AVALIAO DO DESEMPENHO DE UM SISTEMA DE

TRATAMENTO ANAERBIO - REATOR UASB: DETERMINAO

DE CIDOS GRAXOS VOLTEIS E ESTUDO DA VIABILIDADE DE
PS-TRATAMENTO AERBIO

Lvia Aguiar Sumam de Moraes

Lucas Polese Brunelli

Limeira

ii
Junho - 2007

AVALIAO DO DESEMPENHO DE UM SISTEMA DE

TRATAMENTO ANAERBIO - REATOR UASB: DETERMINAO
DE CIDOS GRAXOS VOLTEIS E ESTUDO DA VIABILIDADE DE
PS-TRATAMENTO AERBIO

Aluna: Lvia Aguiar Sumam de Moraes

Aluno: Lucas Polese Brunelli
Orientadora: Prof. Dra. Maria Aparecida Carvalho de Medeiros

Monografia do Trabalho de Graduao Interdisciplinar,

apresentado ao Centro Superior de Educao Tecnolgica,
Universidade Estadual de Campinas, para concluso do curso
de

Tecnologia

em

Saneamento

Concentrao: Controle Ambiental

Limeira- SP

Ambiental,

rea

de

iii
Junho - 2007

Agradecimentos
Primeiramente a nossa famlia pelo apoio dedicado, no s
durante a graduao, mas tambm por toda a vida.
Ao CESET, em especial a Professora Maria Aparecida Carvalho
de Medeiros por toda a ateno, dedicao e participao no enriquecimento
de nossos conhecimentos.
A Empresa SANASA, atravs de seus profissionais: Diretoria
Tcnica, Gerente Eng. Gladis, Assistente Administrativo Marli, Eng.
Uildson e o Estagirio Leandro pelas informaes e contribuies na
realizao deste trabalho.
A Empresa guas de Limeira atravs de seus profissionais:
Gerente Enga. Paula Violante, Coordenador Clber de Salvi, Bilogo Gilberto

iv
e Tecnlogo Christopher pelas informaes e contribuies na realizao
deste trabalho.

SUMRIO
SUMRIO...........................................................................................................................IV
NDICE.................................................................................................................................V
LISTA DE FIGURAS........................................................................................................VII
LISTA DE TABELAS.........................................................................................................IX
LISTA DE ABREVIATURAS.............................................................................................X
RESUMO..........................................................................................................................XIII
1. INTRODUO.................................................................................................................1
2. OBJETIVOS......................................................................................................................4
3. REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................................................5
4. MATERIAIS E MTODOS...........................................................................................34
5. RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................................40
6. CONCLUSES...............................................................................................................55
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..........................................................................57

NDICE

SUMRIO...........................................................................................................................IV
NDICE.................................................................................................................................V
LISTA DE FIGURAS........................................................................................................VII
LISTA DE TABELAS.........................................................................................................IX
LISTA DE ABREVIATURAS.............................................................................................X
RESUMO..........................................................................................................................XIII
1. INTRODUO.................................................................................................................1
2. OBJETIVOS......................................................................................................................4
3. REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................................................5
3.1 IMPORTNCIA DO TRATAMENTO DE ESGOTOS ................................................................5
3.2 SISTEMAS SIMPLIFICADOS DE ESGOTOS.........................................................................6
3.3 TRATAMENTO ANAERBIO - FUNDAMENTOS.................................................................7
3.3.1 Vantagens da digesto anaerbia..........................................................................8
3.3.2 Processos de converso em sistemas anaerbios..................................................9
3.3.2.1 Hidrlise..........................................................................................................9
3.3.2.2 Acidognese..................................................................................................10
3.3.2.3 Acetognese..................................................................................................10
3.3.2.4 Metanognese................................................................................................10
3.3.2.5 Sulfetognese................................................................................................11
3.3.3 Formao de cidos graxos volteis AGVs......................................................11
3.3.4 Parmetros importantes na digesto anaerbia.................................................12
3.3.4.1 Temperatura...................................................................................................12
3.3.4.2 Nutrientes......................................................................................................14
3.3.4.3 pH e Alcalinidade..........................................................................................14
3.3.4.4 Oxignio Dissolvido.....................................................................................16
3.3.4.5 Demanda Qumica de Oxignio....................................................................16
3.3.4.6 Demanda Bioqumica de Oxignio...............................................................17
3.3.4.7 Sulfato...........................................................................................................17
3.3.4.8 cidos Graxos Volteis.................................................................................18
3.3.4.9 Capacidade de assimilao de cargas txicas...............................................18
3.4 UASB - REATOR ANAERBIO DE FLUXO ASCENDENTE E MANTA DE LODO..............19
3.4.1 Funcionamento do reator UASB..........................................................................19
3.5 LEGISLAO AMBIENTAL............................................................................................21
3.6. HISTRICO DE INSTALAO E OPERAO DO REATOR PILOTO UASB......................22
3.7. ESTAO DE TRATAMENTO DE ESGOTO PIARRO(ETE)..........................................24
3.8 PS-TRATAMENTO SISTEMAS COMBINADOS............................................................28

vi
3.9 CROMATOGRAFIA.........................................................................................................31
3.9.1 Cromatografia Gasosa........................................................................................31
4. MATERIAIS E MTODOS...........................................................................................34
4.1 COLETA DE AMOSTRAS................................................................................................34
4.2 ANLISES CROMATOGRFICAS....................................................................................35
4.2.1 Extrao de Amostras..........................................................................................35
4.2.1.1 Extrao Lquido-Lquido.............................................................................35
4.2.2 Injeo no cromatgrafo a gs............................................................................37
4.3 ANLISES FSICO-QUMICAS.......................................................................................38
5. RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................................40
5.1 ANLISE CROMATOGRFICA E OBTENO DOS PADRES...........................................40
5.2 REATOR PILOTO UASB DA ETE GUAS DA SERRA...................................................42
5.2.1 Parmetros fsico-qumicas.................................................................................42
5.2.1.1 pH..................................................................................................................42
5.2.1.2 Oxignio Dissolvido e Temperatura..............................................................42
5.2.1.3 cidos Graxos Volteis (AGVs) Total..........................................................44
5.2.1.4 Alcalinidade..................................................................................................45
5.2.1.5 Relao AGV/Alcalinidade...........................................................................46
5.2.2 Anlises cromatogrficas....................................................................................47
5.3 REATOR UASB DE ETE PIARRO.............................................................................50
5.3.1 Parmetros Fsicos-Qumicos.............................................................................50
5.3.2 Anlises cromatogrficas....................................................................................51
6. CONCLUSES...............................................................................................................55
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..........................................................................57

vii

LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1. CONVERSO BIOLGICA NOS SISTEMAS AERBIOS E
ANAERBIOS,RESPECTIVAMENTE. (CHERNICHARO, 1997).........................................9
FIGURA 2. ESQUEMA DE UM REATOR UASB (CHERNICHARO, C.A.L. 1997)..................20
FIGURA 3.VISTA FRONTAL DO REATOR PILOTO UASB LOCALIZADO NA ETE GUAS DA
SERRA............................................................................................................................23
FIGURA 4. UNIDADES DE TRATAMENTO DA ETE PIARRO.................................................25
FIGURA 5. FLUXOGRAMA DA ETE PIARRO.......................................................................25
FIGURA 6 (A) E (B). ETAPAS DE GRADEAMENTO FINO E GROSSO DA ETE PIARRO...........26
FIGURA 7 - ROSCA SEM FIM DO DESARENADOR....................................................................26
FIGURA 8. TUBULAES DE COLETA DO BIOGS GERADO....................................................27
FIGURA 9. TANQUE DE AERAO COM PAINIS FIXOS DE DIFUSORES DE AR........................27
FIGURA 10. COMPONENTES BSICOS DE UM CROMATGRAFO GASOSO. A) CILINDRO DE GS DE ARRASTE
MANTIDO SOB ALTA PRESSO; B) INJETOR; C) COLUNA; D) DETECTOR E E) REGISTRADOR..................32
FIGURA 11. CROMATGRAFO DO LABORATRIO DE ANLISES FSICO-QUMICAS DO

CESET/UNICAMP.......................................................................................................33
FIGURA 12 (A) E (B). ETAPA DE EXTRAO DA AMOSTRA E EQUIPAMENTO UTILIZADO PARA
REALIZAR A EXTRAO DO SOLVENTE..........................................................................36
FIGURA 13. CROMATOGRAMA DE AMOSTRA DE CONCENTRAO 5X10-3 MOL/L INJETADA NO
CROMATGRAFO PARA OBTENO DA CURVA DE CALIBRAO....................................40
FIGURA 14. CURVA DE CALIBRAO DO CIDO ACTICO COM COEFICIENTE DE RELAO DE
0,99................................................................................................................................41
FIGURA 15. CURVA DE CALIBRAO DO CIDO PROPINICO COM COEFICIENTE DE RELAO
DE 0,96..........................................................................................................................41
FIGURA 16. CURVA DE CALIBRAO DO CIDO BUTRICO COM COEFICIENTE DE RELAO DE
0,97................................................................................................................................41
FIGURA 17. VARIAES DO PH DE ENTRADA E SADA DO REATOR PILOTO UASB..............42
FIGURA 18. VARIAO DOS VALORES DE OXIGNIO DISSOLVIDO DE ENTRADA E SADA DO
REATOR PILOTO UASB.................................................................................................43
FIGURA 19. VARIAO DOS VALORES TEMPERATURA DE ENTRADA E SADA DO REATOR
PILOTO UASB................................................................................................................44
FIGURA 20. VARIAO DOS AGVS TOTAIS (MG/L) DE ENTRADA E SADA DO REATOR
PILOTO UASB...............................................................................................................45
FIGURA 21. VARIAES DA ALCALINIDADE (MG/L) DE ENTRADA E SADA DO REATOR
PILOTO UASB...............................................................................................................46
FIGURA 22.CROMATOGRAMA DE EXTRAO DE UMA AMOSTRA DE ENTRADA DO REATOR
PILOTO UASB, COM PICOS DE ACIDO ACTICO, PROPINICO E BUTRICO....................48
FIGURA 23. CROMATOGRAMA DE EXTRAO DE UMA AMOSTRA DE SADA DO REATOR
PILOTO UASB, COM PICOS DE ACIDO ACTICO, PROPINICO E BUTRICO....................48

viii
FIGURA 24. CROMATOGRAMA DE EXTRAO DE UMA AMOSTRA DE SADA DO REATOR
PILOTO UASB, COM PICOS DE ACIDO ACTICO, PROPINICO E BUTRICO,
METODOLOGIA DE EXTRAO LQUIDO-LQUIDO COM DICLOROMETANO.....................50
FIGURA 25. CROMATOGRAMA DA EXTRAO DA AMOSTRA COLETADA DO EFLUENTE BRUTO
DA ETE PIARRO, COM PICOS ATRIBUDOS AOS AGVS ACTICO, PROPINICO E
BUTRICO........................................................................................................................51
FIGURA 26. SOBREPOSIO DA AMOSTRA COLETADA DO ESGOTO BRUTO DA ETE
PIARRO, COM A CONCENTRAO DA AMOSTRA FORTIFICADA (LINHA VERDE) MAIOR
QUE A CONCENTRAO DA AMOSTRA NO FORTIFICADA (LINHA BRANCA).................52
FIGURA 27. CROMATOGRAMA DA EXTRAO DA AMOSTRA COLETADA DO EFLUENTE FINAL
DA ETE PIARRO, COM PICOS ATRIBUDOS AOS AGVS ACTICO, PROPINICO E
BUTRICO........................................................................................................................53
FIGURA 28. SOBREPOSIO DE CROMATOGRAMAS DA AMOSTRA EXTRADA COLETADA NO
TANQUE DE AERAO DA ETE PIARRO, COM A CONCENTRAO DA AMOSTRA
FORTIFICADA EM VERDE E A CONCENTRAO DA AMOSTRA NO FORTIFICADA EM
BRANCO.........................................................................................................................54

ix

LISTA DE TABELAS
TABELA 1. PRINCIPAIS CONTAMINANTES EM TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS.............6
TABELA 2. PADRES DE QUALIDADE A SEREM MANTIDOS NO CORPO RECEPTOR.................21
TABELA 3. PADRES DE LANAMENTO DE EFLUENTES.........................................................22
TABELA 4. PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS DOS CIDOS GRAXOS VOLTEIS...................37
TABELA 5.FLUXO DE GASES UTILIZADOS NAS ANLISES CROMATOGRFICAS COM O FID...38
TABELA 6. TEMPERATURAS DE TRABALHO USADAS NAS ANLISES CROMATOGRFICAS COM
FID................................................................................................................................38
TABELA 7. RELAO ALCALINIDADE/AGV..........................................................................47
TABELA 8. PARMETROS FSICO-QUMICOS DE AMOSTRAS COLETADAS NA ETE PIARRO
EM CINCO PONTOS DE AMOSTRAGEM............................................................................50
TABELA 9. CONCENTRAO DE CADA AGV OBTIDO NAS AMOSTRAS EXTRADAS
COLETADAS NO REATOR UASB DA ETE PIARRO.....................................................54

