TERMODINMICA

Calor y Temperatura
Nuestro concepto intuitivo de temperatura la
asocia con cun caliente o fro sentimos un
objeto, el ambiente, etc. Sin embargo
nuestros sentidos no son confiables en este
aspecto, ni sirven para poder hacer de la
temperatura una magnitud.
Podemos hacer de ella un concepto preciso y
cuantitativo (o sea definirla como magnitud) a
partir de otros dos conceptos:

Calor y Temperatura
Contacto trmico
Es el estado en que se encuentran dos cuerpos si
entre ellos puede intercambiarse energa.
Cuerpo fro

Cuerpo
caliente

Al estar en Contacto Trmico, se

produce transferencia de energa.

Energa
Esta energa en trnsito es lo que
llamamos Calor

Calor y Temperatura
Equilibrio trmico
Es el estado en que se encuentran dos cuerpos que,
estando en Contacto Trmico, no intercambian energa.

Siguen en contacto trmico,

pero ya no hay transferencia de
energa.
Decimos que estn en
Equilibrio Trmico.

Temperatura
Es un indicador del estado trmico de un sistema.
Es la propiedad que determina si dos cuerpos se
encuentran en Equilibrio Trmico.
Dos cuerpos en equilibrio trmico entre s,
se encuentran a la misma temperatura
La temperatura es una propiedad intensiva. No depende de la cantidad de
materia considerada.
Desde un punto de vista microscpico, la temperatura de un cuerpo est
relacionada con la velocidad del movimiento de traslacin de las molculas
que lo forman, o sea con su energa cintica.

Energa Interna
Segn el modelo cintico-molecular, cualquier cuerpo puede ser
considerado como un conjunto de partculas (sistema) en
movimiento que interaccionan entre s, segn describen las leyes
de la mecnica. Este sistema posee una energa formada por la
energa potencial de interaccin entre las partculas y por las
energas cinticas, debidas a sus movimientos.

Para cada partcula se puede

contabilizar su energa cintica y su
energa potencial como la suma de
la debida a las interacciones con
todas las dems partculas. La
energa interna del sistema ser la
suma de todas las contribuciones
debidas a cada partcula.

Calor
Es la energa que fluye de un cuerpo a otro, cuando
entre ambos existe una diferencia de temperatura.
Esta transferencia de energa produce Equilibrio Trmico y
cambia la energa interna de los cuerpos y generalmente,
aunque no siempre, la temperatura.
Tanto la energa transferida (calor) como la energa interna son propiedades
extensivas. Dependen de la cantidad considerada. El ocano y un vaso de
agua pueden estar a la misma temperatura, pero el primero tendr una
energa interna mucho mayor.

Principio Cero de la Termodinmica

Si dos objetos por separado se encuentran en
equilibrio trmico con un tercero, entonces, se
encuentran en equilibrio trmico entre s.

Imagen Fsica de Serway 6ta. Edicin

En este principio se basa el uso del termmetro para determinar el estado

trmico (temperatura) de un sistema.
El termmetro est en equilibrio trmico con A y tambin con B, entonces A
y B tambin estn en equilibrio trmico (tienen igual temperatura).

Expansin trmica de Slidos y

Lquidos
La expansin trmica es una consecuencia del cambio en la separacin
media entre los tomos o molculas que constituyen una sustancia.
Al aumentar la temperatura, las molculas de un slido o lquido se
mueven a mayor velocidad alrededor de sus posiciones de equilibrio y el
conjunto ocupa ms espacio. Por eso, a mayor temperatura
corresponde mayor volumen, con la notable excepcin del agua entre 0
y 4 C.
La expansin trmica depende de cada material. Se define el coeficiente
de expansin lineal (expresado en 1/C) , resultando:

L = L0 T
L= Lf L0 , variacin de longitud
T = Tf T0 , variacin de temperatura

Termmetro
Es un instrumento que vara alguna
propiedad observable con la temperatura
y permite su medicin.
Algunos tipos de termmetros son:
De dilatacin de lquidos (mercurio,
alcohol, etc.).
De gas a volumen constante.
Bimetlicos.
Termorresistencias.
Termocuplas.
Para medir la temperatura de un cuerpo
basta con ponerlo en contacto trmico con
l, esperar que se alcance el equilibrio
trmico y observarlo.

