Catlisis II

Docente:Ing. Sandro Poppe

U.M.S.A
Facultad de Tecnologa
Qumica Industrial

HALOGENACION
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL

Adquirir ms conocimientos acerca del proceso de halogenacion y su

aplicacin en procesos industriales.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Describir el proceso de halogenacion y su aplicacin especfica en un

proceso industrial.

Indicar cules son las condiciones de operacin del proceso

2. INTRODUCCION
Se entiende por halogenacin al proceso por el cual se introduce en un
compuesto orgnico uno o ms tomos de halgeno.
Los procedimientos y condiciones difieren dependiendo de cada miembro de
la familia de halgenos y tambin del tipo y estructura de la sustancia a
halogenar.
Los derivados clorados, por obtenerse ms econmicamente, son los de
mayor importancia industrial, los derivados bromados tienen ciertas ventajas
por que el tomo de bromo es ms fcilmente sustituible en reacciones
subsiguientes, porque tienen ciertas aplicaciones farmacuticas o colorantes.
3. CLASIFICACION
Halogenacin de compuestos orgnicos:

Tipos de reacciones

Existen varios procesos para la halogenacin de compuestos orgnicos,

incluyendo halogenacin de radicales libres, halogenacin cetona,
halogenacinelectrfila, y reaccin de adicin de halgeno. Los factores
determinantes son los grupos funcionales.

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Tipo de halgeno

o Fluoracin
Los compuestos orgnicos, saturados e insaturados por igual, reaccionan
fcilmente, por lo general explosivamente, con flor. Este proceso requiere
condiciones altamente especializados. En la prctica, los compuestos
orgnicos fluorados electroqumicamente. Las reacciones se producen en un
nodo usando fluoruro de hidrgeno como la fuente de flor. Se llama al
mtodo de fluoracin electroqumica. Aparte de F2 y su equivalente generado
electroqumicamente, una variedad de reactivos de fluoracin son conocidos,
tales como difluoruro de xenn y el fluoruro de cobalto.
Cloracin
La cloracin es generalmente altamente exotrmica. Ambos compuestos
saturados e insaturados reaccionan directamente con el cloro, el antiguo por lo
general requieren la luz UV para iniciar homlisis de cloro. La cloracin se
lleva a cabo a gran escala industrial, importante proceso incluye rutas a etanos
clorados 1,2-dicloroetano y diversos como disolventes. Competitivo con
cloracin directa es oxicloracin que utiliza cloruro de hidrgeno en
combinacin con el oxgeno.
Oxicloracin
Oxicloracin es el proceso de cloracin de hidrocarburos utilizando una
mezcla de cloruro de hidrgeno y oxgeno. Este proceso es atractivo
industrialmente porque el cloruro de hidrgeno es menos costoso que el cloro.
El sustrato ms comn para esta reaccin es etileno:
Bromacin
La bromacin es ms selectiva que la cloracin debido a que la reaccin es
menos exotrmica. Ms comnmente bromacin se lleva a cabo mediante la
adicin de Br2 a los alquenos. La bromacin de hidrocarburos saturados y
sustratos aromticos es comn en la naturaleza, dando lugar a una serie de
compuestos organobromados. El catalizador habitual es la bromoperoxidase
que utiliza bromuro en combinacin con oxgeno como oxidante. Un ejemplo
de bromacin se puede encontrar en la sntesis orgnica de la anestesia con
halotano a partir de tricloroetileno:

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Compuestos organobromados son los organohaluros ms comunes en la

naturaleza. Su formacin es catalizada por la enzima bromoperoxidase. Los
ocanos se estiman para liberar 1-2000000 toneladas de bromoformo y
56.000 toneladas de bromometano anualmente.
Yodacin
El yodo es el halgeno menos reactivo y es reacio a reaccionar con la mayora
de los compuestos orgnicos. La adicin de yodo a alquenos es la base del
mtodo de anlisis llamado el ndice de yodo, una medida del grado de
insaturacin de las grasas. La reaccin yodoformo implica la degradacin de
metil-cetonas.

