Rompimiento de Emulsiones

SISTEMA DE GESTIN INTEGRAL CTP LTDA.
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INFORME RECOMENDACIONES SOBRE LA METODOLOGA Y PROCEDIMIENTOS QUE PERMITAN LA

CARACTERIZACIN DE EMULSIONES EN SCC CON BASE AL ENTORNO NACIONAL E INTERNACIONAL
EMPRESA COLOMBIANA DE PETRLEOS

INSTITUTO COLOMBIANO DEL PETRLEO
CENTRO DE INVESTIGACIN DE
TRANSPORTE Y TRANSVERSALES
EQUIPO DE TRABAJO
ING. NUBIA ESPERANZA RAMREZ
ING. LUIS FERNANDO DELGADO
ECOPETROL-ICP
QCA DALJE SUNITH BARBOSA TRILLOS

CTP LTDA
Piedecuesta, Mayo del 2014
Elabor: Dalje Sunith Barbosa Trillos

Profesin: Qumica Ph. D.
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Revis: Nombre del Coordinador

Tcnico quien revisa el documento
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Aprob: Nombre de quin aprueba

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INDICE
INDICE DE TABLAS ..................................................................................................................... 3
1.
INTRODUCCIN .................................................................................................................. 4
2.
OBJETIVOS ......................................................................................................................... 5
2.1.
2.2.
3.
OBJETIVO GENERAL ........................................................................................................ 5

OBJETIVOS ESPECFICOS ................................................................................................ 5
FUNDAMENTOS TERICOS .............................................................................................. 6

3.1.
DEFINICIN DE BORRA .................................................................................................... 6
3.2.
CRUDOS PESADOS ......................................................................................................... 6
3.2.1. Composicin y estructura de los asfaltenos ............................................................ 6
3.2.2. Fenmenos de agregacin y deposicin de asfaltenos .......................................... 8
3.3.
EMULSIONES .................................................................................................................. 9
3.3.1. Determinacin experimental del tipo de emulsin ................................................. 11
3.3.2. Propiedades de las emulsiones............................................................................. 11
3.3.3. Agentes emulsionantes ......................................................................................... 12
3.3.4. Propiedades presentes en el rompimiento de emulsiones.................................... 12
3.4.
SURFACTANTES ........................................................................................................... 14
3.4.1. Tensin superficial e interfacial ............................................................................. 14
3.4.2. Balance hidroflico lipoflico (HLB) ...................................................................... 16
3.4.3. El concepto de HLD en formulacin de macro y micro-emulsiones ...................... 17
3.4.3.1. Principios de formulacin .................................................................................. 17
3.4.3.1.1.Variables de composicin ......................................................................... 17
3.4.3.1.2.Variables de formulacin fisicoqumica .................................................... 18
3.4.3.2. Formulacin ptima ........................................................................................... 18
3.4.3.3. Mtodo de barrido unidimensional de formulacin ........................................... 20
3.4.3.4. Influencia de la formulacin sobre la estabilidad de la emulsin ...................... 22
3.4.3.5. Influencia de la formulacin sobre la inversin de la emulsin ......................... 22
3.4.4. Metodologa de campo para la evaluacin de aditivos para el rompimiento de
emulsiones .......................................................................................................... 23
4.
ESTADO DEL ARTE ROMPIMIENTO DE EMULSIONES ............................................. 25
5.
GENERALIDADES DEL PROCESO DE PRODUCCIN PLANTA ACACIAS-EA1 ........ 27

5.1.
5.2.
TRATAMIENTO DE CRUDO .............................................................................................. 27

TRATAMIENTO DE AGUA ................................................................................................ 28
6.
CONCLUSIONES ............................................................................................................... 30
7.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS .................................................................................. 31

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INDICE DE FIGURAS
Figura 1. Estructuras clsicas de algunos asfaltenos ...................................................... 7
Figura 2. Fenmenos de agregacin y deposicin de asfaltenos. (a). Asfaltenos en estado
coloidal peptizados por resinas. (b). Abandono de resinas al inyectar un solvente ionizador (gris).
(c). Agregacin. (d). Deposicin orgnica ..................................................................................... 8
Figura 3. Representacin de la estabilizacin de una gota de agua por agentes emulsionantes
del crudo ...................................................................................................................................... 10
Figura 4. Formacin de una pelcula de asfaltenos en la interfase agua-crudo ......................... 10
Figura 5. Tipos de emulsiones presentes en la produccin y transporte de crudo .................... 11
Figura 6. Clasificacin de los surfactantes .................................................................................. 14
Figura 7. Determinacin de la CMC de un surfactante en solucin acuosa ............................... 15
Figura 8. Resumen del cambio de las propiedades de una emulsin durante un barrido de
HLD ............................................................................................................................................ 19
Figura 9. Comportamiento de fases para un sistema agua-aceite-surfactante .......................... 19
Figura 10. Mapa bidimensional de estabilidad de emulsin versus la naturaleza y concentracin
del surfactante ............................................................................................................................. 21
Figura 11. Contornos de iso-estabilidad como una funcin de la concentracin de
desmulsificantes para sistemas con varios surfactantes no.inicos a concentraciones de
asfalteno constantes ................................................................................................................... 22
Figura 12. Mapa bidimensional ilustrativo de la frontera de inversin estndar ........................ 23
8
INDICE DE TABLAS
Tabla 1. Escala de valores de Balance Hidrofilico-Lipofilico (HLB) ............................................ 16
Tabla 2. Puntos de inyeccin, productos qumicos y dosificacin Estacin Acacias tratamiento
crudo ............................................................................................................................................ 28
Tabla 3. Puntos de inyeccin, productos qumicos y dosificacin Estacin Acacias tratamiento
agua ............................................................................................................................................. 28

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1. INTRODUCCIN
En la industria del petrleo, se denominan borras a todos aquellos residuos altamente
viscosos conformados por agua, slidos inorgnicos (arena, rocas, lodos de perforacin), materia
orgnica e hidrocarburos, especialmente de cadena largas, que se sedimentan y aglomeran
despus de largos periodos de tiempo en zonas del proceso de extraccin y transporte,
generando as, incremento en costos del tratamiento qumico y perdida de hidrocarburo por
grandes volmenes de lodos aceitosos residuales [1]. Con miras a plantear soluciones a dicha
problemtica Ecopetrol ha estructurado un plan de gerenciamiento del agua que busca garantizar
el manejo adecuado, oportuno y sostenible al agua y lodos generados en el proceso de
produccin, con el apoyo del Instituto Colombiano del Petrleo - ICP.
Teniendo en cuenta que en la actualidad los mtodos tradicionales de disposicin de borras
y lodos aceitosos incluyen biorremediacin, incineracin y tratamientos trmicos, entre otros. El
uso de estos mtodos involucra costos extras y adicionalmente genera cargas ambientales por
contaminacin del suelo y del agua (biorremediacin) o del aire (incineracin y tratamientos
trmicos). En el presente informe se expone el avance de una revisin bibliogrfica que permita
abordar la comprensin del fenmeno de formacin de emulsiones (crudo/slido/agua) y de las
metodologa para la caracterizacin de las mismas, adquiriendo de sta manera las herramientas
que ayuden a establecer cules podran ser las fuentes generadoras de la formacin de borras
y lodos aceitosos en las estaciones de Acacias-EA1, Castilla 1 y Castilla 2 (Superintendencia
Castilla-Chichimene - SCC) ubicada en los municipios de Acacias, Guamal y Castilla La Nueva
en el municipio del Meta
Una vez se defina con claridad el origen de la problemtica, se proceder a realizar las
evaluaciones necesarias que lleven a recomendaciones pertinentes, respecto al tratamiento
qumico usado en campo o a la tecnologa adecuada para minimizar la generacin de borras y
lodos aceitosos en su origen o en su etapa final.

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2. OBJETIVOS
2.2. Objetivo general
Revisin bibliogrfica sobre los fenmenos presentes en la formacin de emulsiones
(crudo/slido/agua) y metodologas para la caracterizacin de las mismas con alternativas de
desmulsificacin, con el fin de comprender las fuentes generadoras de la formacin de borras y
lodos aceitosos en las estaciones de Acacias-EA1, Castilla 1 y Castilla 2 (Superintendencia
Castilla-Chichimene - SCC).
2.2. Objetivos Especficos
Evidenciar la metodologa aplicada en la actualidad para la evaluacin de la qumica
desemulsificante.
Identificar puntos de inyeccin de qumica utilizada en campo (Estacin Acacias).
Evaluar la incidencia de los tratamientos qumicos utilizados en campo en la formacin y
estabilizacin de borras y el compromiso de los mismos en la posterior dificultad para la
recuperacin del aceite residual.

