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Tipos de contaminantes presentes no petrleo;


Quais fraes tendem a ter maior teor de contaminantes;
Qual o objetivo de cada processo;
O que entra e o que sai em cada processo/etapa;
Quais so os equipamentos caractersticos de cada processo e suas funes;

1. Contaminantes: substncias compostas predominantemente por

hidrognio e
carbono, mas que possuem outros heterotomos em suas estruturas. Em vista dos
efeitos negativos que podem causar (emisso de poluentes ps-queima, reduo do
desempenho de derivados e corroso nos equipamentos), so considerados
contaminantes. Podem ser de quatro tipos principais:
Sulfurados: Enxofre, presente no petrleo num teor de 0,65% (massa). Ocorre em
todos os tipos de petrleo. Se concentram nas fraes pesadas e residuais do
petrleo; quanto maior a densidade do petrleo, maior o seu teor de enxofre. O
sulfeto de nitrognio, composto de enxofre mais leve, tende a se concentrar nas
fraes mais leves, como o gs combustvel e o GLP. xidos de enxofre
(produzidos na queima) poluem a atmosfera, causando chuva cida, aumento da
acidez no solo, problemas respiratrios, e so prejudiciais para os catalizadores
automotivos e para os presentes nos diversos processos de refino.
Nitrogenados: bsicos e no-bsicos. Concetrao de cerca de 0,1%. Se
concentram nas fraes mais pesadas. Como os sulfurados, tambm so
responsveis pelo envenenamento de catalizadores de processo. Podem oxidar,
dando colorao aos derivados do petrleo, e, por aquecimento, podem formar
depsitos.
Oxigenados: cidos (cidos carboxlicos, fenis, crezis) e no-cidos (steres,
amidas, cetonas e benzofuranos). Os cidos naftnicos (um tipo de cido
carboxlico) de especial relevncia por provocar problemas de corroso
acentuada nas unidades de destilao. Os oxigenados se concentram nas fraes
mais pesadas do petrleo e so responsveis pela cor escura, odor, formao de
gomas das fraes do petrleo e corrosividade.
Metlicos: compostos organometlicos e sais inorgnicos de Na, Ca, Mg, etc. Os
sais inorgnicos no fazem parte do petrleo, ou seja, encontram-se dispersos na
gua emulsionada e so removidos pelos processos de dessalgao. Os
organometlicos tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas do petrleo,
especialmente nas resinas e nos asfaltenos. Metais que ocorrem normalmente no
petrleo: Fe, Zn, Cu, Pb, As, Co, Mo, Mn, Cr, Hg, Ni e V. Os compostos metlicos
so responsveis pelo envenenamento de catalisadores. A presena de sdio e
vandio em leos combustveis afetam os revestimentos dos fornos.

3. Existem os processos de separao, processos de converso e processos de


tratamento.

Processos de separao: Fracionar o petrleo, empregando um processo fsico de


separao escolhido de acordo com as propriedades da corrente que se deseja fracionar. As
propriedades mais comuns so a diferena no ponto de ebulio dos componentes da carga ou
a diferena de solubilidade. Os processos de separao so divididos em destilao,
desasfaltao, extrao de aromticos, desparafinao e adsoro de parafinas.

Destilao: processo bsico de separao do petrleo. Separa os hidrocarbonetos


com base na diferena entre os seus pontos de ebulio.
Unidade de destilao atmosfrica: fraciona o petrleo em correntes de GLP,
naftas, querosenes, gasleos atmosfricos e resduo atmosfrico (RAT).
Unidade de destilao a vcuo: fraciona correntes menos volteis oriundas da
unidade de destilao atmosfricas (RAT) em correntes de gasleos de vcuo e
resduos de vcuo.

Desasfaltao: objetiva extrair, por ao de um solvente, um gasleo de alta


viscosidade contido no resduo de destilao a vcuo. O leo desasfaltado pode ser
misturado ao gasleo de vcuo e seguir para a unidade de craqueamento cataltico
ou pode ser matria prima para a obteno de leo lubrificante brigt shock. Outro
produto o resduo asfltico (RASF) que pode ser utilizado para a produo de
cimento asfltico ou de leo combustvel, ou servir de carga complementar para a
unidade de coqueamento retardado.

Extrao de aromticos: emprego de solventes para remoo dos compostos


aromticos das fraes. Duas aplicaes principais:
- recuperao de compostos aromticos de uma corrente de nafta
proveniente da URC (Unidade de Reforma Cataltica), rica em
hidrocarbonetos aromticos leves, os quais so importante matria-prima
para a indstria petroqumica;
- remoo dos aromticos das fraes lubrificantes, visando aumentar o
ndice de viscosidade do produto.