LISTA DE ABREVIATURAS

AGV cido Graxo Voltil

ANA- Agncia Nacional da gua
C Carbono
CaCO3 Carbonato de Clcio
CESET Centro Superior de Educao Tecnolgica
CH3CH2CH2COOH cido Propinico
CH3CH2COOH cido Butrico
CH3CO2H cido Actico
CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente
CO2 Dixido de Carbono
CO3-2 Carbonato
Conc. - Concentrao
CT Coliformes Totais
DBO Demanda Bioqumica de Oxignio
DQO Demanda Qumica de Oxignio
e- - Eltron
ETA Estao de Tratamento de gua
ETE Estao de Tratamento de Esgoto
FID Flame Ionization Detector
g grama
GC Cromatgrafo a gs
g/cm3 Grama por centmetro cbico
g/ml Grama por mililitro
H2 Hidrognio
HAc cido actico
HCOOH cido Frmico
HCO3- - Bicarbonato
H2CO3 cido Carbnico
He Hlio

xi
Hg Mercrio
H2O gua
H2S cido Sulfidrico
Km Quilmetros
L/s Litros por segundo
min Minuto
mg Miligramas
mg/L Miligramas por litro
ml Mililitro
ml/min Mililitro por minuto
mm Milimetro
Mol/L Mol por litro
N - Nitrognio
N2 Nitrognio
63

Ni Niquel 63

N - Nmero
O Oxignio
O2 Oxignio
OD Oxignio Dissolvido
P Fsforo
PET Polietileno tereftalato
pH Potencial Hidrogeninico
PV - Poo de visita
S - Enxofre
SANASA Sociedade de Abastecimento de gua e Saneamento S/A
SDF Slidos Dissolvidos Fixos
SDT Slidos Dissolvidos Totais
SDV Slidos Dissolvidos Volteis
SFT Slidos Fixos Totais
S/L Sem Leitura
SO4- - Sulfato

xii
SP So Paulo
SS Slidos Suspensos
SSF Slidos Suspensos Fixos
SSV Slidos Suspensos Volteis
SST Slidos Suspensos Totais
ST Slidos Totais
SVT Slidos Volteis Totais
TDH Tempo de deteno hidrulica
Temp. Temperatura
UASB - Upflow Anaerobic Sludge Blanket
UNICAMP Universidade Estadual de Campinas
C Graus Celsius
C/min Graus Celsius por minuto
F Graus Farenheit

xiii

RESUMO
O Saneamento Bsico uma importante ferramenta scio-econmica que tem ligao direta
com a sade e bem estar da populao. A conseqncia direta da implantao ou da
melhoria dos sistemas de abastecimento de gua e tratamento de esgoto so muitas, dentre
elas, a diminuio sensvel do ndice de doenas relacionadas com a gua, aumento da vida
mdia da populao beneficiada e a diminuio da mortalidade - particularmente da
mortalidade infantil. Diante do enorme dficit sanitrio e do j conhecido problema de
escassez de recursos hdricos, constata-se a necessidade de sistemas simplificados de coleta
e tratamento de esgotos que atinjam o maior nmero de pessoas possvel, de uma maneira
eficiente e economicamente vantajosa, diminuindo assim, os ndices de doenas que vem
atingindo a populao e evitando tambm a poluio das guas. Uma das alternativas
tecnolgicas para o tratamento de esgotos tem sido a implantao de sistemas de
tratamentos anaerbios, tais como os reatores UASB Up-flow Anaerobic Sludge Blanket,
que apresenta inmeras vantagens e satisfaz as condies acima citadas. Realizou-se a
determinao dos cidos Graxos Volteis (AGVs), a saber: cido Actico, cido
Propinico e cido Butrico, por meio de cromotografia gasosa. As anlises de AGVs via
cromatografia gasosa permitiram a identificao e quantificao dos cidos, porm as
metodologias de extrao devem ainda ser melhoradas, para que se torne cada vez mais
claro os valores de cada cido existente nas amostras extradas. Alm disso, novos
solventes tambm devem ser testados, levando-se em considerao as caractersticas de no
degradao ambiental e proteo sade humana. Com relao ao Reator estudado, em
escala real, na ETE Piarro, localizada na cidade de Campinas (SP), nota-se tima
eficincia (> 95 %) com relao aos parmetros fsico-qumicos, sobretudo com o pstratamento via lodos ativados. Na determinao dos AGVs via cromatografia gasosa, notase coerncia entre os resultados obtidos e o que est descrito pela literatura, que reporta
que deve ser encontrado entre os AGVs aproximadamente 80 a 90 % para os cidos
acticos e/ou propinico.
Palavras-chave: Reator UASB, tratamento anaerbio, cromatografia a gs, AGV.

1. INTRODUO
Pases de todo o mundo vm se defrontando com problemas de como e onde aplicar
de maneira eficiente seus recursos financeiros, de forma que esta aplicao resulte em
benefcio mximo sua populao em favor da melhoria da qualidade de vida,
especialmente das populaes carentes e socialmente excludas.
O Saneamento Bsico sem dvida uma das mais importantes ferramentas scioeconmicas tendo ligao direta com a sade e bem estar da populao. A conseqncia
direta da implantao ou da melhoria dos sistemas de abastecimento de gua e tratamento
de esgoto a diminuio sensvel do ndice de doenas relacionadas com a gua, alm do
aumento da vida mdia da populao beneficiada e da diminuio da mortalidade particularmente da mortalidade infantil.
Aliado a isso, existe o aspecto econmico, pois a implantao do saneamento bsico
proporciona aumento sensvel do nmero de horas de trabalho dos membros da comunidade
e o conseqente aumento da produtividade pela diminuio da incidncia de doenas. Outro
aspecto a grande capacidade que o saneamento bsico tem de gerar empregos diretos e
indiretos. O setor movimenta ainda grupos industriais envolvidos na produo dos
equipamentos utilizados.
No Brasil, um pas em desenvolvimento, apenas cerca de 20% do esgoto urbano
coletado passa por alguma estao de tratamento para a remoo de poluentes antes do
despejo final em algum rio ou no mar. O resto do esgoto coletado conduzido por
tubulaes para despejo in natura, transformando os rios e mares em focos de disseminao
de doenas. Nas regies mais pobres no existem as tubulaes e o esgoto sai da moradia
diretamente para a chamada "vala negra", o que aumenta enormemente o risco de
propagao das doenas infecto-contagiosas, vitimando em particular as crianas. [6]
Nosso pas ainda tem dificuldade de conseguir separar esgoto domstico do
industrial devido a grande informalidade das atividades industriais. Por esse motivo
provvel

encontrar

metais

pesados

nos

corpos

dgua

que

podem

provocar

carcinogenicidade, mutagenicidade, teratogenicidade ou toxidade. Paralelamente, o despejo

in natura contribui para eutrofizao da gua, podendo ocasionar morte e extino de
espcies aquticas ou de espcies direta ou indiretamente dependentes dos corpos hdricos.

2
A gua doce possvel de ser tratada para o uso humano representa 3 % de toda a
gua disponvel no planeta, sendo que 1,8 % esto sob a forma de geleiras. A capacidade do
ser humano em fazer o papel de depurador natural atravs de estaes de tratamento de
gua e de esgoto (ETAs e ETEs) para acelerar este processo, acaba levando ao pensamento
de que possvel poluir e tratar os recursos hdricos com equivalncia. A situao to
preocupante que, segundo a Organizao das Naes Unidas, a previso que em 20 anos
cerca de 60% da populao mundial, sobretudo nos pases em desenvolvimento, viver em
absoluta falta de gua. [20]
Diante do enorme dficit sanitrio e da escassez de recursos hdricos, constata-se a
necessidade por sistemas simplificados de coleta e tratamento de esgotos que atinjam o
maior nmero de pessoas possvel, de uma maneira eficiente e economicamente vantajosa,
diminuindo assim, os ndices de doenas que vem atingindo a populao e evitando
tambm a poluio das guas.
Estes sistemas devem demandar baixos custos de implantao e operao,
simplicidade operacional, ndices mnimos de mecanizao e sustentabilidade do sistema
como um todo [1].
Uma alternativa interessante e que vem ganhando cada vez mais espao no Brasil
o tratamento anaerbio, que apresenta inmeras vantagens de aplicao e est sendo
difundido no Brasil atravs, principalmente, dos reatores tipo UASB (Upflow Anaerobic
Sludge Blanket).
Com a comprovao das vantagens econmicas decorrentes do uso de reatores
anaerbios para o tratamento de esgotos sanitrios, mesmo quando associados a tratamentos
complementares aerbios, para se obter um efluente de melhor qualidade, especialmente
agora em pocas de escassez de energia no pas, o uso de reatores anaerbios destaca-se
cada vez mais. Alm disso, hoje j tecnicamente dominado e comea a ser intensamente
aplicado no tratamento de esgotos sanitrios, normalmente seguido de um tratamento
complementar para atender s exigncias da legislao ambiental em vigor. No estado de
So Paulo muitas unidades j se encontram em operao, como o caso da ETE
Piracicamirim localizada na cidade de Piracicaba (SP) e a ETE Piarro localizada na
cidade de Campinas (SP).

3
Este trabalho pretende avaliar o funcionamento de reatores UASB e fazer um estudo
da viabilidade e importncia do ps-tratamento do efluente, pois apesar das inmeras
vantagens que os reatores anaerbios apresentam, geralmente uma etapa de ps-tratamento
se faz necessria para atender aos requisitos da legislao ambiental.

2. OBJETIVOS
O presente trabalho tem como objetivos a realizao de um estudo de alternativas
tecnolgicas de tratamento de esgotos domsticos, atravs dos estudos de casos:
(A)

Reator Piloto Anaerbio de Manta de Lodo de Fluxo Ascendente (em

ingls Upflow Anaerobic Slugde Blanket - UASB) da ETE guas da
Serra Empresa guas de Limeira, atualmente em construo,
localizada na cidade de Limeira (SP).

(B)

Estao de Tratamento de Esgotos (ETE) Piarro que est localizada na

cidade de Campinas (SP) Empresa SANASA, possuindo sistema
misto: Reator Anaerbio UASB Lodos Ativados.

A avaliao de alternativas tecnolgicas em ambas as escalas, piloto e real,

tambm um dos objetivos deste trabalho, assim como a aplicao da tcnica de separao
via Cromatografia

Gasosa

nas

anlises

dos

cidos

Graxos Volteis

(AGV).

Adicionalmente, as realizaes de anlises fsico-qumicas das amostras coletadas em

ambas as ETEs permitiro as correlaes dos parmetros envolvidos nos processos de
tratamento anaerbio e aerbio.

3. REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 Importncia do tratamento de esgotos
A gua hoje um dos recursos mais preciosos da humanidade, sendo diretamente
responsvel pela manuteno e bem estar da espcie humana, da biodiversidade animal e
vegetal. A industrializao e a explorao demogrfica que tm produzido o crescimento
desordenado dos grandes centros urbanos esto contribuindo muito para a degradao dos
corpos hdricos e grande parte das guas residurias geradas pela populao so lanadas
nos rios com tratamento inadequado ou sem tratamento algum.
Portanto, para garantir que a gua no se torne um recurso natural no renovvel,
medidas de proteo e preservao dos recursos hdricos devem ser tomadas, dentre elas
est a coleta e o tratamento de esgoto.
importante ressaltar que, o tratamento escolhido deve atender aos padres
exigidos pela legislao vigente, reduzindo os principais constituintes do esgoto: slidos,
matria orgnica, nutrientes e organismos patognicos. A Tabela 1 apresenta os principais
contaminantes encontrados no esgoto, e a importncia de seu tratamento. [4]
Muitas vezes, os tratamentos primrio e secundrio no so suficientes para atender
as legislaes, sendo necessrio um tratamento tercirio, visando a retirada de nutrientes,
que podem vir a causar danos a qualidade da gua.

