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Maturita Qumica
Tema11Halgenos
Loshalgenosformanelgrupoprincipal17delsistemaperidico(oelgrupoVII.A)
Aestegrupopertenecencincoelementos:flor(F),cloro(Cl),bromo(Br),yodo(I)yastato(At)
Sunombrehalgenossignificaengriegoformadordesales>muestrasupropiedaddecombinarse
conlosmetalesformandosalesdirectamente
Suconfiguracinelectrnicaesns2p5,pertenecenalbloquep
Ensucapadevalenciaseencuentran7electrones,asqueresultanmuyreactivos,queriendoalcanzarla
configuracindelosgasesnobles(paraloquelesfaltasolamenteunelectrn).
Elastatosediferenciadelosdemsyavecesseeliminadeestegrupo>esunelementodecortavida
queseencuentracomoproductointermediodelasseriesdedesintegracinradiactiva.
Propiedades
Todos los elementos pertenecientes a este grupo son nometales, aunque al aumentar su nmero
protnico Z, puede aparecer cierto carcter metlico > por ejemplo, el yodo tiene brillo metlico y
conducelaelectricidad
Formanmolculasdiatmicas>porejemploF2,Cl2,Br2,cuyostomossemantienenunidosporenlace
covalentesimpleycuyaenergadeenlacedisminuyealdescenderenelgrupo(exceptoelflor1)
Aunque existan en forma diatmica, debido a su gran reactividad no se encuentran libres en la
naturalezasinoformandohalurosdemetalesalcalinosyalcalinotrreos.
Debidoasuconfiguracinelectrnica(lesfalta1eparalaconf.degasnoble)tiendenaformarespecies
negativas, X (en sales), o a formar enlaces covalentes simples. Por ello, suelen tener estados de
oxidacinIencompuestosinicos(saleshaluros)ocovalentespolares(hidrcidos).
Pero tambin pueden tener +I, +III, +V y +VII en compuestos covalentes con elementos ms
electronegativos,sobretodoconeloxgeno(exceptoelflorquesolamentepuedetenerIporserel
elementomselectronegativoqueexiste).
Presentanaltaafinidadelectrnica(muynegativa)ymuyaltosvaloresdeenergadeionizacin(sloles
superanlosgasesnobles).
Los valores de electronegatividad tambin son muy altos, el flor es el elemento ms electronegativo
delatablaperidica.
Son oxidantes muy enrgicos, el flor es el agente oxidante ms poderoso conocido. El carcter
oxidantedisminuyesegnsedesciendeelgrupo
Todossontxicos(venenosos),presentanactividadcorrosivaencontactoconlapielyconlosrganos
respiratorios2.
Seencuentranconabundancianormalenlacortezaterrestre(ocupanposicionesintermedias),excepto
elastato,queesextraordinariamenteraro.
Ptosdefusin
F 2
gas
amarilloverdoso
Cl2
gas(msfcilmentelicuable)
amarilloverdoso
Br2 lquido
Electronegatividad
marrnrojizo
I 2
slido(alatemperaturaambiente) grisoscuroprpura
At
slido(alatemperaturaambiente)
ElF2tienemenorenergadeenlacequeelCl2yelBr2,debidoalasrepulsionesdelosparesdeelectronesenlosorbitales
ocupadosyalpequeotamaodeltomo(quehacequeestasrepulsionesseanimportantes)
2
Irritanlasmucosasdelanarizygarganta,elbromoademsproducequemadurasalcontactoconlapiel.
Maturita Qumica
Reacciones
Sonelementosmuymuyreactivos
Reaccionanconelaguaysedisuelvenenella(conexcepcindelflorquelaoxida):
X2(g)+H2O(l)HX(aq)+HXO(aq).
Reaccionanconoxgeno,formandoxidoscovalentes
Reaccionanconhidrgeno,formandohalurosdehidrgeno(HF,HCl,HBr..)ystosaldisolverseenagua
formancidoshidrcidos.
