1M a las mismas soluciones y a la solucin de

FeSO4

NaOH

HCl

NaCl

Na2Cr2O7

FeSO4

G).- CUESTIONARIO:

03. Haga las ecuaciones de las reacciones de las semipilas:


a)

( )

b)

( )

(
(

)
)

( )
( )

Calcule el voltaje terico de las pilas:


El Zn se oxida a Zn+2 en el nodo:

Zn(s)

El Cu+2 se reduce a Cu en el ctodo:

Zn+2(ac) + 2e-

2e- + Cu+2

Cu Cu(s)

Reaccin neta:
Zn(s) + Cu+ 2

Zn2(ac) + Cu(s)

12

La fem de la celda es:


celda = catodo anodo
=

Cu2/ Cu(s) Zn(s) /Zn2

= 0.34V

(-0.76V)

celda = 1.10V

El Pb se oxida a Pb+ 2 en el nodo:


Pb(s)

El Cu+2 se reduce a Cu en el ctodo:

Pb+ 2(ac) + 2e-

2e- + Cu+ 2

Cu(s)

Reaccin neta:
Pb(s) + Cu+ 2

Pb+ 2(ac) + Cu(s)

celda = catodo anodo


=

Cu2/ Cu(s) Pb(s)/Pb2

= 0.34V

(- 0.13V)

celda = 0.47V

4. Qu ocurre con el voltaje de la pila:

Zn(s) / Zn+2(1M) // Cu+2(1M)/Cu(s)

Si en vez de tener Zn+2(1M), utilizamos: Zn+2(4M)?

13

Sabemos que:
Zn(s) Zn+2 +2e- , E oxi = 0.76 V
Cu (s) Cu+2 +2e- , E oxi = -0.34 V
Adems el electrodo con mayor valor de potencial de oxidacin es el del cinc, por lo que se oxida y
el cobre por ende se reducir.
ANODO:
Zn(s) Zn+2 +2e- , E oxi = 0.76 V ..(1)
CATODO:
Cu+2 +2e- Cu (s) , E red = -0.34 V..(2)
Sumando (1) y (2):
Eocelda = 1.1 V .(CASO I)
Si cambiamos la concentracin entonces aplicaremos la ecuacin de Nernst:
Con lo que obtenemos:

Ecelda = 1.082 V.(CASO II)


El voltaje disminuira por el aumento de la concentracin Zn+2
05. Cul es la finalidad del puente salino? Qu tipo de sustancia se emplean en
puente salino?
La finalidad del puente salino es permitir que los aniones y cationes puedan pasar de una celda
hacia a otra, permitiendo completar el circuito elctrico, evitando que se acumule cargas positivas
en el compartimiento del nodo (por la formacin de iones Zn2) y cargas negativas en el ctodo
(cuando parte de los iones Cu2 se reduzcan a Cu).

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De manera general se busca emplear soluciones acusas que sean inertes con los iones de las
celdas por ejemplo el KCl y NH4NO3.
6. Si tuviramos la siguiente pila:

Cu(s) / Cu++ (1M) / Cu++ (2M) / Cu (s)

a) Se originara una cada de voltaje?


6. Si tuviramos la siguiente pila: Cu(s) / Cu+2 (1M) / Cu+2 (2M) / Cu (s)
a) Se originara una cada de voltaje?
El potencial de un electrodo depende de la concentracin de los iones que participan, por
ello podemos construir una pila de semi-celdas con el mismo electrolito. La cual
denominamos celda de concentracin
Cu2+ + 2e

Cu (s)

= +0.34 V

El aumento de la concentracin de los iones Cu2+ favorece la reduccin, por el


principio de lechatelier, por lo que podemos decir que una solucin concentrada tiende a
reducirse ms que una solucin diluida, por lo tanto
En el ctodo se encuentra la solucin concentrada y en el nodo la solucin diluida
b) Si hubiera una cada de voltaje, calcule el voltaje terico. Cul sera el
sentido de la corriente?
S, pues el potencial de un electrodo depende de la concentracin de los iones
implicados, pudindose construir por ello, una pila de semiceldas con el mismo electrolito (celda
de concentracin). La reaccin: Cu+2 + 2e- Cu (s) = +0.34 V
Obedece al principio de LeChatelier, de tal manera que, al aumentar la concentracin de los
iones Cu2+, se favorece la reduccin, constituyendo al electrodo en solucin concentrada como
ctodo, y al de la solucin diluida como nodo.