6
Tabela 1. Principais contaminantes em tratamento de guas residurias.

Fonte: METCALF & EDDY(1991)

3.2 Sistemas simplificados de esgotos

Num pas como o Brasil, onde os ndices de cobertura da populao por sistemas de
coleta e tratamento de esgotos so baixssimos, provocando srios problemas sanitrios,
aliado ao quadro epidemiolgico e ao perfil scio-econmico da comunidade brasileira,
observa-se a necessidade de sistemas simples, de fcil operao e instalao.

7
Dentre as opes de sistemas coletivos de tratamento de esgotos, com maior
aplicabilidade, podem ser citados:
-

Lagoas de estabilizao

Aplicao no solo

Tanque sptico + filtro anaerbio

Reator anaerbio de manta de lodo

Todas as opes acima atendem, em maior ou menor grau, aos principais requisitos
que devem ser observados em estudo tcnico-econmico de escolha de alternativas:
Baixo custo de implantao e operacionais,
Elevada sustentabilidade do sistema,
Simplicidade operacional, de manuteno e controle,
Adequada eficincia na remoo das diversas categorias de poluentes,
Pouco ou nenhum problema com a disposio do logo gerado,
Possibilidade de aplicao em pequena escala,
Fluxograma simplificado de tratamento,
Ausncia de problemas que causem transtorno populao vizinha,
Possibilidade de recuperao de subprodutos teis, visando sua aplicao na irrigao e
na fertilizao de culturas agrcolas [1].
Assim, o tratamento anaerbio, compe uma interessante alternativa para o
tratamento de esgoto.

3.3 Tratamento Anaerbio - Fundamentos

A digesto anaerbia um processo biolgico no qual diferentes tipos de
microrganismos, na ausncia de oxignio moleculares, promovem a transformao de
compostos orgnicos complexos (carboidratos, protenas e lipdeos) em produtos mais
simples como metano e gs carbnico.
Os microrganismos envolvidos na digesto anaerbia so muito especializados e
cada grupo atua em reaes especficas. [2]
As bactrias metanognicas desempenham duas funes primordiais: produzem gs
insolvel (metano), possibilitando a remoo do carbono orgnico do ambiente anaerbio,

8
alm de utilizarem o hidrognio, favorecendo o ambiente para as bactrias acidognicas
fermentarem compostos orgnicos com a produo de cido actico, o qual convertido em
metano. [1]
Nos reatores anaerbios, a formao de metano altamente desejvel, uma vez que
a matria orgnica, geralmente medida como demanda qumica de oxignio (DQO),
efetivamente removida na fase lquida, pois o metano apresenta baixa solubilidade na gua.
Assim, a converso dos compostos orgnicos em metano eficaz na remoo do material
orgnico, apesar de no promover a sua oxidao completa, a exemplo de sistemas
bioqumicos aerbios. [2]
Em princpio todos os compostos orgnicos podem ser degradados pela via
anaerbia e este tipo de tratamento de esgotos torna-se bem mais atrativo para os pases de
clima tropical e subtropical, como o caso do Brasil, uma vez que as bactrias anaerbias
desenvolvem-se melhor em temperaturas acima de 20C.
A digesto anaerbia de compostos orgnicos complexos normalmente um
processo de dois estgios. No primeiro, um grupo de bactrias facultativas e anaerbias,
denominadas formadoras de cidos ou fermentativas, converte os orgnicos complexos em
outros compostos. Carboidratos, protenas e lipdeos so hidrolisados, fermentados e
biologicamente transformados em materiais orgnicos mais simples, principalmente cidos
volteis.
No segundo estgio ocorre a converso de cidos orgnicos, gs carbnico e
hidrognio em produtos finais gasosos, o metano e o gs carbnico. Esta converso
efetuada por um grupo especial de bactrias, denominadas formadoras de metano, as quais
so estritamente anaerbias. [1]

3.3.1 Vantagens da digesto anaerbia

As diversas caractersticas favorveis dos sistemas anaerbios passveis de serem
operados com elevados tempos de reteno de slidos e baixssimos tempos de deteno
hidrulica, conferem aos mesmos um grande potencial para a sua aplicabilidade em
tratamentos de guas residurias de baixa concentrao.

9
Alm de ser uma tcnica de baixo custo, com algumas vantagens quanto operao
e manuteno: baixa produo de slidos (cerca de 5 a 10 vezes inferior que ocorre nos
processos aerbios), baixo consumo de energia, baixa demanda de rea, baixos custos de
implantao, produo de metano (gs com elevado teor calorfico), possibilidade de
preservao da biomassa sem alimentao do reator por vrios meses, tolerncia a elevadas
cargas orgnicas, aplicabilidade em pequena e grande escala e baixo consumo de nutrientes.
A Figura 1 possibilita uma visualizao mais clara de algumas vantagens da
digesto anaerbia em relao ao tratamento aerbio, notadamente no que se refere a
produo de gs metano e a baixssima produo de slidos.[1]

Figura 1. Converso biolgica nos sistemas aerbios e anaerbios,respectivamente.

(CHERNICHARO, 1997).
Nos sistemas aerbios, ocorre somente cerca de 40 a 50% de degradao biolgica,
com a conseqente converso em Dixido de Carbono (CO 2). Verifica-se uma enorme
incorporao de matria orgnica como biomassa microbiana (cerca de 50 a 60%), que vem
a se constituir o lodo excedente do sistema, o que no ocorre em um reator anaerbio.

3.3.2 Processos de converso em sistemas anaerbios

Para digesto anaerbia do material orgnico complexo podem-se distinguir quatro
etapas diferentes no processo global de converso: hidrlise, acidognese, acetognese e
metanognese.

10

3.3.2.1 Hidrlise
Nesta etapa, o material orgnico particulado convertido em compostos dissolvidos
de menor peso molecular, uma vez que as bactrias no so capazes de assimilar matria
orgnica particulada e os materiais dissolvidos mais simples so capazes de atravessar as
paredes celulares das bactrias fermentativas. O processo requer a interferncia de exoenzimas que so excretadas pelas bactrias fermentativas.

3.3.2.2 Acidognese
Os compostos dissolvidos gerados no processo de hidrlise so absorvidos nas
clulas das bactrias fermentativas, sendo convertidos em diversos compostos mais
simples, os quais so excretados pelas clulas. Os compostos produzidos incluem cidos
graxos volteis, lcoois, cido ltico, gs carbnico, hidrognio, amnia e sulfeto de
hidrognio, alm de novas clulas bacterianas. Como os cidos graxos volteis so os
principais produtos dos organismos fermentativos, estes so usualmente designados de
bactrias fermentativas acidognicas.

3.3.2.3 Acetognese
As bactrias acetognicas so responsveis pela oxidao dos produtos gerados na
fase acidognica em substrato apropriado para as bactrias metanognicas. Dessa forma, as
bactrias acetognicas fazem parte de um grupo metablico intermedirio que produz
substrato para as metanognicas. Os produtos gerados pelas bactrias acetognicas so o
hidrognio, o dixido de carbono e o acetato.
Durante a formao dos cidos actico e propinico, uma grande quantidade de
hidrognio formada, fazendo com que o valor de pH no meio aquoso decresa.
De todos os produtos metabolizados pelas bactrias acidognicas, apenas o
hidrognio e o acetato podem ser utilizados diretamente pelas metanognicas. Porm, pelo
menos 50% da DQO biodegradvel convertida em propionato e butirato, os quais so
posteriormente decompostos em acetato e hidrognio pela ao das bactrias acetognicas.
[1]

11

3.3.2.4 Metanognese
As bactrias metanognicas so responsveis pela etapa final do processo global de
degradao anaerbia de compostos orgnicos em metano e dixido de carbono. As
metanognicas utilizam somente um limitado nmero de substratos, compreendendo cido
actico, hidrognio/dixido de carbono, cido frmico, metanol, metilaminas e monxido
de carbono. Em funo de sua afinidade por substrato e magnitude de produo de metano,
as metanognicas so divididas em dois grupos principais, as acetoclsticas (que utilizam
cido actico ou metanol para formar metano), e as hidrogenotrficas (que produzem
metano a partir de hidrognio e dixido de carbono).

3.3.2.5 Sulfetognese
A produo de sulfetos um processo no qual o sulfato e outros compostos a base
de enxofre so utilizados como aceptores de eltrons durante a oxidao de compostos
orgnicos. Durante este processo, sulfato, sulfito e outros compostos sulfurados so
reduzidos a sulfeto atravs da ao de um grupo de bactrias anaerbias estritas,
denominadas bactrias sulforedutoras, que so consideradas um grupo muito verstil
capazes de utilizar uma ampla gama de substratos, incluindo cidos graxos volteis, cidos
aromticos, hidrognio, metanos, etanol, glicerol, aminocidos vrios compostos fenlicos.

3.3.3 Formao de cidos graxos volteis AGVs

Um ponto importante que deve ser levado em considerao em relao aos
processos que ocorrem durante a digesto anaerbia a formao dos cidos graxos
volteis (AGV).
Os AGVs so formados como produtos intermedirios durante a degradao de
carboidratos, protenas e lipdeos. Os componentes mais importantes resultantes da
decomposio bioqumica da matria orgnica so os cidos volteis de cadeia curta como
o actico, propinico, butrico e frmico. Esses cidos graxos de baixo peso molecular so
denominados cidos volteis porque devem ser destinados presso atmosfrica. Os cidos
volteis representam compostos intermedirios, a partir dos quais a maior parte do metano
produzida, atravs da converso pelas bactrias metanognicas.

12
No processo de digesto anaerbia de compostos orgnicos existem diversos tipos
de bactrias metanognicas e acidognicas, sendo que o estabelecimento de um equilbrio
ecolgico entre os tipos e espcies de microrganismos anaerbios de importncia
fundamental para eficincia do sistema de tratamento. Para a avaliao desse equilbrio
ecolgico utiliza-se com freqncia o parmetro AGV - cidos Graxos Volteis.
Quando uma populao de bactrias metanognicas se encontra presente em
quantidade suficiente e as condies ambientais no interior do sistema de tratamento so
favorveis, essas utilizam os cidos intermedirios to rapidamente quanto esses so
formados. Como resultado os cidos no se acumulam alm da capacidade neutralizadora
da alcalinidade natural presente no meio, o pH permanece numa faixa favorvel s bactrias
metanognicas e o sistema anaerbio considerado em equilbrio.
Entretanto, se as bactrias metanognicas no estiverem presentes em nmeros
suficientes ou se estiverem expostas a condies ambientais desfavorveis, estas no sero
capazes de utilizar os cidos volteis na mesma taxa em que so produzidos pelas bactrias
acidognicas, resultando numa acumulao de cidos no sistema. Nestas condies, a
alcalinidade consumida rapidamente e os cidos livres, no neutralizados, provocam
queda no pH. Essa situao normalmente referenciada como a de um reator azedo.
Atravs de uma identificao de cidos individuais presentes num reator com
desequilbrio das populaes bacterianas pode-se indicar qual tipo de bactria
metanognica no est cumprindo a sua parte no tratamento. [1]

3.3.4 Parmetros importantes na digesto anaerbia

So vrios os fatores que iro influenciar na digesto anaerbia das guas
residurias, pois diversas caractersticas fsicas e qumicas do ambiente iro influenciar no
crescimento microbiano.
A digesto anaerbia particularmente suscetvel a um controle rigoroso das
condies ambientais, uma vez que o processo requer uma interao das bactrias
fermentativas e metanognicas. Dessa forma, o sucesso do processo depende de um balano
delicado do sistema ecolgico. Os principais requisitos ambientais so comentados a seguir.

13

3.3.4.1 Temperatura
A temperatura um fator ambiental muito importante que pode afetar os processos
biolgicos de diferentes maneiras. Dentre os principais efeitos, podem-se citar as alteraes
na velocidade do metabolismo das bactrias, no equilbrio inico e na solubilidade dos
substratos, principalmente de lipdeos.
Os microrganismos no possuem meios de controlar sua temperatura interna, e
dessa forma, a temperatura no interior da clula determinada pela temperatura ambiente
externa.
Trs faixas de temperatura podem ser associadas ao crescimento microbiano na
maioria dos processos biolgicos:
-

Faixa psicrfila: entre 0 e aproximadamente 20C;

Faixa mesfila: entre 20 e aproximadamente 45C;

Faixa termfila: entre 45 e 70C, e acima.

Em cada uma dessas trs faixas onde o crescimento microbiano possvel so

normalmente referenciados trs valores de temperatura para caracterizar o crescimento das
espcies de microrganismos:
-

Temperatura mnima, abaixo do qual o crescimento no possvel,

Temperatura tima, onde o crescimento mximo,

Temperatura mxima acima da qual o crescimento tambm no possvel.