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3. FUNDAMENTOS TERICOS
Con el objetivo de comprender el origen de la formacin de emulsiones y las principales
propiedades fsico-qumicas presentes, as como la posible relacin en la generacin de borras
y lodos aceitosos en los campo de produccin petroleros de crudos pesados y extrapesados, a
continuacin se exponen los principales conceptos involucrados.
3.1. Definicin de borra
En la industria del petrleo, se denominan borras a todos aquellos residuos altamente
viscosos conformados por agua, slidos inorgnicos (arena, rocas, lodos de perforacin), materia
orgnica e hidrocarburos, especialmente de cadena largas, que se sedimentan y aglomeran
despus de largos periodos de tiempo en zonas del proceso de extraccin y transporte. La borra
est compuesta en general por hidrocarburos parafnicos, asfaltenos, agua, compuestos de
azufre, xidos metlicos, gases disueltos y slidos como arena y sedimentos. La proporcin de
estos componentes en las borras depende de las caractersticas del crudo de cada lugar donde
ha sido extrado, las cuales a su vez dependen de los compuestos con que han sido formados.
Como consecuencia de las aglomeraciones de los hidrocarburos, se forma una emulsin de
agua en el crudo y retencin de sedimentos; los grados API disminuyen, alcanzando valores
incluso inferiores a 10 API, formndose grandes volmenes de masas densas y viscosas con
residuales aceitosos significativos [1].
3.2. Crudos pesados
Los crudos pesados son matrices complejas de cadenas de hidrocarburos con 25 a 200
tomos de carbono y un alto contenido de hetero-elementos (sulfuro, nitrgeno y oxgeno) y
metales (nquel y vanadio). Son definidos como cortes de petrleo cuyo punto de ebullicin es
mayor a 350C y con una densidad igual o menor que 20-22API. Estas caractersticas de la
estructura qumica, atribuida mayoritariamente a su contenido elevado de asfaltenos, hacen
que la viscosidad de estos crudos pesados (entre 10 y 20API) y extra pesados (<10API) pueda
estar en el orden de entre 20 y ms de 1000000 cP lo que genera problemas y altos costos
durante su produccin [2 - 5].
Por otro lado, durante las operaciones de produccin se forman emulsiones con el agua que
proviene del mismo yacimiento (agua connata) razn por la cual deben enfrentar problemas
provocados por los fenmenos interfaciales, en los cuales utilizan surfactantes como
dispersantes, emulsionantes, deshidratantes, detergentes, antiespumantes e inhibidores de
corrosin entre otros [6].
3.2.1.
Composicin y estructura de los asfaltenos [7]
En general, se considera que la estructura de los asfaltenos consiste en un ncleo aromtico

condensado con cadenas alqulicas y hetero-tomos incorporados en muchas de las estructuras

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cclicas; el sistema aromtico condensado puede tener desde 4 hasta 20 anillos bencnicos. En
la Figura 1 se presentan algunas de las estructuras clsicas de los asfaltenos [7].
Figura 1. Estructuras clsicas de algunos asfaltenos [7]

La estructura elemental de los asfaltenos es muy variada y depende del crudo del cual
provienen. Sin embargo, el alto contenido de hetero-tomos permite establecer ciertas similitudes
entre los asfaltenos. La determinacin de su estructura molecular se realiza mediante diversas
tcnicas analticas como espectrometra de masa por ionizacin o desorcin de campo (FD-FIMS), ionizacin por desorcin lser (LDI), difusin magntica nuclear, entre otras.
Los diferentes tipos de heterotomos presentes en los asfaltenos estn organizados en
grupos funcionales como: carboxilo, cetonas, aldehdos, benzotiofenos, dibenzotiofenos,
naftenobenzotiofenos, sulfuros alqulicos, sulfuros alquil-arlicos y sulfuros arlicos [8]. Los
metales, como nquel y vanadio, aunque han sido detectados en las fracciones asfaltnicas en
cantidades importantes, son difciles de integrar a la estructura del asfalteno. Estos metales se
encuentran comnmente en las porfirinas, pero an se desconoce si estas son parte o no de la
estructura de los asfaltenos.

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3.2.2.
Fenmenos de agregacin y deposicin de asfaltenos [7]
Se presume que los asfaltenos, considerados como la fraccin pesada del petrleo crudo,
se encuentran en suspensin coloidal, debido a que la superficie de las partculas asfaltnicas,
dispersas en una fase continua como lo es el aceite, est totalmente rodeada de resinas en forma
micelar (Figura 2a).
Figura 2. Fenmenos de agregacin y deposicin de asfaltenos. (a). Asfaltenos en

estado coloidal peptizados por resinas. (b). Abandono de resinas al inyectar un solvente
ionizador (gris). (c). Agregacin. (d). Deposicin orgnica
Las resinas son las responsables de mantener separados a los asfaltenos manteniendo al
sistema en estabilidad. Sin embargo, si se inyecta un solvente ionizador como n-pentano o existe
alguna perturbacin fisicoqumica como las que suceden en la produccin de los pozos (cambios
de temperatura, presin o composicin del petrleo), se altera dicha estabilidad provocando
interaccin mutua entre asfaltenos, por el abandono de las resinas en la micela (Figura 2b). Por
lo tanto, cuando dos asfaltenos en movimiento Browniano se unen y difunden en el sistema,
existe la probabilidad de seguirse uniendo a otras. A este fenmeno se le conoce como
agregacin (Figura 2c). Conforme el proceso de agregacin se difunde en el tiempo, el nmero

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de partculas individuales disminuye formando agregados ms grandes y pesados que, por

efecto de elementos externos como la gravedad, tienden a precipitarse y pegarse a las paredes
de las tuberas en un fenmeno que se conoce como deposicin orgnica (Figura 2d).
3.3. Emulsiones
Es un sistema disperso constituido por dos fases lquidas no miscibles llamadas
simblicamente agua (W) y aceite (O) [5, 9]. A la fase externa se le llama fase continua; a la fase
interna se le llama fase dispersa. El dimetro de gotas de las emulsiones producidas en campo
excede el micrmetro (puede ser > 50 m). La distribucin del tamao de gota que determina la
estabilidad de una emulsin, depende de factores como la tensin interfacial, la velocidad de
deformacin, la presencia de slidos y las propiedades de las fases. Como regla del dedo gordo,
cuanto ms pequeo es el promedio de tamao de las gotas de agua dispersas, mayor es la
viscosidad de la emulsin y ms difcil ser separar las fases [9, 10].
Las emulsiones no son termodinmicamente estables por lo que se requiere proporcionarle
energa externa para su formacin, la cual es suministrada en los pozos por las operaciones de
produccin y transporte (bombas y tuberas de produccin). Los efectos mecnicos como la
turbulencia y agitacin, estn constituidos por el movimiento del crudo a travs de las lneas de
produccin y debido a los accesorios involucrados (vlvulas, restricciones, etc.) [2].
Se conoce que la estabilidad de las emulsiones de agua en crudo es de origen estrico [11],
es decir, depender a nivel microscpico del tamao de las molculas de hidrocarburo que
separan las molculas de agua entre s, las cuales finalmente se unirn con menor o mayor
facilidad una con otra para formar una de mayor tamao. Si el tamao de las molculas del
hidrocarburo es mayor que las molculas del agua, entonces ser ms difcil que las gotas de
agua se unan.
La separacin de las fases que forman la emulsin se conoce como demulsificacin e
involucra los mecanismos de floculacin (acercamiento de las gotas), agregacin (drenaje de la
pelcula) y coalescencia. La floculacin es el primer paso y consiste en la formacin de grupos
de gotas de agua, agregados o flculos. Estas gotas aunque se tocan unas con otras no se
unen, sin embargo cuando la capa delgada que las separa es muy dbil, ocurre la unin de varias
gotas de agua para formar otras ms grandes que finalmente por efecto de la gravedad
precipitan, separndose y formando una fase homognea junto al crudo, conocida como el
fenmeno de coalescencia, la segunda etapa de la demulsificacin [10, 12].
La estabilizacin de las gotas de agua se debe a que sta se rodea de una especie de
pelcula envolvente, formada con una o varias de las especies presentes en el crudo tales como
parafinas (ceras), asfaltenos y resinas, cidos naftnicos, cidos y bases orgnicas, compuestos
de azufre, fenoles, finos slidos suspendidos como arena, lodos de perforacin, fluidos de
estimulacin, incrustaciones minerales (calcita), productos de la corrosin (xidos), entre otros,
en una proporcin que depende del tipo y el origen del crudo (Figura 3). Estos compuestos
impiden la unin de las gotas evitando el fenmeno de coalescencia.