4. OXICLORACIN
Este proceso obtiene un dicloroetano de menor riqueza, pero tiene la gran
ventaja de que es un sumidero del cloruro de hidrgeno, coproducido en la
obtencin del cloruro de vinilo.
En el proceso de oxicloracin el cloruro de hidrgeno, el etileno y el oxgeno
reaccionan en fase gaseosa a una temperatura de 220 a 250 C y 2 a 6 bars de
presin relativa. Se obtiene dicloroetano y vapor de agua.
La reaccin es catalizada por una sal de cobre, es exotrmica y el calor de
reaccin es recuperado por intercambio trmico producindose vapor, que
optimiza el rendimiento energtico de la planta.
La reaccin puede realizarse en lecho fijo o en lecho fluido. En lecho fluido la
temperatura en el reactor es ms uniforme y las condiciones de trabajo
(presin y temperatura) son ms bajas. Elcorrecto control de la temperatura es
fundamental para minimizar la formacin de subproductos no deseados.
La fuente de suministro de oxgeno puede ser el aire u oxgeno puro. Los procesos
que trabajan con aire, requieren un ligero exceso de aire y etileno para
asegurar la conversin del cloruro de hidrgeno. En este caso, se
incrementa la formacin de subproductos y el volumen de gases residuales.

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En los procesos que trabajan con oxgeno puro, se precisa un mayor

exceso de etileno en la alimentacin, la temperatura de trabajo es ms baja,
se reducen la cantidad de subproductos y el volumen de gases residuales se
reducen considerablemente. Sin embargo, estas ventajas deben ser ponderadas
frente al coste del oxgeno.
Los productos resultantes de la reaccin de oxicloracin se separan de los inertes
por refrigeracin, condensacin y decantacin.
El dicloroetano residual en los gases inertes se separa sea por oxidacin
cataltica, sea por oxidacin a alta temperatura, recuperndose su contenido
trmico y su contenido en cloro bajo la forma de cido clorhdrico.
Despus del enfriamiento brusco y la condensacin de los gases
procedentes de la reaccin de oxicloracin, el agua y el dicloroetano (con
otros organoclorados) son separados en dos fases en funcin de la solubilidad.
Hay dos excepciones el cloral y el cloroetanol que quedan con la fase acuosa.
El proceso de oxicloracin origina los siguientes residuos que deben ser tratados
adecuadamente:
Impurezas (monocloroetano, y 1.1.2 Tricloroetano), que son extrados del
dicloroetano por destilacin.
Los venteos de gases deben ser tratados antes de su emisin a la
atmsfera (sea por oxidacin trmica, sea por oxidacin cataltica).
Los efluentes acuosos de la reaccin obtenidos tras el enfriamiento
brusco de los gases resultantes de la reaccin pueden tener trazas
de compuestos organoclorados y de cobre (catalizador), que sern
eliminados por stripping con vapor y por decantacin, respectivamente.
Los efluentes acuosos de las diferentes etapas de condensacin tienen
trazas de compuestos organoclorados (se eliminan por stripping).
El catalizador consumido se separa por decantacin.
5. MATERIA PRIMA
Etileno
El etileno es una olefina que sirve como materia prima para obtener una enorme
variedad de productos petroqumicos.