As temperaturas mxima e mnima definem os limites da faixa em que o

crescimento possvel e a temperatura tima aquela em que o crescimento mximo. A
taxa de crescimento microbiano em temperaturas prximas mnima tipicamente baixa,
mas aumenta exponencialmente com o acrscimo de temperatura, atingindo o mximo
prximo temperatura tima. A partir do ponto de crescimento timo, o aumento de alguns
poucos graus provoca uma queda abrupta na taxa de crescimento, at o valor zero.
A formao microbiana do metano pode ocorrer numa faixa bastante ampla de
temperatura (0 a 97C). Dois nveis de temperatura tm sido associados digesto
anaerbia; uma faixa mesfila (30 a 35C) e o outro na faixa termfila (50 a 55C). A
maioria dos digestores anaerbios tem sido projetada na faixa mesfila, embora tambm
seja possvel a operao na faixa termfila.

14
Embora elevadas temperaturas sejam desejadas, talvez seja mais importante a
manuteno de uma temperatura uniforme dentro do reator, uma vez que o processo
anaerbio considerado sensvel a mudanas bruscas de temperatura, podendo provocar
um desbalanceamento entre as duas maiores populaes microbianas e a conseqente falha
no processo.

3.3.4.2 Nutrientes
Nitrognio (N) e fsforo (P) so os nutrientes essenciais para todos os processos
biolgicos. A quantidade de nitrognio e fsforo em relao matria orgnica presente
(expressa como Demanda Qumica de Oxignio (DQO), por exemplo), depende da
eficincia dos microrganismos em obter energia para sntese, a partir das reaes
bioqumicas de oxidao do substrato orgnico. A baixa velocidade de crescimento dos
microrganismos anaerbios, comparados aos aerbios, resulta em menor requerimento
nutricional.
Em geral, admite-se que a relao DQO:N:P de 500:5:l suficiente para atender s
necessidades de macronutrientes dos microrganismos anaerbios.
Alm de nitrognio e fsforo, o enxofre (S) tambm considerado um dos
nutrientes essenciais para a metanognese. Em geral, a concentrao de enxofre deve ser da
mesma ordem de grandeza ou levemente superior de fsforo. As bactrias assimilam
enxofre na forma de sulfetos, originados, em geral, da reduo biolgica de sulfatos, que
um constituinte comum a muitas guas residurias. Algumas protenas so, tambm, fontes
de enxofre.
Dentre os micronutrientes considerados essenciais, destacam-se o ferro, o cobalto, o
nquel e o zinco.
pouco provvel que os esgotos sanitrios tpicos apresentem deficincias
nutricionais, pois tanto os macronutrientes (N e P) como os micronutrientes esto
abundantemente presentes no esgoto sanitrio, ao contrrio de algumas guas residurias
industriais. Na verdade, em muitos casos ser necessrio aplicar um ps-tratamento para
reduzir a concentrao dos macronutrientes.

15

3.3.4.3 pH e Alcalinidade
O parmetro pH a medida da concentrao relativa dos ons de hidrognio numa
soluo. Esse valor indica a acidez ou alcalinidade da soluo. Um valor de pH 7 indica
uma soluo neutra, ndice de pH maiores de 7 so bsicos e os abaixo de 7 so cidos.
um parmetro de extrema importncia, pois fornece muitas informaes
relevantes, por exemplo, um pH muito cido ou muito alcalino est associado presena de
despejos industriais. A determinao feita atravs de phmetros digitais.
A alcalinidade representa a capacidade que um sistema aquoso tem de neutralizar
(tamponar) cidos a ele adicionados. Esta capacidade depende de alguns compostos,
principalmente bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos. A alcalinidade determinada atravs
da titulao e determinada em mg/L de CaCO 3 (miligramas por litro de carbonato de
clcio).
No processo anaerbio as bactrias metanognicas so consideradas sensveis ao
pH, isto , o crescimento timo ocorre entre 6,5 e 8,2.
Deve-se considerar que a ao microbiana pode alterar o pH do meio, o que torna
provavelmente inteis as tentativas de neutralizao das guas residurias.
Compostos, como CO2 e cidos graxos volteis de cadeia curta, tendem a abaixar o
pH, enquanto ctions geradores de alcalinidade, como os ons de nitrognio amoniacal
provenientes da degradao de protenas e o sdio originado da degradao de sabo,
aumentam a alcalinidade e o pH.
O tratamento de esgotos sanitrios em reatores anaerbios dificilmente exigir
cuidados especiais com relao manuteno do pH na faixa entre 6,5 e 7,5, mesmo
considerando-se que o afluente pode apresentar pH inferior a 6,5, pois um valor adequado e
estvel do pH obtido naturalmente, devido predominncia do sistema carbnico (H2CO3;
HCO3-; CO3-2) nesses efluentes. Valores baixos de pH no afluente podero ocorrer devido
decomposio de compostos facilmente degradveis, como acares e amido, na rede
coletora, produzindo cidos orgnicos. No entanto, parte da matria orgnica remanescente
(protenas, lipdios, celulose, etc.) de decomposio mais lenta e a fase de hidrlise e
fermentao dever ocorrer no interior do reator. Caso o reator mantenha, portanto, as fases
de acidognese e metanognese em equilbrio, o pH no interior do reator dever manter-se
prximo ou levemente superior a 7.

16

3.3.4.4 Oxignio Dissolvido

Oxignio dissolvido um dos parmetros importantes, pois indica a possibilidade
de manuteno de vida dos organismos aerbios, j que necessrio para a respirao da
maioria das espcies aquticas.
A carncia de oxignio dissolvido pode levar ao desaparecimento dos organismos
aquticos de um determinado corpo d'gua, tendo em vista que esses organismos so
extremamente sensveis diminuio do oxignio dissolvido de seu meio, alm de
ocasionar tambm mau cheiro.
A determinao importante para avaliar as condies naturais da gua e detectar
impactos ambientais como eutrofizao e poluio orgnica. Normalmente o oxignio
dissolvido se reduz ou desaparece quando a gua recebe grandes quantidades de substncias
orgnicas biodegradveis encontradas, por exemplo, no esgoto domstico e em certos
resduos industriais.
Os resduos orgnicos despejados nos corpos dgua so decompostos por
microorganismos que se utilizam do oxignio na respirao. Assim, quanto maior a carga
de matria orgnica, maior o nmero de microorganismos decompositores e,
conseqentemente, maior o consumo de oxignio.

3.3.4.5 Demanda Qumica de Oxignio

O parmetro DQO um indicador utilizado para medir o oxignio requerido para
oxidar a matria orgnica quimicamente. A DQO apenas estima a concentrao de matria
orgnica em termos de oxignio consumido j que nos corpos dguas as condies no so
to energticas, alm do fato de que algumas espcies inorgnicas, tais como nitritos,
compostos reduzidos de enxofre e substncias orgnicas - como hidrocarbonetos
aromticos, compostos alifticos de cadeia aberta e piridinas - no so oxidadas. A principal
vantagem da DQO a rapidez, pouco mais de duas horas, enquanto que a DBO leva 5 dias.
Um valor de DQO alto indica uma grande concentrao de matria orgnica e baixo
teor de oxignio. O aumento da concentrao de DQO num corpo d'gua se deve
principalmente a despejos de origem industrial.

17
Uma das limitaes, entretanto, o fato de que o teste no diferencia matria
orgnica biodegradvel e matria orgnica no-biodegradvel, a primeira determinada pelo
teste de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO).

3.3.4.6 Demanda Bioqumica de Oxignio

o parmetro que determina indiretamente a concentrao de matria orgnica
biodegradvel atravs da demanda de oxignio exercida por microrganismos atravs da
respirao. Quanto maior a demanda bioqumica de oxignio maior a quantidade de
material orgnico presente no esgoto. uma medida que procura retratar em laboratrio o
fenmeno que acontece no corpo dgua.
A analise realizada a uma temperatura constante de 20oC e durante um perodo de
incubao de 5 dias.
A relao DBO/DQO pode ser um indicativo da degradabilidade dos despejos. Para
esgoto domstco a realao varia entre 0,3 e 0,8, se o valor for 0,5 ou mais, o esgoto
considerado facilmente tratado biologicamente, se o valor foi inferior a 0,3, provavelmente
o esgoto possui algum componente txico ou compostos de baixa degradabilidade.

3.3.4.7 Sulfato
O sulfato pode estar presente em despejos, devido a sua presena natural na gua ou
atravs de processos industriais. Normalmente a reduo biolgica de sulfato nos digestores
anaerbias indesejvel, pois pode provocar alterao metablica. Alm disso, a reduo
de sulfato provoca a formao de gs sulfdrico (H 2S), composto que pode ser txico para
as bactrias metanognicas, diminuindo assim a capacidade do reator.
Quando a relao DQO/SO4- menor que 7, ocorrer inibio acentuada das
bactrias metanognicas. Se a relao for maior que 10, o efeito inibidor ser reduzido, pois
grande parte do H2S produzido ser removida na fase lquida, em funo de uma maior
produo de biogs.
Um outro agravante tambm, que parte do sulfeto de hidrognio transferida para
o biogs, o que provoca mau cheiro, e o sulfato oxida o material orgnico que deixa de ser
transformado em metano formando o gs sulfdrico. Portanto a reduo de sulfatos diminui

18
a quantidade de metano produzida.

3.3.4.8 cidos Graxos Volteis

Os cidos actico e propinico so os cidos volteis intermedirios mais
importantes precursores da formao do metano. Para que ocorra a completa fermentao
dos compostos complexos em metano, cada grupo de microorganismos tem uma funo
especfica. O cido propinico resulta principalmente da fermentao dos carboidratos e
protenas, sendo que 30% do composto orgnico so convertidos neste cido antes que
possa ser finalmente convertido em metano. O cido actico formado praticamente a
partir de todos os compostos orgnicos, sendo o intermedirio mais abundante. O cido
actico juntamente com o propinico responsvel pela produo de 85% do metano total,
sendo que a proporo dos 15% restantes so resultantes da degradao de outros cidos,
como frmico e butrico. [1]

3.3.4.9 Capacidade de assimilao de cargas txicas

A

sensibilidade

dos

processos

anaerbios

cargas

txicas

depende,

significativamente, do parmetro operacional tempo de reteno celular ou idade do lodo.

Quanto maior o tempo de reteno celular, maior a capacidade do reator de assimilar
cargas txicas.
De um modo geral, os compostos que podem exercer influencia txica sobre as
bactrias metanognicas normalmente no se encontram no esgoto sanitrio. Sulfeto,
gerado no reator a partir da reduo de sulfato ou da mineralizao de protenas, no atinge
uma concentrao suficientemente alta para causar problemas de toxicidade. Somente a
presena de oxignio dissolvido pode constituir problema se o projeto do reator for
inadequado, permitindo intensa aerao do esgoto antes da sua entrada no sistema de
tratamento.

19

3.4 UASB - Reator Anaerbio de Fluxo Ascendente e Manta de

Lodo
O reator anaerbio de fluxo ascendente e manta de lodo foi desenvolvido na dcada
de 70 pelo professor Lettinga, na Holanda, e desde ento diversos reatores iniciaram suas
operaes em diversos pases. No Brasil o uso de reatores para o tratamento de esgoto
domstico tem resultado experincias bem sucedidas. [1]
Por sua simplicidade, altas taxas de tratamento e eficincia bem maior que nos
tratamentos primrios (embora no equivalente aos tratamentos aerbios), produzindo lodo
j estabilizado e a um custo bastante atraente, os reatores UASB passaram a merecer a
ateno de vrios grupos de pesquisadores e engenheiros da rea de tratamento de esgotos.
Quando aplicado em clima quente, o processo anaerbio atravs dos reatores de
manta de lodo apresenta outras inmeras vantagens, dentre elas:

Sistema compacto, com baixa demanda de rea;

Baixo custo de implementao e de operao;

Baixa produo de lodo;

Baixo consumo de energia;

Satisfatria eficincia de remoo de DBO/DQO, da ordem de 65-75%;

Possibilidade de rpido reincio;

Elevada concentrao de lodo excedente;

Boa desidratabilidade o lodo.

Porm, algumas desvantagens tambm so atribudas aos reatores UASB:

Possibilidade de emanao de maus odores;

Baixa capacidade do sistema em tolerar cargas txicas;

Elevado intervalo de tempo necessrio para a partida no reator;

Necessidade de uma etapa de ps-tratamento.