Imgenes Fsica de Serway 6ta. Edicin

Escalas de Temperatura y Puntos Fijos

Escala Celsius o centgrada:
Define los valores 0 y 100 como los de equilibrio entre el
agua lquida y el hielo y entre el agua lquida y el vapor,
respectivamente, ambas a la presin de 1 atmsfera. El
intervalo resultante se divide en 100 partes iguales,
siendo cada parte 1 C
Escala Absoluta: A partir de las propiedades que
presentan los gases puede deducirse que la temperatura
ms baja tericamente posible es de -273,15C. En la
escala Absoluta o Kelvin, ste es el punto 0 y el tamao
de la unidad se hace igual al C. Entonces para obtener
una temperatura en K, debe sumarse 273,15 a la
temperatura en C.
Escala Fahrenheit: Los puntos 0 C y 100 C
corresponden al 32 F y 212 F respectivamente, y se
divide en 180 partes iguales, cada una de las cuales
representa 1 F.

Ecuacin de Estado de los

Gases Ideales
Gas Ideal: un gas con muy baja densidad,
cuyas molculas no interactan entre s.
Ecuacin de Estado de los gases ideales:
Se define en funcin de variables
macroscpicas denominadas variables de
estado, resultando:
PV=nRT
donde:

P = presin; V = volumen ocupado;

T = temperatura (en K); n = cantidad de moles;
R = constante universal de los gases, siendo
R=8,314 J/mol K R=0,082 litro atm/mol K

Imagen Fsica de Serway 6ta. Edicin

Calor Especfico y Calor Latente

Las sustancias tienen valores caractersticos de la temperatura
(junto con la presin) a los cuales cambian de estado de
agregacin. Punto de fusin, punto de ebullicin.
Tambin tienen un valor caracterstico de la energa necesaria
asociada con una variacin determinada de su temperatura y con
la transicin entre estados.
Calor Especfico (ce): cantidad de calor que debe entregarse a
1Kg de una sustancia (a una determinada temperatura) para
elevar su temperatura en 1 C.
Ejemplo para el agua a 15 C: ce = 1 Cal/Kg C.
Calor Latente (cL): cantidad de calor que debe entregarse a 1 Kg
de una sustancia para producir un cambio de fase a temperatura
constante, sea pasar de estado slido a lquido (cL de fusin) o
de lquido a gaseoso (cL de vaporizacin).
Ejemplo para pasar de hielo a agua a 0 C: cL = 80 Cal/Kg.

Calorimetra. Equivalente Mecnico

del Calor
Experimento de Joule (1843):
determinacin de la relacin entre Calor
(Cal) y Trabajo mecnico (J). Resulta que:
1 Cal = 4,186 KJ
Energa involucrada en el cambio de
temperatura T de una masa m de una
sustancia de calor especfico ce:
Q = cem T
Energa involucrada en el cambio de estado
de una masa m de una sustancia de calor
latente cL:
Imagen Fsica de Serway 6ta. Edicin

Q = cLm

Transmisin del Calor

A nivel macroscpico distinguimos tres mecanismos de
transferencia de energa (calor), provocada por diferencias de
temperatura:
Conduccin: Ocurre por contacto fsico. Hay transporte de
energa pero no de materia. Las partculas con ms energa se la
comunican, mediante choques a sus vecinas. Los metales son
los mejores conductores.
Conveccin: La energa se transporta junto con la materia, que
se mueve por diferencias de densidad (conveccin natural) o
impulsada artificialmente (conveccin forzada). Ocurre en los
fluidos (lquidos o gases).
Radiacin: La energa se transporta mediante ondas
electromagnticas, a distancia y a travs del espacio vaco.

