Determinacin del peso molecular

promedio del acetato de celulosa por

viscosimetra
Leonardo Vargas Martnez, Olivier Rojas Ulate, Mario Navarro Snchez.
Laboratorio de Fisicoqumica Experimental, Grupo 02, Profesora: Msc. Lisbeth
Jimnez, Bachillerato en Qumica Industrial, Escuela de Qumica, Universidad
Nacional, Costa Rica. 24 de octubre del 2013.

Resumen
La viscosidad de un lquido es su resistencia a fluir: a mayor viscosidad, ms lento es el flujo.
Es un indicio de la fuerza de sus interacciones moleculares elevadas que mantienen a las
molculas unidas y no las dejan moverse unas con respecto a otras con facilidad. La viscosidad
es una de las propiedades que ms frecuentemente se usa para determinar el peso molecular
promedio de los polmeros y as caracterizar a los polmeros y sus derivados. En el experimento
se prepararon disoluciones del polmero acetato de celulosa con el disolvente agua a diferentes
concentraciones en donde se le determin a cada uno el tiempo de paso o flujo sobre la marca
anular superior y la marca anular inferior de medida del viscosmetro Cannon- Fenske Routine,
luego con el tiempo de escurrido de cada disolucin y el tiempo de escurrido del solvente puro,
se determin la viscosidad relativa, la viscosidad especfica, la viscosidad reducida y la
viscosidad inherente. Se graficaron la viscosidad inherente y la viscosidad relativa frente a la
concentracin de polmero para encontrar la viscosidad intrnseca, con la cual se calcul el peso
molecular promedio de viscosidad del acetato de celulosa mediante la ecuacin de MarkHouwink-Sakurada obtenindose un valor de 79409.9952 Da. Por lo tanto, se concluyo que el
valor de la viscosidad intrnseca permite determinar el peso molecular de una determinada
especie, en este caso el peso molecular promedio del polmero acetato de celulosa.
Palabras claves: acetato de celulosa, viscosidad relativa, viscosidad especifica, viscosidad
reducida, viscosidad inherente, viscosidad intrnseca y viscosmetro Cannon- Fenske Routine.

Introduccin
La viscosidad de un lquido es un indicio de la fuerza de sus interacciones
moleculares. La viscosidad de un lquido es su resistencia a fluir: a mayor viscosidad,
ms lento es el flujo. La viscosidad de un lquido surge de las fuerzas entre sus
molculas: fuerzas intermoleculares elevadas mantienen a las molculas unidas y no las
dejan moverse unas con respecto a otras con facilidad. Los lquidos compuestos por
molculas que no pueden formar puentes de hidrgeno son en general menos viscosos