20

3.4.1 Funcionamento do reator UASB

A partida de um sistema de tratamento atravs de um reator de manda de lodo a
fase mais importante na operao do mesmo. realizada a inoculao do reator com
quantidades suficientes de lodo anaerbio, preferencialmente obtido de outro sistema de
tratamento de esgotos com as mesmas caractersticas. Aps, inicia-se a alimentao em
baixa taxa, aumentando-se progressivamente, de acordo com a resposta do sistema.
Aps alguns meses de operao, ocorre a formao de um leito de lodo, onde h
grande concentrao de biomassa ativa. Uma camada mais dispersa encontra-se acima do
leito de lodo, denominada de manta de lodo, com biomassa menos densa. O movimento
ascendente das bolhas de biogs e do fluxo de esgotos atravs do reator, promovem a automistura do sistema. A remoo da matria orgnica ocorre atravs de todo o leito e manta
de lodo. O movimento ascendente do lquido e das bolhas de gs promove tambm o arraste
do lodo para cima, por isso, para evitar que o lodo seja carregado com o efluente,
necessria a instalao de um separador trifsico, de gases, slidos e lquidos, na parte
superior do reator, garantindo a reteno e o retorno do lodo.
A Figura 2 mostra como ocorre o processo de tratamento de esgotos no interior de
um reator UASB.

21

Figura 2. Esquema de um reator UASB (CHERNICHARO, C.A.L. 1997).

O reator de manta de lodo, quando comparado a outros reatores da mesma gerao,
apresenta a grande vantagem da simplicidade construtiva e dos baixos custos de operao.

3.5 Legislao Ambiental

As legislaes federal e estadual classificaram os seus corpos de gua em funo de
seus usos preponderantes, tendo sido estabelecidos para cada classe de gua os padres de
qualidade a serem obedecidos.
A maioria dos corpos dgua receptores no Brasil se enquadram na classe 2, onde se
destacam os parmetros indicados na Tabela 2, como padres de qualidade a serem
mantidos no corpo receptor .
Tabela 2. Padres de qualidade a serem mantidos no corpo receptor.
Resoluo CONAMA n 357 de 17 de maio de 2005.
Parmetro
Valor limite no corpo receptor

22
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)
Oxignio dissolvido (OD)
Nitrognio amoniacal

Nitrato
Fsforo total

5 mg/L
5 mg/L
3,7mg/L N, para pH 7,5
2,0 mg/L N, para 7,5 < pH 8,0
1,0 mg/L N, para 8,0 < pH 8,5
0,5 mg/L N, para pH > 8,5
10 mg/L
a) at 0,030 mg/L, em ambientes lnticos;
b) at 0,050 mg/L, em ambientes
intermedirios, com tempo de residncia
entre 2 e 40 dias, e tributrios diretos de
ambiente lntico.

Coliformes termotolerantes
Fonte: www.mma.gov.br

1000 CT/100 mL

Alm de estabelecerem padres para os corpos de gua, as legislaes impem

tambm, a qualidade mnima a ser atendida por efluentes de qualquer fonte poluidora para
lanamento em corpos dgua. A resoluo CONAMA n 357 de 17 de maio de 2005,
estabelece como padres de lanamento de efluentes, dentre outros, os valores apresentados
na Tabela 3.
Tabela 3. Padres de lanamento de efluentes.
Resoluo CONAMA n 357 de 17 de maio de 2005.
Parmetro
Valor limite no corpo receptor
PH
Entre 5 e 9
Temperatura
40 C
Materiais Sedimentveis
1 mg/L
leos e graxas
leos minerais
leos vegetais e gordurais animais

Materiais flutuantes
Fonte: www.mma.gov.br

20 mg/L
50 mg/L

Ausente

23

3.6. Histrico de instalao e operao do Reator Piloto UASB

Para se avaliar as condies operacionais e os problemas que poderiam surgir
durante a operao da futura ETE guas da Serra, a Empresa guas de Limeira valeu-se da
instalao do reator piloto UASB.
Para a instalao, foram seguidas as orientaes e projetos da empresa ETEP
Consultoria, Gerenciamento e Servios.
A vazo da bomba de alimentao foi calculada em 5,5 L/hora, o que corresponde a
um tempo de deteno hidrulica (TDH) de 3,67 horas. Como inculo foi utilizado o lodo
da ETE Piracicamirim, Piracicaba/SP.
O TDH mximo para operao do reator deve estar em torno de 4 6 horas e em
picos de vazo, com durao de no mximo 4 horas, um TDH de 3,5 4 horas. [1]
No primeiro momento foi adquirida uma bomba peristltica da marca Provitec com
altura de suco superior a 10 metros. Esse equipamento apresentou uma srie de
problemas, principalmente devido agressividade qumica do esgoto bruto, que atacava a
mangueira interna desta bomba. Dada a ineficincia desse primeiro sistema, foi elaborado
pelos tcnicos da Empresa guas de Limeira um sistema mais completo, onde foi utilizado
uma bomba submersvel, da marca ABS, que foi instalada num Poo de Visita. Tambm
especialmente construdo para a operao do reator foi instalado um reservatrio de 100 L,
para equalizao do efluente, alm da bomba recalque que foi substituda por uma bomba
pneumtica de diafragma.
A ordem cronolgica destes fatos foi a seguinte: no dia 18/03/05 foi iniciada a
operao do reator e no dia 05/05/05 foi paralisada, devido aos problemas com os
equipamentos. No dia 16/06/05 foi reiniciada a operao do sistema, com algumas
melhorias implantadas, sendo que a primeira coleta composta, das 9h- 16h, realizada em
conjunto com o CESET/UNICAMP, foi no dia 11/07/05. A operao do sistema piloto
demonstrou algumas dificuldades em funo de no se ter um tratamento preliminar no
local, como: entupimentos de mangueiras e bombas, falhas eltricas e mecnicas e at
mesmo o florescimento algal dentro do reator, que obrigou a se colocar uma proteo sobre
o mesmo. No caso, foi utilizada uma manta de Bidin para recobrir o reator e evitar a
passagem de luz, que favorecia a proliferao de algas. A proliferao de algas, como
sabido, aumenta a produo de oxignio e compromete o sistema anaerbio. A Figura 3

24
mostra o reator piloto UASB em operao, localizado na ETE guas da Serra em
construo pela Empresa guas de Limeira, no municpio de Limeira.

Figura 3.Vista frontal do reator piloto UASB localizado na ETE guas da Serra.
O reator UASB piloto foi construdo em PET (polietileno tereftalato) com 110 mm
de dimetro, 2300 mm de altura, com volume til de 20,19 L e com TDH de 3,67 horas. O
reator consiste basicamente em um tanque, cujo funcionamento ocorre conforme descrito
anteriormente, na seo 3.4.1 Funcionamento do Reator UASB. A alimentao feita no
fundo do reator de maneira uniforme e contnua, passando atravs de uma manta de lodo
biolgico, responsvel pela transformao do material orgnico em biogs, durante as 24
horas do dia. Para isto, foi utilizada uma bomba submersvel instalada no PV (poo de
visita) do emissrio, que bombeava at um reservatrio (que servia como um tanque de
equalizao) e uma bomba peristtica que mantinha a dosagem constante na entrada do
reator.

3.7. Estao de Tratamento de Esgoto Piarro(ETE)

A ETE Piarro (Figura 4) est localizada na cidade de Campinas, interior de So
Paulo, atendendo a 23 bairros que tm em comum uma intensa rede de crregos
contribuintes ao Ribeiro Piarro (Bacia Hidrogrfica do Ribeiro Piarro).

25
So 35 km de interceptores marginais sob a forma de tubulaes enterradas, que
possibilitam o afastamento de esgotos gerados na bacia do Piarro e o encaminhamento
estao de tratamento.
A ETE foi inaugurada em julho de 2004, e contribuiu com um aumento de 23% no
ndice de esgoto tratado em Campinas, e atende cerca de 200.000 habitantes.
A ETE Piarro um dos empreendimentos contratados pelo Programa Despoluio
de Bacias Hidrogrficas, criado pela ANA (Agncia Nacional de guas) para reduzir os
nveis crticos de poluio dos rios e lagos e incentivar a implantao de sistemas de
gerenciamento dos recursos hdricos, por meio da criao de Comits de Bacia Localizada
na bacia hidrogrfica dos rios Piracicaba, Capivari e Jundia. A Figura 5 apresenta o
fluxograma da ETE Piarro.

No.
1
2
3
4
5
6
7
8

Unidades de
Tratamento
Chegada do Interceptor/
Estao elevatria de
esgoto bruto
Gradeamento e
desarenador
Reatores anaerbios de
fluxo ascendente
(UASB)
Tanques de aerao
Flotadores
Desinfeco do esgoto
tratado
Secagem do lodo
Lanamento do esgoto
tratado

Figura 4. Unidades de tratamento da ETE Piarro.

26

Figura 5. Fluxograma da ETE Piarro

O tratamento da ETE Piarro inicia-se com a coleta do esgoto bruto, que

encaminhado para o gradeamento do material grosseiro e com o auxlio da estao
elevatria de esgoto bruto encaminhado ao gradeamento de material fino, sendo realizado
de forma manual e mecanizado. A ETE atualmente atende uma vazo de 340L/s e pretendese chegar a 556L/s em 2020. A Figura 6 mostra a etapa de gradeamento fino e grosso.

27
(a)

(b)

Figura 6 (a) e (b). Etapas de gradeamento fino e grosso da ETE Piarro.

O tratamento preliminar continua com caixas de separao de gorduras e
desarenadores que retiram mecanicamente os materiais inorgnicos, como por exemplo, a
areia, atravs de uma rosca sem fim, promovendo a desidratao do material de acordo com
a Figura 7. Todo material retirado do sistema preliminar encaminhado para aterro
sanitrio.

Figura 7 - Rosca sem fim do desarenador.

Da caixa de areia o esgoto encaminhado para uma caixa divisora onde dividido e
encaminhado para trs mdulos de Reatores Anaerbios de Fluxo Ascendente (reatores
UASB) que so associados com o sistema de Lodos Ativados, seguindo a tendncia da
aplicao de processos anaerbios combinados com processo de ps-tratamento aerbio,
aumentando assim a eficincia do processo.
O funcionamento dos reatores UASB est descrito no item 3.4.1 Funcionamento do
Reator UASB. A estao composta por quatro mdulos de reatores UASB, porm,
atualmente apenas trs encontram-se em operao, pois a estao no esta trabalhando com
sua capacidade total. O quarto mdulo do reator hoje utilizado como adensador de lodo
que depois encaminhado para a centrfuga. O biogs gerado no processo coletado na laje
superior do UASB, atravs de tubulaes que podem ser observadas na Figura 8.

28

Figura 8. Tubulaes de coleta do biogs gerado.

Em seguida, o esgoto encaminhado dos reatores para tanques de aerao. Existem
trs tanques na ETE, mas apenas dois esto sendo utilizados atualmente. Na Figura 9,
observa-se um dos tanques em funcionamento.

Figura 9. Tanque de Aerao com painis fixos de difusores de ar.

Nos tanques de aerao, tambm chamados de reatores biolgicos, o local onde
ocorrer a depurao otimizada do efluente (domstico ou industrial), simulando o que
acontece nos corpos hdricos receptores de poluio orgnica. O reator biolgico possui um
volume reduzido e alta concentrao de microrganismos, chamados de Lodos Ativados
que realizam os seguintes mecanismos de depurao:

Captura fsica do material em suspenso;

Absoro fsica seguida de bioabsoro por ao enzimtica;

Oxidao da matria orgnica e sntese de novas clulas.

O processo de degradao da matria orgnica consome oxignio. Portanto, o reator

biolgico dever ser integrado por um equipamento de aerao que fornea o oxignio
necessrio ao reator. Este equipamento dever ser capaz de transferir a quantidade de

29
oxignio necessrio sobrevivncia e ao crescimento da microbiota presente no reator [19].
O sistema de aerao feito com ar difuso, atravs de painis fixos de difusores de
membranas flexveis de bolha fina.
Para a clarificao foi previsto sistema de flotao com ar dissolvido, evitando
assim problemas operacionais em processos de lodos ativados. Atualmente, os flotadores
esto sendo utilizados como tanques de decantao, onde h a recirculao do lodo para o
tanque de aerao.
O lodo gerado no processo desidratado, atravs de decanter centrfugo e
encaminhado para aterro sanitrio.
O efluente tratado lanado no crrego Piarro com classificao classe 04,
havendo a ps-aerao, atravs de escada hidrulica, sem ainda a realizao de desinfeco.