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Figura 3. Representacin de la estabilizacin de una gota de agua por agentes

emulsionantes del crudo [12]
Adicionalmente, existen otros factores que afectan a la estabilidad de una emulsin como
son: salinidad de la fase acuosa, volumen y pH del agua, tamao de las gotas y la forma como
se encuentran dispersas, temperatura, tipo y concentracin de surfactante, si lo tiene, energa
de mezclado, entre otros [10, 12].
En la Figura 4 se muestra cmo especficamente los asfaltenos forman una pelcula rgida
alrededor de las gotas en la interfase aceite-agua, dificultando la separacin de la emulsin. La
aromaticidad, la disminucin de la longitud de cadenas alqulicas y la reduccin de las
ramificaciones en las cadenas alifticas estn asociadas a la formacin de emulsiones estables
[7].
Figura 4. Formacin de una pelcula de asfaltenos en la interfase agua-crudo [7]

En la Figura 5 se muestra un esquema comparativo de cmo se presentan los tipos de
emulsiones segn la fase que se encuentre dispersa en la fase continua: O/W (oil in water - gotas
de aceite dispersas en agua) W/O (water in oil - gotas de agua dispersas en aceite) W/O/W

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(water in oil in water - gotas de agua dispersas en aceite a su vez dispersas en agua) [2, 13, 14].
Otra clasificacin de las emulsiones que tiene en cuenta el tiempo de separacin de las fases,
divide a las emulsiones en sueltas (separan en pocos minutos), medias (separan en 10 minutos
o ms) y apretadas (separan en horas o incluso das) [10, 12].
Figura 5. Tipos de emulsiones presentes en la produccin y transporte de crudo [2]

3.3.1.
Determinacin experimental del tipo de emulsin
Existen diversos mtodos experimentales para determinar el tipo de emulsin. Entre ellos,
la medicin de la conductividad electroltica es el ms utilizado. La presencia de electrolitos en
la fase acuosa hace que sta posea una conductividad elevada (del orden de mili-siemens por
centmetro); por otra parte una fase oleica por su naturaleza apolar se caracteriza por su baja
capacidad conductora (del orden de micro-siemens por centmetro). As las emulsiones con alta
conductividad tendrn por fase externa el agua y sern del tipo O/W y aquellas con baja
conductividad sern emulsiones W/O [15].
Un mtodo rpido y prctico para determinar el tipo de emulsin experimentalmente es por
medio de la observacin del comportamiento de la emulsin en medio acuoso. De esta manera,
si la se emulsin dispersa en pequeas gotas apreciables, entonces se considera que contendr
como fase continua mayoritariamente agua es decir es del tipo O/W. En caso contrario ser del
tipo W/O.
3.3.2.
Propiedades de las emulsiones [16]
Aunque ya se han mencionando algunas de ellas a manera de sntesis se puede decir que
las principales propiedades de las emulsiones son: tipo (O/W, W/O, mltiple); estabilidad,
relacionada a la forma en que evoluciona una emulsin cuando est sometida a condiciones
particulares de almacenamiento, transporte o manipulacin; viscosidad o comportamiento
reolgico, es decir, la resistencia de una emulsin a fluir bajo la aplicacin de un esfuerzo

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determinado, tensin interfacial debido al desequilibrio de fuerzas de atraccin de tipo Van der
Waals en la superficie de la fase olieca y la fase acuosa; y, finalmente, tamao de gota y
distribucin de tamao de gotas, lo cual se refiere a la polidispersidad de las emulsiones por
la formacin de gotas de diferentes tamaos.
3.3.3.
Agentes emulsionantes [12]
Los agentes emulsionantes son numerosos y a manera de resumen estos pueden ser
clasificados de la siguiente manera:
Compuestos naturales surfactantes tales como asfaltenos y resinas conteniendo cidos
orgnicos y bases, cidos naftnicos, cidos carboxlicos, compuestos de azufre,
fenoles, cresoles y otros surfactantes naturales de alto peso molecular.
Slidos finamente divididos, tales como arena, arcilla, finos de formacin, esquistos,
lodos de perforacin, fluidos para estimulacin, incrustaciones minerales, productos de
la corrosin (por ejemplo sulfuro de hierro, xidos), parafinas, asfaltenos precipitados.
Los fluidos para estimulacin de pozos pueden contribuir a formar emulsiones muy
estables.
Qumicos de produccin aadidos tales como inhibidores de corrosin, biocidas,
limpiadores, surfactantes, agentes humectantes entre otros.
3.3.4.
Propiedades presentes en el rompimiento de emulsiones [12]
En el proceso del rompimiento de una emulsin se hacen presentes las siguientes

propiedades:
Tensin interfacial. A partir de las mediciones de tensin interfacial (IFT) se puede concluir
cual es la fraccin de la resina que tiene la ms alta afinidad por la interfase. Las resinas
pueden reducir el IFT a los valores cerca de 15 mN/m. Mientras que los asfaltenos la reducen
en 25 mN/m como valor lmite. El valor para el petrleo crudo es del orden de 30 mN/m, lo
cual revela que hay otros componentes implicitos que influyen la IFT adems de las resinas
y asfaltenos.
Viscosidad de la fase externa. Una viscosidad alta en la fase externa disminuye el
coeficiente de difusin y la frecuencia de colisin de las gotas, por lo que se incrementa la
estabilidad de la emulsin. Una alta concentracin de las gotas tambin incrementa la
viscosidad aparente de la fase continua y estabiliza la emulsin. Este efecto puede ser
minimizado calentando la emulsin.
Tamao de la gota. Gotas muy pequeas menores de 10 m generalmente producen
emulsiones ms estables. Una amplia distribucin de tamaos de partculas resulta en
general en una emulsin menos estable.

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Relacin de volumen de fases. Incrementando el volumen de la fase dispersa se

incrementa el nmero de gotas y/o tamao de gota y el rea interfacial. La distancia de
separacin se reduce y esto aumenta la probabilidad de colisin de las gotas. Todos estos
factores reducen la estabilidad de la emulsin.
Temperatura. Usualmente, la temperatura tiene un efecto muy fuerte en la estabilidad de la
emulsin. Incrementando la temperatura se reduce la adsorcin de surfactantes naturales y
disminuye la viscosidad de la fase externa, la rigidez de la pelcula interfacial y la tensin
superficial. Todos estos cambios reducen la estabilidad de la emulsin. En presencia de
surfactantes aninicos, un aumento de temperatura aumenta la afinidad de estos por la fase
acuosa, mientras que lo inverso ocurre con surfactantes no-inicos.
pH. La adicin de cidos o bases inorgnicos cambia radicalmente la formacin de pelculas
de asfaltenos y resinas que estabilizan las emulsiones agua-aceite. Ajustando el pH se puede
minimizar la rigidez de la pelcula que estabiliza la emulsin y aumentar la tensin superficial.
La estabilizacin de la tensin interfacial depende del pH de la fase acuosa, por lo cual la
adsorcin en la interfase presenta una histresis que indica que las diferentes molculas
emulsionantes (surfactantes naturales que contienen grupos cidos y bases) poseen
cinticas de equilibrio muy diferentes.
Envejecimiento de la interfase. A medida que la interfase envejece la adsorcin de los
surfactantes se completa y debido a las interacciones laterales entre las molculas aumenta
la rigidez de la pelcula hasta un valor estable en unas 3 a 4 horas. Esta pelcula o piel
alrededor de la gota llega a ser ms gruesa, ms fuerte y ms dura. Adems, la cantidad de
agentes emulsionantes se incrementa por oxidacin, fotlisis, evaporacin o por la accin de
bacterias.
Salinidad de la salmuera. La concentracin de la salmuera es un factor importante en la
formacin de emulsiones estables. Agua fresca o salmuera con baja concentracin de sal
favorecen la estabilidad de las emulsiones. Por el contrario, altas concentraciones de sal
tienden a reducirla.
Tipo de aceite. Los crudos con aceite de base parafnica usualmente no forman emulsiones
estables, mientras que los crudos naftnicos y de base mixta forman emulsiones estables.
Ceras, resinas, asfaltenos y otros slidos pueden influenciar la estabilidad de la emulsin.
En otras palabras, el tipo de crudo determina la cantidad y tipo de emulsionantes naturales.
Diferencia de densidad. La fuerza neta de gravedad que acta en una gota es directamente
proporcional a la diferencia en densidades entre la gota y la fase continua. Aumentando la
diferencia de densidad por incremento de la temperatura se logra aumentar la velocidad de
sedimentacin de las gotas y por ende, se acelera la coalescencia.