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b) como estamos trabajando a 25C el voltaje producido en la celda de concentracin estar dado
por la ecuacin:

E = E - 0.059 x lnQ
n

celda = (- 0.059/2) log ([Cu+2]diluido / [Cu+2]concentrado)


celda = 8.88 x 10-3 V
Obsrvese que el voltaje obtenido es bajo, caracterstico de las celdas de concentracin.
El sentido real de la corriente (electrones) es espontneo, del nodo hacia el ctodo, es decir del
Cu+2 1M al Cu+2 1M concentrado. Sin embargo, sentido convencional de la corriente es inverso.
7. A qu se debe la disminucin del voltaje al adicionar una solucin de NaS a la
semipila de Cu/Cu+2?
Para el experimento realizado
Cu(NO3)2 + Na2S

CuS(s) + 2NaNO3

Es debido a la disminucin de la concentracin del Cu+2 por la reaccin de precipitacin


producida, lo cual provoca que el potencial del electrodo de Cu++disminuya, haciendo que
la diferencia de potenciales sea menor con respecto al electrodo de Zn+2, tal como se
calcul cualitativamente en la pregunta N 2.

08. por que al agregar la solucin de Na2S el voltaje puede hacerse negativo?
escriba la ecuacin.
Al aadir Na2S estamos disminuyendo la concentracin de Cu++ lo que generara un
cambio en el potencial segn la siguiente reaccin:

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Na2S + Cu+2

CuS + 2Na

9.- Cul ser el voltaje mnimo con que se puede alimentar la corriente elctrica
para que ocurra la electrolisis del KI?
La electrlisis del KI est dada por la reaccin:
2H- +2H2O

I2 +H2 + 2OH- (1)

La cual se produce debido a que, segn los potenciales normales de reduccin u


oxidacin:
2I-

2e +I2
2e + 2H

2H2O +2ee +K-

H2

H2+2OHK

La reaccin de reduccin del H+ se ve desfavorecida debido a la baja concentracin de


estos iones y a la ausencia de condiciones estndar de presin y temperatura.
El in I tiende a oxidarse ms fcilmente que las dems especies. El K +es posee un
potencial de reduccin demasiado alto para que esta ocurra, por lo cual es el agua quien
completa el proceso rdox con el in iodo.
El potencial total estndar de esta reaccin resulta ser

. Es decir, como esta reaccin no ocurre en forme


espontnea se requiere, como mnimo, que el voltaje aplicado sobrepase este valor pero
con signo contrario. El voltaje mnimo sera mayor que 1,366V.

Ntese que la reaccin (1) ocurre en medio bsico.


10.- Indique el sentido del desplazamiento de los electrones y de los iones.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define como
el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales,
semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo.
Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que
pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes

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disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del
nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa
diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda.
Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda. En una celda
galvnica donde el nodo sea una barra de Cinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas
sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce
como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

11.- Haga las reacciones que ocurren en la electrolisis del KI.


ANODO:

2I

2e + I2

CTODO:

2H2O (l) +2e

REACCIN GLOBAL:

2I + 2H2O

H2 (g) + 2OH (ac)


I2 + H2 (g) + 2OH (ac)

12.- Indique los reactivos de Experimento 03, donde no se observ prueba alguna
de corrosin
Los reactivos empleados en esta experiencia fueron el NaOH, Na2Cr2O7, NaCl,
HCl y FeSO4 La corrosin fue ms evidente dentro de la solucin de
cido clorhdrico, y en la solucin de sulfato ferroso heptahidratado, la cual se puede comprobar
con la formacin de un compuesto azul, lo cual nos indico que se paso de estado de oxidacin del
hierro(+2 +3)
Aun el hierro presenta comportamientos inusuales: si lo introducimos en solucin alcalina le pasa
nada, en solucin de cido sulfrico concentrada tampoco le pasa nada, pero en solucin
medianamente concentrada no durar mucho, esto tiene mucha relacin con diagramas de
Pourbaix.

