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calentamiento = 14 min
Calor de reaccin = -13,5 (Kcal/mol A), solucin = 1,1 g/ cm3 , Cp solucin = 0,91 cal/gC
,
k (100C) = 10,6 h-1
k (20C) = 0,14 h-1
5. Un RTAC de 4800 L de volumen til, operar adiabticamente. Se alimentar con 4800 (L/h) de una
solucin con concentracin inicial CA0 = 1,2 (mol/L) a 65C. La densidad de la mezcla reaccionante es
1,1 (g/cm3) y CP = 0,91 (cal/gC). La reaccin es: 2 A R
Hf = 32,0 (Kcal/mol R),
rR = k CA
k (20C) = 0,14 L/h ; k (100C) = 10,6 L/h
Se desea producir no menos de 1650 [moles R/h]. Analizar la informacin y proponer de que
manera se cumplir tal produccin.
DATOS:
6. Anhdrido actico reacciona con etanol para formar acetato de etilo de acuerdo a la reaccin global:
(CH3CO)2O + 2 C2H5OH 2 CH3COOC2H5 + H2O
(A)
(B)
(R)
(S)
En etanol esta reaccin ocurre por etapas:
R1:
R2:
R3:
Puesto que la constante de velocidad de la reaccin R3 es varios rdenes de magnitud mayor que la de R2,
la reaccin R2 puede considerarse el paso controlante de la velocidad de reaccin. La velocidad de esta
reaccin en fase lquida puede expresarse como:
r = 6,0x106 exp(-8857/T) CA CB
con T: temperatura (K), A y B se refieren al anhdrido y al alcohol, respectivamente. Las concentraciones
se expresan en Kmol m-3 y la velocidad en Kmol m-3 s-1.
Puesto que el etanol es usado como solvente, la reaccin seguir una cintica de pseudo primer orden.
Considere los datos presentados mas abajo para determinar el tiempo necesario para obtener una
conversin del 20% de una solucin 1 molar de A, para operacin isotrmica a 20C y operacin
adiabtica en un RDA comenzando la reaccin a 20C.
Compuesto
A (L)
B (L)
R (L)
S (L)
GF (a 298 K)
(KJ mol-1)
-509,65
-174,81
-318,60
-237,30
HF (a 298 K)
(KJ mol-1)
-649,50
-277,77
-463,47
-285,98
La densidad de A es 0,789 g/cm3 (a 20C); CP = 2,85 J/g C. Suponer que son constantes en el rango de
temperaturas usadas. Propiedades de la solucin diluida considerar como las de B.
7. La descomposicin del fosgeno es una reaccin de primer orden que ocurre de acuerdo a la siguiente
expresin estequiomtrica:
PH3 (g) 0,25 P4 (g) + 1,5 H2
Fosgeno puro a 672C y 1 atm se carga en un RDA de volumen constante, ocurriendo la reaccin
indicada arriba. Determine el tiempo necesario para la descomposicin del 20% de la carga original, tanto
para operacin isotrmica como adiabtica. Tambin estime la cantidad de calor a transferir para
operacin isotrmica y el flujo mximo de calor.
La constante de la velocidad de reaccin es:
log k = -18963/T + 2 log T + 12,13
(T en K)
El cambio de entalpa estndar para la reaccin gaseosa a 25 C es de 5665 cal/mol. Los siguientes
valores pueden ser usados para los calores especficos molares (a presin constante) de las especies
involucradas en la reaccin:
CP = 5,9 + 0,0096 T
cal/mol K
P4 (g)
CP = 6,7 + 0,0063 T
cal/mol K
PH3 (g)
CP = 7,2 (aprox. cte)
cal/mol K
H2 (g)
Para temperaturas entre 800 y 1000 K, los siguientes valores medios de los calores especficos
pueden usarse: CP (P4) = 14,5 y CP (PH3) = 12,4
8. Deduzca la ecuacin de diseo para un reactor de flujo pistn adiabtico en los siguientes supuestos:
la entalpa de reaccin es constante en el rango de temperaturas de trabajo
las capacidades calorficas son iguales.Suponer un calor especfico medio de mezcla
la reaccin es del tipo (-rA) = k CAn
a) Como calculara el volumen del reactor de forma grfica en el caso de no poder resolver la
expresin integral de la ecuacin de diseo de forma analtica?.
b) Si la reaccin fuera exotrmica Cul sera el perfil de temperatura a lo largo del reactor?
c) Cuales seran las ventajas y desventajas del RFP frente a un reactor discontinuo.
k1
k2
k1
R
k2
A S
k3
T
donde: E1 > E2 ; E1 < E3. Qu temperatura dar la mxima produccin del producto R?
11. Considerar las siguientes reacciones elementales en paralelo de descomposicin de A:
R (deseado)
A
T
Estas reacciones se efectan en un reactor de mezcla completa con un tiempo espacial determinado.
