Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
HCN
HCl
Cianuro de hidrgeno
Cloruro de hidrgeno
H2S
Sulfuro de hidrgeno
CO
Monxido de carbono
CO2
Dixido de carbono
Incoloro, inodoro
CH4
Metano
N2O
xido nitroso
NO2
Dixido de nitrgeno
NH3
Amoniaco
SO2
Dixido de azufre
Nota: Todos estos son gases y tienen en comn que (a) Son compuestos de elementos no
metlicos y (b)
Tienen frmulas sencillas y por ello masas moleculares pequeas
presion p
f fuerza
A
area
Columna
de aire
Ek
1 2
mv
2
y una medida de
m2
1Joule 1kg 2
s
energa es el joule:
2.
Ley de Avogadro (volumen molar) una molcula de cualquier gas a una determinada
presin (1 atm) y temperatura (273.15K), ocupa el mismo volumen de 22.41t.
3.
4.
5.
6.
5.
6.
7.
8.
9.
(PV/T)inicial = (PV/T)final = k
Ley Universal de los gases, es una ecuacin de estado, que relaciona las variables que se
usan para describir el estado de un sistema, donde R es la constante universal de los gases:
R= 0.08205 lt.atm/.mol = 1.987 cal/K.mol = 62.4 torr.lt/K.mol = 8.314 J/K.mol Picn
La combinacin de las leyes de Boyle, Charles y Avogadro, da como resultados la ley de
los gases ideales. Las tres leyes de los gases derivadas de las relaciones entre dos
propiedades fsicas de un gas mientras se mantienen las dos restantes constantes son:
1
La ley de Boyle : V ( n y T , constantes)
p
nT
nT
V R
p V n R T R
R =0.0821
pV 1atm 22.4L
nT 1mol 273K
atm L
mol K
Esta ecuacin lo dice todo y slo tenemos que eliminar los parmetros que sean constantes.
pV
p1V1
R 2 2
n1T1
n2T2
10.
Ley de Dalton, (totalmente exacto para gases ideales) Cordova y Muoz V., esta ley se
aplica para una mezcla gaseosa, donde la presin total de una mezcla gaseosa es igual a la
suma de las presiones parciales de sus componentes, donde todos los componentes se
encuentran a volumen y temperatura iguales; y la presin parcial de un componente de una
mezcla gaseosa es la presin que ejercer dicho componente si ocupase l solo el volumen
completo.
Se considera mezcla de gases y presiones parciales, cuando trabajamos con gases
compuestos por una mezcla de dos o ms sustancias diferentes; para lo cual, John Dalton
(1766-1844) propuso la Ley de Dalton de las presiones parciales:
LA PRESIN TOTAL DE UNA MEZCLA DE GASES es igual a la suma de las presiones
que cada uno ejercera si estuviese solo.
pt p1 p2 p3
As en el caso del aire, cada uno de los gases que lo componen contribuye a su presin
total:
p1V1 n1RT1
p1
n1RT1
V1
Para los dems componentes hacemos lo mismo; Por tanto la presin total pt ser: :
n RT n RT n RT
pt p1 p2 p3 1 1 2 2 3 3
V1
V2
V3
Como todos los componentes comparten la misma temperatura y presin:
n RT n RT
RT
pt p1 p2 1 1 2 2 n1 n2 n3
V1
V2
V
Dado que la suma del nmero de moles de cada componente es igual al nmero total de
moles de molculas de gas en la muestra:
pt nt
R T
V
p1 n1R T V
p
nt R T V
El cociente entre la presin parcial de un componente y la presin total es: t
p1 n1
X1
p
nt
t
Entonces
El valor (n1/nt) se llama fraccin mol del gas componente y como, la fraccin mol (X) de
un componente es un nmero adimensional, que expresa la proporcin entre el nmero de
moles de dicho componente respecto al total de moles de la muestra. El cociente entre la
presin parcial de un componente y la presin total de la muestra es igual a la fraccin
molar del componente. La presin parcial de un componente de la mezcla es igual a
fraccin molar multiplicado por la presin total.
11.
12.
Densidad de un gas, sabiendo que sta vara inversamente con el volumen; la densidad de
un gas vara inversamente con la temperatura absoluta y directamente con la presin.