Reaccionan con casi todos los metales formando haluros metlicos (sales binarias), casi todos son
inicos:
Mg(s)+Br2(l)MgBr2(s)
Reaccionantambinconcasitodoslosnometales: S(s)+F2(g)SF6(s)
Reaccionan con compuestos covalentes inorgnicos y orgnicos (reaccin de
halogenacin):
CH2=CH2+F2CH2FCH2F
PCl3+Cl2PCl5;
Obtencin
Comoelfloryelclorosonagentesoxidantesfuertes,debenprepararsepor
oxidacin(electroqumica)delosionesfluoruroycloruro.
Flor
Comoelfloreselelementomsreactivo,esmuydifcilprepararloporuna
reaccin habitual. La electrlisis de disoluciones acuosas de fluoruros es
inadecuada porque el flor es un agente oxidante ms enrgico que el
oxgeno.ElionFnopuedeoxidarseencondicionesnormales>lareaccin
se tiene que preparar en ausencia de agua. El flor se prepara por
electrlisisdelfluorurodehidrgeno(HF)lquidoquecontienefluorurode
potasio(KF)paraaumentarsuconductividad
(a70Caprox.setienequeevitarqueelhidrgenodesprendidoreaccioneviolentamenteconelflor
obtenido).
Cloro
Elcloroseobtienepor:
1. LaelectrlisisdeNaClfundido(altatemperatura)
(estaeslamsfcilderecordaroslarecomiendo)
2. LaelectrlisisdedisolucionesmuyconcentradasdeNaCl
(salmuera).Cuandoseproduceestareaccin,tambinse
obtieneNaOHcomoproductosecundario:
2NaCl(ac)+2H20(l)
2NaOH(ac)+H2(g)+Cl2(g)
Reduccin(ctodo):2H2O+2e H2+2OH(aq)
Oxidacin(nodo):2Cl(aq) Cl2(g)+2e
NOTA:Hayquesepararlosproductosparaevitarestasreacciones:
NaOCl(aq)+NaCl(aq)+H2O(l)
2NaOH(ac)+C(g)
H2(g)+Cl2(g)
HCl(g)
Maturita Qumica
Bromo
Seobtieneporlaoxidacindelosbromurosconcloro:
Br +Cl22Cl +Br2
Yodo
Seobtieneapartirdelyodatodesodio,queseencuentraenlasaguasresidualesdelosnitratosde
Chile. Se usa el SO2 para reducir el yodato a yoduro, luego el propio yoduro reacciona con ms
yodatoproducindoyodo:
5I+IO3+6H+3I2+3H2O
Tambinsepuedeobtenermedianteunprocedimientoanlogoaldebromo(apartirdeKIdel
aguademar)
NOTA:EnellaboratorioelCl,elBryelyodosepuedenprepararporreaccindehalurosalcalinos(salesde
halurosconNaoK,NaCl,KBroKI)conxidodemanganeso(IV)enmediocido(quereducealos
ionesX):
MnO2(s)+2NaCl(ac)+2H2SO4(ac)
MnSO4(ac)+NaSO4(ac)+2H20(l)+Cl2(g)
Astato
estanraroquehastaahorasolamentesehaproducidoartificialmenteatravsdelbombardeode
bismutoconpartculas
Flor
FuedescubiertoporHenriMoissanen1886,sunombresignificaflujoenlatn.
Esungasincoloro,corrosivo,venenoso,inflamable,conolorpenetrante,(slo
tieneunistopo)
Eselelementomselectronegativo,porlotantoelmsreactivoyoxidante,el
niconmerodeoxidacinquepuedeteneresI.
SeencuentraenmineralesCaF(fluorita,verfigura),Na3AlF6
Usoseimportancia:
SeempleaenlasntesisdelUF6(hexafluorurodeuranio)queseempleaenel
enriquecimientoen235U
Seusaparalafabricacindelosplsticos>politetrafluoroetileno(PTFEoms
comnmentetefln,antiadherenteyresistentealacorrosin)
Algunosfluoruros(ionesF)seaadenalapastadedientesparalaprevencindecaries,
inclusoenalgunospasesseaadefluoruroalaguapotableparafavorecerlasaluddental
Antesseutilizabancomofreones=fluoroclorocarbonos(CCl2F2)queseusabancomo
refrigeradoresygasesenespray(aerosoles),peroyaestnprohibidosporqueenlaatmsfera
reaccionanconelozonodescomponindoloycausandoelagujero.