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La doble ligadura olefnica que contiene la molcula nos permite introducir dentro
de la misma muchos tipos de heterotomos como el oxgeno para hacer xido de
etileno, el cloro que nos proporciona el dicloroetano, el agua para darnos etanol,
etc.
Asimismo permite unir otros hidrocarburos como el benceno para dar etilbenceno,
y otras olefinas tiles en la obtencin de polmeros y copolmeros del etileno.
Oxigeno
El oxgeno puro puede ser utilizado directamente o bien puede ser reemplazado
por aire, en este caso el contenido en nitrgeno aumenta considerablemente el
volumen de gases residuales a tratar.
cido Clorhdrico
El cloruro de hidrgeno (HCl) se manipula de una o varias de las siguientes
maneras.Puede ser, sencillamente, neutralizado y descargado como sal (cloruro
de sodio). Sin embargo, en algunos procesos, puede constituir una parte
importante del uso efectivo del aporte de cloro, de modo que su neutralizacin y
descarga puede representar un gran costo de oportunidad por la prdida de
materia prima potencial.
El HCl puede ser recuperado, hidratado y posteriormente comercializado como
cido muritico (hidroclrico), o se puede utilizar para nivelar el pH en celdas
cloroalcalinas.
Por esta razn, una parte del HCl es reciclada electrolticamente para obtener
cloro. En los Estados Unidos de Norteamrica se ha analizado el cido muritico
derivado de la produccin de cloruro de vinilo y se detectaron niveles de
dibenzoparadioxinas policloradas (PCDD) y dibenzofuranos policlorados (PCDF) .
El HCl puede ser secado, oxidado catalticamente y, en presencia de materia
prima orgnica, reactivarse como cloro elemental para generar ms cantidad del
producto deseado. Este proceso se llama oxicloracin y constituye un mtodo de
recuperacin deun valioso material de cloro dentro del proceso mismo.
En la mayor parte de los procesos est presente un hidrocarburo, saturado
o no saturado, tratado con cloro elemental y, en la mayora, tambin un
catalizador. Las reacciones que se pueden generar son adiciones electroflicas a
olefinas, cloracin de aromticos o ruptura homoltica de enlaces carbn-

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hidrgeno, con formacin posterior de cloruro aliftico. En muchos casos se

encuentran tomos de cloro en el producto final; en otros (procesos de adicin de
un alcohol o amina al fosgeno para producir, por ejemplo, plsticos de
policarbonato y poliuretano) no es as. Adems, la mayora de los procesos
conlleva la generacin de cloruro de hidrgeno (HCl) como co-producto por medio
de la deshidrohalogenacin o reaccin de radicales libres del cloro con hidrgeno
aliftico.
Los productos brutos de estas reacciones varan en cuanto a rendimiento general
y pureza y, al igual que en prcticamente todos los procesos qumicos
industriales, es necesario purificar el producto final antes de su venta u otro uso
interno. La purificacin puede implicar la separacin de una mezcla de productos
comercializables en muchos casos, un slo tratamiento de reaccin produce toda
una gama de productos tiles o la
separacin
de
los
productos
comercializables de los subproductos de alto peso molecular que
inevitablemente se forman. En el caso de la mayora de los compuestosorgnicos
y de algunos inorgnicos, la purificacin implica destilacin.
Por lo general, los subproductos de alto peso molecular no son comercializables
como tales. En algunos casos, son oxidados trmicamente y de este proceso se
obtiene HCl, monxido de carbono (CO) y dixido de carbono (CO2). El HCl
es recuperado y reutilizado como parte integrante del proceso. En algunos casos
se consideran como desechos para destruccin, normalmente por medio de
incineracin de desechos peligrosos, aunque es comn reciclar el HCl.

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6. CATALIZADOR UTILIZADO
En 1868, Deacon desarroll un procedimientopor el cual se produce cloro
mediante
oxidacindirecta
del
ClHgaseoso
conO2
enpresencia
de
unaecuacinqumica total.