que los que s forman puentes de hidrgeno. Las molculas de aceite son no polares y
por ende participan solamente las fuerzas de London, sin embargo tienen largas cadenas
que se entremezclan como si fueran espaguetis y las molculas se mueven unas con
respecto a otras solamente con dificultad. [1]
La viscosidad en general disminuye con el aumento de la temperatura. Las molculas
tienen ms energa a temperaturas ms elevadas y pueden moverse alejndose de sus
vecinas con mayor facilidad. En algunos casos, sin embargo, ocurre un cambio en la
estructura de la molcula durante el calentamiento, y la viscosidad aumenta. [1]
La viscosidad es una de las propiedades que ms frecuentemente se usa para
caracterizar a los polmeros y sus derivados. [2]
Un polmero es una gran molcula construida por la repeticin de pequeas unidades
qumicas simples (monmeros), unidas por enlaces covalentes. Las molculas as
formadas poseen un alto peso molecular, por el cual son denominadas macromolculas.
[3]
Dependiendo de la naturaleza de los monmeros y de los mecanismos de polimerizacin
las macromolculas pueden estar constituidas por diferentes clases o tipos de
encadenamientos de unidades. De hecho, la repeticin de las unidades puede producir
macromolculas con distintas estructuras espaciales. As, en algunos casos, es posible la
formacin de macromolculas lineales; en otros, las cadenas son ramificadas o, bien,
pueden estar interconectadas formando retculos tridimensionales generando polmeros
denominados entrecruzados en donde un trozo del compuesto constituye una sola y
gran molcula; tal es el caso de estructuras covalentes macromoleculares inorgnicas
como la slice, la almina, etc [3]
La viscosidad de una disolucin es bsicamente la medida del tamao o extensin en el
espacio de las molculas de un polmero. sta se relaciona empricamente con el peso
molecular para polmeros lineales o ramificados sin entrecruzamiento de cadenas. [3]
La estructura molecular de un polmero incluye entre varios aspectos, el tamao
molecular en donde se define mediante valores promedios, dado el carcter polidisperso
que inevitablemente tienen los polmeros. Los pesos moleculares pueden oscilar entre
unos cuantos miles y varios millones, y en el caso de los polmeros fuertemente
entrecruzados, se puede considerar que el peso molecular es infinito. Asimismo, una
molcula de polmero puede adoptar diversas formas espaciales o conformaciones. La
conformacin puede modificarse por rotacin de los enlaces simples. Las distintas
disposiciones espaciales que resultan son las mltiples conformaciones moleculares que
pueden generarse. La conformacin particular que adopta una cadena de polmero, es
decir aquella ms estable, viene determinada por su constitucin y por su tamao, pero
tambin por las condiciones del entorno en que se encuentra, por lo que no puede
considerarse como una caracterstica intrnseca del polmero. [4]

El polmero en cuestin a utilizar en la presente prctica para determinarle el peso

molecular promedio por viscosimetra se trata del acetato de celulosa que se utiliza para
la fabricacin de materias plsticas derivadas de la celulosa, componente del algodn y
la pared de las clulas vegetales. Se trata de procesos de reacciones polmero-anlogas
es decir de reacciones de transformaciones en que la depolimerizacin es pequea,
conservndose la naturaleza macromolecular del producto de partida. [5]
El acetato de celulosa es un ster de celulosa, se obtiene tratando celulosa con una
mezcla de cido y anhidro actico en presencia de catalizadores como cido sulfrico,
clorhdrico, fosfrico, cloruro de cinc, es decir de electrolitos que den compuestos de
adicin de la celulosa. [5]
La viscosidad de una solucin se puede medir por el tiempo de cada de la solucin (t)
respecto al tiempo de cada del solvente puro (t0). Esta es la llamada viscosidad relativa:
[6]

rel

soluc
t

solvente t 0

(ec. 1)

Tambin se utiliza la viscosidad especfica: [6]

esp rel 1 (ec. 2)

y la viscosidad reducida (sta es una medida de la habilidad de un polmero para
aumentar la viscosidad de un disolvente): [6]

red

esp
C

(ec. 3)

donde C es la concentracin expresada en gramos por 100 ml.

viscosidad que nos interesa es la intrnseca: [6]

int re lim
C 0

Sin embargo la

esp
C

(ec. 4)

Pues al extrapolar a cero la concentracin estamos eliminando el efecto de la

interaccin del soluto - soluto que perturba las dimensiones de la macromolcula en
solucin. Para calcular el peso molecular de un polmero se utiliza a ecuacin de MarkHouwink: [6]

int r kM a (ec. 5)