Calcular la temperatura que har mxima la produccin de R.
12. La hidrogenacin de aceite de semilla de algodn ocurre por medio de las siguientes etapas
irreversibles:
k1
k4
B
A
D
k3
5
k2
k
C
1
baja
2
Alta
3
baja
4
alta
5
alta
En un RDA operado isotrmicamente a 100C, el 90% de A permanece sin reaccionar, 6,2% forma B y
3,8% forma C, al poco tiempo de iniciada la reaccin.
a) Se desea producir el compuesto C. Ud. est determinando la temperatura ptima en un RTAC.
Suponiendo que todas las reacciones son de primer orden, explique el hecho que dos temperaturas
ptimas se encuentren.
b) Si B es el producto deseado, es mejor operar a alta o a baja temperatura? Por qu?
c) Si las reacciones 4 y 5 tienen el mismo valor de EA cual es mayor k4 o k5? Por qu?
13. Segn estudios de mercado se debe producir no menos de 840 mol/h de R. Se dispone de un RTAC de
1 m3 de volumen y otro de 0,7 m3, los cuales estn acondicionados para trabajar adiabticamente en
serie. La corriente de alimentacin a 60C tiene una concentracin de A de 2 mol/L. La densidad de la
mezcla es 1,25 g/cm3 y su calor especfico es de 0,8 cal/gC. La reaccin que ocurre en fase lquida es:
2A R
, con una cintica de primer orden: (-rA) = k CA
Otros datos son: Flujo alimentacin = 1000 L/h, HR = 33,7 Kcal/ mol R
k (20C) = 0,1 h-1, k (100C) = 10,0 h-1
Se estima que el volumen del sistema ser insuficiente para las necesidades expuestas. Qu opina Ud.?
Justifique lo aseverado.
14. La reaccin fase lquida 2 A R+S se estudi en un RTAC de laboratorio de 1 L. En todas las
corridas se aliment un flujo de 0,1 [L/min]. obtenindose los siguientes resultados:
Temperatura Reactor (C)
CA0 (mol/L)
CR f (mol/L)
60
1,0
0,170
60
0,1
0,085
60
5,0
0,860
110
3,0
1,350
Cunto R se obtendr en un RTAC de 1 L alimentado a 100 (L/min) con CAo= 3,0 (mol/L) y 110C, si el
reactor se ha aislado convenientemente y , a qu temperatura operar el reactor?
DATOS:
Considerar que las propiedades fsicas de la solucin no cambian con la temperatura ni con la
composicin.
15. Se quiere llevar a cabo la siguiente reaccin elemental irreversible y exotrmica A B + C, en un
reactor tubular que funcione a presin atmosfrica de forma adiabtica con una temperatura de entrada
de 250C. Calcular el volumen necesario para obtener una conversin del 80% de A sabiendo que se
quieren tratar 100 mol/s de una alimentacin constituida por 10% de A en inertes. Qu volumen de
reactor sera necesario si se llevara a cabo la reaccin en condiciones isotrmicas a 250C? Qu
cantidad de calor ser necesario retirar para mantener las condiciones isotermas? DATOS:
k=6000exp(-2000/T) s-1. Los valores de las capacidades calorficas pueden considerarse constantes en
el rango de temperatura de trabajo y son 7, 20, 20 y 15 cal/mol K para A, B, C e inertes
respectivamente. El calor de reaccin es igual a -10 (Kcal/mol A).
16. Se propone disear una planta piloto para la produccin de R. Los reactantes consisten en 4 moles de
B por cada mol de A y entran en el reactor a una temperatura de 200 C. El reactor est constituido por
un tubo vertical de 5 pulgadas de dimetro interno. Si la velocidad de alimentacin de A es de 0,17
mol/h, determinar la longitud del tubo necesario para obtener una conversin del 0,8 de A.
DATOS: El reactor es adiabtico. El calor de reaccin es constante y vale -26800 cal/mol. La reaccin
es irreversible A + B R + S y de ecuacin cintica:
(-rA)=206000 exp(-27000/RT) PA,PB (mol/cm3 h)
con PA y PB en atm. Los calores especficos valen 25,3, 8,6, 28 y 7,2 cal/mol K para B, A, R y S
respectivamente. La presin total es constante e igual a 2 atm.
17. Como varia la concentracin del componente A en un reactor tubular:
I)
Isotrmico en estado estacionario
II)
No isotrmico y adiabtico con reaccin exotrmica en estado estacionario
III)
No isotrmico refrigerado con fluido a T. Expresar el resultado en funcin de la velocidad de
reaccin.
18. Como vara la concentracin del componente A en un reactor cerrado para una operacin isotrmica,
no isotrmica y adiabtica con reaccin exotrmica, no isotrmica con reaccin isotrmica y
refrigerado n un fluido a temperatura Tf?