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Presencia de cationes. Los cationes divalentes como calcio y magnesio tienen tendencia a
producir una compactacin de las pelculas adsorbidas, probablemente por efecto de pantalla
electrosttica de un lado, y por otro, la precipitacin de sales insolubles en la interfase.
3.4. Surfactantes
Los surfactantes son compuestos que poseen una doble afinidad. Una parte es afn a
sustancias polares como el agua (hidroflica) y otra afn a sustancias apolares como el aceite
(lipoflica), por consiguiente, pueden estabilizar o desestabilizar una interfase agua-aceite,
ubicando espacialmente una parte de su estructura dentro del agua y otra dentro del aceite.
Clasificacin de los
Surfactantes
Inicos
Aninicos
Jabones y otros
carboxilatos
Sulfatos
Alcohol
estersulfato
Alquil
etersulfato
(alcohol
etoxisulfato)
Alcanolamidas
sulfatadas
Sulfatos de
diglicridos
Sulfonatos
Catinicos
Organo
fosforados
De Petrleo
Dodecilbencenosulfon
atos (detergentes sint)
Sarcsidos (acil
aminocidos)
Alcoholes y
alquilfenoles
etoxilados
Alquilaminas y
alquilamonios
lineales
Alcoholes
lineales
etoxilados
Diaminas
lineales
Alquilfenoles
etoxilados
Heterocidos
aromticos
saturados con 1 o
ms N
Alquilbencenosu
lfonatos cortos
No inicos
Anfteros
Esteres de
cidos grasos
Nitrogenados
cidos grasos
etoxilados
(Polietoxiesteres)
Otros
Siliconados
Fluorados
Polmeros
surfactantes
Esteres del
glicerol
Tioles
etoxilados
Polmeros de
asociacin
Esteres de
hexitoles y de
anhidrohexitol
es cclicos
Sulfonatos de
alfa olefinas
Lignosulfonatos
Compuestos
sulfocarboxlicos
Figura 6. Clasificacin de los surfactantes [17]

Dentro de las materias primas usadas para fabricar surfactantes estn las materias primas
naturales como los aceites y grasas naturales (triglicridos), carbohidratos (azcares), aceites
de madera y lignina, entre otros. Sin embargo, los de mayor uso son la materia prima de origen
petrolera [18, 19]. En la Figura 6 se muestra un diagrama que rene la clasificacin de los
surfactantes segn su tipo de molcula, ms particularmente en base al tipo de disociacin de
su molcula en solucin.
3.4.1. Tensin superficial e interfacial [20]
Las molculas de un lquido se encuentran sometidas a fuerzas de atraccin de diferente
magnitud dependiendo de la zona del lquido considerada. En el interior del lquido, las molculas
estn lo suficientemente cerca para que el efecto de las fuerzas de atraccin sea considerable.
Por el contrario, las molculas de la zona superficial no estn rodeadas completamente por otras

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molculas del lquido y, por lo tanto, se puede decir que estn desequilibradas con un efecto neto
hacia el interior del lquido. Esta fuerza neta sobre la superficie del lquido, ser ms baja
mientras ms pequea sea dicha superficie. Para una superficie mnima se cumple una energa
mnima, por lo tanto podemos decir que la superficie de un lquido tiende a contraerse y el efecto
resultante de estas fuerzas de contraccin es lo que da origen a la tensin superficial (),
permitiendo que la superficie sea estable [20, 21].
Cuando se ponen en contacto dos lquidos inmiscibles, el sistema considerado estar
formado por dos fases lquidas y la interfase de contacto entre ellas. En este caso, las molculas
de la interfase estarn sometidas a fuerzas de magnitudes diferentes ejercidas por el interior de
cada lquido y a fuerzas de Van der Waals con las molculas del otro lquido. Esto conlleva a que
la tensin en la interfase o tensin interfacial tenga un valor intermedio entre las tensiones
superficiales de los dos lquidos individuales [20, 21].
No obstante, la adsorcin de un surfactante en una superficie o interfase produce una
reduccin en la hasta que ocurre un fenmeno de formacin de micelas, conocido como
Concentracin Micelar Crtica (CMC Figura 7). La CMC es la concentracin de transicin entre
la disminucin de de una solucin acuosa de surfactante y el momento en que una mayor
adicin del surfactante no produce cambio en el valor de , pues cualquier molcula adicional de
dicho surfactante que se adicione se encuentra encima de su lmite de saturacin.
Figura 7. Determinacin de la CMC de un surfactante en solucin acuosa

En la Figura 7. Se observa que en solucin acuosa, a partir del valor de referencia para el
agua pura, = 72 dina/cm, al aumentar la concentracin de un surfactante se aprecia una
disminucin de la tensin superficial. Inicialmente, ocurre un aumento de la adsorcin del
surfactante en la superficie (zona I) hasta que decrece linealmente con el logaritmo de la
concentracin segn la isoterma de Gibbs (zona II). Aqu, la concentracin superficial permanece
constante, porque se encuentra saturada, forzando a las molculas de surfactante que no estn
en la superficie a solubilizarse en la fase acuosa. Luego, se alcanza la CMC, y la tensin
interfacial permanece constante (zona III). Molculas de surfactante adicionales estarn por
encima del lmite de saturacin en fase acuosa, obligando a formar agregados coloidales
conocidos como micelas.

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La CMC depende en gran parte de las caractersticas lipoflicas e hidroflicas del surfactante.
Cuando ms lipoflico, ms fuerte es la tendencia a formar micelas y por ende ms baja es la
CMC. Por el contrario, cuando ms hidroflico, menor es la tendencia a formar micelas y por ende
mayor es la CMC. Esta propiedad se puede determinar a partir de la variacin de la tensin
superficial versus la concentracin del surfactante de inters (Figura 7) [20, 21].
3.4.2.
Balance hidroflico lipoflico (HLB)
En 1949, Griffin not que exista una relacin entre la naturaleza de un surfactante y sus
propiedades como agente tensoactivo y/o emulsionante e introdujo el concepto de HLB (Balance
Hidroflico-Lipoflico). ste se basa en atribuir un cierto nmero a los surfactantes en el rango de
valores de 0 a 20 basado en su comportamiento de solubilidad en agua, a partir de datos relativos
a la estabilidad de una emulsin. Este nmero representa el balance hidroflico-lipoflico del
sistema por lo que se considera un concepto esencialmente fisicoqumico [22, 23].
Para surfactantes polietoxilados fue definido como 20 veces el peso de la fraccin de la
parte polioxietileno. Como estas especies tienen exactamente el mismo peso en sus partes
hidroflica y lipoflica, una regla del dedo gordo aproximada es que a HLB < 8 y HLB > 12, indican
un surfactante lipoflico e hidroflico, respectivamente. Lo anterior, producira una emulsin W/O
O/W de acuerdo a la regla de Brancroft desarrollada en 1913, la cual indica que la fase externa
o continua de la emulsin contendr la mayora del surfactante [23].
En la Tabla 1 se presenta la escala de valores de HLB de 0 a 20 y su aplicacin. Esta escala
es usada hoy en da, debido a su extrema simplicidad y a que slo es vlida para comparar
sustancias en la misma familia de surfactantes. Sin embargo, se debe anotar que la escala HLB
no tiene en cuenta variables fisicoqumicas del sistema como concentracin de surfactante,
presencia de alcoholes y electrolitos o temperatura, entre otros [21 23].
Desde 1949 se ha evolucionado en diferentes conceptos relacionados con las
caractersticas de los surfactantes, desde HLB, pasando por la relacin R de Winsor en 1954,
PIT de Shinoda en 1964-1969 (Phase Inversion Temperature), SAD (Surfactant Affinity
Difference) en 1980, para finalmente llegar al concepto de HLD en 2000 (Hydrophilic Lipophilic
Deviation) [23].
El aporte cuantitativo de todos los efectos a travs del llamado SAD o su expresin
adimensional HLD, fue esencialmente un equivalente ms preciso del concepto de HLB, que
toman en cuenta las contribuciones de todas las variables de formulacin (salinidad, parmetros
caractersticos de la fase aceitosa, concentracin y tipo de alcohol presente, parmetros
caractersticos del surfactante) para lograr el estado de equilibrio entre las afinidades del
surfactante para las fases W (agua) y O (aceite), temperatura y presin
[12, 23 25].
Tabla 1. Escala de valores de Balance Hidrofilico-Lipofilico (HLB) [22]

