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Aluminosis
Francisco Javier Giner Juan
colegio oficial de aparejadores y arquitectos tcnicos de mlaga
RESUMEN
La carbonatacin es un fenmeno natural que de forma habitual se da en los elementos estructurales de hormign armado, el cual en no pocas ocasiones se considera como un fenmeno
normal y con cierta indiferencia por su escasa repercusin en la durabilidad de las estructuras. Los
edicios no se caen por esto.
Sin embargo, cuando se introduce en el contexto la palabra aluminoso el concepto de degradacin que se percibe por los efectos de la carbonatacin adquiere otro cariz...de tintes dramticos. En este caso la carbonatacin ya deja de ser considerada un proceso natural algo habitual e
indiferente.
El CO2 del aire puede penetrar a travs de los poros del hormign y reaccionar con el hidrxido
clcico del cemento producindose un cambio en la basicidad del material al combinarse tales
elementos y formarse carbonato clcico. Se producir una reduccin del valor del pH hasta alcanzar
valores mnimos de basicidad (pH<9), desapareciendo la proteccin que el medio alcalino referido
ofreca a las armaduras. Desaparecida la capa pasivante sobre el acero, puede iniciarse el proceso
de corrosin si existen factores favorecedores para ello.
Tenemos pues los dos elementos bsicos que desarrollarn, en presencia de humedad y mediante
su combinacin qumica, el proceso de carbonatacin de un cemento tipo Portland, o lo que es lo
mismo, la formacin en el seno del hormign de carbonato clcico. Estos son el anhdrido carbnico
y el hidrxido de calcio.
CO2 + Ca (OH)2
CO2 + H2O
CO3H2 + Ca (OH)2
Ca CO3 + H2O
CO3H2
Ca CO3 + 2H2O
As, el proceso de carbonatacin del hormign, se producir desde su superficie hacia el interior de
la pieza hormigonada, penetrando a travs de los poros hasta alcanzar a las armaduras (avance del
frente de carbonatacin). Cuanto mayor sea la porosidad del hormign mayor ser el avance del
frente de carbonatacin y mayor la prdida de alcalinidad, sobre todo en las capas ms superficiales
que precisamente son aquellas donde se encuentran las armaduras2.
Este avance del frente de carbonatacin hacia el interior del hormign se produce cada vez de
forma ms lenta, hasta detenerse, dado que el carbonato clcico (poco soluble) formado en las
capas externas del hormign, se descompone en bicarbonato clcico (soluble) al continuar en medio
hmedo y en presencia de CO2:
CaCO3 + CO2 + H2O
Ca (CO3H)2
(no soluble)
(soluble)
2 Cfr. SIRVENT CASANOVA, I. Tecnologa y teraputica del hormign armado (parte 1). ITC- Barcelona 1977.
La solubilidad del bicarbonato clcico producir la precipitacin parcial de carbonato clcico (al ser
la reaccin reversible) cuando el agua y el anhdrido carbnico tiendan a migrar hacia el exterior en
periodos de secado colmatndose as los poros del hormign con el paso del tiempo y detenindose
el avance del frente de carbonatacin.
2.1. HIDRATACIN
En el proceso de hidratacin de los cementos aluminosos, se producirn una serie de reacciones entre
los aluminatos clcicos componentes del clinker y el agua de amasado, dando origen a diferentes
aluminatos clcicos hidratados y otros compuestos hidrxidos en funcin de la temperatura y del
paso del tiempo.
Resultan de sumo inters por lo tanto, en el proceso de hidratacin del cemento aluminoso,
las relaciones entre los elementos del sistema ternario C-A-H (calcio aluminio agua) como
principales intervinientes en el proceso de hidratacin, donde no todos los compuestos resultantes
sern estables a la temperatura ambiente.
3 ESPAA. Real Decreto 956/2008, de 6 de junio por el que se aprueba la instruccin para la recepcin de cementos (RC-08). Boletn Oficial
del Estado, 19 de junio de 2008, num. 148, p. 27794.
