26/02/2012

DESTILACIN DE MEZCLAS
MULTICOMPONENTES I
UNEFM

ING. ZORAIDA CARRASQUERO MSc.

CONTENIDO
Introduccin. Dificultades del calculo
1. Mtodos de clculo
a. Mtodos aproximados
b Mtodos Rigurosos
b.
2. Componentes claves, claves adyacentes y claves distribuidos
3. Secuencia de columnas
4. Presin de la columna y tipo de condensador
5. Mtodos aproximados: Fenske-Underwood-Guilliland (FUG)
a. Reflujo Total

Ecuacin de Fenske: volatilidad relativa constante

Distribucin de los componentes no claves

Ecuacin de Winns: Constante de equilibrio

Distribucin de los componentes no claves.

2

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INTRODUCCIN
La destilacin de multicomponentes se basa en los mismos principios de
equilibrio de fases que la destilacin binaria. El diseo o anlisis de una
torre de
d destilacin
d il i de
d multicomponentes
li
utiliza
ili relaciones
l i
d equilibrio
de
ilib i y
balances de masa y energa (Foust, 1998).
Resulta muy practica la resolucin de problemas de destilacin si el
sistema es binario, mediante mtodos grficos y analticos. Sin embargo,
la mayora de las mezclas que se utilizan en la industria estn constituidas
por ms de dos componentes. En estos casos, no son aplicables los
mtodos grficos y una solucin analtica es difcil de obtener.

INTRODUCCIN (Cont.)

Se dispone de mtodos cortos, semi-rigurosos y rigurosos de calculo para

la resolucin de problemas de separacin de sistemas multicomponentes.
multicomponentes
El calculo riguroso

es extremadamente complejo e involucra mtodos

prolongados al tanteo y las computadoras de alta velocidad se emplean

con mucha frecuencia (Treybal,1980).

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METODOS RIGUROSOS
Entre los mtodos mas utilizados para el anlisis de columnas de
destilacin

para la separacin de soluciones ideales y no ideales se

pueden mencionar (Holland, Ch., 2000):

Mtodo de convergencia: se recomienda para cualquier tipo de
destilacin, siempre y cuando las mezclas no se desven demasiado de
las soluciones ideales (mtodo mejorado de Thiele-Geddes).
Mtodo
Mt d de
d punto
t de
d burbuja
b b j (BP):
(BP) se recomienda
i d cuando
d la
l
alimentacin esta constituida por componentes de volatilidad parecida
(Mtodo de Admunson-Pontinen modificado).

METODOS RIGUROSOS (Cont.)

Mtodo de suma de flujos (SR) : se recomienda cuando la

alimentacin esta constituida por componentes de muy diferente
solubilidad o volatilidad (puntos de ebullicin alejados).
Mtodo

2N

de

Newton-Raphson:

este

mtodo

permite

una

considerable flexibilidad en la eleccin de las variables especificadas y,

por lo general, es capaz de resolver todos los problemas.

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Los mtodos aproximados permiten la determinacin del nmero de

etapas tericas como una funcin de la relacin de reflujo, etapas
mnimas y reflujo mnimo y, en la prctica son utilizados como diseo
preliminar,
Entre los mtodos aproximados se mencionan:
1. Mtodo de Fenske Underwood Gilliland y sus variantes,
- Para determinar el reflujo y las etapas necesarias en la destilacin de
sistemas multicomponentes.
2 Mtodo de Kremser y sus variantes,
2.
variantes
- Para separaciones en las que intervienen varias cascadas simples en
contracorriente, tales como absorcin, agotamiento y extraccin liquido
liquido,

3. Mtodo de Edmister
-Para separaciones en las que intervienen cascadas en contracorriente
con alimentaciones intermedias, tales como destilacin.

Estos mtodos se pueden aplicar fcilmente por medio de clculos

manuales si las propiedades fsicas son independientes de la
composicin.