La reaccin en presencia de un catalizador de CuCl2 constituye un rpido

procedimiento totalmenteexotrmico que se espera alcance el equilibriomediante
unas normales condiciones operativas industriales de 700K a 750K.
Existen diversos procesos comerciales de oxicloracin y en todos ellos la reaccin
se efecta en la fase gaseosa sobre un catalizador del tipo Deacon
modificado.
A diferencia del proceso Deacon (que utiliza aire u oxgeno para oxidar el HCl a
cloro (Cl2) y H2O con calor y catlisis) la oxicloracin de etileno se produce
fcilmente a temperaturas muy por debajo de las requeridas para la oxidacin del
HCl. El catalizador por lo regular contiene cloruro cprico (CuCl2) como
ingrediente activo primario, impregnado en una base porosa como almina, y
tambin puede contener muchos otros aditivos.
7. TIPO DE REACTOR
REACTORES CATALITICOS
Los reactores catalticos tienen la funcin de permitir la reaccin qumica entre dos
o ms reactivos mediante la presencia de un catalizador para dar el producto o
productos deseados bajo unas condiciones de operacin especficas de
temperatura, presin, flujos, etc. El diseo del reactor es un factor clave para
optimizar el proceso, es decir, para obtener las mayores conversiones y
selectividades
posibles.
Los reactores catalticos se pueden clasificar segn la fase en que se encuentra el
catalizador respecto al medio de reaccin, as se tendr: Reactores catalticos
homogneos.
Reactores
catalticos
heterogneos.
En reactores catalticos homogneos tanto los reactivos como el catalizador se
encuentran en la misma fase. En los reactores catalticos heterogneos los

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reactivos y el catalizador se encuentran en fases diferentes, siendo la fase del

catalizador slida, mientras que las fases de los reactivos pueden ser gas o lquido
o
las
dos.
El contacto del reactante gaseoso con el catalizador slido puede efectuarse de
muchas maneras y cada una ofrece ventajas y desventajas especficas. Existen
diferentes configuraciones de reactores a gran escala para llevar a cabo proceso
continuos de inters industrial. Entre los tipos de reactores catalticos podemos
mencionar:

Reactores de lecho fluidizado

Reactores de lecho fijo (sencillos, mltiples, y multi tubulares)

7.1 DESCRIPCIN DE LOS REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO

En los reactores de lecho fluidizado las partculas son inestacionarias, pequeas

(50 a 250) y se desplazan en funcin de la velocidad del fluido reaccionante.

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Entonces si la velocidad es muy baja, el comportamiento del reactor es similar al
reactor de lecho fijo.

Por lo general el fluido es un gas y las condiciones normales de operacin

consisten en un rgimen de burbujeo. En este caso el gas se desplaza a travs del
reactor de dos maneras: como burbujas que contienen pocas partculas de slido,

las cuales se mueven con una mayor rapidez que la promedio

o como una

emulsin (base continua densa) en la que la concentracin de las partculas es

alta.
Las caractersticas ms importantes de este tipo de reactores son:

La casi uniformidad de temperatura en el reactor debido al mezclado

en la fase de emulsin causado por las burbujas de gases y debido
a la gran rea de transferencia de calor por unidad de masa del
catalizador.

La diferencia de temperatura y concentracin entre el fluido y la

superficie suele ser insignificantes

Los coeficientes de transferencia de masa y de calor son inferiores

en relacin a los reactores de lecho fijo.

Cuentan con una elevada velocidad de transferencia de masa y de

calor entre el fluido y la partcula, por lo que las diferencias externas
de temperaturas y concentracin son despreciables.

CARACTERSTICAS DE OPERACIN.

Los lechos fluidificados son especialmente adecuados cuando se requiere que el

catalizador sea regenerado con frecuencia o para reacciones con alta efecto
calorfico. Generalmente opera a temperatura casi constantes, lo cual hace que
no posea la flexibilidad para eliminar el calor.

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Las prdidas del catalizador debido al arrastre con la corriente de gas del reactor y
del regenerador, pueden constituir un problema, as como la disminucin de
tamao de las partculas por frotacin, hasta un punto en el cual ya no estn
fluidificadas, sino que se mueven con la corriente de gas, Por lo tanto, se debe
separar los polvos finos de catalizador con separadores tipo cicln y equipos de

separacin elctrica colocados en los tubos de los efluentes del reactor y del
regenerador.

Otro problema es el deterioro de las tuberas y de los recipientes, provocados por

la accin

abrasiva de las partculas slidas en los procesos de cracking con

fluidificacin. Este problema se observa en las tuberas de poco dimetro, donde

la velocidad de las partculas es alta.

