Universidade de So Paulo

Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de Ribeiro Preto

Departamento de Qumica

Qumica Orgnica Experimental

Reao fotoqumica e rearranjo pinacol-pinacolona

Data da realizao do experimento: 17/09/14

Data da entrega do relatrio: 24/09/14

Gabrielle Loureno - 7570701

Thas Luengo 7570570

I.

Objetivo
Obter o produto da reao fotoqumica da benzofenona e realizar o rearranjo

pinacol-pinacolona.

II.

Metodologia
a. Reao fotoqumica da benzofenona
Em um tubo de ensaio contendo 2,9 g de benzofenona, adicionou-se 15 mL

de isopropanol e 1 gota de cido actico. Dissolveu-se a benzofenona utilizando o banhomaria.

Aps isso, adicionou-se 1 gota de cido actico glacial e, em seguida, mais

isopropanol, at quase completar o tubo. Fechou-se o tubo hermeticamente com uma

rolha de borracha e o expos radiao de luz solar, por um perodo de uma semana.
Para isolar o produto, filtrou-se a vcuo, e secou-se o produto obtido ao ar.

b. Rearranjo pinacol-pinacolona
Em um balo de fundo redondo, adicionou-se 1,3 g de 2-benzopinacol, 7 mL
de cido actico glacial e 2 gotas de cido sulfrico deixando a mistura refluxar durante
10 minutos. Aps o resfriamento, adicionou-se vagarosamente 7 mL de etanol sob
agitao. Deixou esfriar em um banho de gelo. Em seguida, filtrou-se a vcuo e deixou-se
os cristais secarem ao ar.

III.

Resultados e Discusses
a. Reao fotoqumica da benzofenona
A figura 1 a seguir mostra a reao fotoqumica da benzofenona a partir do

isopropanol.
O
OH

OH

hv

+
H3C

CH3

+
HO

H3C

CH3

Figura 1. Reao fotoqumica da benzofenona.

Atravs da reao fotoqumica da benzofenona, temos que a proporo

estequiomtrica de benzofenona e benzopinacol de 2:1. Considerando as massas

molares da benzofefona como sendo de 182,22 g/mol e do benzopinacol como sendo de

366,46 g/mol, o rendimento da reao dado por

364,44 g benzofenona ----- 366,46 g benzopinacol

2,9 g benzofenona ----- x g benzopinacol
x = 2,92 g benzopinacol

A massa obtida aps a reao foi de 1,87 g. Logo, o rendimento da reao dado
por

Questo 1: Obtenha e interprete o espectro de IV deste produto.

Figura 2. Espectro de Infravermelho do benzopinacol.

Questo 2: Proponha um mecanismo para esta reao.

O mecanismo da reao fotoqumica proposto a seguir, onde R um grupo fenil.

Figura 3. Mecanismo da reao fotoqumica da benzofenona.

Questo 3: Explique por que deve ser evitada a presena de oxignio na reao.
O oxignio ao entrar em contato com as espcies radicalares, formadas durante a
reao fotoqumica da benzofenona, pode gerar espcies muito reativas que submetidas
radiao solar geram vrios subprodutos. Assim, teria-se uma mistura que dificultaria a
formao do benzopinacol.

Questo 4: Cite formas de obteno qumica de pinacis.

Pinacis podem ser obtidos reduzindo-se aldedos e cetonas com amlgama de
sdio, como mostrado a seguir:

Figura 4. Obteno de pinacol a partir de oxidao de cetonas com sdio.

Questo 5: Quando se substitui o lcool isoproplico por etanol, diminui-se a

eficincia de obteno do benzopinacol. Quando se utiliza terc-butanol, a reao no
ocorre. Explique estas observaes, baseando-se no mecanismo proposto para esta
transformao.
Como a reao fotoqumica da benzofenona uma reao do tipo radicalar por
doao de prtons pelo solvente, o isopropanol tem facilidade para doar um prton para
formar um radical secundrio. O etanol, como forma um radical primrio quando doa um
prton, diminui a eficincia da reao, j que os radicais secundrios so mais estveis
que os radicais primrios. No caso do tec-butanol, a reao no ocorre pois no h
hidrognios disponveis para formar um radical.

b. Rearranjo pinacol-pinacolona
A figura 5 a seguir mostra a reao do rearranjo benzopinacolbenzopinacolona.

Figura 5. Rearranjo benzopinacol-benzopinacolona.

Atravs da reao do rearranjo, temos que a proporo estequiomtrica de

benzopinacol e benzopinacolona de 1:1. Considerando as massas molares do
benzopinacol como sendo de 366,44 g/mol e da benzopinacolona como sendo de 348,44
g/mol, o rendimento da reao dado por

366,44 g benzopinacol ----- 348,44 g benzopinacolona

1,3 g benzopinacol ----- x g benzopinacolona
x = 1,24 g benzopinacolona

A massa obtida aps a reao foi de 1,23 g. Logo, o rendimenro da reao acima
dado por

Aps a obteno da benzopinacolona, seu ponto de fuso foi medido em um

intervalo de temperatura do incio da fuso at o trmino, sendo esse intervalo de 179C a
184C. O ponto de fuso terico encontrado na literatura de 182C, assim a temperatura
obtida experimentalmente ficou prxima a esperada.
A temperatura de fuso um indicativo da pureza do produto sintetizado, sendo
assim quando mais prxima a temperatura estabelecida for da temperatura terica
(produto puro), maior o grau de pureza do produto sintetizado. Neste caso foi obtido
uma pequena diferena entre as temperaturas indicando um alto grau de pureza.
Ainda, foi realizada a cromatografia em camada delgada, utilizando uma placa de
slica e ter de petrleo como eluente, para a comparao do fator de reteno (Rf) entre
a benzofenona, o benzopinacol e a benzopinacolona. Como o ter de petrleo apolar, a
interao com benzopinacol menor, logo este apresenta o menor Rf. Alm disso, o
benzopinacol apresente menor Rf, pois tem maior interao com a slica (fase
estacionria). TERMINAR

Questo 6: Obtenha e interprete o espectro de IV e de RMN de

13

C deste produto.

Questo 7: Escreva o mecanismo desta reao de rearranjo. Para isso, reveja o

mecanismo de reao de hidratao de alcenos sob catlise cida.

Figura 6. Mecanismo do rearranjo benzopinacol-benzopinacolona.

Questo 8: Proponha o mecanismo do rearranjo pinacol-pinacolona em meio

bsico.

Figura 7. Mecanismo de rearranjo em meio bsico do benzopinacol-benzopinacolona.

Questo 9: Preveja quais so os produtos formados quando o pinacol utilizado no

simtrico.

Figura 8. Rearranjo pinacol-pinacolona para pinacol no simtrico.

IV.

Referncias
PAVIA, D. L., LAMPMAN, G.M., KRIZ, G.S. Introduo espectroscopia. 4 ed.

So Paulo.
PAVIA, D. L.; LAMPMAN, G. M.; KRIZ, G. S.; ENGEL, R. G. Qumica Orgnica
Experimental: tcnicas de pequena escala. 2 ed, bookman, 2009.
Propostas de atividades didticas, disciplina de qumica orgnica experimental.
Disponvel

em:

http://www2.iq.usp.br/pos-

graduacao/images/documentos_pae/1sem2009/quimica_organica/patricia.pdf.
em: 20 set. 2014.

Acesso