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Algoritmo del mtodo emprico

para una columna de destilacin

Comienzo
Alimentacin
Especificada

Fuente: Henley, E. J.; Seader, J. D. 1998

Especificar las escisiones
de dos componentes clave

Calcular el nmero de
etapas tericas para la
relacin
de
reflujo
especificada > valor mnimo

Estimar las escisiones de

los componentes no clave

Determinar la presin de
columna
y
tipo
de
condensador

Calcular la localizacin de la
etapa de alimentacin

Aplicar
Flash
a
la
alimentacin a la presin de
la columna

Procedimiento
Adiabtico

Calcular el nmero mnimo

de etapas tericas

Ecuacin de Fenske

Calcular las escisiones de

los componentes no clave

Ecuacin de Fenske

Calcular la Relacin
Reflujo Mnima

de

Ecuacin
Kirkbride

de

Clculos
de punto de
burbuja y del punto de roco

Calcular los servicios del

condensador y ebullidor
Repetir solamente si las
escisiones estimadas y
calculadas
de
los
componentes no clave
difieren
considerablemente.

Correlacin de
Gilliland

de

Flash

Ecuaciones de
balance
de
materia
y
energa

Salida

Correlacin de Underwood

Seleccin de dos componentes claves

En una columna con una sola alimentacin, destilado y fondo, se separa una
mezcla de multicomponentes en dos fracciones. Los fondos contienen los
componentes pesados, menos voltiles de la alimentacin; el destilado
contiene los componentes ligeros, ms voltiles de la alimentacin. Los
componentes de volatilidad intermedia aparecen en ambos productos en
cantidades apreciables (Foust, 1998).
Componentes Clave: pueden ser o no aquellos cuyas separaciones se han
especificados
ifi d

ZjCC

10

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Seleccin de dos componentes claves (Cont.)

Componente Clave Liviano (LK): Es el componente mas pesado entre los
componentes livianos. Es el componente de mayor volatilidad entre los
compuestos que salen por el fondo y se encuentra en una cantidad
considerable (menor al 2%)
Componente Clave Pesado (HK): Es el componente mas liviano entre los
componentes pesados. Es el componente de menor volatilidad relativa entre
los compuestos que salen por el destilado y se encuentra en una cantidad
considerable (menor al 2%)
Componentes no Clave Distribuido: Es aquel componente cuya volatilidad
esta cercanamente igual a la volatilidad del componente clave

11

Distribucin aproximada de los componentes

Componentes claves adyacentes
Salen por el tope
Destilado

C1
nC3

HK

nC4

No clave liviano

C2

No clave liviano

nC3 Clave liviano (LK)

nC4

C2
LK

C1

Clave pesado (HK)

Alimentacin

nC5
nC6
nC3 Clave liviano (LK)

Salen por el fondo

nC4 Clave pesado (HK)

Fondo

nC5 No clave pesado

nC6 No clave pesado
12

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Distribucin aproximada de los componentes

Componentes claves distribuidos
Salen por el tope
Destilado

C1
C2
LK

nC3

C1

No clave liviano

C2

No clave liviano

nC3

Clave liviano (LK)

nC4

No clave distribuido

nC5

Clave pesado (HK)

Alimentacin

nC4
HK

nC5
nC6
nC3 Clave liviano (LK)

Salen por el fondo

nC4 No clave distribuido

Fondo

nC5 Clave pesado (HK)

nC6 No clave pesado

ZjCC

13

Secuencia de destilacin
En las destilaciones de mezclas multicomponentes es necesario
acentuar que son necesarios ms de un fraccionador para separar en
forma p
pura los constituyentes
y
de las mezcla original,
g
es decir se
requerirn un total de n 1 fraccionadores para lograr la separacin
completa de un sistema de n componentes (Treybal, 1980)
La separacin puede hacerse usando las clsicas secuencias de
destilacin convencionales, es decir la secuencia directa en la cual los
componentes se separan uno a uno en los destilados (figura 1) o la
secuencia indirecta donde los componentes se separan uno a uno en
los fondos (figura 2).

14

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Secuencia de destilacin (Cont.)

Estas secuencias son de amplio uso en la industria qumica y se

caracterizan por consumir grandes cantidades de energa en forma de
vapor de calentamiento suministrado por los rehervidores (Henley, J.E;
Seader, J.D., 1998). Sin embargo, hoy da, se han propuestos una serie
de esquemas de destilacin alternativos que pueden reducir de manera
significativa el consumo de energa, tales como los procesos de
destilacin acopladas trmicamente.