JuntoconCleIesunoligoelementoimportanteparalosseresvivos
Formapartedeloshuesosydientedndolesmayorresistencia
Cloro
Fueobtenidoporprimeravezenel1810porH.Davy,sunombreprocededegriego
cloros=amarilloverdoso.
ElClorotienedosistopos(76%decloro35y24%decloro37);
Esunamateriaprimatanimportantequeelvalordesuproduccinesindicadordel
niveldeldesarrollodeunpas
FormapartedelosmineralesNaCl,KCl
Cl2essolubleenaguayreaccionaconlamayoradeloselementosexceptodeO2,N2yC
Maturita Qumica
Usoseimportancia:
Se encuentra en la sangre (en forma de anin, sales) y en forma de HCl est presente en el
estmago(paraayudarenladigestin).
Es un oxidante muy fuerte por lo que se usa para obtener compuestos blanqueadores de uso
domstico(leja=savo=hipocloritodesodio,NaClO)oparablanquearlapulpadelpapel,
Seutilizaeneltratamientodeaguas(potabilizacin,comogermicidaparaesterilizarelagua),
Enlaelaboracindepolmerosplsticos(PVC),Losderivadosorgnicosclorados,tetraclorurode
carbono(CCl4)yelcloroformo(CHCl3),sontilescomodisolventesorgnicos.
Se usa para la produccin de agroqumicos y frmacos, desinfecantes, insecticidas, colorantes y
tintes,solventesparalavadoensecoydegrasadodemetales
Tambin se puede utilizar como arma > por ejemplo el Umbreon, que es una gas cloro y se
utilizabaenla1guerramundial.
una de sus formas ms comunes, el cido clorhdrico HCl > un cido muy fuerte se utiliza en
qumicayademsseempleaenlaindustriaalimentaria,metalrgia,desincrustante,productosde
limpieza,abrillantadordepisos,destapadordetuberas
Bromo(35Br)
fueobtenidoantes,perofuereconocidocomoelelementonuevoenel1825porJ.
Balard,sunombreprovienedelgriegobromos=hedor(=zpach,smrad)
Tienedosistopos(51%debromo79;79%debromo81).
Atemperaturaambienteesunambienteesunlquidorojo,voltilydenso(juntocon
elmercurioeselnicoelementoqueeslquidoalatemperaturaambiente).
ElBr2sedisuelvepocoenelagua,perosedisuelvebienenotrosdisolventesorgnicos,reduceel
amonacoalnitrgeno,aunqueyanoestanbuenoxidantecomocloro
Seencuentraenelaguadelmaryenlagossalados.
Seutilizacomocolorante,enlaproduccindemedicamentosycomoelmaterialfotogrfico(el
bromurodeplata(AgBr)queseoscurecealserexpuestoalaluz),tambinparaproduciraditivosa
lasgasolinas
Yodo
LodescubriB.Courtoisenel1811cuandoestudiabaalgasmarinas(=asy)ysunombre
provienedelgriegoioeides=violeta
Esmenosactivosquelosdemshalgenos,esuno xidantemoderadoyse
combinacontodosloselementosexceptolosgasesnoble,SySeyconMg
sloapartirdelos600C
seencuentraenelaguamarina(lasaldemesayodadaquesevendeporlo
generalcontiene0.01%deKIoNaI.
Usoseimportancia:
Formapartedelahormonatiroxina(participaenlaregulacindelmetabolismo)queseproduce
enlaglndulatiroides.LasaldemesayodadaenformaKIayudaaevitarunaafeccindedicha
glndulaconocidacomobocio(debidaalhipotiroidismo3)
Elhipotiroidismoesunaenfermedadhormonaldebidaaladeficienteproduccindetiroxina(hipo=poco).Se
recomiendetomar150microgramosdeyodocadadaparaquelaproduccindehormonasfuncionenbien).
