ADSORCION

Es el proceso por el cual tomos o molculas de una sustancia que se

encuentra en determinada fase, son retenidas en la superficie de otra
sustancia, que se encuentra en otra fase. Como resultado de este proceso,
se forma una capa de lquido o gas en la superficie de una sustancia slida
o liquida.
Se utiliza para eliminar de forma individual los componentes de una mezcla
gaseosa o liquida. El componente a separar se liga de forma fsica o
qumica a una superficie slida.

ABSORCION
Es la operacin unitaria que consiste en la separacin de uno o ms
componentes
de
una
mezcla gaseosa con
la
ayuda
de
un solvente lquido con el cual forma una solucin.
Es una operacin qumica que trata la separacin de los componentes que
conforman una mezcla gaseosa, ayudndose de un solvente en estado
lquido, con el que conseguir formar una solucin.

TIPOS DE ADSORCION
LA INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA,
CONCENTRACION EN LA ADSORCION
ISOTERMAS DE ADSORCION

PRESION

Debido a que la quimisorcin suele ser una parte necesaria del proceso de
catlisis, la discutiremos antes de estudiar las velocidades de reaccin
cataltica.
La letra representa un sitio activo; sola denota que el sitio est vaco o una
vacancia, es decir, no est ocupado por un tomo, una molcula o un complejo
adsorbido sobre l. La combinacin de
con otra letra (por ejemplo,
)
indica que hay una unidad de la especie de
adsorbida sobre el sitio . La
especie
puede ser un tomo, una molcula o alguna otra combinacin de
tomos, dependiendo del caso. En consecuencia, la adsorcin de sobre el
sitio se representa como sigue:

La concentracin molar total de sitios activos por unidad de masa de

catalizador es igual al nmero de sitios activos por unidad de masa dividido
entre el nmero de Avogadro, que se denotar como

). La

concentracin molar de sitios vacos,

, el es nmero de sitios vacios por
unidad de masa de catalizador dividida entre el nmero de Avogadro. En
ausencia de desactivacin de catalizador, se asume que la concentracin total
de sitios activos permanece constante. Algunas definiciones adicionales
incluyen:

Para el sistema que se muestra, la concentracin total de sitios es:

Esta ecuacin se conoce como balance del sitio.

Ahora consideraremos la adsorcin de un gas inerte sobre la superficie de un
catalizador. Primero se propone y despus se compara con la isoterma
obtenida del modelo con los datos experimentales que se muestran en la
curva. Si la curva que predice el modelo concuerda con los datos
experimentales, el modelo describe razonablemente lo que ocurre en el
sistema real. Si la curva predicha no concuerda con los datos obtenidos
experimentales, el modelo no ilustra totalmente el comportamiento fsico, por lo
menos respecto de alguna o algunas caractersticas importantes.
Postularemos dos modelos para la adsorcin de monxido de carbono sobre
superficies metlicas.
En un modelo, el CO se adsorbe como molculas de CO

Como ocurre sobre nquel

En el otro caso, el monxido de carbono se adsorbe a manera de tomos de
oxgeno y carbono, en lugar de CO molecular.

Como ocurre con hierro

Al primer caso se le llama de adsorcin molecular o sin disociacin (es

decir, CO) y al ltimo, adsorcin disociativa (es decir, C y O).
El hecho de que la molcula se adsorba
disociativamente depende de la superficie.

no

disociativamente

Consideraremos primero la adsorcin de molculas de monxido de carbono.

Como el CO no reacciona ms despus de ser adsorbido, solo necesitamos
considerar el proceso de adsorcin:

Para obtener una ley de velocidad para la velocidad de adsorcin, la reaccin

puede considerar como reaccin elemental. La velocidad de unin de
molculas de CO con el sitio activo en la superficie es proporcional al nmero
de choques que tales molculas realizan contra el sitio activo en su superficie
por segundo. En otras palabras, una fraccin especfica de las molculas que
chocan contra la superficie se adsorbe. A la vez, la tasa de colisin es
directamente proporcional a la presin parcial del CO,
. Como las
molculas de CO se adsorben slo sobre sitios vacos y no sobres sitios
ocupados por otras molculas de CO, la tasa de unin tambin es
directamente proporcional a la concentracin de sitios vacos, . Al combinar
estos dos hechos, se observa que la tasa de unin de molculas de CO sobre
la superficie es directamente proporcional al producto de la presin parcial de
CO y la concentracin de sitios vacos, esto es:

La tasa de desprendimiento de molculas de la superficie puede ser un

proceso de primer orden, es decir, el desprendimiento de molculas de CO de
la superficie suele ser directamente proporcional a la concentracin de sitios
ocupados por molculas adsorbidas (es decir,
):

La tasa neta de adsorcin es igual a la tasa de unin molecular con la

superficie menos la tasa de desprendimiento de la superficie. Si
y
son
las constantes de proporcionalidad para los procesos de unin y
desprendimiento, entonces:

El cociente
es la constante de equilibrio de adsorcin. Si la
empleamos para rearreglar la ecuacin, se tiene:

La constante de tasa de adsorcin,

, para adsorcin molecular es
prcticamente independiente de la temperatura, mientras que la constante de
desorcin,
, aumenta exponencialmente al elevarse la temperatura. La
constante de adsorcin en el equilibrio
se reduce exponencialmente al
aumentar la temperatura.
Como el CO es el nico material adsorbido sobre el catalizador, el balance del
sitio es:

En el equilibrio, la tasa neta de adsorcin es igual a cero. Al igualar el lado

izquierdo de la ecuacin a cero y despejar la concentracin de CO adsorbido
en la superficie, se obtiene:

Usando la ecuacin para obtener

sitios, , es posible despejar
monxido de carbono:

, en trminos de
, y el nmero total de
en trminos de constantes y la presin de

Rearreglando

Por lo tanto, esta ecuacin da la concentracin de CO adsorbido en la

superficie,
, como una funcin de la presin parcial de CO y es una
ecuacin para la isoterma de adsorcin.
Este tipo de ecuacin de isoterma en particular se conoce como isoterma de
Langmuir. En la figura 10-12a se muestra una grfica de la cantidad de CO
adsorbida de la cantidad de CO adsorbida por unidad de masa de catalizador
como una funcin de la presin parcial de CO.
Un mtodo para verificar si un modelo (por ejemplo, el de adsorcin molecular
contra el de adsorcin disociativa) predice el comportamiento de los datos
experimentales, es linealizar la ecuacin del modelo y despus graficar las
variables indicadas una contra otra. Por ejemplo, la ecuacin anterior puede
rearreglarse en la siguiente forma:

Y la linealidad de la grfica de
en funcin de
determinar si los
datos cumplen con la isoterma de Langmuir para un solo sitio.
A continuacin derivaremos la isoterma para adsorcin de CO en forma de
tomos:

Cuando la molcula de CO se disocia al adsorberse, el proceso se denomina

adsorcin disociativa del CO. Igual que en el caso de la adsorcin molecular,
la tasa de adsorcin es proporcional a la presin de CO en el sistema, porque
esta tasa depende del nmero de colisiones de gas con la superficie. Para que
una molcula se disocie al adsorberse es necesario que haya dos sitios activos
vacos adyacentes, en lugar del sitio nico que se requiere cuando la sustancia
se adsorbe en su forma molecular. La probabilidad de que haya dos sitios
vacos adyacentes uno a otro es proporcional al cuadrado de la concentracin
de sitios vacos. Estas dos observaciones implican que la tasa de adsorcin es
proporcional al producto de la presin parcial de CO por el cuadrado de la
concentracin de sitios vacos,
.
Para que ocurra la desorcin, deben estar adyacentes dos sitios ocupados, lo
cual significa que la tasa de desorcin es proporcional al producto de la
concentracin de sitios ocupados
. La tasa neta de adsorcin
puede expresarse, por lo tanto, como sigue:

Factorizando

, la ecuacin para la adsorcin disociativa es:

(

Dnde:

En la adsorcin disociativa,
la temperatura, mientras que
En el equilibrio,

y
aumentan exponencialmente el elevarse
disminuye al aumentar la temperatura.