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Solubilidad del
surfactante/Comportamiento en agua
No dispersable en agua
Pobre dispersabilidad
Dispersin lechosa, inestable
Dispersin lechosa, estable
Solucin translcida y transparente
Solucin clara
3.4.3.
Nmero
HLB
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
Aplicacin
Emulsionante de emulsiones
W/O
Agente humectante
Detergente: Emulsionante de
emulsiones O/W
Solubilizante: Emulsionante de
emulsiones O/W
El concepto de HLD en formulacin de macro y micro-emulsiones [23, 25]
Una macro-emulsin o simplemente emulsin corresponde al concepto hasta el momento

mencionado. Por otro lado, las micro-emulsiones no son emulsiones constituidas de pequeas
gotas, sino que son sistemas de una sola fase en los cuales el surfactante permite la coexistencia
tanto de crudo como de agua.
Las micro-emulsiones se caracterizan por presentar micro-dominios del orden de
nanmetros, oscilando rpidamente en el tiempo y espacio. A diferencia de las macroemulsiones, las micro-emulsiones son termodinmicamente estables.
Dependiendo de las condiciones fisicoqumicas los sistemas crudo/agua/surfactante pueden
formar una, dos o tres fases, una de las cuales contiene casi la totalidad del surfactante. El tipo
(O/W, W/O etc.) y propiedades de las macro-emulsiones, estn relacionadas con el
comportamiento de fase de las micro-emulsiones correspondientes.
Es por esto que el concepto de HLD (Hydrophilic Lipophilic Deviation) permite no slo
analizar el comportamiento y formular micro emulsiones, sino adems es una herramienta til
para el entendimiento y fabricacin de macro-emulsiones.
3.4.3.1. Principios de formulacin
En la formulacin de una micro-emulsin se consideran dos grupos de variables:
3.4.3.1.1. Variables de composicin
Relacionadas con los componentes del sistema, en este caso crudo, agua y surfactante.
Cuando son puros, pueden representarse en un diagrama de tres fases o escribirse en funcin
de dos variables independientes: la relacin en volumen de agua y crudo conocida como WOR,
del ingls Water in Oil Ratio y la concentracin del surfactante. Otra variable de composicin, por
ejemplo, en mezclas de surfactantes, es la relacin volumtrica entre ellos.

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3.4.3.1.2. Variables de formulacin fisicoqumica

Incluyen los dems parmetros: fsicos como la temperatura y presin, y qumicos como la
naturaleza de los componentes principales. Dichos sistemas contienen tres componentes (agua,
crudo y surfactante), por tal razn se requiere al menos una variable para describir cada uno de
ellas. A continuacin se describen las variables qumicas que se consideran para cada
componente:
Agua: se considera el contenido de electrolitos o la salinidad (como gramos de NaCl).
Crudo: es el ms difcil de describir porque se deben indicar la longitud de la cadena
hidrocarbonada, grupos funcionales y dems. En algunos casos se considera el EACN
(Equivalent Alkane Carbon Number), como el nmero de carbono de la molcula del
n-alcano equivalente, pero en el estudio de macro-emulsiones se puede tomar el contenido
de asfaltenos como caracterstica del crudo.
Surfactante: se define por la naturaleza qumica de su grupo hidroflico y la longitud de su
cadena lipoflica.
En el caso de la formulacin de micro-emulsiones, se consideran adems ciertos alcoholes
que actan como ayudantes de los surfactantes conocidos como co-surfactantes, en cuyo caso
se considera una funcin que tiene en cuenta el efecto del alcohol y que depende a su vez del
tipo y su concentracin.
3.4.3.2. Formulacin ptima
Estudios exhaustivos realizados durante 1970 de sistemas aceite/agua/surfactante en
donde se analiz la equivalencia entre las variables de formulacin, llev a destacar el concepto
de formulacin ptima, definida como un estado en el cual, el conjunto de valores de las variables
de formulacin produce un mnimo en los valores de estabilidad y viscosidad, tal y como se
observa en la Figura 8. Entre los fenmenos caractersticos de la formulacin ptima se
destacan:
La relacin R de Winsor es igual a la unidad, el HLD es igual a cero y se conoce como Winsor
Tipo III o WIII.
La solubilizacin del surfactante en agua y aceite pasa por un mximo.
Las tensiones interfaciales micro-emulsin/agua y micro-emulsin/aceite son ultra bajas.
En todos los casos de la Figura 8 se coincide que en el punto medio (lnea punteada), los
valores son mnimos a excepcin del tamao de gota, en donde el valor es el ms alto. Se
coincide adems que dicho punto divide las grficas en dos planos, uno en donde se manifiesta
la emulsin de tipo O/W y el otro donde es de tipo W/O. Esto indica que en la condicin de
equilibrio (HLD = 0), ocurre un cambio de tipo de emulsin (inversin de la emulsin), la emulsin

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tiene la menor viscosidad, la menor tensin interfacial, el mayor tamao de gota y, por ende, es
inestable (menor estabilidad), situacin deseada para el rompimiento de dicha emulsin.
Figura 8. Resumen del cambio de las propiedades de una emulsin durante un

barrido de HLD [25]
8
En la Figura 9, se muestra el comportamiento de fases tpico cuando se realiza un barrido

unidimensional de formulacin de micro-emulsiones variando la salinidad para hallar la condicin
ptima (S*). La zona rayada corresponde a aquella fase que contiene la mayor cantidad del
surfactante. Se observa que adems de la condicin ptima (WIII, HLD = 0) existen otros dos
estados en los que HLD es menor y mayor que cero.
Figura 9. Comportamiento de fases para un sistema agua-aceite-surfactante [25]

Un valor alto de S* indica que el surfactante o mezcla requiere cantidades altas de sal en la
fase acuosa. En otras palabras, su afinidad a la fase acuosa es tan alta que requiere elevadas
cantidades de electrolitos para desplazarse hasta HLD = 0. En consecuencia el surfactante es
hidroflico (WI). Por el contrario, una baja S* indica que la afinidad por la fase acuosa es baja, se
requiere poca cantidad de sal para desplazarse hasta HLD = 0 y el surfactante se clasifica como
lipoflico o poco hidroflico (WII).
En este sentido y a partir de numerosas experiencias, se defini una relacin cuantitativa
que expresa la desviacin respecto a la formulacin ptima, conocida como HLD (Hydrophilic
Lipophilic Deviation). Es un nmero adimensional que se rige por las ecuaciones 1 y 2 para
surfactantes inicos y no inicos, respectivamente.