Comparando dos gases diferentes, 2= 1.T1.P2/T2.P1 Lapa y Muoz G
Considerando que la densidad tiene unidades de masa por
unidad de volumen, y como podemos expresar la ley de
n
p
n M p M
R T
masa molar: V
El lado izquierdo de la ecuacin es ahora el nmero de gramos por unidad de volumen, o la masa
por unidad de volumen (o sea la densidad). Entonces, la densidad (d) de un gas puede
p M
d
R T . De manera alternativa, si conocemos la densidad del gas, podemos
determinarse as:
determinar la masa molar del mismo:
13.
d R T
p
14.
15.
4.58
25
23.76
35
42.2
65
187.5
100
760.0
Relaciona las velocidades de difusin (o efusin) de dos gases con sus masas.
rA
MB
rB
MA
Esta ley indica que a mayor tamao de una molcula, su movimiento ser ms lento.
Los gases tienden a moverse aleatoriamente en los recipientes que los contienen. Esto da
como resultado, que dos gases separados tiendan a mezclarse entre s una vez que dejan de
tener las restricciones que los separaban. Los mecanismos por medio de los que ocurre
dicha mezcla, son: Efusin Difusin
M2
Adems, un gas ligero tiene una mayor rapidez de efusin que uno pesado: r2
Difusin se refiere cuando las molculas se mezclan ms rpidamente con otros gases.
Mezcla aleatoria y espontnea de las molculas de dos gases
TEORA CINTICA DE LOS GASES: Usuriaga y Capcha (teora de las molculas en movimiento;
fue propuesta por Rudolf Clausius, 1857) y para ello propone las siguientes suposiciones:
1.
2.
3.
4.
5.
Los gases constan de molculas diminutas, o tomos situados a grandes distancias entre s,
en comparacin con sus propios dimetros Los gases consisten de un nmero muy grande
de partculas muy pequeas y que pueden ser tomos o molculas que estn en movimiento
continuo y azaroso.
Las molculas de los gases se mueven rpidamente, al azar y en lnea recta, chocando entre
s y con las paredes del recipiente que las contiene
Las colisiones, en el mbito molecular, son perfectamente elsticas, es decir, no tienen
friccin
Las molculas no tienen fuerzas atractivas o repulsivas entre ellas debido a estas grandes
distancias, excepto durante los choques
La energa cintica media de las molculas gaseosas en movimiento es directamente
proporcional a la temperatura absoluta y aumenta con esta. A una temperatura dada, las
molculas de todos los gases tienen la misma energa cintica.
MODELO CINTICO
a.
La mayor parte del volumen del gas corresponde al vaco, aunque
se dice que el volumen esta Ocupado
b.
La presin ejercida por un gas se debe a los choques de las
molculas sobre las paredes del recipiente, donde cada choque
determina un minsculo impulso por segundo sobre cm2. La
magnitud de la presin se relaciona a que tan fuerte y cuan a menudo las partculas chocan
contra la pared. La fuerza con la que las partculas chocan contra la pared puede
relacionarse con la velocidad de las molculas y con su masa.
Figura: La presin esta relacionada con la fuerza y las veces que chocan
contra las paredes del recipiente
c.
La temperatura absoluta de un gas es una medida de la energa cintica promedio de las
partculas que lo componen. Si dos
gases diferentes estn a la misma
temperatura sus partculas tienen la
misma energa cintica, y si la
temperatura de un gas se duplica, la
energa cintica promedio de sus
partculas se duplica
Figura: La temperatura est
relacionada con la energa cintica
de las partculas que componen al
gas.
VARIACIN DE LA ENERGA CINTICA CON LA TEMPERATURA, Muoz G, Nieva,
Ramirez, y Chunga
DISTRIBUCIN DE LAS ENERGAS MOLECULARES
VELOCIDADES MOLECULARES
de
N2 a 0C
10
N2 a 100C
0
0
200
400
600
800
1000
Velocidad (m/s)
La velocidad (rapidez) tiene una particular con una cierta energa cintica promedio, , se
1
mu 2
2
relaciona a la velocidad cuadrtica media u as:
INTERPRETRACIN CINTICA DE LAS LEYES: Aplicacin de la teora cintica
molecular a las leyes de los gases
a.
Ley de Boyle: Efecto del incremento del volumen a temperatura constante
Temperatura constante significa que la energa cintica promedio de las partculas permanece
constante, esto significa que la velocidad cuadrtica media, u, no cambia. Si la velocidad
cuadrtica media no cambia, pero el volumen crece, y esto a su vez significa que habr menos
colisiones con las paredes del recipiente en un periodo de tiempo dado; Por lo tanto la presin
decrecer (ley de Boyle)
b.