19. En un reactor batch se lleva a cabo una reaccin exotrmica en fase lquida:
AP
La temperatura inicial de la mezcla de reaccin es T0= 20 C y la temperatura admisible es del sistema es
Tm = 95 C. Se desea alcanzar una conversin del 90%, para lo cual se piensa en trabajar segn las
siguientes polticas de operacin:
Poltica I: Proceso isotrmico a T0 hasta el camino adiabtico que conduce a Tm. Luego, proceso
adiabtico hasta alcanzar Tm.
Poltica II: Proceso adiabtico hasta alcanzar la Tm. Luego, isotrmicamente hasta alcanzar la conversin
final. Se pide:
a) Anlisis cualitativo: Analice ambas polticas en un X vs T y prediga en que caso se obtendr
una mayor produccin. Indique que poltica insumir un mayor gasto desde el punto de vista del
intercambio calrico.
=1
20. Explicar la evolucin de la velocidad de reaccin con la conversin, en las reacciones exotrmicas que
se llevan a cabo en reactores adiabticos. Existe algn tipo de limitacin para la optimizacin de este
tipo de reactores?
21. La reaccin reversible: A R
k01=7 s-1
E1=10000 cal/mol
Si la conversin es del 80 %:
a) Indique, utilizando un grfico de x vs T con r como parmetro, el rango en que debera hallarse la
temperatura ptima de operacin isotrmica, a fin de alcanzar la conversin pedida.
b) Determine dicha temperatura ptima.
c) Determine el caudal de calor intercambiado por unidad de tiempo y volumen, sabiendo que con la
alimentacin no ingresa producto.
d) Indique, en x vs T, cual debera ser la evolucin ptima sabiendo que, por cuestiones constructivas, el
reactor no soporta ms de 800 K. Explique como calculara el tiempo de operacin en este caso.
Datos adicionales:
L: 1000 Kg/m3
PMA = 100
,
,
Cp = 1 Kcal/Kg C
PMsolvente = 20
CA0= 1 Kmol/m3
CR0 = 0
U=1500 Kcal/m2 h C
A serpentn = 38m2
Tref = constante
24. Se polimeriza cierta sustancia a temperatura elevada. Si la temperatura es mayor de 105C, se obtiene
un producto de propiedades indeseadas, lo que conduce a operar a 102 C. A esta temperatura, la
polimerizacin transcurre por medio de una reaccin que puede representarse por una ecuacin
cintica de orden 1.5 con respecto al monmero. Se est tratando al monmero en dos RTAC, de igual
tamao y conectados en serie, obtenindose un producto con un contenido de monmero del 20%. Se
desea aumentar la produccin incorporando un tercer reactor igual a los anteriores. Calcular en que
porcentaje puede aumentarse el caudal de la alimentacin, para seguir obteniendo un producto que no
tenga ms del 20% en el monmero, si el tercer reactor se conecta en serie.
25. Se posee un sistema de dos RTAC adiabticos conectados en serie, en los que transcurre la reaccin:
A(g) B(g) + C(g) irreversible y endotrmica. El reactivo A se introduce puro, y su concentracin es
de CA0 = 0,1 mol/L. A la salida del primer reactor, su concentracin es de CA1 = 0,06 mol/L. Las
temperaturas a la entrada y salida de los reactores son, respectivamente: T0 = 500 C, T1 = 300 C, T2
= 200 C. Considerando que la mezcla se comporta idealmente y que todos los tanques deben trabajar
a la misma presin, se pide:
a) Calcular la conversin a la salida del sistema.
b) Calcular el mnimo valor posible de T2.
26. Se desean producir 90 Kg/h de B a partir de la reaccin en fase lquida: A B , irreversible y
exotrmica. La corriente de salida deber tener una conversin del reactante A del 60 %. Se pide:
a) Calcular la conversin para la cual la velocidad de reaccin es mxima en operacin adiabtica,
para una corriente que ingresa al reactor a 300 K.