Desparafinao: reduo do teor de hidrocarbonetos parafnicos de cadeia linear,


que conferem ao leo lubrificante alto ponto de fluidez. Uso de um solvente que
solubiliza apenas a frao oleosa, cristalizando-as em baixas temperaturas em
seguida e separando a fase slida formada por meio de filtrao.

Processos de Converso: promovem reaes qumicas, buscando a obteno de


hidrocarbonetos de maior interesse enconmico. Temperatura + presso + meio
reacional conveniente. Processos catalticos e trmicos (presena e ausncia de
catalisadores, respectivamente).

Trmicos
Craquemento trmico: quebra de molculas presentes no gasleo ou no
RAT por meio de altas temperaturas e presses entre 1,5 MPa e 2 MPa
visando obter GLP, gasolina e diesel.
Coqueamento retardado: entra resduo de vcuo que, submetido a uma
elevada temperatura por um curto espao de tempo craqueado,
produzindo nafta, gasleos, gases e coque.

Pirlise: entra gs rico em etanol, GLP, ou nafta que, por meio de


craqueamento trmico de alta severidade na presena de vapor dgua
gera hidrocarbonetos oleofnicos para a indstria petroqumica.

Catalticos
Craqueamento cataltico em leito fluidizado (CCLF): entram os gasleos
produzidos na unidade de destilao a vcuo. Altas temperaturas +
catalisador decompem as molculas em outras mais simples, como gs
combustvel, GLP, nafta, gasleo leve e leo decantado.
Hidrocraqueamento cataltico: altas temperaturas + catalisador +
hidrognio quebram as molculas existentes na carga e ocorre a
hidrogenao das mesmas.
Alquilao cataltica: juno de duas molculas leves para a formao de
uma maior. Entra GLP e sai gasolina de alta octanagem. Catalisadores:
cidos fluordrico e sulfrico.
Reforma Cataltica: transforma nafta rica em hidrocarbonetos parafnicos
ou naftnicos em outra, rica em hidrocarbonetos aromticos. Elevadas
temperaturas e catalisador base de metais nobres (ex: platina). Produz
gasolina de elevada octanagem e hidrocarbonetos aromticos leves.

Processos Trmicos: processos qumicos que visam eliminar os contaminantes presentes e


estabilizar quimicamento o produto acabado. Podem ser:
Tratamento com aminas: remoo de HS das fraes mais leves do petrleo, como gs
combustvel e GLP, atravs da utilizao de MEA ou DEA. Regenera a amina, tendo como
produto uma corrente de gs cido, rica em HS.
Tratamento custico: remoo de HS e mercaptanos leves presentes no gs combustvel e no
GLP, utilizando uma soluo aquosa de soda custica (NaOH).
Hidrotratamento: remove enxofre, propicia a saturao de hidrocarbonetos oleofnicos e
aromticos e remove contaminantes (nitrognio, oxignio e metais).

4.
Se voc reparar, os diversos processos possuem determinados tipos de equipamentos
que tem a funo similar e isso que gostaria que soubessem. Seguem os principais
casos:
- Bateria de preaquecimento que tem o objetivo de reaproveitar o calor de fraes
que saem das torres para aquecer a carga;
- Forno normalmente se localizam aps uma bateria de pr-aquecimento e tem o
objetivo de terminar de aquecer a carga at a sua temperatura necessria para o
processo;
- Torres de fracionamento de uma ou mais fraes visa separar as fraes de
acordo com sua faixa de temperatura de ebulio. Por exemplo: a torre debutanizadora

uma torre fracionadora que visa separar a nafta do GLP;


- Reciclo de topo das torres visa controlar a temperatura da regio de topo da torre
com a finalidade de evitar que fraes mais pesadas saiam pelo topo com as fraes
mais leves, tendo assim um maior rendimento;
- Refervedor de fundo visa controlar a temperatura do fundo, evitando que fraes
mais leves saiam pelo fundo com as fraes mais pesadas;
- Condensador de topo das torres visa condensar o efluente do topo da torre antes
do vaso de topo;
- Vaso de topo visa receber o efluente do topo da torre, aps ter passado pelo
condensador, e separar a fase lquida da fase gasosa (a frao do petrleo que
normalmente gasosa).
- Torre retificadora visa a remoo de fraes mais leves, que foram arrastadas pelas
fraes mais pesadas, atravs da injeo de vapor ou da utilizao de um refervedor no
fundo da torre.
- Torres absorvedoras ou extratoras visa a separao de contaminantes dos
derivados ou a separao de duas fraes atravs do uso de um solvente.
- Compressor das unidades de recuperao de gases visa a condensao do GLP,
facilitando sua separao dos demais gases.

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