15

Secuencia de destilacin:
Considerando la separacin continua de una mezcla ternaria
A (+B)

A (+B)
A + B (+ C)

B (+ A)

A+ B+C

II

I
A+ B+C

II

B (+ A)

B + C(+ A)
C (+B)
Secuencia directa:
Se observa que en la primera
columna se produce A casi
puro y en la segunda se separa
ByC

C(+ B)
Secuencia indirecta:
Se observa que en la primera columna
se utiliza para separar C como un
residuo del resto de la solucin. El
destilado que esta contaminado con C,
se fracciona para separar A y B casi
puros.
16

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Un mtodo alternativo para el diseo es aplicar la heurstica, que

consiste en reglas fciles para excluir muchos de los sistemas posibles.
Algunas de las heursticas ms comunes, citadas

en orden de

importancia incluyen (Wankat, P.C., 2008):

1. Separar primero los componentes peligrosos, corrosivos y reactivos.
Se reduce al mnimo los riesgos de seguridad, sacar los
componentes inestables y reducir la necesidad de usar materiales
de construccin costosos en las columnas posteriores.
2. No usar destilacin si LK-HK < min, si min ~ 1,05 1,10
Elimina la necesidad de columnas costosas

17

4.

Separar primero los componentes que requieran temperaturas muy

altas o muy bajas.
Mantendr bajo los costos

5.

La siguiente fraccin debe eliminar los componentes en exceso.

Hacerla cuando hay varios componentes presentes y las tasa de
alimentacin son grandes.

6.

La siguiente fraccin debe sacar el componente ms voltil

Al eliminar el componente ms voltil se eliminan los materiales
difciles de condensar, es posible obtener reducciones en las
presiones de la columna.

18

26/02/2012

7.

Hacer las separaciones ms difciles como separaciones binarias.

Hace que la tasa de alimentacin sea la mnima y en consecuencia el
dimetro mnimo de la columna necesario para la separacin mas
difcil.

8.

Favorecer los fraccionamientos 50:50

Balancea las columnas de modo que no cambien los flujos en forma
drstica.

9
9.

Si es posible,
posible las eliminaciones de los productos finales deben ser
como productos destilados
Ya que los productos de degradacin trmica son compuestos no
voltiles, es probable obtener productos ms puros.

19

Dos heursticas adicionales que no aparecen en orden de importancia,

pero que pueden forzar al diseador para buscar secuencias
adicionales
di i
l son:
10. Tener en cuenta salidas laterales para separaciones difciles
11. Tener en cuenta columnas trmicamente acopladas y de varios
efectos, en especial si la energa es costosa.

ZjCC

20

10

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Ejemplo: Secuencia de
destilacin
Trace arreglos de columnas
posibles

para

sistema

separar

de

un

cuatro

componentes.
Solucin:

21

Presin de operacin y tipo de condensador

Consideracin en el condensador:
- Refrigerante accesible (agua) : mnima T = 120 F (49 C)
- Presin
P i permisible:
i ibl

0 415 psia (2,86 MPa)

0 215 psia : Se recomienda un Condensador total

215 365 psia: Se recomienda un Condensador parcial

> 365 psia: se recomienda un condensador parcial y el uso de

un refrigerante.

Consideracin en el rehervidor:
-

La temperatura en el fondo de la columna no debe exceder la

condicin de descomposicin o la condicin cercana a la critica.
22

11

26/02/2012

Algoritmo para establecer la presin de la columna y tipo de

condensador.
Comienzo
Composiciones
del
destilado
y
colas
conocidas o estimadas
Calcular la presin
PD del Punto de
Burbuja
del
destilado a 120 F
(49 C)

PD < 215 psia (1,48 MPa)

Utilizar condensador total
(Reponer PD a 30 psia si
PD < 30 psia

PD > 215 psia

Calcular la presin PD
del Punto de Roco
del destilado a 120 F
(49 C)
PD > 365 psia

PD < 365 psia

(2,52 MPa)
Utilizar
condensador
parcial

Estimar
la
presin de las
colas, PB.