Transmisin del Calor por Conduccin

Ley de Fourier de conduccin del calor
Si durante cierto tiempo se mantienen ambas
caras de una placa a temperaturas diferentes
T2 > T1 , se establecen un perfil de
temperaturas dentro de la placa y un flujo de
energa a travs de ella que cumplen:

P=

Q
T
= k A
t
x

donde:

T
T2
Q

P = Potencia transmitida
(Energa por unidad de tiempo)
k = Constante de conductividad
trmica del material
A = Area transversal al flujo de calor

T1
x

Primer Principio de la Termodinmica

Esencialmente se trata del Principio de Conservacin de la
Energa visto en Mecnica.
En Termodinmica aparece el calor (que se puede
generalizar a cualquier forma de trabajo no mecnico)
como una manifestacin de la Energa, que se agrega al
Trabajo Mecnico, resultando:

U = Q + L
donde: U = Uf U0 ; Variacin de la energa interna del sistema
L ; Trabajo mecnico intercambiado con sistema
Q ; Energa intercambiada con el sistema como calor (u otras formas)

Primer Principio de la Termodinmica

Energa Interna
Energa asociada con los componentes microscpicos, tomos y
molculas, de un sistema termodinmico.
Comprende:
Energa cintica correspondiente a los movimientos de
traslacin y rotacin de las partculas que conforman el
sistema.
Energa cintica y potencial asociada con vibraciones
moleculares.
Energa potencial intermolecular o energa de enlace.
La Energa interna es una funcin de estado, dado que depende
del estado termodinmico en que se encuentra el sistema y no
del camino recorrido para alcanzarlo (a diferencia, el trabajo L y
el calor intercambiado Q, no son funciones de estado pues
dependen de la evolucin del sistema).

Primer Principio de la Termodinmica

Trabajo Mecnico
Consideremos como ejemplo, el trabajo asociado
a la compresin o expansin de un gas contenido
en un cilindro con un mbolo mvil.

En estas condiciones el trabajo elemental

realizado por la fuerza F al desplazarse un dy es:

dL = Fdy = PAdy
dL = PdV
L = PdV
L > 0, si el sistema recibe trabajo (compresin)
L < 0, si el sistema entrega trabajo (expansin)

Imagen Fsica de Serway 6ta. Edicin

Primer Principio de la Termodinmica

Diferentes Procesos
Isobricos:
Procesos a presin constante.
Isocricos (isovolumtricos):
Procesos a volumen constante.
Isotrmicos:
Procesos a temperatura constante.
Adiabticos:
Procesos sin intercambio de calor entre el sistema y el medio.
Procesos realizados en ciclos cerrados.

Segundo Principio de la Termodinmica

Establece restricciones entre cules procesos termodinmicos
pueden o no ocurrir en la naturaleza.
Ciertos procesos no violan el primer principio (conservacin de la energa) pero
son prohibidos por el segundo principio. Ejemplos:
El calor se transfiere naturalmente de una fuente caliente a una fra, nunca a la
inversa.
Un vaso de vidrio que se rompe, no se rearma naturalmente a partir de sus
fragmentos.
El aire no se separara espontneamente en sus gases componentes (oxgeno,
nitrgeno, dixido de carbono, etc).
Tampoco esperaramos que de un bolillero conteniendo muchsimas bolillas
numeradas, stas fuesen saliendo en orden.
Todos estos son procesos irreversibles: ocurren en una nica direccin.

Segundo Principio de la Termodinmica

Mquinas Trmicas
Operan cclicamente entre dos fuentes a
distintas temperaturas (Tc > Tf). Extraen calor
de la fuente caliente (Qc) y entregan calor a la
fuente fra (Qf), produciendo un
Trabajo: L = |Qc| |Qf|
Con Eficiencia: e = L / |Qc| = 1 (|Qf| / |Qc|)

Eficiencia de la mquina reversible (Carnot):

eR = 1 (Tf / Tc)

Segundo Principio de la Termodinmica

Enunciados
Kelvin-Planck: Es imposible construir una mquina
trmica que, operando en un ciclo, tome calor de una
fuente caliente y produzca igual cantidad de trabajo.
Clausius: Es imposible construir una mquina trmica
cuyo nico efecto sea transferir calor de una fuente fra a
otra ms caliente sin entregarle trabajo.

