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Relatrio
apresentado
como requisito parcial
da disciplina CQ118
Termodinmica
e
Cintica Experimental
Prof Joaquim Delphino
Da Motta Neto
CURITIBA
2014
I. INTRODUO
A solubilidade um dos temas mais relevantes da rea da qumica, tanto pela
sua importncia intrnseca quanto pela variedade de fenmenos e propriedades qumicas
envolvidas no seu entendimento. O processo de solubilizao de uma substncia
qumica resulta da interao entre a espcie que se deseja solubilizar (soluto) e a
substncia que a dissolve (solvente), e pode ser definida como a quantidade de soluto
que dissolve em uma determinada quantidade de solvente, em condies de equilbrio.
Solubilidade , portanto, um termo quantitativo. uma propriedade fsica (molecular)
importante que desempenha um papel fundamental no comportamento das substncias
qumicas, especialmente dos compostos orgnicos.
A solubilidade de uma substncia orgnica est diretamente relacionada com a
estrutura molecular, especialmente com a polaridade das ligaes e da espcie qumica
como um todo (momento de dipolo). Geralmente, os compostos apolares ou fracamente
polares so solveis em solventes apolares ou de baixa polaridade, enquanto que
compostos de alta polaridade so solveis em solventes tambm polares. A solubilidade
depende, portanto, das foras de atrao intermoleculares que foram documentadas pela
primeira vez por Van der Waals, prmio Nobel de Fsica de 1910.
Na realidade, bem conhecido que a dissoluo de um slido ou de um lquido
em outro lquido um processo que requer energia necessria para vencer as atraes
existentes entre as molculas que constituem o soluto, bem como vencer as foras
existentes entre as prprias molculas do solvente. Ou seja, as foras de atrao entre as
molculas do soluto e do solvente devem ser intensas o suficiente para compensar o
rompimento das foras de atrao entre as molculas do soluto e entre as molculas do
solvente. A solubilidade uma propriedade do sistema soluto/solvente que admite graus
e muito dependente da temperatura.
Os lcoois apresentam-se solveis em solventes polares, devido associao
decorrente das ligaes de hidrognio. Assim, enquanto os hidrocarbonetos tais como
metano, etano e propano so pouco solveis em gua, os lcoois de cadeias menores
(at 3 tomos de carbono) metanol, etanol e propanol so infinitamente solveis em
gua (totalmente miscveis), resultado da forte ligao de hidrognio entre gua e
lcool.
A solubilidade de lcoois em gua diminui com o aumento da cadeia carbnica.
Quando a cadeia carbnica (hidrofbica) aumenta, ela se torna a parte mais significativa
da molcula e a substncia qumica se torna cada vez menos solvel, ou seja, tende a se
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comportar, cada vez mais, como um hidrocarboneto. Nesse caso, a formao de ligaes
de hidrognio lcool-gua no consegue compensar as ligaes de hidrognio guagua, que precisam ser rompidas para que ocorra o processo de dissoluo. Por outro
lado, a solubilidade dos lcoois em hexano apresenta comportamento distinto: exceto
metanol, os demais lcoois referidos so totalmente miscveis.
O n-hexano pouco solvel em gua, porm sua solubilidade nela aumentada
pela presena de metanol.
II. HISTRICO
Por volta de 478 a.C., Leucipo j acreditava que os movimentos dos elementos
indivisveis constituintes da natureza (os tomos), gerando unio ou separao,
produziam ou destruam os materiais. Com o passar do tempo, medida que os
qumicos (ou os alquimistas) comearam a analisar as transformaes sofridas pela
matria, de forma espontnea ou quando submetidas a determinadas condies, tais
ideias foram sendo aperfeioadas at se chegar aos conhecimentos que hoje se tem
sobre a natureza das ligaes qumicas. Um marco importante nessa trajetria foi o
lanamento da Teoria Atmica de Dalton, como consequncia das Leis das
Combinaes Qumicas, no incio do sculo XIX. Em 1897, J. J. Thompson descobriu o
eltron.
Muitos avanos aconteceram e, no tero final do sculo XIX, foi criado o termo
valncia para expressar a capacidade de ligao de cada tomo. O termo valncia
evoluiu a partir de outros termos usados para descrever a capacidade de combinao dos
elementos. Nessa evoluo, o primeiro termo usado foi basicidade, introduzido por
Williamson, em 1852, referindo-se ao nmero de ligaes feitas pelos tomos (ou
radicais), que podiam ser mono ou poli (di, tri etc.) bsicos. Em 1857, Kekul props o
termo atomicidade e Couper, em 1858, introduziu o termo grau de afinidade para o
mesmo fim. Essas denominaes no foram bem aceitas pelos qumicos e, em 1865,
Hoffmann props o termo quantivalncia para substitu-los. Com isso, os elementos
eram classificados como monovalentes, bivalentes, trivalentes, tetravalentes, etc. No
demorou muito para que o termo fosse simplificado para valncia, passando a ser usado
em publicaes. Entre os qumicos, Kekul parece ter sido o primeiro a us-lo, ainda na
dcada de 1860. Hoje, o termo pouco empregado para expressar o seu sentido original,
embora continue sendo bastante usado em referncias qualitativas, dos tipos: camada,
orbital ou eltrons de valncia.