4 Desde los estudios sobre la qumica de los cementos realizados por Rankin y Wright en 1.915, en los que proponen el uso de nomenclaturas
simplificadas para la formulacin de las fases mineralgicas del cemento, es de uso generalmente aceptado el empleo de las mismas. As,
CA es CaAl2O4; H es H2O; CH es Ca(OH)2; AH3 es 2Al(OH)3; CAH10 es CaAl2O14H20; C2AH8 es Ca2Al2O13H16; C3AH6 es Ca3Al2(OH)12; C2S
(silicato biclcico) es SiO2 2CaO; C3S (silicato triclcico) es SiO2 3CaO; C3A (aluminato triclcico) es Al2O3 3CaO; C4AF (ferro-aluminato
tetraclcico) es Fe2O3 Al2O3 4CaO; C es CaO; A es Al2O3; S es SiO2; F es Fe2O3; f es FeO.
As, atendiendo al principal componente del cemento aluminoso, el aluminato monoclcico (CA), la
reaccin de hidratacin a temperaturas habituales (inferiores a 15 C / 20 C) producir un aluminato
clcico decahidratado:
<20C
CA + 10 H
CAH10 + Q
(O LO QUE ES LO MISMO)
CAAL2O4 + 10 H2O
CAAL2O14H20
Tambin se formar, con un ligero aumento de temperatura, un aluminato clcico octo-hidratado
ms hidrxido de aluminio a partir del aluminato monoclcico:
>20C
2CA + 11 H
C2AH8 + AH3 + Q
(o lo que es lo mismo)
2 CaAl2O4 + 11 H2O
Ca2Al2O13H16 + 2Al(OH)3
2.1.2. HIDRATACIN DEL SILICATO BICLCICO
Otro de sus componentes minoritarios, el silicato biclcico -SC2-, librara hidrxido de calcio durante
la hidratacin en pequeas cantidades, al igual que lo hace en la hidratacin del cemento Prtland,
dando Tobermorita (bisilicato triclcico) ms Portlandita (hidrxido de calcio), segn se muestra en
las siguientes expresiones:
2C2S + 4H
2(SiO2 2CaO) + 4H2O
C3S2H3+ CH
3CaO 2SiO2 3H2O + Ca(OH)2
Los cementos de aluminato de calcio producen por lo tanto, durante su hidratacin, hidrxido de
calcio -Ca(OH)2- por la combinacin del silicato biclcico (belita) que aparecen en su clinker con el
agua de amasado (al igual que sucede en un cemento Portland). Por lo tanto, al igual que ocurre en
el caso de un cemento Portland, esta pequea cantidad de hidrxido de calcio permitira suponer
un ambiente alcalino (protector de las armaduras) en el seno del hormign confeccionado con un
cemento aluminoso.
No obstante, en la hidratacin del cemento aluminoso, como se vio anteriormente, tambin se
produce (y de forma mayoritaria) hidrxido de aluminio Al(OH)3 procedente de la hidratacin de los
aluminatos; hidrxido de aluminio que se combinar con el hidrxido de calcio liberado durante la
hidratacin del silicato biclcico de forma tal que ste ltimo no llegar a aparecer como fase final
de un hormign aluminoso endurecido5.
AH3 + CH
CA + 4H
(o lo que es lo mismo)
2Al(OH)3 + Ca (OH)2
CaOAl2O3 + 4H2O
Se produce as la neutralizacin de ambos elementos, confiriendo un carcter menos bsico al
hormign confeccionado con cemento aluminoso, con lo cual cabra esperar que ste no ejerciera
la misma misin protectora sobre las armaduras que la que desempea un hormign confeccionado
con cemento Prtland, rico en Ca(OH)2.
