Aditivos para Lubricantes de Motores

ADITIVOS para LUBRICANTES de
MOTORES a GASOLINA
Contenido
1. INTRODUCTION.................................................................................................
2. BASES LUBRICANTES .....................................................................................
2
3
6
8
2.1. Procesos de separacin .......................................................................................

2.2. Procesos de tratamiento ......................................................................................
2.3. Clasificacin de aceites bsicos minerales ..........................................................
3. ADITIVOS ........................................................................................................... 10
3.1. Antioxidantes ........................................................................................................
3.2. Anticorrosivos y antiherrumbres ...........................................................................
3.3. Antiespumantes....................................................................................................
3.4. Detergentes ..........................................................................................................
3.5. Dispersantes ........................................................................................................
3.6. Mejoradores de indice de viscosidad ...................................................................
3.7. Depresores de punto de fluidez ...........................................................................
3.8. Emulsificantes ......................................................................................................
3.9. Aditivos antidesgaste y de presin extrema .........................................................
10
12
13
13
16
18
19
19
20
4. INTERACCION entre ADITIVOS Antagonismo y Sinergismo ........................ 25

5. CLASIFICACION de los LUBRICANTES para gasolina y diesel.................... 27
6. FORMULACION de ACEITES para MOTORES de gasolina y diesel ............ 29
7. APENDICES ....................................................................................................... 34
7.1. Sntesis de los sulfonatos..................................................................................... 34
7.2. Degradacin trmica del dialquil ditiofosfato de Zn.............................................. 34
BIBLIOGRAFIA ...................................................................................................... 37
1. INTRODUCCION
El uso de lubricantes data desde la poca del neoltico. En Egipto como en Mesopotamia
el bitumen, as como los aceites vegetales y animales fueron los primeros lubricantes empleados
por el hombre al enfrentarse con problemas de desgaste y friccin. En la fabricacin de muebles,
los egipcios utilizaban el aceite de oliva como lubricante para los taladros simples o triples
(Fig.1.1).
Fig.1.1 Carpinteros egipcios utilizando taladros sencillos y triples.
Desde entonces se ha estudiado cmo optimizar la accin de los lubricantes para poder
cubrir las necesidades de la industria automotriz. Los mayores logros se han alcanzado
principalmente a travs de sustancias llamadas aditivos (1). La primera aplicacin comercial de
aditivos qumicos ocurri al inicio de la dcada de los aos 30. En U.S.A se sintetiz un
polmero para bajar el punto de fluidez, lo cual permiti que los aceites minerales fluyeran a
temperaturas ms bajas. A fines de esa misma dcada, ya se haban desarrollado los primeros
aditivos: detergentes, anti-oxidantes, anticorrosivos y polmeros mejoradores de viscosidad.
Despus de la segunda guerra mundial ya en U.S.A. haba en el mercado aceites formulados para
motor.
Actualmente ms de 350 millones de libras de aditivos para aceites y grasas lubricantes
son producidos anualmente, y la mayor parte se emplean en los aceites para motor de gasolina y
diesel. En la tabla I se puede apreciar el consumo mundial de aceites formulados.
Tabla I. Consumo mundial de aceites formulados
Area
Millones de TM
Norte Amrica
Comecon y China
Europa
Resto del Mundo
Total
10
9
6
9
34
Los lubricantes comerciales son aceites bases (productos derivados del petrleo o
sintticos) formulados con aditivos diferentes (tabla II), que son comercializados como un solo
producto llamado "paquete".
De esa forma los lubricantes cumplen con sus funciones, que pueden resumirse en:
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-1-
Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina
Lubricacin del mecanismo del motor.