La tecnologa de la fluidizacin de lechos de partculas por corrientes gaseosas

constituye un avance de gran importancia. Mediante ella, una masa constituida por
partculas slidas en mayor o menor grado de divisin, adquiere la movilidad de un
fluido sin perder la superficie libre aparente, por el empuje o tiro del fluido que se
desplaza en direccin vertical.
7.2 DESCRIPCIN DE LOS REACTORES DE LECHO FIJO
En un reactor cataltico de lecho fijo para llevar a cabo una reaccin fluido-slido,
el catalizador se presenta como un lecho de partculas relativamente pequeas
orientadas al azar y en una posicin fija. El fluido se mueve a travs de los
espacios entre las partculas (flujo convectivo). Es posible tambin la presencia de
un flujo difusivo. La siguiente figura ilustra este tipo de reactores:

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Es posible clasificar a los reactores catalticos de lecho fijo de acuerdo a su

geometra y caractersticas de operacin, como se indica a continuacin.
Para el diseo y anlisis de este tipo de sistemas, es necesario considerar los
balances de materia, energa. Estos deben combinarse con una ecuacin cintica
apropiada y correlaciones de transferencia de calor adecuadas. El objetivo sera

determinar, entre otras cuestiones, la cantidad de catalizador necesario para llevar

a cabo una cierta reaccin dados un flujo y composicin de alimentacin, una
conversin requerida y el modo de intercambio de calor.

Modelos de Reactores Heterogneos Catalticos de Lecho Fijo

Existen muchos modelos que pueden utilizarse para cumplir con estos fines. Las
principales decisiones que se deben tomar son las siguientes:
(a) Una fase (pseudo-homogneo) vs. Dos fases (heterogneo)
(b) Una dimensin (axial) vs. (axial y radial)
(c) Flujo pistn (PFR) vs. Flujo pistn con dispersin (DPFR)

Modelo Pseudo-homogneo.
En este modelo se ignoran los gradientes intraparticulares, por lo que en todo el
reactor la concentracin y la temperatura tienen el mismo valor que en el fluido. El

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sistema que realmente consiste de dos fases, se modela como si fuera
homogneo.

Modelo Heterogneo.
En este modelo, como su nombre lo indica, las fases slido y gas (o lquido) se
toman en cuenta separadamente, de manera que se permiten diferencias de
concentracin entre la fase fluida y la fase slida. Los gradientes intra particulares
se toman en cuenta a travs del factor de efectividad , de manera que la
velocidad de reaccin para los balances de materia simplemente se denota como

Modelo de una Dimensin (1D).

Este caso es muy similar al PFR. Solo toma en cuenta gradientes en direccin
axial y supone que no existen gradientes en direccin radial. Consiste de un
conjunto de ecuaciones diferenciales ordinarias de orden 1.

Modelo de dos Dimensiones (2D).

Este modelo cuantifica gradientes tanto en direccin axial como radial, por lo que
genera ecuaciones diferenciales parciales (dos direcciones). Las condiciones de
frontera son muy importantes.

Modelo PFR con Dispersin (DFPR).

Este caso es muy similar al PFR. Solo toma en cuenta gradientes en direccin
axial y supone que no existen gradientes en direccin radial. Consiste de un
conjunto de ecuaciones diferenciales ordinarias de orden 1.

Modelo de dos Dimensiones (2D).

Este modelo cuantifica gradientes tanto en direccin axial como radial, por lo que
genera ecuaciones diferenciales parciales (dos direcciones). Las condiciones de
frontera son muy importantes.