5 ALVAREZ COLOMER, J. J: MEDINA DE LA ROSA, E. La aluminosis: la corrosin del hormign. Centro de la Cultura Popular Canaria. 1999. p.
28.
A pesar de sta circunstancia, la reduccin del carcter bsico que experimenta un hormign
confeccionado con cemento aluminoso no resultar determinante en los procesos de degradacin
de las armaduras que pudieran ser favorecidos por los procesos de carbonatacin. El pH de una
pasta de cemento aluminosos se establece entorno a un valor de 11 frente al pH>12 de un hormign
confeccionado con cemento Portland, por lo que los valores de pH de un cemento aluminoso y un
cemento Portland resultan en principio muy similares6.
2.2. CONVERSIN
Los productos iniciales de la hidratacin, formados durante el fraguado inicial, CAH10 y C2AH8
(aluminato clcico decahidratado y octohidratado, respectivamente), cristalizan en el sistema
hexagonal y son termodinmicamente inestables (metaestables) a temperatura ambiente. Con el
paso del tiempo y bajo la influencia de la temperatura, estos hidratos evolucionarn hacia una fase
termodinmicamente estable, cristalizando en el sistema cbico y convirtindose en aluminato
clcico hexahidratado (C3AH6), hidrato que junto con el hidrxido de aluminio Al(OH)3, forman las
fases estables del sistema ternario (C-A-H).
Este proceso de transformacin de los hidratos iniciales metaestables (sistema hexagonal) hasta
llegar a la fase estable del hexahidrato (sistema cbico) es lo que se conoce como fenmeno de
conversin de los aluminatos o reaccin de degradacin del cemento aluminoso, un proceso
natural e inevitable7 a travs del cual el material confeccionado con cemento aluminoso consigue
un estado estable y definitivo.
Las reacciones de conversin de los hidratos hexagonales metaestables, pueden expresarse como
sigue, (si bien las reacciones de conversin pueden ser ms complejas al existir conversiones entre
los propios hidratos hexagonales, de forma que el decahidrato se transforme en octohidrato y ste,
a su vez, se transforme en hexahidrato cbico8).
3CAH10
3 CaAl2O14H20
3C2AH8
2C3AH6 + AH3 +9H
(o lo que es lo mismo)
3 Ca2Al2O13H16
2Ca3Al2(OH)12 + 2Al(OH)3 + 9 H2O
El fenmeno de conversin tiene lugar tras el periodo de fraguado, durante el endurecimiento
del hormign, estando relacionado con el paso del tiempo y con la temperatura. A temperaturas
bajas, la transformacin de los hidratos metaestables tiene lugar muy lentamente, tardando aos
en completarse. Por el contrario, resulta prcticamente inmediata dicha transformacin, cuando se
alcanzan temperaturas de 50 C.
6 CHINCHON YEPES, S; SANJUN BARBUDO, M. A. El cemento de aluminato de calcio y sus prefabricados. Publicaciones de la Universidad de
Alicante.2008. p.25.
7 Cfr. GEORGE, C. M, Lafarge Fondu International; MONTGOMERY, R. G.J, Lafarge Coppe Recherche. USA. Calcium aluminate cement concrete
: durability and conversin. A fresh look at an old subjet [Hormign de cemento aluminoso: durabilidad y conversin. Un nuevo punto de
vista sobre un tema antiguo]. Materiales de construccin, Vol. 42, n 228, octubre/noviembre/diciembre 1992. p.33 - 49.
8 El octohidrato puede proceder tanto de la hidratacin del monoaluminato clcico (CA) como de la transformacin del decahidrato: 2CAH10
- 9H C2AH8 + AH3 (o lo que es lo mismo) 2 CaAl2O14H20 - 9H2O Ca2Al2O13H16 + 2Al(OH)3.
Conversin de los cristales hexagonales de los aluminatos hidratados metaestables al sistema cristalino cbico (estable): Aumento de la
porosidad, disminucin de resistencias, prdidas de tensado y mayor vulnerabilidad de las armaduras frente a agentes agresivos externos.