Reduccin de la friccin de las superficies metlicas en contacto.
Facilidad en el arranque del motor.
Sellado de tolerancias del motor.
Proteccin contra la corrosin.
Limpieza de motor.
Suspensin de elementos contaminantes.
Reduccin de depsitos en la cmara de combustin.
Prevencin de formacin de espuma en el motor.
La idea de este trabajo es dar una informacin general sobre lubricantes: manufactura de
bases, tipos de aceites bsicos, comparacin entre parafnicos y naftnicos. Pero el mayor inters
est enfocado hacia los aditivos, haciendo particular nfasis en los mecanismos de accin. Se
har evidente que para poder entender los procesos de lubricacin es necesario entrar en el
mundo de la tribologa, donde convergen e interactan diferentes disciplinas: mecnica de
fluidos, qumica, fsica de superficie, informtica, etc. La tribologa es sinnimo de ahorro de
Energa y longevidad, por lo tanto es un campo de nueva importancia para la Ingeniera.
Tabla II. Aditivos usados en la industria de lubricantes
Aditivos
Funcin
Antioxidante
Aumenta la vida del lubricante
Anticorrosivo
Previene diferentes tipos de corrosin
Antidesgaste (AW)
Reduce el desgaste bajo condiciones de carga y temperaturas

moderadas
Agente de Extrema Presin
Acta como antidesgaste bajo condiciones de altas

temperaturas y cargas
Detergente/dispersante
Mantiene la limpieza del motor
Antiespumante
Minimiza la formacin de espumas
Mejorador del ndice de viscosidad
Mejora las caractersticas

Viscosidad - Temperatura
Depresor del pto. de fluidez
Mantiene la fluidez del aceite
Modificador de friccin
Disminuye el coeficiente de friccin
2. BASES LUBRICANTES
Las bases lubricantes son una mezcla de parafinas con cadenas lineales, hidrocarburos
cclicos, aromticos y una pequea cantidad de heterotomos (nitrgeno, azufre y oxgeno). Las
bases tpicas generalmente tienen un 15-30% en peso de aromticos, un 70-85% de mezcla de
hidrocarburos lineales y cclicos, y aproximadamente un 0.5-2% de especie con heterotomos
polares, de los cuales el azufre est presente en mayores concentraciones (1.2% a 12000 ppm),
distribuido en forma de sulfuros de alquilos, sulfuros cclicos y tiofenos (3). Las bases se
clasifican segn su origen en dos tipos:
- Bases minerales, obtenidas por refinacin del petrleo crudo.
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-2-
- Bases sintticas, obtenidas mediante procesos de sntesis.

La manufactura de las bases minerales se logra a travs de procesos de separacin que
aparecen resumidos en la Fig.2.1, y de procesos de tratamiento.
2.1.2. Destilacin al vaco
Residuo
largo
2.1.4. Desaromatizacin
Residuo
Asfalto
2.1.1. Destilacin atmosfrica
2.1.3. Desalfaltacin
Cera
Extracto
aromtico
2.1.5. Desparafinacin
Fig.2.1. Esquema de la obtencin de Aceites Bsicos.(3)
2.1. PROCESOS DE SEPARACION

2.1.1. DESTILACION ATMOSFERICA
Este primer paso de
refinacin del petrleo tiene
como objetivo separar las
fracciones livianas por cortes,
basndose en la diferencia de
volatilidad de los constitu-yentes
del crudo. El crudo caliente se
inyecta en la torre de destilacin
(Fig. 2.2) (5) donde los vapores
se conden-san en los platos de
burbujeo a medida que se separan
de la zona ms caliente.
Condensador
de reflujo
Carga
Reflujo de
fondo
Detalle de los
platos
Producto
Fig.2.2. Destilacin atmosfrica. Esquema de una torre de destilacin
Las fracciones ms voltiles son retiradas como gases o gasolina condensada, mientras que en las
regiones inmediatamente inferiores se separa el kerosn y el gas-oil (Fig. 2.3). Por la base de la
columna se recoge el "residuo largo", el cual es procesado para la obtencin de "lubricantes".
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Gas
Agua
No. de platos
13
Nafta
23
C3/C4
30
ESTABILIZADOR
(Eliminacin de gases
livianos C3 y C4)
Kerosene
Separador
37
Gasoil liviano
Horno
Aceite caliente
43
49
Gasoil pesado
Benceno
Agua
Residuo
Crudo
335C
Sales
Desalador
Fig.2.3 Esquema de una unidad de distribucin
2.1.2. DESTILACION AL VACIO