13. por qu un clavo puede permanecer por das en la estantera de un almacn


y no se oxida, mientras que puesto en el agua se oxida rpidamente?
Los metales se disuelven en el rea de ms bajo potencial, para dar iones y liberar electrones de
acuerdo a la siguiente ecuacin:
En el nodo Fe - 2 e- ---------------> Fe++
En el ctodo O2 + 2 H2O + 4 e- ----------> 4 HO-

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Los iones HO- (oxidrilos) formados en el ctodo migran hacia el nodo donde completan la
reaccin con la formacin de hidrxido ferroso que precipita de la siguiente forma:

Fe ++ + 2 OH- ----------> (HO)2 Fe


Si la concentracin de hidrxido ferroso es elevada, precipitar como flculos blancos.
El hidrxido ferroso reacciona con el oxgeno adicional contenido en el agua segn las siguientes
reacciones:
4 (HO)2 Fe + O2 ---------- 2 H2O + 4 (HO)2 Fe
2 (HO)2 Fe + HO- ----------> (HO)3 Fe + e
(HO)3 Fe ----------> HOOFe + H2O
2 (HO)3 Fe ----------> Fe2O3 . 3 H2O

14) Los iones ferrosos reaccionan con ferricianuro potsico para formar una
solucin coloreada. Formule la ecuacin de esta reaccin.
La reaccin mencionada produce un complejo de color azulado siendo la reaccin de formacin la
siguiente:
Fe2+ (aq) + [Fe (CN)6]3- [Fe (CN)]2 Fe3
En este caso de nuestro experimento 3, los iones reactantes descritos en esta precipitacin
provienen de la disociacin del Fe (SO)4 y el K3Fe(CN)6.

15. Algunas veces se ponen varillas de magnesio metlico en los calentadores de


agua. Por qu?
Esto se realiza con el fin de proteger al hierro que constituyen los calentadores de la corrosin,
empleando el principio de la proteccin catdica. Como el magnesio un metal ms electropositivo,
acta como nodo y es atacado durante el proceso electroqumico de la corrosin, llamndose por
ello nodo de sacrificio.

17. En un tanque de hierro recubierto de cinc metlico, al producirse la corrosin


gradual, Cul de los metales acta como ctodo y cual como nodo? Explique.
Sabemos que:
Zn(s) Zn+2 +2e- , E oxi = 0.76 V

19

Fe(s) Fe+2 +2e- , E oxi = 0.44 V


Adems el electrodo con mayor valor de potencial de oxidacin es el del cinc, por lo que se oxida y
el hierro por ende se reducir.

Zn(s) / Zn+2(ac) // Fe+2(ac)/Fe(s)


NODO

CTODO

Los

potenciales de oxidacin de las dos sustancias son:

Fe(s)

Fe 2+ + 2e = +0.44 V

Zn(s)

Zn 2+(ac) + 2e = +0.76 V

El Zinc tiene mayor potencial de oxidacin y es ms factible que se produzca primero su oxidacin.
Con esto se evita que el hierro se oxide, lo hace el cinc por l (nodo de sacrificio)

18. Consulte en qu consiste el efecto de sobretensin como factor de la


corrosin?

La semipila H+ / H2 tiene un potencial que vara desde -0.41 V cuando [H+]=10-7 M (agua pura) a
0.0 V cuando [H+]=1M.
Por tanto de acuerdo con los principios termodinmicos, el H2O con [H+]=10-7 M puede oxidar
corroer cualquier metal cuyo potencial de corrosin sea inferior a -0.4 volts. Esto incluira al hierro,
para el que el potencial de reduccin oscila entre -0.44 y -0.62V.
Sin embargo, sabemos que el H2 posee una considerable sobretensin sobre la mayora de los
electrodos metlicos y en consecuencia el potencial necesario para que se desprenda H2 es
considerablemente mayor que el potencial de la semipila. En un electrodo de hierro esta
sobretensin aumenta desde 0.1 a 0.8 V cuando aumenta la densidad de corriente. Como
consecuencia de la sobretensin del H2 sobre el hierro, el hierro no se corroe en agua pura. Si el
agua se acidifica el hierro puede oxidarse a Fe+2; sin embargo, en la mayora de las condiciones
ambientales no nos encontraremos con condiciones fuertemente acidas por lo que este camino no
es el seguido frecuentemente en la corrosin del hierro.