9 ALEGRE, V; ANTONIO, T; CARRASCO, E; TERZN, J.Aproximacin a las prdidas de pretensado en viguetas de cemento aluminoso.
Hormign y Acero. N 233, 2004. p 47-53.
CxAHy + xCO2
10 CHINCHON YEPES, S; SANJUN BARBUDO, M. A. El cemento de aluminato de calcio y sus prefabricados. Publicaciones de la Universidad
de Alicante.2008. p.24, 33.
11 GARCA ALCOCEL, E. M. Estudio del efecto de las condiciones de curado sobre la mineraloga y caractersticas resistentes en morteros de
cemento aluminoso.Tesis doctoral. Universidad de Alicante, Facultad de Ciencias. 1.997. En la revisin bibliogrfica de esta tesis, la autora
se refiere a los trabajos de C. Andrade et al. sobre Corrosin de armaduras en contacto con cemento aluminoso y su evaluacin en trminos
de vida residual. 1er Congrs. El cas dels sostres. Experiencies i perspectives. Barcelona 1995.
De los grficos anteriores, puede extraerse que en las pastas de cemento aluminoso el porcentaje
de porosidad aumenta tras la conversin (como ya se coment en el anterior apartado n 2) y que
a su vez, disminuye la resistencia. Cuando las fases hidratadas (antes o despus de la conversin)
se carbonatan, se reduce el porcentaje de porosidad (de por s elevado tras los procesos de
conversin) y aumenta la resistencia (de por s reducida tras los procesos de conversin aunque
posiblemente aceptable a efectos de compresiones).
2Na(OH) + CO2
2K(OH) + CO2
Na2CO3 + H2O
K2CO3 + H2O
13 FERNNDEZ-CARRASCO, L; et al.Nuevos avances en la carbonatacin del cemento aluminoso. Hidrlisis alcalina. Instituto de Ciencias de
la Construccin Eduardo Torroja (CSIC). Materiales de construccin, Vol. 49, n 253, enero/febrero/marzo 1.999.
Esta carbonatacin, se produce por tanto en la superficie del material, donde los hidrxidos alcalinos
carbonatados, reaccionarn a su vez con los aluminatos clcicos hidratados del cemento aluminoso,
descomponindolos para formar el carbonato clcico y un aluminato alcalino que en ocasiones se
manifiestan en forma de mancha oscuras en la superficie, grietas superficiales, descascarillamiento
y reblandecimiento de la capa de mortero afectada. Posteriormente la superficie se cubre de un
depsito de eflorescencias:
Conglomerante
Na2CO3 + CAH10
K2CO3 + CAH10
Soluble y NO
Conglomerante
Los aluminatos alcalinos formados son solubles y en presencia de agua, volvern a liberar los
hidrxidos alcalinos que iniciaron la reaccin de carbonatacin, volviendo a comenzar de nuevo el
ciclo destructivo de los aluminatos de calcio hidratados que al fin y al cabo forman y confieren las
propiedades cementantes del cemento aluminoso.
2Al(OH)3 + 2Na(OH)
2Al(OH)3 + 2K(OH)
La descomposicin de los componentes bsicos del cemento, se inicia en la superficie del elemento
afectado e ir avanzando hacia el interior de la masa del elemento afectado.
Puede entenderse por tanto que se trata de una carbonatacin del cemento aluminoso en presencia
de lcalis (a valores elevados de pH), la cual se constituye en un ciclo de destruccin total del
hormign al disminuir la resistencia de la interfase rido-pasta y que se conoce como hidrlisis
alcalina.
Los productos finales del ciclo de hidrlisis alcalina son tambin, al igual que en el caso de la
carbonatacin en ausencia de lcalis, carbonato clcico e hidrxido de aluminio.