3.8 Ps-Tratamento Sistemas Combinados

Existe um consenso de que, na maioria das aplicaes, os sistemas anaerbios
devem ser encarados como uma primeira etapa do tratamento, uma vez que estes no so
capazes de produzir efluentes finais com elevado grau de qualidade.
Embora boa parte das unidades instaladas no seja seguida de ps-tratamento e
tambm no atenda ao limite para despejo solicitado pelos rgos de controle ambiental,
alguns reatores UASB j possuem tratamento complementar, ou seja, um ps-tratamento.
Tem-se buscado a utilizao de sistemas combinados de tratamento, procurando-se
obter as enormes vantagens de incorporao de um sistema anaerbio como primeiro
estgio de tratamento, seguido de uma unidade de ps-tratamento. Nesse sentido, diversas
alternativas de ps-tratamento tm sido pesquisadas e reportadas nos ltimos anos,
incluindo tanto sistemas aerbios quanto anaerbios.
Dentre as principais combinaes de sistemas que vm sendo pesquisadas e
utilizadas, incorporando um reator anaerbio como o primeiro estgio do tratamento podese citar:

Tanque sptico + filtro anaerbio;

Reator UASB + filtro anaerbio;

Reator UASB + reator anaerbio de leito expandido;

30

Reator UASB + lagoa de sedimentao;

Reator UASB + lagoa facultativa;

Reator UASB + lagoa de maturao;

Reator UASB + aplicao no solo;

Reator UASB + filtro biolgico;

Existe tendncia no Brasil utilizao da combinao de processos anaerbios,

como reatores UASB, e processos aerbios para se obter um efluente final com as
caractersticas equivalentes a de sistemas de tratamento biolgico somente aerbio.
Na estao enfocada neste estudo, a ETE Piarro, um Reator UASB utilizado
combinado com sistema de ps-tratamento de lodos ativados. O tratamento biolgico por
lodos ativados atualmente o mais utilizado para a depurao de efluentes sanitrios e
industriais caracterizados por contaminao de carga orgnica e produtos nitrogenados,
representando um sistema de tratamento com baixo custo de investimento e alta taxa de
eficincia (remoo de DBO/DQO).
O princpio da tcnica consiste em acelerar o processo de oxidao e decomposio
natural da matria orgnica que acontece nos corpos hdricos receptores. A matria orgnica
em parte convertida em biomassa bacteriana e em parte mineralizada para CO 2 e H2O. A
biomassa bacteriana pode ser separada do despejo tratado por simples decantao.
As partes da etapa biolgica do processo de lodos ativados, especificamente na
estao Piarro, em Campinas so:
-

Trs tanques de aerao (reator biolgico): local onde ocorre os processos de

biodegradao;

Sistema de aerao por ar difuso: sistema de fornecimento de oxignio

necessrio a biodegradao aerbia;

Tanques de floculao, atualmente desempenhando a funo de decantao

(decantador secundrio): local de separao da gua tratada da biomassa
formada;

Estao elevatria de recirculao de lodo: tem o intuito de aumentar a

concentrao da biomassa no reator biolgico.

A biomassa consegue ser separada no decantador secundrio devido sua

propriedade de flocular, com isso, o floco formado possui dimenses maiores, o que facilita

31
a sedimentao. Isto s possvel pelo fato das bactrias possurem uma matriz gelatinosa
que permite a aglutinao das bactrias.
No tanque de aerao do sistema de lodos ativados a concentrao de slidos em
suspenso mais de 10 vezes superior de uma lagoa aerada de mistura completa.
O tempo de deteno do lquido bem baixo, da ordem de 6 a 8 horas no sistema de
lodos ativados convencional, implicando em uma reduo no volume do tanque de aerao.
Devido a recirculao dos slidos, estes permanecem no sistema por um tempo superior ao
do lquido. O tempo de reteno dos slidos no sistema denominado idade do lodo, sendo
a ordem de 4 a 10 dias no lodo ativado convencional. a maior permanncia dos slidos no
sistema que garante a elevada eficincia dos lodos ativados, j que a biomassa tem tempo
suficiente para metabolizar praticamente toda a matria orgnica dos esgotos.
No tanque de aerao, devido a entrada contnua de alimento na forma de DBO dos
esgotos, as bactrias crescem e se reproduzem continuamente, dificultando a transferncia
de oxignio para todas as clulas.
O sistema convencional de lodos ativados requer uma elevada capacitao para sua
operao, alm disso, ocupa reas inferiores e tem maiores gastos com energia eltrica para
aerao, comparando-se com o sistema de lagoas aeradas. [21]

3.9 Cromatografia
A cromatografia um mtodo fsico-qumico de separao fundamentada na
migrao diferencial dos componentes de uma mistura, que ocorre devido a diferentes
interaes, entre as duas fases imiscveis, a fase mvel e a fase estacionria. [7]
A fase mvel (solvente percorrendo a coluna) pode ser lquida ou gasosa. A fase
estacionria (que fica fixa dentro da coluna) normalmente um lquido viscoso que
cobre o interior de um tubo capilar ou a superfcie de partculas slidas empacotadas
dentro da coluna.
Pode-se utilizar a cromatografia para a identificao de compostos por
comparao com padres previamente existentes, para a purificao de compostos,
separando-se as substncias indesejveis e para a separao de componentes de uma
mistura.

32
Existem diversos tipos de cromatografia, separados em categorias de acordo
com diversos critrios, como a classificao pela forma fsica do sistema
cromatogrfico (cromatografia em coluna ou planar), classificao pela fase mvel
empregada (gasosa, lquida ou supercrtica), classificao pela fase estacionria
utilizada (slida, lquida ou quimicamente ligada), classificao pelo modo de
separao (adsoro, partio, troca inica, excluso ou mistura desses mecanismos).

3.9.1 Cromatografia Gasosa

A cromatografia gasosa uma das tcnicas mais utilizadas, pois alm de
possuir um alto poder de resoluo, existe a possibilidade de deteco em escala de
nano e picogramas (10-9 e 10-12 g).
A Figura 10 mostra os componentes bsicos de um cromatgrafo gasoso. [7]

Figura 10. Componentes bsicos de um cromatgrafo gasoso. a) cilindro de gs de arraste mantido sob
alta presso; b) injetor; c) coluna; d) detector e e) registrador.

Na cromatografia gasosa, o constituinte gasoso transportado pela coluna por uma

fase mvel gasosa, chamada de gs de arraste, e o desempenho da coluna e do detector
depende do tipo de gs escolhido. A escolha do gs de arraste a ser utilizado varia em
funo do detector e da eficincia e velocidade da separao desejada.
A amostra a ser analisada injetada por um septo, que consiste num disco de
borracha, com auxlio de uma micro seringa, dentro de uma cmara aquecida, na qual ela se
evapora rapidamente. O volume injetado pode variar de 0,1-2,0 L.

33
O vapor arrastado pela coluna pelo gs de arraste (que pode ser He, N 2 ou H2). Os
constituintes separados fluem pelo detector, e a resposta mostrada num computador ou
registrador.
A avaliao dos resultados feita com auxlio dos cromatogramas, que so grficos
que mostram a resposta do detector em funo do tempo de eluio, ou seja, tempo de
passagem do lquido ou gs pela coluna cromatogrfica.
Aps a separao dos componentes da mistura na coluna cromatogrfica, existe a
identificao desses componentes pelos detectores.
No detector por Ionizao em Chama, o eluato, componente que sai pela coluna,
queimado numa mistura de H2 e ar, e os tomos de carbono produzem radicais CH, que se
acredita produzirem o CHO+ na chama. (CH + O CHO+ + e-) [8]
Este tipo de detector amplamente utilizado em colunas cromatogrficas gasosas
capilares e recheadas, alm de ser sensvel o suficiente para colunas de pequeno dimetro
interno, mas sensvel a algumas substncias, por isso no universal.
J o detector por Captura de Eltrons utiliza como gs de arraste tanto o N 2 como
mistura de 5% de metano em Ar. O gs que entra no detector ionizado por eltrons de alta
energia emitidos de uma lmpada, que contm 63Ni radioativo. Os eltrons formados so
atrados para o anodo, produzindo uma pequena corrente estvel e quando as molculas do
constituinte com alta afinidade por eltrons entram no detector, este captura os eltrons e o
detector responde variando a freqncia dos pulsos, para manter a corrente constante. [9]
A Figura 11 mostra o cromatgrafo do laboratrio de anlises fsico-qumicas do
CESET/UNICAMP.

34

Figura 11. Cromatgrafo do laboratrio de anlises fsico-qumicas do

CESET/UNICAMP.

4. MATERIAIS E MTODOS

O estudo do Reator Piloto UASB, localizado na ETE guas da Serra, foi realizado
com amostragens do esgoto sanitrio da micro-bacia do Ribeiro guas da Serra, na cidade
de Limeira (SP).
O estudo do reator UASB da ETE Piarro, em escala real, foi realizado com
amostragens do esgoto sanitrio da bacia do Piarro, na cidade de Campinas (SP).
O

monitoramento

foi

realizado

atravs

de

anlises

fsico-qumicas

cromatogrficas, que forneceram os dados para a posterior avaliao.

4.1 Coleta de Amostras

No Reator Piloto UASB, localizado na ETE guas da Serra, as amostras foram
coletadas em dois pontos: na entrada e na sada do Reator Piloto UASB.
As coletas foram realizadas pelos alunos do CESET/UNICAMP, em seguidas
acondicionadas em caixas trmicas e encaminhadas ao laboratrio de Anlises FsicoQumicas do CESET/UNICAMP.
Na ETE Piarro foram coletadas amostras em 5 pontos do sistema de tratamento,
sendo que:
Ponto 1: Entrada efluente bruto,

35
Ponto 2: Efluente antes de entrar nos reatores UASB,
Ponto 3: Sada reatores UASB,
Ponto 4: Tanque de aerao,
Ponto 5: Efluente final
As coletas foram realizadas por tcnicos da SANASA, em seguidas acondicionadas
em caixas trmicas e encaminhadas ao laboratrio de Anlises Fsico-Qumicas do
CESET/UNICAMP.

4.2 Anlises cromatogrficas

4.2.1 Extrao de Amostras
Para a anlise dos cidos Graxos Volteis via cromatografia gasosa necessrio
realizar a extrao prvia das amostras. Uma metodologia adequada de extrao deve ser
escolhida a fim de garantir a obteno de melhores concentraes de cada cido voltil
presente nas amostras que sero identificadas por CG.
A metodologia de extrao lquido-lquido foi a utilizada por promover um maior
contato entre a amostra e o solvente, permitindo assim uma eficiente extrao. Utilizou-se
como solvente o ter etlico, que apresenta ponto de ebulio de 34,6C, densidade de
0,78g/cm3, alm de ser um solvente que provoca menos danos ambientais e a sade.

4.2.1.1 Extrao Lquido-Lquido

Ajuste de pH
- transferiu-se 200 mL de amostra a temperatura ambiente para um bquer,
- mediu-se o pH e fez-se ajuste para pH=2,5 com cido fosfrico 0,1 Mol/L,
- anotou-se volume consumido.
Extrao da amostra
- transferiu-se a amostra para funil de separao,
- adicionou-se 50 mL de ter etlico,

36
- fechou-se o funil e agitou-se at completa homogeneizao, abrindo sempre a torneira do
funil para alivio da presso que causada pela formao de gs,
- deixou-se 10 minutos em repouso,
- coletou-se a fase inferior em frasco especfico (para posterior filtrao),
- repetiu-se o procedimento duas vezes (adio de ter etlico, agitao, repouso e
recolhimento da parte inferior em frasco especfico para posterior filtrao),
- recolheu-se a parte superior (sobrenadante) em frasco particular.

Secagem da amostra (extrato)

- pesou-se 30 g de sulfato de sdio anidro,
- transferiu-se o sulfato para uma coluna de vidro com algodo na ponta inferior,
- filtrou-se o extrato nesse sistema (no deixando o sulfato secar),
- adicionou-se 30 mL de ter etlico para lavar a coluna no final,
- retirou-se o sulfato de sdio da coluna a guardou-se em descarte apropriado.
Evaporao do solvente
- no bloco extrator (similar ao Soxhlet), ajustou-se temperatura (T= 40C) e colocou-se as
amostras nos copinhos de evaporao e, quando quase toda a amostra evaporou-se, ficando
apenas um resduo de 1 mL, interrompeu-se a evaporao da amostra extrada e guardou-se
em frasco especfico o solvente recuperado no compartimento do bloco extrator,
- injetou-se as amostras extradas no cromatgrafo a gs.
A Figura 12 apresenta a metodologia, enfatizando, respectivamente, a extrao da
amostra e o equipamento utilizado para realizar a extrao do solvente.