Calcular la temperatura
del Punto de Burbuja,
TB, de las colas a PB.

TB < la temperatura de
descomposicin de colas
la temperatura critica

TB > la temperatura
p
de
descomposicin de colas
la temperatura critica.

Elegir un Refrigerante
para
operar
el
condensador parcial a
415 psia (2,86 MPa)

Disminuir la presin PD
de forma aproximada

Fuente: Henley, E. J.; Seader, J. D. 1998

23

La

temperatura

en

el

tambor

de

reflujo

depende

principalmente de la temperatura del fluido de enfriamiento

utilizado en el condensador.
Restriccin de la temperatura en la seleccin de la presin de la
columna

Estas restricciones estn esencialmente relacionadas a:

1. Temperatura del tambor de reflujo
2. Temperatura del fondo de la columna

12

26/02/2012

A presiones bajas, TD debe ser tan baja como sea posible (TD
es un poco ms alta que TCF).
El fluido de enfriamiento puede ser:

Aire

Agua

Refrigerante ( propileno, etileno, amonio, fren )

Condensad
or

Fluido
de
enfriamiento

Tambor
de reflujo

Enfriamiento con aire

Usando

un

diferencial

de

temperatura

denominado

cold

approach: Taire Tb y Tb = Taire + 15 C

Enfriamiento con agua

Para mantener una temperatura mnima en el tambor de reflujo,

se utiliza un gradiente mnimo de 10 C, es decir Tb = Tagua + 10
C

Refrigerantes

El gradiente de temperatura a usar es de aproximadamente 5

C.

13

26/02/2012

Los limites de presin y temperatura son solo una aproximacin y

dependen de los factores econmicos. Se supone que las cadas de
presin en la columna y en el condensador son de 5 psia. Sin embargo,
cuando se determina el numero de p
platos necesarios se deben realizar
clculos ms rigurosos que permitan:
Cada de presin:
- En el condensador: 0 a 2 psia.
- En la columna:
0,1 psi/plato para operacin de la columna a presin atmosfrica o
superatmosfrica
0,05 psi/plato para operacin de columnas a vacio
27

Con la columna operando a las presiones establecidas, la alimentacin

puede someterse a un Flash Adiabtico para una presin del plato de
alimentacin
li
i de
d PD + 7,5 psia
i con ell fin
fi de
d determinar
d
i
l condicin
la
di i fsica
f i
de la alimentacin (Seader y Henley, 1998)

28

14

26/02/2012

Efectos desfavorables de un aumento de la presin de

operacin de la columna.
1. La viscosidad relativa disminuye y por tanto aumenta la dificultad de la
separacin: aumentan los requerimientos del numero de etapas,
etapas
reflujo y consumo en el condensador y el rehervidor.
2. Aumenta la temperatura en la columna: aumentan las reacciones de
degradacin qumica, polimerizacin, etc.
3. Por encima de 100 psig, hay que aumentar el espesor del material de
la columna, y por tanto aumenta el costo. Este factor no es importante
a P < 100 psig.

29

Efectos desfavorables de un aumento de la presin de

operacin de la columna. (Cont.)
4. Aumenta la temperatura en el rehervidor y por tanto se requiere un
medio de calefaccin mas costoso (o incluso inexistente). Para el
mismo agente de calefaccin, aumenta el rea de intercambio de
calor.
5. Para separaciones superatmosfrica, las fugas son mayores, y
aumenta el peligro potencial en el caso de usar materiales txicos o
inflamables.

30

15

26/02/2012

Efectos favorables de un aumento de la presin de

operacin de la columna.
1. Aumenta el punto de ebullicin del destilado, lo que permite el uso de
g
ms baratos
refrigerantes
2. Si la columna opera por debajo de 1 atm, un aumento de presin
disminuye

el costo de construccin y mantenimiento de vacio

( consumo de energa del eyector y costos de traslado).