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+ ln
Ecuacin 1
+ +
Ecuacin 2
+ +
Dnde , , k y t son parmetros caractersticos del surfactante considerado, Sal es la

salinidad del agua en porcentaje msico de NaCl dentro de la fase acuosa; ACN representa el
nmero de tomos de carbono de la molcula de n-alcano; T es la diferencia de temperatura
con respecto a la referencia (25 C); a es una constante caracterstica del alcohol y del tipo de
surfactante; A representa el porcentaje de alcohol aadido (si es el caso); EON es el nmero de
grupos xidos de etileno por molcula de surfactante no inico y b es la constante caracterstica
de la sal eventualmente aadida.
En otras palabras, la expresin de HLD toma en cuenta no slo el surfactante como lo hace
el HLB, sino adems todas las contribuciones fisicoqumicas: fase acuosa, fase oleica,
temperatura, surfactante y co-surfactante (alcohol) si lo llegase a tener.
3.4.3.3. Mtodo de barrido unidimensional de formulacin
Por medio de este mtodo se modifica de manera controlada la formulacin de un sistema
ternario crudo/agua/surfactante. Consiste en preparar una serie de sistemas donde se modifica
gradualmente una de las variables de formulacin llamada variable de barrido, dejando las dems
constantes, con el objetivo de alterar la afinidad del surfactante ya sea por la fase acuosa o por
la fase oleica (Figura 9), es decir, que se mueva desde una WI pase por una WIII y llegue a la
WII. La variable de barrido puede ser cualquiera, pero se prefiere utilizar aquellas variables que
provocan los mayores cambios en el valor de HLD.
Despus de preparados los sistemas en los tubos correspondientes se dejan equilibrar a
temperatura constante durante uno o dos das, para favorecer todos los fenmenos de
transferencia de masa que puedan ocurrir. Los procesos de equilibrio pueden acelerarse
aumentando el contacto entre las fases inclinando cada tubo una o dos veces o emulsificando
segn el inters.
En los estudios de deshidratacin o rompimiento de emulsin, una variable de barrido es la
mezcla de surfactante compuesta por el demulsificante agregado (hidroflico) que se combina
con los asfaltenos del crudo (lipoflicos). Cuando se adiciona el surfactante-demulsificante, se
espera que el sistema vare de lipoflico a hidroflico a una concentracin ptima (C*). Otra
variable es la salinidad, ya que puede balancear la afinidad del surfactante en la interfase y, por
ende, afectar el valor de concentracin del demulsificante. De la misma manera, el WOR (relacin
agua-crudo) afecta el HLD por dos razones: primero porque la cantidad de mezcla de asfaltenosurfactante que se adsorbe en la interfase cambiara alterando la formulacin y segundo porque
otras variables como tipo de emulsin, tamao de gota y estabilidad tambin cambiaran [26].

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Figura 10. Mapa bidimensional de estabilidad de emulsin versus la naturaleza y

concentracin del surfactante [26]
Al realizar un barrido de formulacin y obtener resultados de estabilidad, medida como la
mitad del volumen total de agua separada en el tiempo, para un sistema ternario
crudo/agua/surfactante, se pueden realizar mapas bidimensionales como los de la Figura 10, en
donde se relaciona cada variable en anlisis con la estabilidad, en este caso HLB y concentracin
del demulsificante (CD) [26].
Otra forma de representar los datos obtenidos de estabilidad es por medio de mapas de
contornos o mapas iso, uniendo varios mapas bidimensionales, para obtener regiones definidas
de estabilidad como se observa en la Figura 11, en donde el valor de HLB se representa en el
eje de las abscisas (como parmetro caracterstico de la naturaleza del surfactante) y en el eje
de las ordenadas se representa la concentracin de demulsificante (CD) [26].

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Figura 11. Contornos de iso-estabilidad como una funcin de la concentracin de

desmulsificantes para sistemas con varios surfactantes no.inicos a concentraciones de
asfalteno constantes [26]
3.4.3.4. Influencia de la formulacin sobre la estabilidad de la emulsin
Como se mencion anteriormente los compuestos naturales del crudo son considerados
agentes que pueden contribuir a formar emulsiones estables [12]. Bajo esta condicin en donde
el crudo est estabilizado por surfactantes naturales lipoflicos, el HLD > 0 produce una emulsin
W/O y la demulsificacin consiste en agregar un segundo surfactante que mueva la formulacin
al HLD = 0. Preferentemente, deber ser un surfactante hidroflico y su contribucin es tal que
mezclado con el surfactante natural producir una mezcla en la interfase con
HLD = 0. Esta contribucin puede expresarse como una regla de mezcla entre el surfactante
natural y la especie demulsificante. Si el sistema contiene varios surfactantes, el HLB de la
mezcla (HLBm) puede expresarse como una funcin de las hidrofilicidades de los diferentes
componentes (HLBi) y su proporcin en la mezcla interfacial (Xi) (Ecuacin 3) [27].
!
= #$
Ecuacin 3
En el caso donde T = 25C, la salinidad y contenido de alcohol son cero y la naturaleza del
crudo es constante, las ecuaciones 1 y 2 indican que el HLD es una funcin de la naturaleza de
la mezcla de surfactantes en la interfase [25].
3.4.3.5. Influencia de la formulacin sobre la inversin de la emulsin
Un mtodo efectivo para lograr disminuir la viscosidad de un crudo pesado consiste en el
cambio de la morfologa de una emulsin de tipo W/O a una O/W viceversa. Existen dos tipos
de inversin: inversin transicional la cual es inducida por el cambio de afinidad del surfactante
para las fases lquidas y la inversin catastrfica la cual es inducida por el cambio en la
composicin o factores fsicos del sistema como, por ejemplo, proporcin agua-crudo (WOR),
viscosidad de las fases o protocolo de agitacin [7, 28]. La ms utilizada es la adicin de una
cantidad considerable de la fase externa de la emulsin, afectando el WOR.
La Figura 12 muestra un mapa bidimensional en donde se ubican los tipos de emulsin y la
lnea de inversin. La formulacin ptima (HLD = 0) coincide con la lnea horizontal de la lnea
de inversin estndar, la cual siempre permanece en el mismo lugar. El traspaso de la lnea
horizontal produce una inversin de transicin; el cruce de un lado a otro sobre las lneas
verticales produce una inversin catastrfica. Las lneas verticales, a diferencia de la horizontal,
se pueden mover hacia el centro o los lados del mapa dependiendo de variables como la
viscosidad de las fases o concentracin del surfactante. Todos los efectos pueden ser tenidos
en cuenta en diagramas tridimensionales introducidos por Salager, et al [25].

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Figura 12. Mapa bidimensional ilustrativo de la frontera de inversin estndar [28]

En muchas ocasiones la reduccin de viscosidad se logra no necesariamente invirtiendo la
emulsin (pasando de W/O a O/W) sino slo acercando el valor de HLD hacia el valor de cero
(ptimo) [15, 26].
3.4.4.
Metodologa de campo para la evaluacin de aditivos para el rompimiento de

emulsiones [12]
Las pruebas de campo tpicamente utilizadas para la evaluacin de aditivos son las llamadas
pruebas de botella. En dichas pruebas los desemulsionantes deben ser dosificados en forma
continua en la relacin determinada por pruebas a realizar. Los rangos de dosificacin pueden
variar de 10 a 1.000 ppm, aunque generalmente con un buen desemulsionante se utilizan 10 a
100 ppm.
Generalmente los crudos pesados requieren mayor dosificacin que los crudos ligeros. El
exceso de dosificacin de desemulsificante incrementa los costos de tratamiento, puede
estabilizar aun ms la emulsin directa W/O producir emulsiones inversas O/W.
Debido a que los agentes desemulsionantes son tan numerosos y complejos para permitir
su completa identificacin, seleccionar el desemulsionante ms adecuado es un arte. La
seleccin est basada en pruebas empricas de laboratorio conocidas como Pruebas de botella,
las cuales se han estandarizado como tcnica de seleccin de estos productos en los laboratorios
de la industria petrolera.
Las pruebas de botella ayudan a determinar cual qumica puede ser ms efectiva para
romper la emulsin de campo. Los resultados de esta prueba indican la menor cantidad de
qumica necesaria para separar la mayor cantidad de agua de la emulsin W/O. Para el xito de
esta prueba se requiere seleccionar una muestra representativa de la corriente de produccin de
la emulsin, la cual debe reunir las siguientes caractersticas:

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1. Ser representativa de la emulsin a ser tratada.