Segundo Principio de la Termodinmica

Entropa
Consideraciones sobre la transformacin del calor en trabajo mecnico llevaron a
Clausius a formular con precisin el segundo principio.
Demostr que su esencia es el aumento inevitable de una magnitud, a la que
llam entropa, definida como la relacin entre el calor transferido en un camino
reversible y la temperatura absoluta:

dS =

dQ
T

La entropa es una funcin de estado del sistema.

Siempre aumenta en todo sistema aislado.
Si el sistema intercambia calor con el medio, entonces la entropa del universo
(sistema ms medio) siempre aumenta en todo proceso natural.
S = 0 para procesos reversibles. S > 0 para procesos irreversibles.

Los sistemas evolucionan espontneamente

aumentando su entropa.

Segundo Principio de la Termodinmica

Entropa y Desorden
Posteriormente, teniendo en cuenta el modelo cintico molecular de la materia,
Boltzmann y Planck demostraron la relacin entre entropa y desorden:

S = k ln W
S= entropa
k= constante de Boltzmann, cuyo valor es 1,38 x 10-23 J/K
W= nmero asociado a la probabilidad del estado cuya entropa es S
(puede tomarse como la cantidad de microestados del sistema
correspondientes al macroestado cuya entropa es S).

Segundo Principio de la Termodinmica

Entropa y Desorden
De acuerdo con Boltzmann el segundo principio puede enunciarse de
una manera muy general:

Los sistemas evolucionan espontneamente

aumentando su desorden.
Esto no es ms que una consecuencia de que los sistemas con muchos
componentes, al tener muchas configuraciones posibles, presentan baja
probabilidad de estar en una determinada.

Segundo Principio de la Termodinmica

Entropa y Desorden
Estrictamente hablando, no es imposible que cualquiera de los procesos
descritos antes ocurra en sentido contrario al esperado. Slo es tan
improbable, que es prcticamente imposible que as ocurra.
Si arrojamos dos monedas, no es tan improbable obtener un resultado
determinado. Slo hay cuatro configuraciones posibles de este sistema.
Pero si arrojamos diez monedas, el nmero de resultados posibles es 210 =
1024 y slo dos de stos corresponden a estados totalmente ordenados y
unos pocos (20) a estados bastante ordenados (9 caras o 9 cecas). Si
elevamos el nmero de monedas a 1000, el resultado es un nmero con
300 dgitos enteros!
Y cualquier pequea porcin de sustancia (digamos 10g) contiene del
orden de 10.000.000.000.000.000.000 de tomos/molculas (monedas).
Eso significa que sea imposible a todos los fines prcticos, que esa
inimaginable cantidad de partculas, cada una de las cuales tiene dos o ms
estados posibles (de posicin, energa, velocidad, etc.) tenga una
configuracin ordenada (Todas con la misma velocidad o energa, todas
del mismo lado de una membrana, etctera).

Entropa en la Teora de la
Informacin
La entropa est relacionada, entonces, con el
grado de diversidad de los estados de un sistema.
Shannon defini entropa de la informacin:

H(X ) = p(x ) log p(x )

x

p(x) est asociada a la probabilidad de un estado

determinado (x).
Esta definicin es idntica a la dada por la
termodinmica estadstica para la entropa.
El concepto tiene importancia fundamental en la
codificacin y compresin de datos.

N.L.SADI CARNOT

R.L.CLAUSIUS

J.R. MAYER

H.Von HELMHOLTZ

Francia 1796-1832

Alemania 1822-1888

Alemania 1814-1878

Alemania 1821-1894

L.BOLTZMANN

J.P. JOULE

J.W. GIBBS

M.PLANCK

Alemania 1844-1906

Inglaterra 1818-1889

USA 1839-1903

Alemania 1858-1947