La proporcin de lcalis en el cemento aluminoso es muy reducida, por lo que su participacin en
estos procesos de carbonatacin ha de buscarse en un aporte externo. Es por ello que se limita el
empleo de aguas y ridos en la confeccin de cementos aluminosos que puedan aportar lcalis,
as como la mezcla de cementos de aluminato de calcio con cementos Portland (que s los posee)
o la reparacin de viguetas confeccionadas con hormign aluminoso utilizando morteros con base
de cemento Portland.
La Instruccin de Hormign Estructural (EHE-08), en su Anejo 3 especifica que no se debern utilizar
ridos que contengan lcalis liberables y particularmente se debe evitar el empleo de los granticos,
esquistosos, micceos y feldespticos. Igualmente especifica que el cemento de aluminato de calcio,
cuando su uso sea justificable, se puede utilizar en obras y elementos prefabricados, de hormign
en masa o armado no estructural y no resulta indicado para hormign armado estructural.
En el esquema que sigue se representa el ciclo de la hidrlisis (o carbonatacin) alcalina.
10
3. DISCUSIN
Durante la hidratacin del cemento aluminoso, se obtienen productos hidratados como resultado
de la combinacin del principal componente del cemento aluminoso (aluminato monoclcico) con
el agua. Estos productos son los aluminatos clcicos hidratados, los cuales cristalizan (a baja
temperatura) en el sistema hexagonal y son metaestables.
Con el paso del tiempo y el incremento de las temperaturas, estos hidratos hexagonales, tienden
a evolucionar indefectiblemente hacia fases estables cristalinas, dando origen a los aluminatos
clcicos hidratados que cristalizan en el sistema cbico.
Este proceso, en el que los componentes hidratados del cemento (mximos responsables de las
propiedades del mismo), pasan de la fase cristalina hexagonal (metaestable) a la fase cristalina
cbica (estable), es el que se conoce como conversin.
La conversin de los aluminatos hexagonales a cbicos, origina una disminucin de la densidad de
la pasta y un aumento importante del porcentaje de porosidad, lo que conlleva en s mismo, una
disminucin en la adherencia de las barras contenidas en el hormign aluminoso y una cada de la
resistencia, adems de presentar vas francas de penetracin hacia el interior del elemento para los
agentes externos perjudiciales.
Los hormigones confeccionados con cemento aluminoso poseen una basicidad (pH) inicial ligeramente
inferior a la de los hormigones confeccionados con cemento Portland, debido principalmente a la
11
carencia en los primeros de hidrxido de calcio. Ese carcter bsico ms reducido confiere una
menor pasivacin de las armaduras (debido al menor potencial alcalino del cemento), lo que junto
al elevado porcentaje de porosidad que adquiere tras los procesos de conversin (sin olvidar la
influencia en la porosidad que puede tener la relacin agua cemento y las condiciones de curado),
permite la carbonatacin del hormign aluminoso y el ataque de agentes externos que penetran
a travs de los poros. La capa pasivante se ve muy interrumpida por el tamao y nmero de los
poros.
No obstante, la carbonatacin del hormign aluminoso, a pesar de causar una disminucin del pH
de la masa y producirse con mayor rapidez, no incide de forma inicial y definitiva en los procesos
de alteracin estructural de los elementos con ste confeccionado, pudiendo establecerse que los
elementos afectados, en cuanto a la carbonatacin se refiere, no se encuentran en condiciones mas
o menos diferentes a las que se encontrara un hormign confeccionado con cemento Portland. No
obstante los efectos derivados de la conversin (principalmente la porosidad y la disminucin de la
densidad del hormign) si resultan comprometedores para la durabilidad estructural.
Nos encontramos pues ante un hormign que ha experimentado un importante aumento de
porosidad, ante un hormign cuyas armaduras, frente al medio exterior, no poseen ms que la
proteccin que el espesor de recubrimiento del hormign envolvente les confiera (hormign con un
exceso de porosidad) y ante un hormign que reduce la adherencia inicial con las armaduras debido
al cambio de densidad experimentado tras los procesos de conversin.
