PREPARAO DO CLORETO DE t-BUTILA

1- INTRODUO
A reao de substituio nucleoflica (SN) uma das mais importantes e
mais estudadas em qumica. A compreenso dos mecanismos envolvidos nas
reaes SN permitiu grandes avanos para o estabelecimento da qumica
orgnica moderna.
R1
Nu

R1
G

+
R2

R2
Nu

R3

R3

Basicamente, dois mecanismos descrevem as reaes SN:

a) REAES DE SUBSTITUIO NUCLEOFLICA DE SEGUNDA
ORDEM (SN2): Ocorre atravs de um mecanismo direto, onde o ataque do
nuclefilo (Nu) acontece simultaneamente sada do grupo abandonador (G),
ou seja, a ligao Nu-carbono vai se formando, enquanto a ligao carbono-G
vai se rompendo. o mecanismo mais operante para substratos primrios,
como na preparao do brometo de n-butila 1 a partir do 1-butanol 2.

OH
2

HBr

Br
1

b) REAES DE SUBSTITUIO NUCLEOFLICA DE PRIMEIRA

ORDEM (SN1): Este mecanismo se desenvolve em duas etapas e envolve a
participao de um carboction como intermedirio reativo (3). Na primeira
etapa (lenta), ocorre a ruptura da ligao carbono-G, gerando o carboction 3;
na segunda etapa (rpida), a ligao Nu-carbono formada, fornecendo o
produto de substituio. Este o mecanismo mais adequado para substratos
que formam carboctions estveis, como na preparao do cloreto de t-butila 4
a partir do t-butanol 5.

OH

CI

CH3

HCI

H3C C CH3

H3C C CH3
CH3 + CH3

CH3
5

CH3

importante salientar que os mecanismos apresentados acima

descrevem apenas os dois extremos de uma reao de substituio
nucleoflica.

Geralmente

as

reaes

SN

apresentam

mecanismos

intermedirios, situando-se entre SN1 e SN2. Em outras palavras, na maioria

das vezes a quebra e formao de ligaes no so processos independentes.

2- METODOLOGIA
Neste experimento ser realizada a preparao do cloreto de t-butila 4,
atravs do tratamento do t-butanol 5 com cido clordrico. A reao rpida e
simples, e pode ser efetuada diretamente em um funil de separao. A reao
se processa segundo o mecanismo SN1, conforme apresentado anteriormente.
Pequenas quantidades de isobutileno podem se formar durante a reao,
devido a reaes de eliminao competitivas. Sendo que a presena de cido
sulfrico provoca a formao de quantidades considerveis deste alceno, a
metodologia de preparao de haletos a partir da reao entre lcoois, H2SO4 e
um sal de bromo (NaBr, KBr) deve ser evitada.

3- PARTE EXPERIMENTAL
PARTE I: Misture em um funil de separao 5 mL de lcool t-butlico e
12 mL de cido clordrico concentrado. No tampe o funil. Cuidadosamente
agite a mistura do funil de separao durante um minuto; tampe o funil e
inverta-o cuidadosamente. Durante a agitao do funil, abra a torneira para
liberar a presso. Feche a torneira, tampe o funil, agite-o vrias vezes e
novamente libere a presso. Agite o funil durante dois a trs minutos, abrindo-a
ocasionalmente (para escape). Deixe o funil em repouso at completa
separao das fases. Separe as duas fases.
A operao da etapa subsequente deve ser conduzida o mais
rapidamente possvel, pois o cloreto de t-butila instvel em gua e em

soluo de bicarbonato de sdio. Lave a fase orgnica com 25 mL de gua;

separe as fases e descarte a fase aquosa. Em seguida, lave a fase orgnica
com uma poro de 25 mL de bicarbonato de sdio a 5%. Agite o funil (sem
tampa)

at

completa

mistura

do

contedo;

tampe-o

inverta-o

cuidadosamente. Deixe escapar a presso. Agite abrindo cuidadosamente para

liberar a presso, eventualmente. Deixe separar as fases e retire a fase do
bicarbonato. Lave a fase orgnica com 25 mL de gua e novamente retire a
fase aquosa. Transfira a fase orgnica para um erlenmeyer seco e adicione
cloreto de clcio anidro (ou Na2SO4 anidro). Agite ocasionalmente o haleto de
alquila com o agente secante. Decante o material lmpido para um frasco seco.
PARTE II: Adicione pedras de ebulio e destile o cloreto de t-butila em
aparelhagem seca, usando banho-maria. Colete o haleto em um recipiente com
banho de gelo. Mea o ndice de refrao. Pese e calcule o rendimento.
4- QUESTIONRIO
1- Apresente o mecanismo da reao do t-butanol com cido clordrico. Porque
esta reao ocorre via mecanismo SN1?
2- Apresente o mecanismo de reao para a formao de um provvel subproduto, o isobutileno (2-metil-1-propeno).
3- Por qu a soluo de bicarbonato de sdio deve ser empregada na
purificao do cloreto de t-butila? Por qu no utilizar uma soluo de NaOH?
4- gua e cloreto de metileno so insolveis. Em um tubo de ensaio, por
exemplo, eles formam duas camadas. Como voc poderia proceder
experimentalmente para distinguir a camada aquosa da camada orgnica?
Suponha que voc no disponha dos valores das densidades destas duas
substncias.