Maturita Qumica
Seusacomoantisptico,enformadetinturadeyodo,enlaproduccindemedicamentos,como
catalizadorenlafabricacindegomasyencolorantes,frmacos,desinfectantesyenfotografa..
Uncompuestodeyodoquemerecemencineselyodurodeplata,AgI.Unslidoamarilloplido
queseoscurececuandoseexponealaluz(comportamientosimilaraldelbromurodeplata).El
yodurodeplatasepuedeusarenlasiembradenubes.Laventajadeusarelyodurodeplataes
quesepuedeformarunenormenmerodencleos(estoes,pequeaspartculassobrelasquese
puedenformarcristalesdehielo).
Astato
sunombreprovienedegriego>astato=inestable,fuesintetizadoenel1940porprimeravez
enlauniversidaddeBerkeley
sucomportamientoesmuysimilaralyodo,tambinenmuyreactivo,peroesmsmetlicoquel
eselelementomsraroenlanaturaleza>nohaymsqueunacucharaenlatierra(30g)
Compuestosderivadosdeloshalgenos
Halogenuros(ohaluros)
Las combinaciones binarias de halgenos con los metales se denominan haluros metlicos, son
compuestosinicosyseincluyendentrodeloscompuestossalinos(salesbinarias).
Ejemploscaractersticossonlassalesdemetalesalcalinos:NaCl,KCl,etc
Halogenurosdehidrgeno:HX(X=halgeno)
Sepuedenformarporlacombinacindirectadeloselementos:
2HX(g)
H2(g)+X2(g)
Lasdisolucionesacuosasdeloshalogenurosdehidrgenosoncidas(hidrcidos).Lafuerzadelos
hidrcidosaumentacomosigue:HF<HCl<HBr<Hl(verexplicacindetalladaenanexo)
ElHFeselmsreactivodetodos,sualtareactividadsedemuestraporelhechodequeatacalaslicey
lossilicatos(vidrios):
6HF(ac)+SiO2(s)
H2[SiF6](ac)+2H2O(l)
EstapropiedadconfierealHFutilidadparamarcarelvidrioyporestaraznelHFdebeguardarseen
recipientesdeplsticoodemetalesinertes(porejemplo,Pt).
Elfluorurodehidrgenotambinseusaenlamanufacturadelosfreones4,porejemplo:
CCl4(l)+HF(g)
CFCl3(g)+HCl(g)
CFCl3(g)+HF(g)
CF2Cl2(g)+HCl(g)
Elclorurodehidrgenosepreparaenformaindustrialcomosubproductoenlamanufacturade
hidrocarburosclorados:C2H6(g)+Cl2(g)
C2H5Cl(g)+HCl(g)
Elclorurodehidrgenoseusaenlapreparacindecidoclorhdrico,clorurosinorgnicosyenvarios
procesosmetalrgicos.
xidos
Todos los xidos de los halgenos son muy reactivos, muy oxidantes y muy peligrosos porque son
inestablesymuchosdeellosexplosivos(poresoesmuydifcilohastaimposibleaislarlos).
Oxocidosdeloshalgenos:
Cadavezmsendesusoporelproblemaquecausabanalacapadeozono
Maturita Qumica
Loshalgenosformanunaseriedeoxocidosconlassiguientesfrmulageneral:HXOn
(Ennomenclaturatradicional:hipohalosoHXO,halosoHXO2,hlicoHXO3,perhlicoHXO4)
LasestructurasdeLewisdelosoxocidosson:
Noexistentodos,enlatablasemuestranlosexistentes:
Flor
HOF
Cloro
Bromo
HOCla
HOBra
HOClOa
HOBrOa
HOClO2a
HOBrO2a
HOClO3
HOBrO3a
a Estables solo en disolucin.
Yodo
HOIa
HOIO2
(HOIO3)n,(HO)5IO,H4I2O9
El cido cloroso, (HClO2), es el nico cido haloso conocido. Todos los halgenos excepto el flor,
formancidoshlicoyperhlico.