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Modelo 2D Pseudo-Homogneo
Este modelo elabora sobre la base del modelo 1D, aumentando los trminos
debidos a la dispersin radial. Para su desarrollo toma en cuenta el siguiente
elemento diferencial de reactor:

8. PROCESO DE OXICLORACION DEL ACETILENO

En la oxicloracin, un compuesto orgnico como el etileno reacciona con HCl seco
y aire u oxgeno puro, en una reaccin cataltica heterognea (Figura 3). Un
ejemplo es lareaccin por la que el HCl, oxgeno y etileno forman dicloruro de
etileno y agua.

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Reaccin del proceso

Existen diversos procesos comerciales de oxicloracin y en todos ellos la reaccin

se efecta en la fase gasesosa sobre un catalizador del tipo Deacon modificado. A
diferencia del proceso Deacon (que utiliza aire u oxgeno para oxidar el HCl a cloro
(Cl2) y H2O con calor y catlisis) la oxicloracin de etileno se produce fcilmente a
temperaturas muy por debajo de las requeridas para la oxidacin del HCl. El
catalizador por lo regular contiene cloruro cprico (CuCl2) como ingrediente activo
primario, impregnado en una base porosa como almina, y tambin puede
contener muchos otros aditivos.

La reaccin de oxicloracin genera calor y por lo tanto requiere enfriamiento para

controlar la temperatura, indispensable para la produccin efectiva de dicloruro de
etileno. Si bien las reacciones necesitan una temperatura mnima efectiva, las
temperaturas excesivamente elevadas del reactor provocan la formacin de ms
subproductos, sobre todo por incremento de la oxidacin de etileno a xidos de
carbono, y un mayor craqueo del dicloruro de etileno. El craqueo del dicloruro de
etileno produce cloruro de vinilo monmero y las etapas posteriores de

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oxicloracin y craqueo pueden generar progresivamente subproductos de peso

molecular ms alto y con niveles ms elevados de sustitucin de cloro. Las
temperaturas excesivas (>300C) tambin pueden desactivar el catalizador
mediante una mayor sublimacin del CuCl2. Existe un fuerte incentivo comercial
para evitar estas condiciones de reaccin (sobrecalentamiento) que tienen el
potencial de generar subproductos policlorados.

Dos son los sistemas catalizadores que se utilizan en la oxicloracin: lecho fijo y
lecho fluidizado. Ambos pueden considerarse mejores tcnicas disponibles
(EuropeanCommission 2003).

El uso de ciertas materias primas en un proceso de oxicloracin puede provocar

una mayor formacin de contaminantes orgnicos persistentes. Por ejemplo, la
oxicloracin de fracciones pesadas en una planta de cloruro de vinilo puede
generar cantidades importantes de PCDD/PCDF (UK Environment Agency 1997).

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8.1 Oxicloracin de lecho fijo

Los reactores de lecho fijo se parecen a termointercambiadoresmultitubulares con

elcatalizador envasado en tubos verticales sujetados por una envoltura tubular en
la partesuperior e inferior. Es importante que el envasado del catalizador dentro de
los tubossea uniforme para que la cada de presin, el flujo y el tiempo de
residencia sean igualesen cada tubo. El calor de la reaccin es eliminado
generando vapor en el lado de lacubierta del reactor, o haciendo pasar algn otro
fluido de transferencia de calor a travsde l. En estas reacciones es importante
controlar la temperatura. La tendencia a que surjan puntos calientes en el reactor
de lecho fijo puede reducirse llenando los tubos con un catalizador activo y
mezclas de diluyente inerte en proporciones que varen a lo largo delos tubos, de
tal manera que la actividad del catalizador sea baja en la entrada y que se
incremente paulatinamente hasta alcanzar el punto mximo en la salida. Otra
alternativa es llenar los tubos con un catalizador formulado para que tenga un
gradiente de actividad a lo largo de los tubos. Para la oxicloracin con lecho fijo
tambin se pueden utilizar varios reactores en serie, lo que proporciona un

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gradiente de actividad similar. La sustitucin de aire por oxgeno puro como
materia de alimentacin permite
operar a temperaturas ms bajas, lo que reduce la formacin de subproductos
clorados; sin embargo, el costo de este procedimiento se debe comparar con el
costo de la energa necesaria para producir oxgeno puro. Introducir el aire u
oxgeno por etapas y graduarla actividad del catalizador aplana el perfil de
temperatura y permite un mejor control de la misma (sitio Web de OxyVinyls).