3 Aumenta
3.
A
t la
l densidad
d
id d del
d l vapor, y por tanto,
t t la
l capacidad
id d de
d la
l
columna: si la columna trabaja a vacio, se produce una disminucin
grande del dimetro de la columna de la columna y los costos de
traslado. La reduccin es menor para presiones comprendidas entre
50 y 150 psia.
31

Efectos favorables de un aumento de la presin de

operacin de la columna. (Cont.)

4. En la destilacin de g
gases licuados,, aumentan los p
puntos de ebullicin
del liquido que circula por la columna, lo que permite utilizar materiales
de construccin mas baratos.
5. Disminuye el dimetro de las tuberas y el tamao de las vlvulas por
las que circula el vapor.
6. Por debajo de 1 atm disminuyen las fugas y por tanto el peligro
potencial de los materiales txicos o inflamables.

32

16

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Mtodos de calculo de Ki (Repaso)

9 Ecuacin de Raoult
9 Nomogramas de DePriester
9 Utilizando grficos de datos de equilibrio
(Ki vs T)
9 Utilizando modelos termodinmicos

33

Mtodos de calculo de Ki (Repaso)

Ecuacin de Raoult

Ecuacin de Antoine

A, B y C: constantes de Antoine caractersticas de cada componente.

34

17

26/02/2012

Nomograma
de DePriester

35

Nomograma
de DePriester

36

18

26/02/2012

Grafico de datos de equilibrio para algunos hidrocarburos

37

Algoritmo para seleccionar el mtodos de calculo de Ki

38

19

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LIMITACIONES DE LAS ESPECIFICACIONES.

Treybal (1980) indica que se debe suponer que ya se establecieron las
siguientes especificaciones:
1. Temperatura, presin, composicin y flujo de la alimentacin.
2. Presin de la destilacin
3 La alimentacin se va a introducir en el plato ptimo de
3.
alimentacin.
4. Prdidas de calor (an si se supone que son cero)
39

LIMITACIONES DE LAS ESPECIFICACIONES (Cont.)

En estas condiciones solo le quedan al diseador tres puntos
adicionales que puede especificar.
1. Nmero total de platos
2. Relacin de reflujo
3. Relacin del rehervidor, V/B
4. Concentracin de un componente en un producto (puede escogerse
un mximo de dos).
5 Relacin
5.
R l i entre
t ell flujo
fl j de
d un componente
t en ell destilado
d til d y ell flujo
fl j del
d l
mismo componente en el residuo (puede escogerse un mximo de
dos)
6. Relacin entre el destilado total y el residuo total, D/B.
40

20

26/02/2012

Nmero mnimo de etapas: Reflujo total.

La correlacin de Fenske (1932) da una rpida estimacin para las
etapas tericas mnimas con reflujo total. Incluye el rehervidor y el
condensador mixto.
LK,HK debe ser constante

41

El calculo de la volatilidad relativa se realiza de acuerdo a las

siguientes ecuaciones:
1. Si la volatilidad relativa promedio se determina a la temperatura
promedio de la columna,, TP,
p

TP = ((TTope + TFondo ) /2

2. prom = (Tope + Fondo ) /2

3. prom = a la temperatura del plato de alimentacin.
4. prom = (Tope * Fondo )1/2
5. prom = (Tope * Fondo * alimentacin)1/3

42

21

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Desigualdad de Douglas

Tope
p Fondo
Tope + Fondo
Al

cumplirse

esta

Tope
p + Fondo

0,1Ln

desigualdad,

2
la

volatilidad

relativa

es

razonablemente constante a lo largo de la columna y una

aproximacin adecuada para su clculo son las ecuaciones 2 4

43

Distribucin de Componentes no clave a Reflujo Total

La distribucin de componentes no clave a reflujo total, si se considera
la volatilidad relativa constante, Ecuacin de Fenske, se determina
por las ecuaciones mostradas a continuacin:

Donde fi = di + bi
HK: componente clave pesado

44

22

26/02/2012

La ecuacin de Winn es una modificacin de la ecuacin de Fenske y

resulta mas exacta para el clculo del nmero de etapas mnimas, si se
cumple la suposicin

donde y son constantes empricas que se determinan para el

intervalo de temperatura y presin adecuado.