37

(a)

(b)

Figura 12 (a) e (b). Etapa de extrao da amostra e equipamento utilizado para

realizar a extrao do solvente.

4.2.2 Injeo no cromatgrafo a gs

Previamente foram preparadas solues padres, cujas caractersticas e propriedades
fsico-qumicas encontram-se na Tabela 4. Utilizaram-se como padres os cidos actico,
butrico e propinico.
Tabela 4. Propriedades fsico-qumicas dos cidos Graxos Volteis.
AGVs

Parmetros
Frmula
Massa
Molecular
Densidade de
vapor (g/mL)
Temp. de
Autoignio(F)
Densidade
(g/mL) a
25 C(lit.)
Presso de
vapor (mm
Hg)
(20C)
Temperatura de

cido Actico
99.99%
(Pureza baseada
em analises de
metais) SigmaAldrich.

cido Butrico
99%, FCC,
Kosher
Aldrich.

cido
Propinico
99% ,Riedelde Han
Puriss.

cido
Frmico
pureza. p.a.,
~98% (T)
Fluka.

CH3CO2H

CH3CH2CH2COOH

CH3CH2COOH

HCOOH

60.05

88.11

74.08

46.03

2.07 (vs ar)

3.04 (vs ar)

2.55 (vs ar)

1.6 (vs ar)

800,0

824,0

955,0

1004,0

1.049

0.964

0.993

1.22

-------

0.43

2.4

44.8

118,1

163,5

141,0

100,7

38
Ebulio (C)
Ponto de
16,5
Fuso(C)
Fonte: www.aldrich.com

-7,9

-21,0

8,4

A partir de uma soluo estoque de concentrao 10-2 Mol/L, foram obtidas solues
para elaborao das curvas de calibrao, com as seguintes concentraes: 10-4; 5x10-4; 10-3;
2x10-3 e 5x10-3 Mol/L , de cada cido estudado.
As anlises cromatogrficas para a deteco e quantificao dos AGVs foram
realizadas em um cromatgrafo a Gs Trace Thermo Finnigan, modelo Trace CG 2000,
equipado com detector FID. A coluna cromatogrfica foi da marca OHIO VALLEY,
CBWAX, com dimenso de 30 m de comprimento x 0,25 mm de dimetro.
As condies de anlises cromatogrficas esto apresentadas na Tabela 5 e 6.
Tabela 5.Fluxo de gases utilizados nas anlises cromatogrficas com o FID.
Compartimento

Fluxo de gs
(mL/min)

Ar sinttico

350,0

H2

35,0

Make-up ( gs-N2)

30,0

Tabela 6. Temperaturas de trabalho usadas nas anlises cromatogrficas com FID.

Compartimento

Temperatura (C)

Injetor

230

Detector

250

Coluna (FID)

40 C (durante 1,0 min); 40 C 88C

(14 C/min), 88C 95C (1 C/min).
95C 110 C (14 C/min),110
C (durante 1 min.)

39

4.3 Anlises Fsico-Qumicas

Os mtodos utilizados nas anlises fsico-qumicas foram realizadas de acordo com
o Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. Os seguintes parmetros
foram analisados nas amostras coletadas no Reator Piloto UASB, localizado na ETE guas
da Serra e nas amostras coletadas na ETE Piarro.
Temperatura
A temperatura foi determinada atravs de termmetro de mercrio.
pH
O pH foi determinado atravs de phmetro digital marca ORION 720Aplus.
Cor aparente
A cor aparente foi determinada atravs do mtodo platina-cobalto. Utilizando como
equipamento de medio o Espectrofotmetro HACH DR2000.
Turbidez
A turbidez foi determinada com turbidmetro marca Turbidmetro HACH 2100P.
Oxignio Dissolvido
A determinao do oxignio foi realizada atravs do mtodo "Winkler" e
eletromtrico, atravs do Oxmetro YSI 5100.
Alcalinidade Total
A alcalinidade foi determinada atravs de mtodo titulomtrico.
cido Graxo Voltil Total
O AGV Total foram determinado atravs de mtodo titulomtrico.

40

5. RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Anlise cromatogrfica e Obteno dos padres
Durante o perodo de monitoramento dos reatores; Reator Piloto UASB, localizado
na ETE guas da Serra, e reator UASB localizado na ETE Piarro, realizou-se extrao
das amostras e injeo no cromatgrafo a fim de se obter informaes sobre a concentrao
dos AGVs presentes.
Para a determinao de AGVs do Reator Piloto UASB e do reator UASB da ETE
Piarro, primeiramente, foram preparados padres para a obteno das curvas de
calibrao de cada AGV e em seguida os mesmos foram injetados no cromatgrafo. A
Figura 13 ilustra um cromatograma obtido para o padro de AGVs de concentrao 5x10 -3
Mol/L, no qual se pode observar o tempo de reteno (Retention Time), a rea e a
concentrao (Solution Conc.) de cada cido estudado. Atravs dos padres
confeccionaram-se curvas de calibrao que podem ser observadas nas Figuras 14, 15 e 16,
representando, respectivamente, cido actico, cido propinico e cido butrico. Os
resultados so discutidos a seguir.

41

Figura 13. Cromatograma de amostra de concentrao 5x10-3 Mol/L injetada no

cromatgrafo para obteno da curva de calibrao.

Figura 14. Curva de calibrao do cido actico com coeficiente de relao de 0,99.

42

Figura 15. Curva de calibrao do cido propinico com coeficiente de relao de 0,96.

Figura 16. Curva de calibrao do cido butrico com coeficiente de relao de 0,97.

5.2 Reator Piloto UASB da ETE guas da Serra

5.2.1 Parmetros fsico-qumicas
5.2.1.1 pH
Valores de pH para amostras de entrada e sada so apresentados na Figura 17. Os
valores so referentes s amostras compostas.

7,6
7,4
7,2
7
6,8
6,6

pH de Entrada
pH de Sada

Ju
lh
o

Ju
nh
o

M
ai
o

br
il
A

Fe
ve
re
ir o

6,4
6,2
Ja
ne
iro

Valores de pH

43

Coletas Com postas

Figura 17. Variaes do pH de entrada e sada do Reator Piloto UASB.

Notam-se valores de pH constantes, tanto para a entrada do Reator Piloto UASB,
como para a sada, sendo que o maior valor de pH de entrada para as amostras compostas
foi de 6,91 e o menor de 6,75, obtendo-se uma mdia de 6,93. Para o pH de sada, obteve-se
7,48 como maior pH e 7,20 como menor valor, obtendo-se uma mdia de pH de 7,30.
Nenhum valor de pH extrapolou a faixa ideal de crescimento timo das bactrias
metanognicas, que vai de 6,5 a 8,2. As bactrias metanognicas so responsveis pela
converso final da matria orgnica em metano e dixido de carbono. Valores de pH dentro
da faixa esperada (citada acima), contribuem para o bom funcionamento do Reator Piloto
UASB.

5.2.1.2 Oxignio Dissolvido e Temperatura

A Figura 18 apresenta a variao na concentrao de oxignio dissolvido para
amostras de entrada e sada do Reator Piloto UASB. Observam-se valores de Oxignio
Dissolvido (OD) com muitas variaes, porm nenhum valor apresentado na entrada do
reator foi maior que o da sada, o que no demonstra a coerncia do processo existente de
digesto anaerbia.
Para a entrada do reator, o maior valor obtido foi de 1,13 mg.L --1 O2 e o menor de
0,51 mg.L-1 O2, gerando uma mdia de 0,86 mg.L 1 O2. Para valores de sada, esperava-se
valores de oxignio dissolvido iguais a zero, porm obteve-se menor concentrao de 1,04
mg.L--1 O2 e maior de 5,38 mg.L-1 O2, resultando numa mdia de 2,81 mg.L--1 O2.

44
Os resultados citados acima foram obtidos atravs do mtodo eletromtrico de
determinao de OD. Tem-se conhecimento, empiricamente, que atravs do mtodo de
Winkler, os resultados alcanados so iguais a zero, confirmando a eficincia do reator
referente a este parmetro fsico-qumico, e demonstrando que a metodologia de Winkler
para determinao de OD a mais adequada.

Valores de OD

6
5
4

OD Entrada

OD Sada

2
1
0
1

3 4

8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Dias de coleta

Figura 18. Variao dos valores de oxignio dissolvido de entrada e sada do Reator Piloto
UASB.
A Figura 19 apresenta os valores de temperatura obtidos durante as coletas no
Reator Piloto UASB, para amostras de entrada e sada. A temperatura um parmetro fsico
qumico que representa as condies ambientais do local, e est relacionada com a
disponibilidade de OD. Comparando-se os grficos de OD e temperatura, pode-se
confirmar, pois quando h uma maior concentrao de oxignio dissolvido, a temperatura
menor, e vice-versa.

Tem peratura

45

40
35
30
25
20
15
10
5
0

pH de Entrada
pH de Sada

1 2 3

5 6

8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Dias

Figura 19. Variao dos valores temperatura de entrada e sada do reator piloto UASB.

5.2.1.3 cidos Graxos Volteis (AGVs) Total

A Figura 20 apresenta as variaes das concentraes de cidos volteis da entrada e
da sada do reator. Sendo que para a entrada o valor mnimo registrado foi de 48 mgHAc.L -1
e o mximo de 288 mgHAc.L-1 com mdia de 154,55 mgHAc.L-1. J para os das
concentraes de cidos volteis de sada foi registrado um mnimo de 24 mgHAc.L -1;
mximo de 336 mgHAc.L-1; mdia de 117,06 mgHAc.L-1. Desta forma, as variaes das
concentraes de cidos volteis no Reator Piloto foram altas, ou seja, os valores
apresentados

durante

monitoramento

tiveram

grande

disperso,

porm

no

comprometeram sua eficincia uma vez que seus valores mdios esto dentro dos descritos
pela literatura [4] que recomenda valores inferiores a 200 mgHAc.L -1 para que um processo
de digesto anaerbia funcione corretamente.

46

Figura 20. Variao dos AGVs totais (mg/L) de entrada e sada do Reator Piloto UASB.

5.2.1.4 Alcalinidade
A Figura 21 apresenta as variaes dos valores de alcalinidade de entrada e de sada
do Reator Piloto UASB. Sendo que, para a entrada o valor mnimo registrado foi de 150 mg
CaCO3.L-1 e o mximo de 600 mg CaCO 3.L-1 com mdia de 339,94 mg CaCO3.L-1. J para
os valores de alcalinidade de sada foi registrado um mnimo de 90 mg CaCO 3.L-1; mximo
de 400 mg CaCO3.L-1; mdia de 251,79 mg CaCO3.L-1. Desta forma, as variaes de
alcalinidade no reator foram altas, apresentando grande disperso durante o perodo
monitorado, em todas as medidas observadas a alcalinidade ficou fora dos valores
recomendados [4]. Explica-se a grande variao de valores de alcalinidade pelo fato do
reator estar em processo de estabilizao durante as coletas. A variao de alcalinidade no
comprometeu o efeito tampo do meio mantendo o pH sem variaes bruscas que
interferissem no rendimento do Reator Piloto.

47

Figura 21. Variaes da Alcalinidade (mg/L) de entrada e sada do reator Piloto UASB.

5.2.1.5 Relao AGV/Alcalinidade

A relao entre AGV e alcalinidade mais importante que a determinao de cada
parmetro separadamente, sendo que esta relao o melhor parmetro para o controle da
digesto anaerbia.
Os valores da relao AGV/Alcalinidade se mantiveram dentro da faixa desejvel
recomendada, variando de 0,10 a 0,35 na maioria das analises realizadas. [11]
O valor mdio da relao AGV/Alcalinidade a bicarbonato na sada do Reator Piloto
UASB foi de 0,30 conforme Tabela 7, descontando-se os valores obtidos nos dias 7 e 8 de
coleta por problemas na bomba dosadora de esgoto.

48
Tabela 7. Relao Alcalinidade/AGV
DIAS DE ENTRADA

5.2.2 Anlises
A

Figura

22

cromatograma de uma
coletada na entrada do
Observam-se picos de
propinico e butrico,
iguais a 8,732 min.,
min. respectivamente.