8.2 Oxicloracin de lecho fluidizado

Los reactores de lecho fluidizado para oxicloracin tpicos son tubos cilndricos
verticales equipados con una rejilla de soporte y un sistema de aspersin del
material de alimentacin concebido para proporcionar una buena fluidizacin y
distribucin del material de alimentacin. Contienen serpentines de enfriamiento
para eliminar el calor y utilizan ciclones internos o externos para reducir el arrastre
del catalizador. La fluidizacin del catalizador garantiza un contacto ntimo entre

los vapores del material de alimentacin y el producto, el catalizador y la superficie

de transferencia de calor y produce una temperatura uniforme en el reactor. El
calor de reaccin se elimina generando vapor en los serpentines de enfriamiento o
haciendo pasar algn otro medio de transferencia de calor a travs de ellos.

Variables de control
Las temperaturas de 220C a 245C y una presin manomtrica de 150500 kPa
(2273 psig) son tpicas de la oxicloracin con reactor de lecho fluidizado. La
oxicloracin con reactor de lecho fijo por lo regular se realiza a temperaturas ms
elevadas (230C300C) y presiones manomtricas de 1501,400 kPa (22203
psig). Los subproductos clorados que comnmente se obtienen de la oxicloracin
de etileno son 1,1,2-tricloroetano, cloroformo, tetracloruro de carbono, cloruro de
etilo, cloral, 2-cloroetanol,todos los congneres del cloroetileno y compuestos con
puntos de ebullicin ms elevados (sitio Web de OxyVinyls).

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8.3 Aislamiento del producto principal

Otra faceta comn en estos procesos es la de purificacin necesaria de los
productos que se comercializarn o utilizarn posteriormente. Prcticamente en
todos los casos se destilan los productos orgnicos de las reacciones. La
destilacin fraccional separa las corrientes de productos deseados y tambin los
asla de los compuestos de alto peso molecular no deseados, conocidos como
fracciones pesadas o alquitranes. La Directiva sobre Control y prevencin de la
contaminacin integrados (IPPC, por sus siglas en ingls) de la Unin Europea
exige a las plantas productoras el uso de mejores tcnicas disponibles para
extender la autorizacin correspondiente. Para facilitar el cumplimiento de este
requisito, y de conformidad con la Directiva, la Oficina Europea de la IPCC elabora
documentos de referencia sobre mejores tcnicas disponibles (BREF,por sus
siglas en ingls). Varios de estos documentos son pertinentes para la aplicacin
de mejores tcnicas disponibles para procesos que utilizan la cloracin: por
ejemplo, el BREF sobre procesos qumicos orgnicos de grandes volmenes,
elaborado de conformidad con la Directiva IPPC, describe el proceso de
destilacin (European Commission 2003).

La destilacin es un procedimiento de ingeniera estndar. Se basa en la

evaporacin y la condensacin secuenciales del lquido en una columna, y por lo
regular contiene empaquetamientos o bandejas para maximizar su superficie
interna. El vapor que llega a la parte superior de la columna se enriquece en el
material de menor punto de ebullicin presente en la mezcla de destilacin. El
diseo y la operacin de unidades de destilacin son muy conocidos, tanto en
teora de las separaciones como en la prctica. En el caso de compuestos no
azeotrpicos con puntos de ebullicin muy distantes entre s por ejemplo, cloruro
de vinilo y PCDD/PCDF se pueden obtener separaciones prcticamente
completas con una columna bien diseada y operada (sitio Web de
ChEResources).Los materiales deseados se aislan y transportan como lquidos.
Para materiales con puntos de ebullicin superiores a la temperatura ambiente

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(ej., dicloruro de etileno), se utilizan contenedores cerrados pero no presurizados.

