Resumen

Las propiedades termoqumicas de la materia son muy importantes, ya que nos permiten
determinar el comportamiento de diferentes mezclas. En este caso, se trabaja con dos
modelos distintos para determinar el comportamiento de una mezcla Metanol-Propanol,
Estos son el modelo de Van Laar y el modelo de Wilson, mediante la correlacin de datos
experimentales se puede calcular fcilmente las constantes de ambos modelos, lo que
permite calcular posteriormente el coeficiente de actividad, para luego volver a calcular la
composicin de la fase liquida, para as determinar el grado de error que posee cada
modelo.

Para el conjunto de datos de equilibrio lquido vapor para el sistema Metanol (1)-Propanol
(2) a 101,13 kPa:
a) Grafique T versus X, Y.
b) Determinar los coeficientes de actividad a partir de los datos experimentales y compare
con las predicciones de las ecuaciones de Van Laar y Wilson.
c) Recalcule la composicin de la fase vapor empleando los coeficientes de actividad
calculado en b) con cada uno de los modelos.
d) Compare grficamente las composiciones de la fase de vapor experimental y calculada
versus la composicin de la fase liquida experimental
Solucin:
a) Con la tabla de datos, se desarrolla la grafica
T(K)
337,68
339,2
340,05
341,05
342,1
342,8
343,22
344,32
345,52
346,72
347,52
348,6
349,4
350,2
351,32
351,85
352,42
353,54
354,22
355,5

X1
1
0,854
0,778
0,695
0,614
0,565
0,535
0,464
0,393
0,329
0,289
0,24
0,206
0,173
0,131
0,113
0,093
0,057
0,036
0

Y1
1
0,911
0,864
0,812
0,757
0,721
0,7
0,643
0,582
0,519
0,476
0,417
0,373
0,328
0,262
0,231
0,196
0,127
0,084
0

T(K)

T vs X,Y
358
356
354
352
350
348
346
344
342
340
338
336

X1
Y1

0.2

0.4

0.6

0.8

X,Y

b) Para determinar los coeficientes de actividad predichos por modelos primero se deben
calcular los coeficientes de actividad experimentales.

Se asume que la presin de saturacin es la misma que la presin del sistema.

X1
1
0,854
0,778
0,695
0,614
0,565
0,535
0,464
0,393
0,329
0,289
0,24
0,206
0,173
0,131
0,113
0,093
0,057
0,036
0

Y1
1
0,911
0,864
0,812
0,757
0,721
0,7
0,643
0,582
0,519
0,476
0,417
0,373
0,328
0,262
0,231
0,196
0,127
0,084
0

Gamma1
1,0000
1,0667
1,1105
1,1683
1,2329
1,2761
1,3084
1,3858
1,4809
1,5775
1,6471
1,7375
1,8107
1,8960
2,0000
2,0442
2,1075
2,2281
2,3333
#DIV/0!

Gamma2
#DIV/0!
0,6096
0,6126
0,6164
0,6295
0,6414
0,6452
0,6660
0,6886
0,7168
0,7370
0,7671
0,7897
0,8126
0,8493
0,8670
0,8864
0,9258
0,9502
1,0000

Luego se deben calcular los coeficientes de actividad a dilucin infinita, tanto para el
componente 1, como para el componente 2 mediante extrapolacin.
X1=0;ln1
X1
0,057
0,036
0

ln1
0,801
0,847
0,926

X1=1;ln2
X1
1
0,854
0,778

ln1

ln1
-0,504
-0,495
-0,490

ln2

Para Var laar se tiene que: A12= ln1 y A21= ln2, por lo tanto se calculan los coeficientes
de actividad con la frmula:

Por lo que se obtiene la siguiente tabla:

Van Laar
X1
1
0,854
0,778
0,695
0,614
0,565
0,535
0,464
0,393
0,329
0,289
0,24
0,206
0,173
0,131
0,113
0,093
0,057
0,036
0

Y1
1
0,911
0,864
0,812
0,757
0,721
0,7
0,643
0,582
0,519
0,476
0,417
0,373
0,328
0,262
0,231
0,196
0,127
0,084
0

Gamma1
#DIV/0!
1,00980962
1,03185058
1,09564828
1,28532015
1,62059192
2,11282531
14,3493554
1,8399E+11
3,7897E+40
1814058,88
190,568162
29,3678695
11,5047863
5,87970298
4,84871344
4,08009651
3,22919564
2,90921016
2,52548416

Gamma2
0,60382241
0,54152858
0,49304174
0,41851895
0,31150633
0,22408581
0,16228309
0,02558415
2,1295E-09
1,2161E-18
0,01262
0,38233567
0,65849192
0,82175958
0,92873684
0,95403686
0,97321657
0,99216557
0,99726879
#DIV/0!

Para Wilson se tiene que los parmetros se obtienen por medio de iteracin con las
ecuaciones:

Obtenindose los valores de A12= 0,0126 y A21= 4,4476

Luego se calculan los coeficientes de actividad mediante las ecuaciones:

Obteniendose la tabla:
Wilson
X1
1
0,854
0,778
0,695
0,614
0,565
0,535
0,464
0,393
0,329
0,289
0,24
0,206
0,173
0,131
0,113
0,093
0,057
0,036
0

Y1
1
0,911
0,864
0,812
0,757
0,721
0,7
0,643
0,582
0,519
0,476
0,417
0,373
0,328
0,262
0,231
0,196
0,127
0,084
0

Gamma1
1
0,99321293
0,98302436
0,96501839
0,93886901
0,91812793
0,90335099
0,86136691
0,80843702
0,75056746
0,7095364
0,65485725
0,6150031
0,57625335
0,53095498
0,51532424
0,50363148
0,51818932
0,58958662
2,52548416

Gamma2
0,60352344
0,65583037
0,68634918
0,72255099
0,7609675
0,78573387
0,8014616
0,84030328
0,88106535
0,91869433
0,94205077
0,96956107
0,98717955
1,00231496
1,01719107
1,0214362
1,0241641
1,0222828
1,01614823
1

c) Para recalcular la composicin de la fase vapor se tiene que:

Por lo que Y=X*
Y1 Van Laar
#DIV/0!
0,86237742
0,80277975
0,76147555
0,78918657
0,91563443
1,13036154
6,65810092
7,2308E+10
1,2468E+40
524263,017
45,736359
6,04978111
1,99032804
0,77024109
0,54790462
0,37944898
0,18406415
0,10473157
0

Y1 Wilson
1
0,84820384
0,76479295
0,67068778
0,57646557
0,51874228
0,48329278
0,39967425
0,31771575
0,24693669
0,20505602
0,15716574
0,12669064
0,09969183
0,0695551
0,05823164
0,04683773
0,02953679
0,02122512
0

d)

X vs Y
1.4E+40
1.2E+40
1E+40
8E+39

Y exp
6E+39

Y Van Laar

4E+39

Y Wilson

2E+39
0
-2E+39

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

Conclusin
El modelo ms recomendado para utilizar es el modelo de Wilson, ya que con ste se logra
llegar a una correlacin ms cercana a la experimental que la que se logra con el modelo de
Van Laar.
Esta mayor precisin del modelo de Wilson se debe a que es un modelo un poco ms
complejo que el modelo de Van Laar.