COLETA
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

0,25
0,42
0,39
0,57
0,17
0,46
0,60
0,53
0,32
0,68
0,14
0,53
0,62
0,33
0,44
0,38

SADA
0,30
0,24
0,41
0,36
0,27
0,44
1,10
1,32
0,25
0,21
0,13
0,28
0,50
0,29
0,37
0,19

cromatogrficas
apresenta
amostra

um
extrada,

Reator Piloto UASB.

cido

actico,

com tempos de reteno

11,118 min. e 14,455

Figura 22.Cromatograma de extrao de uma amostra de entrada do Reator Piloto UASB,

com picos de acido actico, propinico e butrico.

49
A Figura 23 apresenta um cromatograma de uma amostra extrada da sada do
Reator Piloto UASB. Observa-se intenso pico de cido propinico e tempos de reteno de
8,677 min. para cido actico, 10,588 min. para cido propinco e 14,263 min. para cido
butrico.

Figura 23. Cromatograma de extrao de uma amostra de sada do Reator Piloto UASB,
com picos de acido actico, propinico e butrico.
Em ambos os cromatogramas observam-se resultados no coerentes com o
esperado, j que a concentrao de cido actico deveria ser maior que a de cido
propinico, que por sua vez, deveria ser maior que a de cido butrico. Podem-se observar
apenas concentraes de cido actico maiores que de cido butrico, tanto na entrada do
reator, como na sada.
Observa-se que os picos de entrada para os cidos actico e butrico so maiores que
os picos de sada para os mesmos cidos, indicando que houve converso de compostos
orgnicos no reator. Porm, para o cido propinico, houve uma incoerncia.
A utilizao de ter etlico pode ser considerada vantajosa, pois alm de melhorar as
etapas da extrao lquido-lquido, o solvente menos txico e considerado menos
agressivo ao meio ambiente, fator muito importante que deve ser levado em conta tendo em
vista a preservao ambiental.
Porm, as metodologias de extrao utilizando-se este solvente devem ser
aprimoradas com a finalidade de se obter melhores resultados na deteco dos cidos
graxos volteis via cromatografia gasosa, tendo em vista que no houve boas deteces dos

50
cidos actico e butrico. E os problemas provavelmente no so de origem do
funcionamento do reator e sim das metodologias de extrao. Isto pode ser comprovado
observando-se a Figura 24 que mostra um cromatograma de uma amostra extrada atravs
do mtodo lquido-lquido, utilizando diclorometano como solvente.
A extrao lquido-lquido utilizando diclorometano como solvente foi realizada em
um primeiro momento do estudo. A no continuidade do uso deste solvente se deve ao fato
de suas propriedades txicas, levando em conta a preocupao ambiental e a sade dos
analistas.

Figura 24. Cromatograma de extrao de uma amostra de sada do Reator Piloto UASB,
com picos de acido actico, propinico e butrico, metodologia de extrao lquido-lquido
com diclorometano.

5.3 Reator UASB de ETE Piarro

5.3.1 Parmetros Fsicos-Qumicos
A Tabela 8 apresenta a mdia dos resultados obtidos nas anlises de pH, turbidez e
cor aparente realizadas com amostras coletadas na ETE Piarro.

51
Tabela 8. Parmetros fsico-qumicos de amostras coletadas na ETE Piarro em cinco
pontos de amostragem.
Ponto de

pH

Turbidez (NTU)

Amostragem

Cor Aparente
(mg/L)

1. Esgoto Bruto

6.88

129

855

2. Antes UASB

7.61

138

558

3. Depois UASB

6.88

75

130

4.Tanque Aerao

6.73

S/L

S/L

5. Efluente

6.93

2.94

60

Tratado
Analisando a Tabela 8 observa-se que os valores obtidos de pH das amostras do
reator da ETE Piarro, para os pontos de amostragem 2 e 3, mantiveram-se dentro da faixa
aceitvel entre 6,5 e 8,2 para as melhores condies de funcionamento do reator UASB
em escala real. Ressalta-se ainda que o pH do efluente tratado encontra-se dentro do limite
estabelecido pela legislao ambiental CONAMA Resoluo n 357 de 17 de maio de 2005.
Pode-se comprovar, tambm, a eficincia do tratamento misto observando-se a
reduo dos valores de turbidez. Sendo que, aproximadamente 50 % da reduo ocorreu na
passagem do efluente pelo reator UASB.
O mesmo pode ser observado, analisando os valores obtidos, para o parmetro cor
aparente, com reduo de 76 % durante a passagem do efluente pelo reator UASB.

5.3.2 Anlises cromatogrficas

A Figura 25 mostra um cromatograma de amostra extrada do efluente bruto,
coletado na ETE Piarro. Observam-se os picos dos cidos actico, propinico e butrico
com tempos de reteno iguais a 8,66 min., 10,95 min.e 14,24 min., respectivamente.

52

Figura 25. Cromatograma da extrao da amostra coletada do efluente bruto da ETE

Piarro, com picos atribudos aos AGVs actico, propinico e butrico.
Comparando-se com o Reator Piloto UASB, da ETE guas da Serra, os tempos de
reteno para ambos so equivalentes. Observa-se, tambm, que as concentraes dos AGV
nos dois cromatogramas apresentaram-se semelhantes com concentrao de cido actico
maior que de cido butrico e a concentrao de cido propinico maior que a concentrao
dos outros dois cidos - indicando uma coerncia de resultados, pois o cido propinico
um dos AGVs mojoritrios no processo de metanognese.
Com o auxlio de uma das funes do software (Chromcard), utilizado no
cromatgrafo, foi possvel sobrepor os cromatogramas obtidos das injees realizadas das
amostras extradas da ETE Piarro. Essas sobreposies apresentam uma comparao
entre concentraes dos AGVs de amostras fortificadas e no fortificadas de um mesmo
ponto de coleta. A fortificao consiste em adicionar amostra que ser extrada, um
volume conhecido de um padro de AGV previamente preparado.
Na Figura 26 observa-se a sobreposio da amostra coletada do esgoto bruto segue
o modelo esperado, com a concentrao da amostra fortificada (linha verde) maior que a
concentrao da amostra no fortificada (linha branca) para todos os AGVs.

53

Figura 26. Sobreposio da amostra coletada do esgoto bruto da ETE Piarro, com a
concentrao da amostra fortificada (linha verde) maior que a concentrao da amostra no
fortificada (linha branca).
A Figura 27 representa cromatograma da amostra extrada do efluente final,
coletado na ETE Piarro.

Figura 27. Cromatograma da extrao da amostra coletada do efluente final da ETE

Piarro, com picos atribudos aos AGVs actico, propinico e butrico.

54

Observa-se pico de cido propinico no cromatograma acima com ausncia dos

picos de cido actico e cido butrico, o que demonstra uma certa coerncia, pois, a
literatura relata que a maioria das espcies AGVs que so detectadas so os cidos acticos
e propinico. causadas pelas reaes de amostras. Em comparao com o Reator Piloto
UASB, nota-se a similaridade na concentrao de cido propinico que se ressalta dos
demais.
Esperava-se encontrar no cromatograma da amostra extrada do efluente final da
ETE Piarro, picos dos trs AGVs estudados, porm em menores concentraes que os
picos observados no cromatograma da amostra extrada do esgoto bruto, demonstrando que
houve converso no reator e perfeito funcionamento das bactrias metanognicas.
O mesmo pode ser visualizado na Figura 28, onde tem-se uma sobreposio dos
cromatogramas obtidos para injeo, referente a amostra extrada do Tanque de Aerao, da
ETE Piarro., encontrando-se somente cido propinico em propores corretas
concentrao da amostra fortificada (linha verde) maior que concentrao da amostra no
fortificada (linha branca).

Figura 28. Sobreposio de cromatogramas da amostra extrada coletada no Tanque de

Aerao da ETE Piarro, com a concentrao da amostra fortificada em verde e a
concentrao da amostra no fortificada em branco.

55
A Tabela 9 apresenta as concentraes de cada cido graxo (AGV) presente nas
amostras extradas e injetadas no cromatgrafo, com os respectivos pontos de coleta da
ETE Piarro.
Tabela 9. Concentrao de cada AGV obtido nas amostras extradas coletadas no Reator
UASB da ETE Piarro.
CIDO ACTICO

CIDO PROPINICO

(Mol/L)
Ponto de amostra

CIDO BUTRICO

(Mol/L)

(Mol/L)

Sem

Com

Sem

Com

Sem

Com

fortificao

fortificao

fortificao

fortificaao

fortificao

fortificaao

Esgoto Bruto
Antes UASB
Depois UASB
Tanque de

0,00306
0,00162
0,03347
------

0,00118
0,00056
-----------

0,00350
0,00144
-----0,02213

0,00128
0,00010
0,01008
0,00526

0,00133
0,00115
0,00083
-----

0,00092
------------

Aerao
Efluente Final

------

------

0,0458

0,02229

------

------

6. CONCLUSES
Com relao ao reator Piloto UASB, localizado na ETE guas da Serra, na cidade
de Limeira (SP,) conclui-se que os parmetros fsico-qumicos encontram-se adequados ao
bom funcionamento do reator, inclusive a relao AGV/Alcalinidade que obteve mdia de
0,30, sendo que a faixa desejvel recomendada varia de 0,10 a 0,35.
As anlises de AGVs via cromatografia gasosa permitiram a identificao e
quantificao dos cidos, porm as metodologias de extrao devem ainda ser melhoradas
para que se torne cada vez mais claro os valores de cada cido existente nas amostras
extradas. Alm disso, novos solventes tambm devem ser testados, levando-se em
considerao as caractersticas de no degradao ambiental e proteo sade humana.
Com relao ao Reator estudado, em escala real, na ETE Piarro, localizada na
cidade de Campinas (SP), nota-se tima eficincia (> 95 %) com relao aos parmetros
fsico-qumicos, sobretudo com o ps-tratamento via lodos ativados.
Na determinao dos AGVs via cromatografia gasosa, nota-se coerncia entre os
resultados obtidos e o que est descrito pela literatura, que reporta que deve ser encontrado
entre os AGVs entre 80 a 90 % para os cidos acticos e/ou propinico.

56
Dos resultados das anlises fsico-qumicas, pode-se considerar que o sistema de
reator UASB apresenta grande eficincia, o que justifica a aprovao de sua utilizao para
tratamento de guas residurias, sobretudo em pases de clima tropical como o Brasil. O
tratamento de esgotos via reator UASB possui relativamente baixo custo e permite que seja
controlada a carga de poluio nos recursos hdricos, tendo em vista que a diminuio de
poluio ambiental tem sido foco em diversos segmentos, visando a melhoria de vida da
populao em geral.
Atravs dos resultados de eficincia de aproximadamente 76 % com o Reator Piloto
UASB observou-se que a etapa de ps-tratamento ao efluente dos reatores UASB se faz
necessria para garantir a boa qualidade do efluente lanado, permanecendo de acordo com
a legislao ambiental. O que foi evidnciado pela ETE Piarro contendo o tratamento
misto anaerbio (UASB) e aerbio (Lodos Ativados) com elevada eficincia (> 95 %).
O estudo em escala piloto permitiu um estudo preliminar das condies de
performance de um esgoto com caratersticas particulares devido a despejos clandestinos de
pequenas indstrias de folheados, alm do entendimento da cintica anaerbia e
necessidade de realizao de ps-tratamento. A ETE Piarro em escala real comprovou a
efeicncia de um tratamento misto envolvendo o ps-tratamento aerbio (Lodos Ativados).

57

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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de Engenharia Hidrulica Sanitria e Ambiental UFMG, 5v.
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de Manta de Lodo (UASB) no tratamento dos efluentes da suinocultura em escala
laboratorial, Lavras, v. 30, n. 1, p. 140-147, jan./fev., 2006.
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3ed. McGraw Hill Book Co. NY, 1991.
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Abastecimento

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1998.
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[10] Sigma-Aldrich. Disponvel em www.aldrich.com . Acesso em abril/2007.
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Reator UASB: Determinao De cidos Graxos Volteis-AGVs e Monitoramento De
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apresentado ao CESET, para concluso do curso de Tecnologia em Saneamento Ambiental,
2005. Orientadora: Profa.Dra. Maria Aparecida Carvalho de Medeiros.
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guas Da Serra-Municpio De Limeira: Determinao De cidos Graxos VolteisAGVs - Relatrio Parcial para Iniciao Cientfica (2006).Orientadora: : Profa.Dra. Maria
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[13] AQUINO S.F; CHERNICHARO, C.A.L,(2005) Acmulo De cidos Graxos
Volteis (AGVs) Em Reatores Anaerbios Sob Estresse: Causas e Estratgias de
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