2. Contener cantidades representativas de los qumicos presentes en el sistema, tales como
inhibidores de corrosin y parafinas.
3. Debe ser fresca para evitar la estabilizacin por envejecimiento de la emulsin.
4. Simular las mismas condiciones de agitacin y calentamiento tanto como sea posible.
El procedimiento consiste bsicamente en preparar una serie de botellas graduadas y aadir
100 ml de la emulsin agua en crudo fresca o preparada en laboratorio, se dosifican diferentes
concentraciones del producto desemulsionante a cada botella dejando una botella sin
desemulsionante (botella patrn), se homogeniza la mezcla y se colocan las botellas en un bao
termosttico a la temperatura deseada. Cada 30 min se lee el volumen de agua coalescida y se
observa la calidad de la interfase, del agua separada y de las paredes del tubo. Con esta data
se construye la grfica de porcentaje de agua separada en funcin del tiempo, as como la grfica
de estabilidad, que permite conocer el tiempo necesario para separar 2/3 del volumen de
fase acuosa. Tales grficas permiten determinar la eficiencia del desemulsificante.
Es importante mencionar que el estudio de efectos sinergticos de los aditivos qumicos es
de gran importancia para la evaluacin del rompimiento de emulsiones. Es bien conocido del uso
de diferentes aditivos para combatir varios problemas operacionales tales como corrosin,
presencia de espumas y formacin de emulsiones no deseadas. Aunque se ha encontrado que
la qumica puede ser efectiva cuando se usa sola, no hay garanta que tenga un buen rendimiento
cuando estn presentes como parte de un cocktail de aditivos.
Las mediciones de tensin interfacial y superficial han sido suficientemente aplicadas para
identificar las interacciones qumicas y/o los efectos sinergticos entre los aditivos. Tales efectos
fueron encontrados entre desemulsionantes, inhibidores de corrosin y agentes antiespumantes.
Inhibidores de corrosin solubles tanto en agua como en aceite incrementan la estabilidad de la
emulsin significativamente. En cambio, los anti-espumantes tienen poca influencia [29].
Hay evidencias de efectos sinergticos entre los surfactantes naturales del petrleo crudo.
Por ejemplo, fracciones fenlicas puras que se encuentran abundantemente en extractos
alcalinos son interfacialmente inactivas, sin embargo, mezclas de fenoles y cidos carboxlicos
exhiben una alta actividad interfacial y en algunos casos las especies apareadas como los
carboxifenoles. Indicaciones cualitativas de las interacciones y efectos sinergticos entre
fracciones de asfaltenos y resinas fueron tambin reportadas en otras investigaciones [30].

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4. ESTADO DEL ARTE ROMPIMIENTO DE EMULSIONES

A continuacin se resumen los principales avances en el rompimiento de emulsiones
reportados en la literatura.
En la prctica, para romper las emulsiones en los pozos, se utiliza una combinacin de
mtodos qumicos y fsicos. Los mtodos fsicos, tales como elctricos (deshidratadores
electrostticos), trmicos (calentamiento) y gravitacionales (por ejemplo: hidrociclones,
ultrasonido), tienen como finalidad incrementar la frecuencia en la colisin entre las gotas,
mientras que los mtodos qumicos (inyeccin de demulsificantes), intentan hacer la estabilidad
de la pelcula entre gotas suficientemente dbil para disminuir la resistencia a la coalescencia.
Se considera que dependiendo del tipo de crudo, del agua de formacin y de la disponibilidad de
recursos se pueden combinar cualquiera de los mtodos de deshidratacin antes mencionados
[2, 3, 12, 23].
Para el caso especfico de tratamientos qumicos, autores como Kokal et al [31] han
estudiado las emulsiones desde el punto de vista del contenido de asfaltenos, analizando el
efecto de las cadenas alqulicas y los grupos aromticos sobre la estabilizacin de las
emulsiones, logrando demostrar que existe un fuerte efecto entre los asfaltenos y la estabilidad
de las emulsiones. Kokal et al, tambin demostraron que hay un efecto sinrgico entre las sales
inorgnicas (tipo carbonato de calcio) y los asfaltenos que afectan el proceso de estabilizacin.
Finalmente, consideran que la inyeccin en continuo de un demulsificante junto con otros aditivos
como agentes humectantes y dispersantes, previa evaluacin y seleccin en laboratorio
mediante pruebas de botella, permite mejorar estos problemas en campo.
En 1999, estos mismos autores, Kokal et al [32], evaluaron un surfactante catinico como
demulsificante, encontrando que adems acta como mejorador de mojabilidad, alterando las
caractersticas de los asfaltenos y slidos presentes, ayudando de esta manera a la
demulsificacin. Adicionalmente, estudiaron el efecto de la temperatura, el contenido de agua del
crudo, el contenido de asfaltenos, la velocidad de deformacin, la dosificacin del demulsificante
y la mezcla de diferentes crudos, como factores protagonistas en la formacin de emulsiones en
el campo Berri en Arabia Saudita.
En 2004, Lpez E. [11], realiz un trabajo donde estudi la influencia de diversas variables
sobre la estabilidad de emulsiones, aplicando el concepto de formulacin generalizada HLD, a
partir de emulsiones W/O estables. Para esto, simul el proceso de deshidratacin con sistemas
compuestos por queroseno, agua, sal y surfactantes no-inicos. Evalu el efecto de la adicin
de un alcohol y el uso de diferentes mecanismos de agitacin sobre la emulsin inicial. Como
conclusin, afirma que en todos los casos se logra desestabilizar la emulsin de partida
obteniendo sistemas trifsicos menos estables por medio del mtodo de la formulacin ptima
observando que la agitacin luego de agregar el demulsificante produce los mejores resultados.
Kokal (2005) [10] concluye que las emulsiones pueden desestabilizarse aumentando la
temperatura con agitacin moderada que permita el asentamiento de las fases, retirando los
slidos y/o con los demulsificantes cuya concentracin tpica deber encontrarse entre 10 y 100

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ppm durante la recuperacin primaria y secundaria de crudo y un poco mayor para etapas
posteriores.
En 2012 Castaeda D.C. [17] evalu la factibilidad tcnica del uso de cinco mezclas de
surfactantes con un alquilpoliglucsido (APG) etoxilado, como rompedores de emulsin y/o
reductores de viscosidad mediante el mejoramiento del HLB (balance hidroflico-lipoflico) en
sistemas ternarios crudo/agua/surfactante. Encontrando que el APG en mezcla con diferentes
aditivos, presenta varios grados de sensibilidad en funcin de la variable modificada en la mezcla
ternaria (relacin agua-aceite, salinidad, temperatura, concentracin total de surfactante o
mezcla, relacin de mezcla APG-aditivo), la estructura molecular y la funcin de los aditivos de
cada mezcla de surfactantes. As, fue posible definir el desempeo ms adecuado de cada
mezcla, para descartar aquellas que no tienen un efecto significativo o que podran causar
consecuencias desfavorables como rompedores de emulsin para un crudo extra-pesado
(7-8API).

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5. GENERALIDADES DEL PROCESO DE PRODUCCIN PLANTA ACACIAS-EA1

5.1. Tratamiento de crudo
Una vez el crudo es producido a nivel de fondo de pozo, la produccin proveniente de los
diferentes pozos con API 11.4 y volumen de fluido en un rango 450000 480000 BWPD y
60000 80000 BOFD los cuales entran en contacto con la qumica de deshidratacin desde las
troncales llegando as a las facilidades de superficie donde se cuenta con mltiples, tanques de
surgencia, compensacin, lavado, almacenamiento y fiscalizacin, puntos adicionales de
inyeccin de qumico e inyeccin de nafta entre otros.
Al mltiple de entrada ingresan los fluidos de diferentes troncales con % BSW promedio de
85% donde se mezcla con una segunda inyeccin de qumica deshidratante. De dicho mltiple
se desprenden 4 lneas que conducen la mezcla de estas troncales hasta los tanques de
surgencia los cuales operan como un separador gravitacional para eliminar el agua libre y el
crudo no emulsionado A la salida de estos tanques el crudo se tiene un %BSW 40%. El agua
se separa por gravedad con la ayuda del colchn de agua. El tiempo de residencia en estos
tanques es de una hora aproximadamente. El agua retirada del proceso de estos tanques es
direccionada a los STAPS I y II.
El rebose de los tanques de surgencia es conducido al tanque de compensacin los cuales
tiene como funcin dar cabeza de inyeccin a las bombas de transvase, en donde se disminuye%
BSW a 20% por facilidades en los tanques.
Previo a la dilucin con nafta se cuenta con otro punto de inyeccin de qumica de
deshidratacin. La inyeccin de nafta antes de los tanques de lavado se realiza con los registros
reportados por el medidor dinmico Coriolis junto con los registros del medidor de %BSW y la
temperatura en el rebose de los tanques de lavado se realiza de manera automtica la inyeccin
de nafta.
Los tanques de lavado poseen piernas de agua para mantener el colchn de agua
constante. Al rebose de estos tanques se inyecta nafta de modo que se tenga un API entre 15
y 16. El agua proveniente de estos tanques se conduce hacia los STAPS I y II.
Los tanques de almacenamiento y fiscalizacin tienen capacidad de 28500 B cada uno, el
crudo sale por dos lneas, una de despacho hacia la unidad fiscalizadora antes de ser enviado a
la VIT; y, la otra lnea es de recirculacin para retornar el crudo a tratamiento cuando no se
encuentra dentro de especificaciones.
Los puntos de inyeccin, productos qumicos y dosificacin utilizada se relacionan a
continuacin.