3
III. TEORIA
A solubilidade mtua de dois lquidos ocorre conforme a polaridade das
molculas, isso significa que dois lquidos s solubilizam-se completamente quando
suas molculas tm o mesmo carter, ou seja so ambas apolares ou polares. Entretanto
lquidos com polaridades diferentes solubilizam-se mutuamente em uma pequena
frao. O aumento de temperatura geralmente aumenta este grau de solubilizao
mtua, podendo assim haver uma temperatura crtica de solubilidade, isto , uma
temperatura acima da qual um dado par de lquidos se solubilize completamente. Do
ponto de vista da regra das fases, temos um sistema de dois componentes sendo
estudado presso e temperatura constantes. Portanto F= (C - P +2) -2 = 2-P. Se
existem duas fases em uma dada mistura, a varincia zero. Isto significa que as
composies das duas fases so independentes da quantidade total de cada lquido. E
portanto teremos sempre, a temperatura constante, o lquido A saturado com um pouco
de lquido B e vice-versa. Na figura 1 mostramos um diagrama de fases generalizado
onde pontos abaixo da linha curva representam misturas apresentando duas fases
chamadas solues conjugadas. Na temperatura T, por exemplo, as composies das
solues conjugadas seriam a e b, independente da quantidade total dos
componentes A e B. Acima da temperatura T, qualquer quantidade de A se solubiliza
em qualquer quantidade de B.
se calcular as quantidades totais de mols dos dois componentes nas duas amostras pelas
seguintes equaes:
respectivos dados.
As mesmas amostras podem ser colocadas em um banho termostatizado para
aquecimento. Em outra temperatura, os volumes medidos sero diferentes e a resoluo
das equaes levar a novas concentraes de equilbrio. Repetindo-se o procedimento
para vrias temperaturas, pode-se construir o diagrama de fases, marcando-se para cada
temperatura as duas fraes molares de equilbrio (do componente A ou do B) e
ligando-se os pontos. Haver uma temperatura em que os componentes se solubilizam
totalmente em uma das misturas mas ainda no na outra. Neste caso as molaridades
desta mistura so dadas simplesmente por
V. MTODOS E MATERIAIS
Materiais
Bqueres
Controlador termostato de imerso
Cuba transparente
Frasco volumtrico com tampa de 25mL
Termmetro tipo espeto
Reagentes
Metanol P.A.
Hexano P.A.
Mtodos
Em um frasco volumtrico de 25mL adicionou-se 8,6 mL de hexano e 6,4 mL de
metanol e tampou-se. Colocou-se o frasco na cuba com gua, a qual estava acoplada
com um controlador termostato de imerso, em temperatura inicial de 10C conforme
visto na figura 3.
VI. RESULTADOS
A sala foi divida em quatro grupos onde cada qual ficou responsvel por
realizar o experimento para uma nica mistura de metanol e hexano com suas fraes
molares pr determinadas conforme a tabela 1.