Aumento fuerza
La fuerza de los oxocidos de halgenos depende de bsicamente de dos factores (ver explicacin
detalladaenanexoalfinal):
Delaelectronegatividad(En)delhalgeno(X):CuantomayorsealaEndeXmspolarizadoestarel
enlaceHOymsfcilmenteseliberarelprotn(H+)endisolucinacuosa.(verfigurasenanexo)
Compuesto
HClO(HOCl)
Electronegatividad de X
pKa
7.5
HBrO(HOBr)
2,8
8.7
HIO(HOI)
2,5
10.7
DelndetomosdeoxgenoentornoaltomoX(odelndeoxidacindeX):Debidoaqueeloxgeno
esmuyelectronegativocuantomayorseaelndetomosdeesteelementoentornoaX,ms
ayudarsteapolarizarelenlaceHOyconmsfacilidadsecederesteH+.(verfigurasenanexo)
Aumento fuerza
Compuesto
Noxidacin
delcloro
pKa
Fortalezacida
Nombre
tradicional
HClO(HOCl)
+1
7.5
Muydbil
Ac.hipocloroso
HClO2(HOClO)
+3
2.0
Dbil
Ac.cloroso
HClO3(HOClO2)
+5
1.2
Fuerte
Ac.clrico
HclO4(HOClO3)
+7
10
Muyfuerte
Ac.perclrico
(Esdecirparaunhalgenodado,lafuerzadelcidodisminuyedelcidoperhlicoalcidohipohaloso)
Maturita Qumica
ANEXO
Relacinentrelafuerzadeloscidosysuestructura:
Uncidosepuedeconsiderar(segnBL)uncompuestodelaforma:
DondeAesuntomoogrupoatmicomselectronegativo.Elenlaceestarpolarizadoysepodr
rompersegn:
H A H + : A
Engeneral,cuantomspolarizadoesteelenlacemsfacilidadtendrpararomperseymscido
serelcompuesto.
Poresolosprincipalescidossoncompuestosdeloselementosnometlicosmselectronegativos.
UnodelosfactoresprincipalesquedeterminanlafuerzadelcidoeslaelectronegatividaddeApero
tambinhayquetenerencuentaotros:radioatmico,cargadelamolcula
Fuerzadeloscidoshidrcidos: H X
Eenlace
Enestecasolafuerzadelcidohayquerelacionarlaconla
cido
pKa
(KJ/mol)
energadeenlace.Cuantomayoreslaenergamsestablees
elenlaceymsdbilelcido.
HF
568,2
3,19
HCl
431,9
6,2
HF , HCl , HBr , HI
HBr
366,1
9
Aumento fuerza
HI
10,0
EstosedebealradioatmicodeX,cuantomayoreseltomo
sucarganegativaestrepartidaenunasuperficiemsgrandeylafuerzasobreelH+noestanintensa).
Fuerzadelosoxocidos:
Oxocidos: H nido a oxigeno y este a al menos un tomo de un elemento muy electronegativo.
normalmenteunnometal(halgenoF,Cl..,anfgenoocalcgenoS,carbono,nitrogeno))
H O XOn
cido
Electronegatividad
pKa
Enestecasolafuerzadelcidohayquerelacionarlaconla HClO
3,0
7.53
electronegatividad de este tomo. Cuanto ms electro
HBrO
2,8
8,70
negativoeselhalgenomsatraehaciasalpardeelectrones
HIO
2,5
10,64
quecomparteconeloxgenounidoalHymsayudaastea
atraerelparelectrnicodesuenlaceconelH.ElenlaceOHestarmspolarizadaysecederms
fcilmenteeseH+
Aumento fuerza
EnoxocidosdelmismohalgenolafuerzaestarelacionadaconelnmerodetomosdeOjuntoal
XunidoalgrupoOH.CuantomayorseaelndetomosdeoxgenoentornoaXmsayudaretea
polarizarelenlaceHOyconmsfacilidadsecederaesteH+.
N
cido
pKa
oxidacin
HClO, HClO2 , HClO3, HClO4
HClO
+1
7.49
Aumento fuerza
HA
HClO2
+3
1.96
HClO3
+5
HClO4
+7