Las armaduras se encuentran muy expuestas al contacto con el ambiente exterior y en el caso de
darse las condiciones idneas de temperatura y humedad, resultarn fcilmente vulnerables ante
procesos de oxidacin.
Al igual que ocurrira en un hormign de base Portland, para que la carbonatacin afecte al estado
de conservacin de las armaduras, deben darse una serie de factores que favorezcan tal reaccin:
porosidad, estado de fisuracin, humedad ambiental, temperatura, concentraciones de CO2, tiempo
de exposicin, presencia de cloruros, espesores de recubrimiento... En caso contrario, y de igual
manera, podrn detectarse hormigones aluminosos carbonatados en los que las armaduras no
presenten sntomas de oxidacin y hormigones aluminosos sin carbonatacin significativa en los
que las armaduras aparezcan oxidadas.
De hecho los principales elementos estructurales que se vern afectados por procesos de corrosin
sern aquellos que se siten en forjados expuestos a determinadas condiciones de humedad
y temperatura (forjados de cubierta, forjados de patios, cocinas, en contacto con instalaciones
de saneamiento, etc.), entrando en juego los factores que habitualmente se entienden como
favorecedores de los procesos de oxidacin: porosidad, grado de fisuracin de la pieza, humedad
ambiental, concentraciones de CO2, tiempo de exposicin, espesores de recubrimiento,...
La conjuncin de estos factores ocasionar la oxidacin y exfoliacin de las barras de armado,
favorecindose an ms la falta de adherencia en el sistema armado-hormign (situacin
especialmente comprometida en el caso de los pretensados) y el aumento de volumen de la seccin
inicial de los aceros con la consiguiente fisuracin longitudinal en el caso de las viguetas (elementos
que normalmente presentan escasos espesores de recubrimiento) y la consecuente prdida de
seccin de las barras. La fisuracin del elemento estructural supondr a su vez la apertura de
nuevos puentes de penetracin de humedad, pudiendo resultar que la menos comprometida en
esta sucesin de anomalas en el sistema estructural resulte ser la ya tambin mermada resistencia
del hormign.
12
4. CONCLUSIN
El fenmeno de la carbonatacin, puede darse tanto en hormigones confeccionados con cementos
tipo Prtland como en los confeccionados con cemento de tipo aluminoso.
El hormign confeccionado con cemento aluminoso se carbonata, con mayor facilidad y rapidez que
el confeccionado con un cemento Prtland, debido a la composicin qumica de sus componentes
(menos alcalinos). No obstante, la carbonatacin, en s misma, no supone una degradacin ms
o menos influyente en la durabilidad estructural de un hormign confeccionado con cemento
aluminoso que la que supondra en un hormign confeccionado con cemento tipo Portland.
El elevado grado de porosidad y la bajada de densidad que se produce en las pastas de cemento
aluminoso tras los procesos de conversin de los compuestos hidratados iniciales, confieren a los
elementos estructurales su carcter ms vulnerable ante el ataque de agentes externos y suponen
su aspecto ms negativo frente a las premisas de durabilidad.
Producida ya la carbonatacin, y dado el elevado porcentaje de porosidad que pueden alcanzar los
hormigones confeccionados con este tipo de cemento, los fenmenos de progresin de la corrosin
de las armaduras estarn en funcin de la presencia de factores favorecedores para que sta se
produzca.
La prdida de adherencia entre barras de armado y hormign debida a la disminucin de densidad
producida tras los fenmenos de conversin as como la prdida de tensado en elementos de la
estructura horizontal (viguetas), constituyen, junto con el mayor o menor grado de corrosin de las
armaduras, los aspectos derivados de la degradacin del cemento aluminoso ms determinantes en
la estabilidad estructural.
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