Para materiales con puntos de
ebullicin inferiores a la temperatura ambiente (ej., cloruro de vinilo, cloro) se
utilizan contenedores presurizados.
Algunos aislamientos de productos no se prestarn a destilacin. En principio,
para determinados materiales se pueden concebir tcnicas igualmente tiles y
rigurosas (ej,recristalizacin). En algunos casos, y en la medida en que puedan
arrojar resultados similares, como por ejemplo aislamiento de su productos en una
corriente separada, estas prcticas tambin podrn considerarse como mejores
tcnicas disponibles.

9. PRODUCTO Y APLICACIONES INDUSTRIALES DEL DICLOROETILENO

El dicloroeteno, comnmente llamado dicloroetileno (DCE) o tambin cloruro
de vinilideno, es un compuesto organoclorado con la frmula molecular C 2H2Cl2.
Es un lquido incoloro con un olor fuerte. Como la mayora de organoclorados, es
poco soluble en agua, pero soluble en disolventes orgnicos.

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PROPIEDADES FSICO-QUMICAS
El dicloroetileno (DCE) es un lquido incoloro con un olor similar al del cloroformo.
Es un producto estable en las condiciones normales de utilizacin. Se
descompone progresivamente cuando se expone a la luz, el aire y la humedad,
dando lugar a productos cidos y corrosivos entre los que se encuentra el cloruro
de hidrgeno. Reacciona con las bases fuertes, como sosa o potasa tanto slidas
como en disolucin concentrada, con formacin de cloro acetileno, compuesto
explosivo y que se inflama espontneamente en el aire. Tambin puede liberar
cloro acetileno en contacto con ciertos metales, como aluminio, cobre o aleaciones
de cobre. Reacciona con oxidantes fuertes y ataca algunos plsticos (INRS, 2004).
El umbral olfativo es de 17 ppm para el ismero trans (ACGIH, 2007).
Se utiliza principalmente como disolvente de muchos productos (perfumes, tintes,
resinas, aceites, termoplstico), como sustancia intermedia en la sntesis de
disolventes y compuestos clorados y como disolvente para la extraccin en fro de
productos sensibles al calor (cafena, caucho natural, materias grasas de origen
animal y vegetal). Tambin se utiliza en sntesis orgnica de polmeros, y en
aplicaciones heterogneas como disolvente para limpieza en seco, en soluciones
de limpieza para circuitos impresos, para adhesivos alimentarios y germicidas.

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Catlisis II
Docente:Ing. Sandro Poppe

U.M.S.A
Facultad de Tecnologa
Qumica Industrial

ANEXOS

PERFUMES

PLASTICOS

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Catlisis II
Docente:Ing. Sandro Poppe

U.M.S.A
Facultad de Tecnologa
Qumica Industrial

TINTES

10. CONCLUSIONES

La halogenacin es el proceso por el cual se introduce en un compuesto

orgnico uno o ms tomos de halgeno. Los procedimientos y condiciones
difieren dependiendo de cada miembro de la familia de halgenos y
tambin del tipo y estructura de la sustancia a halogenar.
Oxicloracin es el proceso de cloracin de hidrocarburos utilizando una
mezcla de cloruro de hidrgeno y oxgeno. Este proceso es atractivo
industrialmente porque el cloruro de hidrgeno es menos costoso que el
cloro. El sustrato ms comn para esta reaccin es etileno:
La oxicloracin de etileno se produce fcilmente a temperaturas muy
por debajo de las requeridas para la oxidacin del HCl.

11. BIBLIOGRAFIA
Http://Www.Imiq.Org/Wp-Content/Uploads/2012/02/714.Pdf
Http://Www.Patentesonline.Com.Mx/Busqueda?Q=Oxicloracion&P=2
Http://Www.Eis.Uva.Es/~Macromol/Curso0708/Pvc/Procesosdeproduccion.Html
Ullman, Fritz Enciclopedia Quimica Industrial

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