, y por lo tanto:

Para

Sustituyendo

en la ecuacin de balance de sitio anterior,

(

Despejando

:
(

Este valor puede sustituirse en la siguiente ecuacin:

Tomando el inverso en ambos lados de la ecuacin, y multiplicando por

, se obtiene:

Si la adsorcin disociativa es el modelo correcto, la grfica de

debe ser lineal con pendiente
.
Cuando est presente ms de una sustancia, las ecuaciones de la
isoterma de adsorcin son ms complejas. Los principios son los
mismos, no obstante, y las ecuaciones de las isotermas se derivan
fcilmente.

QUIMISORCION Y FISISORCION

En este caso las molculas de gas se mantienen unidas a la superficie

formando un enlace qumico fuerte. Este hecho define las caractersticas
propias de la quimisorcin:
Se trata de una interaccin ms fuerte que la fisisorcin.
Las entalpas de quimisorcin son mucho mayores que las de
fisisorcin y del orden de las que se liberan en la formacin de
enlaces qumicos, Hads= - (100-500) kJ/mol. Si en la quimisorcin
se produce formacin y rotura de enlaces podran esperarse valores

de Hads tanto positivos como negativos (al igual que en las

reacciones qumicas ordinarias).
La quimisorcin es especfica. Por ejemplo el N2 es quimiadsorbido
a temperatura ambiente sobre Fe, W, Ca y Ti, pero no sobre Ni, Zn,
Ag, Cu o Pb.
Dado que implica la formacin de un enlace entre adsorbato y el
adsorbente, el proceso se detiene tras la formacin de una
monocapa sobre la superficie. Aunque slo una capa puede estar
quimisorbida puede producirse adsorcin fsica de nuevas capas de
adsorbato sobre la primera.
En general, la quimisorcin implica la rotura y formacin de enlaces,
por lo que la molcula quimisorbida no mantiene la misma estructura
electrnica (enlaces) que en fase gaseosa.

En la adsorcin fsica o fisisorcin las molculas del gas se mantienen

unidas a la superficie del slido por medio de fuerzas de Van der Waals.
Este hecho define todas las caractersticas propias de la fisisorcin:
Es una interaccin dbil, ya que las fuerzas de Van der Waals son
dbiles.
Es un proceso exotrmico (las fuerzas de van der Waals son
atractivas) en el que los calores liberados, Hads (aprox. 20-40
kJ/mol) son semejantes a las entalpas de condensacin de la
sustancia adsorbida. La energa liberada es adsorbida en forma de
vibracin por la red del slido (Hads) que se puede medir por el
aumento de temperatura de la muestra. Al ser un proceso
exotrmico, la fisisorcin aumenta al disminuir la temperatura o al
incrementarse la presin.
La molcula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energa es
insuficiente para romper el enlace aunque su geometra puede estar
distorsionada.
La fisisorcin es un proceso no especifico ya que las fuerzas que
intervienen no lo son y no existe una selectividad marcada entre
adsorbato y adsorbente. En general, los gases muy polarizables son
adsorbidos ms fcilmente.
La fisisorcin se produce en multicapas. Sobre una capa de gas
fisisorbida puede adsorberse otra. La Hads para la primera capa
viene determinada por las fuerzas entre adsorbente (M) y adsorbato
(A), mientras que la Hads para las capas siguientes depende de las
interacciones adsorbato-adsorbato y por tanto es similar a la entalpa
de condensacin.

CATALIZADOR SOLIDO DEFINICION

CLASIFICACION DE LOS CATALIZADORES

TIPOS DE SOPORTE DE LOS CATALIZADORES
QUE ES UNA ZEOLITA, ALUMINA
QUE ES UN PROMOTOR CATALITICO
METODOS DE PREPARACION DE LOS CATALIZADORES
CARACTERISTICAS FISICAS Y QUIMICAS DE
CATALIZADORES
TIPOS DE ENVENAMIENTO, REGENERACION DE
CATALIZADORES
CRITERIOS DE SELECCIN DE LOS CATALIADORES
MECANISMOS DE REACION
BIBLIOGRAFIA

LOS
LOS

Introduccin a la catlisis heterognea, Luis M. Caballero Suarez.

Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas, H. Scott Fogler.
Cintica qumica bsica y mecanismos de reaccin, H. E. Avery.
Cintica de las reacciones qumicas, Jos Felipe Izquierdo.
Qumica Fsica, Atkins De Paula, Julio De Paula.
Catlisis y accin enzimtica, Myron L. Bender, Lewis J. Brubacher.