19. Discutir el efecto del O2 y del CO2 en la corrosin del hierro.

20

Las reacciones de corrosin son reacciones rdox en las cuales un metal es atacado por alguna
sustancia que se encuentra en sus alrededores y lo convierte en un compuesto indesable. Uno de
los procesos corrosivos ms comunes es la corrosin del hierro. Desde el punto de vista
econmico este proceso corrosivo ms comunes es la oxidacin del hierrro. La oxidacin del hierro
lleva implcita como se sabe, la participacin del oxgeno; el hierro no se oxida en agua, a menos
que se encuentre presente el O2.
Se cree que la corrosin del hiero es de naturaleza electroqumica. Una parte de la superficie del
hierro sirve a manera de nodo en donde el hierro va sufriendo dicha oxidacin:
2+

Fe(s)

Fe (ac) + 2e-

Los electrones producidos emigran por el metal a otra parte de la superficie que sirve de ctodo.
Aqu es donde el oxigeno puede ser reducido:
+

O2(g) + 4H (ac) + 4e-

2H2O(l)

Debe hacerse notar que el H+ participa en la reduccin del O2 . Conforme va disminuyendo la


concentracin de H+(esto es, conforme va aumentando el pH) va hacindose menos favorable la
reduccin del O2. Se ha observado que el hierro en contacto con un disolucin cuyo pH es superior
a 9 o 10 ns se oxida. Durante el proceso corrosivo, el Fe2+ que se forma en el nodo se oxida an
ms en Fe3+. El Fe3+ forma xido de hierro hidratado (III) conocido como herrumbre:
2+(

4Fe ac) +O2(g) + 4H2O(l) + 2H2O(l)

2Fe2O3 .H2O(s) + 8H (ac)

El proceso electroqumico que se da en la formacin de herrumbre, se observa que la reaccin


ocurre en medio cido; donde los iones H+ pueden ser aportados en parte por la reaccin del
dixido de carbono atmosfrico con el agua para formar H2CO3.
CO2 + H2O

H2CO3

Luego se produce la oxidacin del Fe(s):


2Fe(s) +O2(g) + 4H

2+

2Fe (ac) + 4H2O(l)

Los iones Fe2+ formado en el nodo son despus oxidados por el oxgeno:
4Fe2+(ac) +O2(g) + 4H2O(l) + 2H2O(l)

2Fe2O3 .xH2O(s) + 8H+(ac)

20. Explique los principios de proteccin catdica y andica.


Proteccin catdica: es un mtodo electroqumico cada vez ms utilizado hoy en da, el cual
aprovecha el mismo principio electroqumico de la corrosin, transportando un gran ctodo a una
estructura metlica, ya sea que se encuentre enterrada o sumergida. Para este fin ser necesaria
la utilizacin de fuentes de energa externa mediante el empleo de nodos galvnicos, que
difunden la corriente suministrada por un transformador-rectificador de corriente.
Proteccin andica: consiste en la formacin de pelculas protectoras en la superficie de los
metales de igual modo que en la oxidacin se forman pelculas de xido auto protectoras de forma

21

natural. No se conocen con claridad los mecanismos de formacin de estas pelculas, pero
mediante un tratamiento adecuado se puede provocar su aparicin en algunos metales.

21. Cmo puede hacerse pasivo un metal?


Algunos metales y aleaciones, expuestos a ciertos ambientes se pasivan pierden su reactividad
qumica. Este fenmeno hace suponer la formacin de una delgada pelcula protectora de xido.
Se han desarrollado numerosos mtodos para proteger a los metales de la corrosin. La mayora
de estos mtodos tienen como objetivos prevenir la formacin de xido. El recurso ms obvio
consiste en cubrir la superficie del metal con pintura. Sin embargo, si la pintura sufren algn dao y
se expone aunque sea una pequea porcin del metal, el xido se formar bajo la capa de pintura.
La superficie de un metal puede inactivarse por un proceso llamado pasivacin, el cual consiste en
la formacin de una capa delgada de una sustancia sobre la superficie del metal, donde esta
sustancia protege al metal de una corrosin posterior. As por ejemplo en el caso del hierro se
forma una capa delgada de xido cuando se trata al metal con un agente oxidante fuerte como el
cido ntrico concentrado.

22. Por qu un clavo se oxida ms en la punta, en la cabeza o en la parte


doblada?
Esto se debe a los factores antes mencionados como las impurezas, sobretensiones, defectos
cristalinos que se presentan en el clavo en las puntas, la cabeza y en especial en la parte doblada
don de existe una mayor sobretensin, esto conlleva a la formacin de regiones andicas en donde
el hierro se disuelve como iones de Fe2+, los cuales por accin del oxgeno y el agua se produce
la corrosin.

22

23. Haga los esquemas de todas las celdas trabajadas.

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H).- BIBLIOGRAFIA:

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