LK,HK se considera
variable

Donde:
D y B : tope y fondo, respectivamente
LK y HK: Clave liviano y clave pesado,
respectivamente
45

La ecuacin de Winn da resultados mas precisos que la ecuacin de

Fenske, pero esta sujeta a la validez de la hiptesis de variacin de
los coeficientes de distribucin entre si.
La ecuacin de Winn se reduce a la ecuacin de Fenske cuando
LK = 1,0 y LK/HK = LK/HK

46

23

26/02/2012

Anlogamente la ecuacin de Winn conduce a

Donde:
fi: flujo del componente i en la alimentacin
B = bi
D = di
br, dr: flujo del componente clave pesado en el producto de fondo y
tope, respectivamente.
47

El nmero mnimo de etapas para una separacin dada:

1. Aumenta a medida que la separacin se hace mas difcil (valores mas
grandes de la recuperacin del clave liviano, o valores de LK,HK cercanos
a la unidad).
2. El Nmin es independiente de la condicin termodinmica de la
alimentacin.
3. Solo depende del grado de separacin deseada y de la volatilidad
relativa.
relativa
4. En las separaciones difciles es mas efectivo aumentar el nmero de
etapas que aumentar los caudales para elevar la pureza de los
productos.
48

24

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EJERCICIOS
1. Utilizando los mtodos cortos aproximados en la destilacin de mezclas
multicomponentes para las especificaciones de la siguiente columna,
determine:
a) La distribucin de los componentes a reflujo total
b) La relacin de reflujo de operacin para 15 platos ideales
c) La localizacin de etapa de alimentacin
d) Si la separacin se realiza en columnas acopladas en serie, explique
cuantas
t columnas
l
sern
necesarias
i para la
l separacin
i completa
l t de
d
los componentes claves. Esquematice el proceso.

49

Para este sistema a 250 psia los valores de K pueden calcularse dentro de
un intervalo de temperatura entre 100 F y 300 F mediante la ecuacin
polinmica
Ki = A + B*T + C*T2 + D*T3, donde T: F
Alimentacin @ 250 psia y 213,9 F
Constante de los valores de K
Componente

fi (lbmol/h)

Bx104

Cx106

Dx108

1,665

-1,50

73,5

-3,00

Etano

Propano

20

0,840

-46,6

49,4

-3,033

n-Butano

37

-0,177

49,5

-4,15

2,22

n-Pentano

35

-0,0879

17,7

0,2031

1,310

n-Hexano

0,0930

-15,39

10,37

-0,1590

50

25

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Datos del proceso:

Presin de la columna: 250 psia
Condensador parcial y rehervidor parcial
Flujo destilado: 23,0 lbmol/h
Considere una recuperacin de 98,15% y 99% de los componentes clave
ligero y clave pesado en el destilado y en el producto de fondo.

51

2. Una torre despropanizadora con las siguientes caractersticas

Alimentacin

% molar

Flujo de alimentacin

Metano, C1

26

2800 lbmol/Hs

Etano, C2

66 % vaporizada

Propano, C3

25

TF = 205 F

n-Butano, n-C4

17

Presin: 315 psia

n-Pentano, n-C5

11

36 platos reales

n-Hexano, n-C6

12

% recuperacin C3 en D: 98,4%
% Recuperacin C5 en B: 100 %

o = 65% ; Rmin = 1,018

Nmin = 12,3

D = 1677 lbmol/Hs

52

26

26/02/2012

Actualmente la torre esta operando con una carga de 3200 lbmol/h y una
relacin de reflujo igual a 0,57, se esta obteniendo un 1% de
recuperacin de nC4 en el producto de tope y solo hay un 99% de
recuperacin de C3.
Realice un diagnstico de la operacin de la columna a condiciones de
operacin y compare sus resultados con las condiciones de diseo.
Justifique su respuesta.
Tome en cuenta las siguientes criterios de comparacin:
a Relacin de reflujo mnima
a.
b. Numero mnimo de etapas
c. Composicin de tope y fondo
d. Relacin de reflujo a condiciones de diseo
e. Numero de etapas tericas a condiciones de operacin
53

27