Grupo
1
2
3
4
X Metanol
0,8
0,7
0,4
0,3
X Hexano
0,2
0,3
0,6
0,7
1
10,6
4,5
10,5
15,3
4,0
11,0
20,2
4,0
11,0
24,9
3,8
11,2
29,8
3,7
11,4
34,9
3,1
12,0
37,9
2,9
12,2
54,5
2
10,6
6,2
8,6
15,2
6,3
8,5
20,4
6,2
8,6
25,3
6,2
8,8
30,6
5,9
9,1
35,3
5,8
9,4
40,2
5,4
9,7
60,0
3
10,2
12,2
2,9
15,3
12,2
2,9
20,0
12,3
2,9
25,7
12,2
3,0
30,2
12,2
3,0
35,3
12,4
3,0
40,0
12,4
3,0
-
4
10,0
13,0
2,2
15,7
13,1
2,3
20,3
12,9
2,5
25,2
13,0
2,6
30,1
13,0
2,6
35,1
13,2
2,5
40,0
13,4
2,5
65,0
0,02468789
Com o valor obtido de C multiplica-se pelo volume inicial para se obter o valor do nmero de
mols do metanol:
Com o valor de na podemos montar as equaes para se obter o valor de M1, conforme
abaixo:
Ma1
Ma2
Mb1
Mb2
0,0168
0,0172
0,0171
0,0167
0,0162
0,0156
0,0010
0,0008
0,0005
0,0006
0,0006
0,0007
0,0027
0,0027
0,0027
0,0027
0,0029
0,0029
0,0071
0,0071
0,0071
0,0071
0,0070
0,0069
40
0,0150
0,0009
0,0032
0,0068
Com os valores de Ma1 pode-se obter o valor de pode obter o valor de n1, conforme
formula abaixo:
0,0370
[(
) ]
Os valores obtidos para todos os grupos foram colocados em uma tabela conforme
abaixo, primeiro os valores de ma1, ma2, mb1, e ma2, para cada grupo (combinao de
diferentes razes de metano e hexano:
Equipe 1
Temp
(C)
10
15
20
Ma1
Ma2
Mb1
Mb2
0,0188
0,0180
0,0181
0,0006
0,0006
0,0003
0,0019
0,0022
0,0021
0,0073
0,0072
0,0072
10
25
30
35
40
Temp
(C)
10
15
20
25
30
35
40
0,0177
0,0174
0,0165
0,0162
0,0004
0,0003
0,0005
0,0007
Equipe 2
0,0023
0,0023
0,0026
0,0027
0,0072
0,0071
0,0070
0,0069
Ma1
Ma2
Mb1
Mb2
0,0168
0,0172
0,0171
0,0167
0,0162
0,0156
0,0150
0,0010
0,0008
0,0005
0,0006
0,0006
0,0007
0,0009
0,0027
0,0027
0,0027
0,0027
0,0029
0,0029
0,0032
0,0071
0,0071
0,0071
0,0071
0,0070
0,0069
0,0068
Temp (C)
10
15
20
25
30
35
40
Equipe 3
Ma1
Ma2
0,0214 0,0002
0,0240 -0,0004
0,0300 -0,0020
0,0273 -0,0015
0,0319 -0,0026
0,0348 -0,0031
0,0269 -0,0013
Mb1
0,0018
0,0029
0,0007
0,0023
0,0027
0,0035
0,0041
Mb2
0,0073
0,0070
0,0075
0,0072
0,0071
0,0068
0,0066
E o a baixo os valores obtidos de na1, na2, nb1, e nb2, para cada grupo:
na1
0,0413
0,0413
0,0452
0,0443
0,0453
0,0430
0,0406
na1
0,0370
0,0395
0,0429
0,0417
0,0421
Equipe 1
na2
nb1
0,0081
0,0041
0,0081
0,0050
0,0042
0,0053
0,0051
0,0056
0,0040
0,0059
0,0064
0,0067
0,0088
0,0067
Equipe 2
na2
nb1
0,0124
0,0060
0,0099
0,0063
0,0065
0,0068
0,0076
0,0067
0,0073
0,0075
nb2
0,0947
0,0938
0,0935
0,0932
0,0929
0,0921
0,0921
nb2
0,0928
0,0925
0,0920
0,0921
0,0913
11
0,0406
0,0376
0,0088
0,0118
0,0076
0,0080
0,0912
0,0908
na1
0,0470
0,0552
0,0751
0,0683
0,0829
0,0904
0,0674
Equipe 3
na2
nb1
0,0024
0,0040
-0,0059
0,0068
-0,0257
0,0018
-0,0189
0,0058
-0,0335
0,0071
-0,0410
0,0091
-0,0180
0,0102
nb2
0,0948
0,0920
0,0970
0,0930
0,0917
0,0897
0,0886
E com os valores de nx, pode-se obter os valores da frao molar (x1 e x2), de cada
solvente, os valores esto expressos na tabela abaixo:
Equipe 1
x1
x2
(33/80) (33/80)
0,909304 0,078462
0,892488 0,079279
0,894388 0,043249
0,887321 0,051604
0,884317 0,041585
0,865641 0,064697
0,859042 0,087065
Equipe 2
x1
x2
(33/70) (33/70)
0,860939 0,117498
0,863064 0,096785
0,862906 0,06606
0,860939
0,0765
0,848987 0,073967
0,841774 0,087928
0,824466 0,114891
Equipe 3
x1
x2
(33/40) (33/40)
0,92153 0,024332
0,890965 -0,06802
0,976392 -0,36085
0,92153 -0,25473
0,92153 -0,57527
0,908954 -0,8423
0,867988 -0,25473
12
30
x2 (33/80)
20
x1 (33/70)
10
x2 (33/70)
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
VII. CONCLUSES
Conclui-se que atravs dos valores levantados foi possvel obter o diagrama de
fases referente ao metanol e, munido deste, verificou-se que metanol em mistura com o
n-hexano so parcialmente miscveis, uma vez que a solubilidade mtua aumenta
conforme o aumento da temperatura. Em gua o n-hexano pouco solvel, porm tal
solubilidade aumentada pela presena de metanol.
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