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Tabla 2. Puntos de inyeccin, productos qumicos y dosificacin Estacin Acacias

tratamiento crudo*
Punto Inyeccin
Qumico
Nombre comercial
Troncal
Rompedor Inverso
Rompedor Directo
03VC057
LA - 3262
Concentracin
0,5
40
ppm/Vol agua
ppm/Vol crudo
Multiple llegada a
la estacin
Antiespumante
Anti-incrustante
Rompedor Inverso
Rompedor Directo
EC9059A
EC6574A
03VC057
LA - 3262
30
5
2,5
70
ppm/Vol crudo
ppm/Vol agua
ppm/Vol agua
ppm/Vol crudo
Rompedor Directo
LA - 3262
50
ppm/Vol crudo
Antes de la
inyeccin de Nafta
Unidades
*Informacin suministrada por personal Nalco (Ing. Cesar Cordero). Las dosificaciones estn basadas en los caudales
promedio medidos en cabeza de pozo mediante los medidores Coriolis.
5.2. Tratamiento de agua

En la estacin Acacias se trata el agua de produccin del proceso de deshidratacin de la
misma estacin junto con excedentes de aguas de produccin sin tratamiento de la Estacin de
Castilla 2. Las condiciones del fluido a tratar considera aguas con una presencia de slidos
suspendidos en un rango de 120 150 ppm y de grasas y aceites en un rango entre 450 500
ppm.
El tratamiento de agua inicia en la unidad CPI, a partir de ste punto se presentan dos lneas.
Para el caso del STAP I se cuenta con celdas de flotacin tipo WEMCO, filtros, piscinas de
aspersin y piscinas de estabilizacin. En el caso del STASP II se cuenta con celdas de flotacin
tipo SIEMENS, piscinas de aspersin y piscinas estabilizacin. La qumica aplicada en este
tratamiento incluye floculante al ingreso de las celdas de flotacin y coagulante solo al ingreso
de la celda de flotacin SIEMENS. Los puntos de inyeccin, productos qumicos y dosificacin
utilizada se relacionan a continuacin.
Tabla 3. Puntos de inyeccin, productos qumicos y dosificacin Estacin Acacias
tratamiento agua*
Punto Inyeccin
Salida de unidad CPI
Celdas de flotacin
tipo WEMCO (STAP I)
Salida de unidad CPI
Celdas de flotacin
tipo SIMENS (STAP II)
Qumico
Floculante polmero
Coagulante
Floculante polmero
Nombre comercial
Concentracin
Unidades
EC6019A
ppm/Vol agua
EC6403A
10
ppm/Vol agua
EC6019A
ppm/Vol agua
*Informacin suministrada por personal Nalco (Ing. Cesar Cordero).
Finalmente el fluido resultante del tratamiento de aguas cumpliendo con la regulacin

ambiental se vierte al rio Guayuriba.

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Los lodos residuales provenientes de Barcazas (sobrenadantes y fondo de celdas de

flotacin, fondo de unidad de CPI y fondo de filtros) al igual que los lodos de las piscinas
aspersin y estabilizacin se disponen en Fractanks para posterior tratamiento en el contrato de
servicio con la empresa UT-Llano Verde.

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6. CONCLUSIONES
Teniendo como referencia que el principal objetivo de la presente revisin es adquirir la
comprensin y las herramientas necesaria para establecer una metodologa que permita la
reduccin de borras y lodos aceitosos en la estacin Acacias _EA1. Se encontr que uno
de los principales aspectos a tener en cuenta en la formacin de emulsiones es la incidencia
de los asfaltenos. sta situacin obliga a realizar una minuciosa caracterizacin del crudo
en especial del tipo de asfalenos presentes en fase oleica de la estacin Acacias, el tipo de
emulsin o emulsiones al igual que la borra (composicin) generada en el proceso de
produccin considerando las condiciones reales de operacin, para as identificar el origen
de la formacin de borras y lodos aceitosos.
La revisin bibliogrfica evidenci la importancia del estudio del sistema ternario
crudo/agua/surfactante para determinar los rangos de cada una de las condiciones de las
variables fsicas y qumica (salinidad, concentracin total de mezcla, WOR o contenido de
fase acuosa, relacin de mezcla de surfactantes) de mejor desempeo para un surfactante
o mezcla de surfactantes que se desee aplicar en un crudo especfico. Un estudio
sistemtico de las variables en mencin permite la seleccin adecuada del aditivo a utilizar
como rompedor de emulsiones.
Se identificaron los puntos de inyeccin de qumica en la Estacin Acacias encontrando tres
puntos de inyeccin de qumica (rompedor directo e inverso, antiespumante y antiincrustante) en el tratamiento de crudo los puntos se corresponde a la troncal de fuidos,
mltiples a la llegada a la estacin y antes de la dilucin con nafta. As mismo se identific
un punto de inyeccin de qumica (floculante y coagulante) en el tratamiento de agua el cual
se corresponde con la salida de la unidad CPI antes de las celdas de flotacin tipo WEMCO
y SIMENS.
Con el fin de comprobar la incidencia de la qumica utilizada en campo sobre la formacin
de borras y lodos aceitosos, se hace necesario la realizacin de un estudio sistemtico de
la interaccin y compatibilidad qumica de los productos empleados en la Estacin
Acacias - EA1 (Cabeza de pozos, estaciones, colectores, clster, STAPs, inyeccin de nafta,
etc). Dichas pruebas en el mejor de los casos deben realizarse directamente en campo con
el objetivo de tener una emulsin representativa del caso de estudio, as mismo debe
contener cantidades representativas de los qumicos presentes en el sistema como son
inhibidores de corrosin, incrustacin entre otros. La emulsin a trabajar debe ser fresa para
evitar la estabilizacin por envejecimiento de la emulsin y finalmente se deben simular las
mismas condiciones en campo de agitacin y calentamiento tanto como sea posible.
El estudio permitir establecer la posible presencia de sinergias negativas entre productos
qumicos que favorezcan la formacin de emulsiones complejas y/o promover la generacin
de lodos de compleja composicin. Adicionalmente, se podr establecer si las cantidades
de qumicos utilizadas en campo estn generando residuales de qumica en el proceso
(sobre-dosificacin) lo cual podra estar funcionando como agente emulsificante dando
como resultado sistemas dispersos multifsicos de difcil tratamiento.

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Qumica. Universidad del Zulia. Venezuela. 2007. 104 p.
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incluyen un APG etoxilado como rompedores de emulsin y/o reductores de viscosidad
mediante la modificacin del HLB en sistemas ternarios crudo/agua/surfactante. Tesis
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Ingeniera Qumica. Universidad Industrial de Santander. Colombia. 2014. 139 p
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OBJETIVO GENERAL ........................................................................................................ 5

FUNDAMENTOS TERICOS .............................................................................................. 6

ESTADO DEL ARTE ROMPIMIENTO DE EMULSIONES ............................................. 25

GENERALIDADES DEL PROCESO DE PRODUCCIN PLANTA ACACIAS-EA1 ........ 27

TRATAMIENTO DE CRUDO .............................................................................................. 27

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS .................................................................................. 31

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