Ley de Charles y Gay Lussa: Efecto del incremento de la temperatura a Presion y volumen
constante, respectivamente
e.
f.
g.
h.
Ley de Dalton
Ley de Graham.; La teora cintica molecular dice que la energa cintica promedio de las
partculas es proporcional a la temperatura absoluta, entonces, a una temperatura dada dos
gases diferentes (e.g. He y. Xe) tendrn la misma energa cintica promedio; donde el gas
ms ligero tiene mucha menor masa, pero la misma energa cintica, por lo tanto su
velocidad cuadrtica media (u) debe ser mucho mayor que la del gas ms pesado
Hiptesis de Avogadro
Deduccin de la Ley de Boyle a partir de la Teora Cintica Cordova, Muoz V, Verastegui
Velocidades Moleculares, Velocidad ms probable (a), velocidad cuadrtica media (u) y
velocidad promedio(v)
Frecuencia de Colisiones y Camino libre medio
Difusin y camino libre medio.
Como en el caso de la efusin, la difusin de un gas es ms rpida para las partculas
ligeras que para las pesadas. La rapidez relativa de difusin de dos molculas se expresa
con la siguiente ecuacin:
r1
M1
r2
M2
Aunque la velocidad de las molculas es muy grande, las velocidades de difusin son
menores que estas debido a las colisiones moleculares. Debido a la densidad de las
partculas que forman la atmsfera, ocurren colisiones aproximadamente 1010 veces por
segundo. Es debido a estas colisiones, que la direccin de una particular de gas en la
atmsfera cambia continuamente. A la distancia que una molcula atraviesa antes de tener
una colisin, se conoce como camino libre medio.
Entre mayor sea la densidad de un gas, menor es el camino libre medio y por tanto
mayor ser la posibilidad de que ocurra una colisin.
pV
n
Segn la ley del gas ideal as: RT
, entonces, Para una muestra de 1.0 mol de gas, n = 1.0 y
pV
1.0
por tanto: RT
Si graficamos pV/RT para varios gases en funcin de la presin, p:
Figura: Comportamiento de varios gases
reales al cambiar la presin
Se puede ver que:
Se observa mayor desviacin a mayor
presin
Se observa diferente desviacin
dependiendo del gas
A presiones pequeas (<10 atm) la
desviacin es tpicamente pequea, y se
puede usar la ley del gas ideal para
predecir su comportamiento con poco
error.
Las desviaciones de comportamiento tambin dependen de la temperatura:
Las molculas reales sin embargo tienen un volumen finito y se atraen unas a las otras; por ello,
cuando el gas se encuentra a presiones grandes y volmenes pequeos, las distancias
intermoleculares se acortan, de manera que las fuerzas atractivas entre las partculas empiezan a
ser significativas. Al ejercer unas partculas sobre las otras fuerzas atractivas, las interacciones de
estas contra las paredes del recipiente disminuyen. De esta manera la presin aparente ser
menor que la ideal y por tanto pV/RT tambin ser menor que la ideal.
Conforme la presin crece y el volumen decrece, el volumen de las molculas mismas empieza a
ser significativo respecto al volumen del recipiente. En el extremo, al tratar de hacer disminuir el
volumen del recipiente por debajo del volumen de las partculas, pV/RT ser mayor que el ideal
En el caso de tener temperaturas altas, la energa cintica de las partculas puede vencer la
influencia atractiva entre las partculas de tal manera que observamos comportamientos ms
apegados al ideal.
Si las presiones son grandes y los volmenes pequeos, el volumen de las partculas influye en
pV/RT y su valor nuevamente es mayor que el ideal.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, Z
nRT
p
V nb
correccin
por el
volumen
molecular
(disminuye
el volumen
como
funcin
del nmero
de molculas
n 2a
2
V
correccin
para la
atraccin
(decrece la
presin
conforme
el volumen
decrece
y el nmero
de molculas
crece
Las constantes de van der Waals a y b son diferentes para diferentes gases. Crecen al crecer la
masa de las partculas y al aumentar la complejidad de estas. Es decir el volumen y el nmero de
tomos.
0.0341
0.0237
H2
0.244
0.0266
O2
1.36
0.0318
H2O
5.46
0.0305
CCl4
20.4
0.1383