Donde k y a son constantes empricas que se reportan en los manuales y se

determinan mediante una calibracin con varias muestras de polmero monodisperso o
de distribucin muy estrecha de diferentes masas moleculares. [6]
La viscosidad intrnseca es una medida del volumen hidrodinmico (volumen
ocupado por la cadena solvatada) que ocupan las macromolculas en solucin y por
tanto un reflejo de su tamao; [] es altamente dependiente de la concentracin del
polmero en solucin. [6]
Puesto que la viscosidad relativa es una relacin de viscosidades, es
adimensional, como la viscosidad especfica. Sin embargo, puesto que el valor de la
viscosidad reducida se obtiene dividiendo viscosidad especfica por la concentracin,
entonces se expresa en unidades de concentracin recprocas, por ejemplo mililitros por
gramo. La viscosidad intrnseca tendr las mismas unidades. [7]
Las dos contribuciones a la viscosidad reducida son el movimiento de las
molculas aisladas en el disolvente y la interaccin entre las molculas del polmero y la
solucin. [7]
Para eliminar las interacciones es necesario extrapolar a concentracin cero para
obtener las viscosidades inherente y reducida comnmente conocidas como viscosidad
intrnseca. [8]
La viscosidad intrnseca tiene las unidades de masa/volumen y en una medida
del tamao de una molcula en solucin. Es una medida de la habilidad de una molcula
de polmero para aumentar la viscosidad de un disolvente en ausencia de interacciones
intermoleculares. [8]
El mtodo ms sencillo para medir viscosidades de un lquido es mediante un
viscosmetro de Cannon-Fenske Routine. El viscosmetro se ilustra a continuacin [9]

Fig. 1. Viscosmetro de Cannon-Fenske Routine [9]

Los nmeros representados en la figura anterior indican las partes del viscosmetro de
la siguiente manera: el tubo con capilar (1), el tubo de ventilacin (2), la bola de
entrada (6), la marca anular superior de medida (5), la bola de medicin (8), la marca
anular inferior de medida (4), el capilar (7), pieza adicional de la extensin del tubo (9)
y el reservorio (3) [9]

Antes del primer uso, es importante hacer una limpieza al viscosmetro con una
solucin de perxido de hidrogeno y acido clorhdrico, una solucin de hidrxido de
potasio con etanol (potasa alcohlica) o una solucin de dicromato de potasio,
agua y cido sulfrico (mezcla sulfocrmica). Se deber enjuagarlo con un
disolvente apropiado para que quede totalmente seco, libre de polvo y estar listo para la
medicin manual. [9]
Para la medicin se aspira el lquido derramado en el reservorio (3) hasta la boca de
entrada (6) y se determina el tiempo de paso o flujo de un volumen dado del lquido
sobre la marca anular superior de medida (5) y la marca anular inferior de medida (4)
en el tubo capilar bajo la influencia de la gravedad. [9]

Seccin Experimental
Inicialmente en varios balones aforados de 50 mL se prepararon disoluciones 10, 7.5, 5,
2.5 y 1.25 %m/v de acetato de celulosa, para las primeras tres disoluciones el slido se
midi directamente en un beaker de 50 mL limpio y seco desde el cual se transfiri de
forma cuantitativa a los respectivos balones realizando lavados y aforndolos con agua
destilada. Para la preparacin de la disolucin de 2.5%, se tom una alcuota de 25 mL
la cual se deposit en un baln de 50 mL aforando con agua destilada, de manera
similar para la preparacin de la disolucin de 1.25%, se tom 25 mL de la disolucin
2.5% y se deposit la alcuota en un baln aforado de 50 mL.
Para la determinacin de la viscosidad del acetato de celulosa se inici preparando un
bao una temperatura constante de 25C, donde se realizaron todas las lecturas en el
viscosmetro cannon-fenske, la primera lectura realizada fue la de control, para la cual
se aadieron al viscosmetro 10 mL de agua destilada, se esper aproximadamente 5
min para que el agua adicionada alcanzara el equilibrio trmico con el sistema, y una
vez en equilibrio se procedi a determinar el tiempo de flujo por triplicado, el mismo
procedimiento se sigui para las 5 disoluciones previamente preparadas del acetato de
celulosa. Para la determinacin del tiempo de flujo se meda el tiempo en segundos que
tardaba el fluido en recorrer la distancia entre dos lneas de aforo, todos los tiempos
obtenidos se anotaron en una tabla, y de estos se obtuvo un valor promedio del tiempo
de fluido de cada una de las diluciones del polmero.