b) Ordenar los siguientes reactores en orden creciente de volumen requerido para lograr la produccin
de B antes mencionada
Reactor mezcla completa adiabtico
Reactor flujo pistn adiabtico
Reactor flujo pistn adiabtico con reciclo y relacin de reflujo R = 5
(No es necesario calcular el volumen de cada reactor, sino simplemente ordenarlos)
c) Dentro de la lista obtenida en el tem (b), incorporar en el lugar correspondiente a los reactores que
se indican a continuacin:
2 RTAC adiabticos (de igual volumen) conectados en serie; obviamente, considerar el volumen total
para la comparacin
Reactor flujo pistn adiabtico con reciclo y relacin de reflujo R = 1
Datos:
C A0 =1 mol/L, CB0 =0, PMB =60 g/mol, J=60 L C /mol, k [h-1] =1108exp (-6000/T), con T en K
27. El metanol puede ser sintetizado a partir de hidrgeno y monxido de carbono en presencia de un
catalizador apropiado, CO + 2H2 CH3OH. Si el gas de alimentacin contiene estos gases en
proporciones estequiomtricas (CO y H2) a 200 atm y 275oC, determinar la composicin de los gases
que salen del reactor discontinuo:
a) Si se opera isotrmicamente y se alcanza el equilibrio
b) Si se opera adiabticamente y se alcanza el equilibrio
Datos: (-Hr) = 2333 cal/mol, Cp(H2)=7,1 cal/mol K, Cp(CO) = 7 cal/mol K,
Cp (CH3OH) = 20,2 cal/mol K. La constante de equilibrio viene dada por:
log k =(3835/T) 9,15 log T + 3,0810-3 T + 13,2 donde T(K) y k(atm-2)
28. Una alimentacin gaseosa (300 K, 24,6 atm, 0,1 m3/s) reacciona segn la cintica del grfico siguiente
en tres reactores de mezcla perfecta en serie:
a) Deducir la ecuacin de diseo de un RTAC adiabtico. Suponer que tenemos un calor especfico medio
de mezcla y que no existe variacin en el nmero de moles. Explica que es la progresin de temperatura
ptima (P.T.O.) para una reaccin exotrmica reversible.
b) En el primer reactor la conversin debe de ser de 0,7 y en el segundo de 0,85. Dibujar un esquema de la
instalacin indicando las temperaturas de entrada y salida de cada reactor y la cantidad de calor
intercambiada (suponer que el ajuste necesario de las temperaturas se realiza por medio de
intercambiadores de calor). La alimentacin tiene una composicin de 25% de A y 75% de inertes. La
temperatura de entrada al segundo reactor es de 655 K. Los reactores trabajan en las condiciones ptimas
de operacin adiabtica.
29. Una reaccin irreversible y exotrmica en fase acuosa se quiere llevar a cabo en una batera de dos
tanques de mezcla perfecta en serie de igual tamao. Los dos reactores operan a diferente temperatura,
sin embargo, la velocidad de reaccin es la misma en ambos. Con objeto de minimizar las prdidas
por evaporizacin es necesario que el segundo reactor opere a 120C siendo la constante cintica igual
a 1,5 m3/Kmol Ks. Si la conversin a la salida del segundo reactor es 0,9 y la alimentacin molar de A
es 28 moles/Ks con una concentracin inicial de l Kmol/m3, Qu volumen tienen que tener los
reactores? Si la energa de activacin es 84 KJ/mol, A qu temperatura debe operar el primer reactor?
30. La reaccin en fase lquida se lleva a cabo a 120C en un reactor mezcla perfecta de volumen de 1 L.
La alimentacin es una mezcla equimolecular de A y B con CAO = CBO = 6,65 mol/L. La velocidad de
reaccin es:
9
( rA ) = kC AC B
con k = 3,3 x l0 exp(-20000/RT), donde E(cal/mol) y k(L/mol h). El calor de reaccin tiene un valor de 20 cal/mol y el calor especfico medio de mezcla 0,65 cal/cm3 C. Si el reactor es adiabtico y se obtiene
una conversin de 0,5 Cul debe de ser la alimentacin y la temperatura a la entrada del reactor?
32. Una alimentacin gaseosa entra en un reactor a 720 K y 1,2 atm con CAO = 100, CBO = 150, CRO = 50,
CIO = 100. En el reactor A reacciona con B de la forma siguiente:
A + 3B 2 R
Los gases de salida pasan a travs de un intercambiador de calor y salen a 320 K y 1 atm con una
concentracin de CA = 160. Calcular CB, CR, y XA la salida
33. En un RFP se procesa la siguiente reaccin reversible en fase gaseosa: A + B R R + S
La ecuacin de velocidad es: ( rA ) = k1C A C B k 2 C R C S
Datos: (expresados en cal, gmol, L y s)
k 01 = 4,351013
E1 = 25000
k 02 = 7,4210
E 2 = 30000
14
2A R
2
A
Talimentacin=22C
Cp = 0,8 [cal/gC] (constante para toda temperatura)
M = 1,2 [gr/cm3] (constante para toda temperatura)
(rA ) = k ( PA2 PR / k )
donde la constante de velocidad est dada por Log k = 8,063 (5,470/T) [mol/grhLatm2] y T en K y la
constante de equilibrio, k, en atm-1 est dada por:
RLn k =
34,825
+ 5,963 +11,075 Log T +10 4 T 1,28810 2 T 2
T
Cul ser la temperatura ptima de trabajo del reactor y el volumen necesario para dichas condiciones?.
NOTA: Suponga comportamiento ideal de los gases, es decir: p A = PT y A ; p R = PT y R