Resultados
Cuadro 1. Valores de Viscosidad obtenidos experimentalmente hacienda uso de un viscosmetro canonfanske para determinar el peso molecular del acetato de celulosa
Tiempo
promedio

Relativa

Especifica

Reducida

Inherente

( 0.017) s

(0.00023)

(0.00023)

(0.00023)

(0.00023)

116.677

( 0.0040) %m/v

Blanc
o

Muestra

Concentracin

10.0194

146.520

1.25577

0.25577

0.25522

0,02273

7.5012

137.323

1.17695

0.17695

0.02359

0,02172

5.1512

130.110

1.11513

0.11513

0.02235

0,02115

2.5756

122.600

1.05076

0.05076

0.01971

0,01922

1.2878

120.370

1.03165

0.03165

0.02457

0.02419

Cuadro 2. Constantes para el acetato de celulosa y peso molecular del mismo, obtenidos
experimentalmente
K

0.6

PM (Da)

79409.9952

Viscosidad relativa e inherente del acetato de celulosa para

la determinacion de su peso molecular
0.03

y = 0.0008x + 0.018
R = 0.9848

Viscocidad (0.023)

0.025
0.02

y = 0.0005x + 0.0184
R = 0.9493

0.015

Inh

0.01

Red

0.005
0
0

10

12

Concentracion (0.040)%m/v

Figura 1. Viscosidad vs Concentracin, para la determinacin de la viscosidad relativa e

inherente del acetato de celulosa.

Anlisis Resultados
Cuando se pretenden caracterizar especies qumicas que poseen un gran peso molecular,
es frecuente recurrir a las tcnicas viscosimtricas, las cuales ayudan y facilitan la
determinacin del peso molecular promedio de dichas especies. Es conveniente
recordar, que por tratarse de especies macromoleculares que poseen una gran cantidad
de unidad monomricas, no es posible determinar un valor especfico para la masa
molecular del polmero en estudio, sino que, lo conveniente es efectuar una serie de
mediciones que permitan establecer un valor promedio, el cual permita ser tomado
como referencia o como valor verdadero del peso molecular de la macromolcula en
estudio. Para ello se utilizan una amplia variedad de viscosmetros, que se encuentran
disponibles con diferentes capacidades volumtricas y en diversos diseos. El
viscosmetro utilizado para un anlisis de este tipo es de acuerdo a las caractersticas
propias de la sustancia que se quiera someter al estudio. Dado a que estos instrumentos
trabajan en condiciones particulares de temperatura, prototipo de fluido y viscosidad de
la especie analizada, as como la apreciacin del analista al momento de medir los
tiempos de flujo, se hace de vital importancia seleccionar aquel viscosmetro que
garantice mediciones confiables.
Los tiempos de escurrimiento obtenidos para el agua y para las disoluciones con
diferente composicin, muestran un aumento proporcional en su viscosidad con
respecto a su composicin, lo cual indica que efectivamente la viscosidad de cada
disolucin depende de la concentracin del soluto, ya que en este caso el sistema
permanece a temperatura y presin constante.
A partir de estos tiempos de escurrimiento se calcularon las viscosidades relativa,
reducida e inherente que se muestran en el cuadro 1, las cuales fueron utilizadas para
determinar la viscosidad intrnseca, dicha viscosidad debera ser un valor nico y no un
valor promedio. Tericamente lo que se debe esperar, es obtener que las curvas de la
viscosidad reducida e inherente cortaran en el mismo punto del eje de las ordenadas, lo
cual dara el valor de la viscosidad intrnseca. Lo dicho anteriormente se cumple
aproximadamente en la figura 1, donde se muestran que la viscosidad intrnseca para el
polmero en estudio, su valor es muy cercano a 0,02. Se emplearon las siguientes
constantes K:
y : 0.6 para calcular el peso molecular del acetato de celulosa,
el cual revel un valor de 79409.9952 g/mol. Dicho valor concuerda con las
dimensiones de una macromolcula de este tipo. No obstante, fue imposible hacer una
comparacin directa entre el peso molecular del acetato de celulosa obtenido
experimentalmente y su peso molecular reportado. Para la curva realizada el valor de
1,25% m/v fue descartado por ser un valor que se sala de la linealidad. Por lo que es
conveniente efectuar una gran cantidad de mediciones que permitan mejorar los
resultados obtenidos, dado que de esta forma es posible eliminar aquellos resultados
muy alejados de la tendencia, y con ellos obtener mejores valores promedio.

Conclusiones
El viscosmetro es una herramienta til y fcil de utilizar para determinar la viscosidad
relativa de un fluido.
Por medio de la viscosidad relativa se puede obtener con facilidad el valor del peso
molecular de un polmero.
A mayor viscosidad el tiempo de flujo de un fluido por el viscosmetro es mayor
Para un buen resultado en la prueba, la diferencia de tiempo de flujo entre las diluciones
debe ser significativa, por lo que se debe elegir con cuidado el polmero y las
concentraciones utilizadas

Referencias Bibliogrficas
[1] Atkins, P., Jones, L. (2006). Principios de Qumica: los caminos del
descubrimiento. 3ra edicin, Editorial Mdica Panamericana, S.A.
[2] Mott, R. (2006). Mecnica de fludos. 6ta edicin, Pearson Educacin, Mxico.
[3] Fuentes, S. (2001). Sntesis y determinacin de propiedades electroqumicas
anisotrpicas en compuestos de intercalacin de sulfuro de molibdeno. Facultad de
Ciencias,
Universidad
de
Chile.
En
lnea:
www.cybertesis.cl/tesis/uchile/2001/fuentes_s/sources/fuentes_s.doc (accesado el 23 de
octubre del 2013)
[4] Estudio estructural de polisteres derivados del 1,8-octanodiol y cidos
dicarboxlicos pares. Publicacin de la Universidad Politcnica de Catalua,
Barcelona,
Espaa
En
lnea:
http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/3121/1/41063-1.pdf (accesado el 23 de
octubre del 2013)
[5] Carreo, S., Murcia, L. (2005). Obtencin de acetato de celulosa a partir de
residuos celulsicos postconsumo. Informacin digital de la Universidad de
Santander,
Bucaramanga,
Colombia.
En
lnea:
http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/480/2/116248.pdf (accesado el
23 de octubre del 2013)
[6] Gacn, J., Maillo, J., Galizia, M. (2000). Peso molecular y constantes
viscosimtricas de las fibras acrlicas. Boletn Intexter (U.P.C.) N 118. En lnea:
http://upcommons.upc.edu/revistes/bitstream/2099/1704/1/TREBALL6.pdf (accesado el
23 de octubre del 2013)

[7] Seymour, R., Carraher, C. (1995). Introduccin a la qumica de los polmeros.

1era edicin, Editorial Revert S.A
[8] Fernndez, I. Polmeros en solucin y aplicacin de los polmeros en la industria
petrolera. PDVSA-Intevep. Departamento de Manejo Integrado de Produccin,
Urbanizacin Santa Rosa, Sector El Tambor, Los Teques, Estado Miranda, 1201.
Venezuela. En lnea: http://www.ehu.es/reviberpol/pdf/publicados/fernandez.pdf
(accesado el 23 de octubre del 2013)
[9] Manual de instrucciones del viscosmetro Cannon Fenske. Manual publicado
del
sitio
web
Si
Analytics.com
En
lnea:
http://www.sianalytics.com/fileadmin/upload//Gebrauchsanleitungen/Viskosimeterie/Viskosimeter/C
annon-Fenske/UK/Cannon-Fenske%20Routine%20viscometer_145%20KB_SpanishPDF.pdf (accesado el 23 de octubre del 2013)

Apndice:
Clculos

Blanco

Muestra 10%

Muestra 7.5%

Muestra 5.0%

Muestra 2.5%

Muestra 1.25%

Para el clculo del peso molecular se utiliz el promedio de los interceptos de las dos
curvas generadas

Peso Molecular