El residuo largo del proceso anterior se destila a presiones aproximadas de 10-80 mmHg
en un rango de temperatura de 280-350C y se separan: gas-oil pesado, aceites bsicos,
lubricantes livianos, mediano y pesado. El residuo se retira por el fondo de la torre de destilacin
y puede ser utilizado como asfalto o tambin se somete a una extraccin con solvente para
separar los aceites lubricantes muy pesados Fig.2.4 (5).
Al condensador y eyectores
que mantienen el vaco
Enfriador
Tanque de
reflujo
Gasoil
Columna fraccionadora
Bomba
Rectificador
Fraccin de aceite bsico liviano
para nuevas refinaciones
Fraccin de aceite bsico mediano

Fraccin de aceite bsico pesado

Residuo corto
Calentador
Residuo largo
Intercambidor
de calor
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Fig.2.4. Destilacin al vaco.
-4-
2.1.3. DESASFALTACION
En la columna de extraccin se inyecta a presin propano lquido para disolver el aceite
lubricante y separarlo del asfalto, que es retirado por la base de la columna. La mezcla de
aceite/solvente es llevada a una cmara de expansin, donde se recupera el propano para
reinyectarlo en el proceso y se extrae el aceite lubricante, que ser sometido a otros procesos de
extraccin Fig. 2.5 (5).
Separador
supercrtico de
DAO
Extractor
Horno
Reciclo de
solvente
Vapor
DAO
Resinas
Carga
Extractor
Separador y
despojador de
asfalto
Vapor
Horno
Condensado
Solvente
fresco
Asfalto
Condiciones Operativas:
Solvente parafnico:
C3-C4-C5
Temperatura:
100-170 C (dependiendo del solvente)
Solvente/carga:
5/1 a 2/1 en peso
Presin psia:
300-600 psia (depende del tipo de solvente)
Fig.2.5. Esquema del proceso comercial (DEMEX) de desasfaltacin (5).
2.1.4. DESAROMATIZACION
El aceite rico en aromticos circula en contracorriente con furfural y fenol dentro de la
columna, donde se lleva a cabo el contacto lquido-lquido. El aceite refinado es separado del
furfural, el cual es reinyectado al proceso. Este proceso de desaromatizacin confiere al aceite
mayor estabilidad frente a la oxidacin y mejor ndice de viscosidad Fig.2.6 (5).
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Furfural
Destilacin
Furfural
Vapor
Refinado de
alto IV
Furfural
Alimentacin
Torre de
extraccin
(RDC)
Destilacin
Refinado de
bajo IV
Temperatura:
Proporcin solv/aceite vol % =
Rendimiento Tpico:
24-38 C
100-500
48 - 65% en peso
Fig. 2.6. Esquema de extraccin con furfural (5).
2.1.5. DESPARAFINACION
Los hidrocarburos parafnicos de elevado peso molecular son separados del aceite en
forma de cristales, a travs de la preparacin de una mezcla aceite/solventes (MEK/Tolueno)
enfriada a -20C y filtrada. El solvente es recuperado al inyectar la mezcla aceite/solvente a una
torre de destilacin Fig. 2.7 (5).
Solvente
Filtro
Despojador
Refrig.
Enfriador
Aceite
desparafinado
Calentador
Despojador
Parafina
Solvente
Refinado o aceite
Dilucin:
Temperatura:
Presin atmosfrica
Rendimiento:
200-500% vol solvente/aceite

12 a 30 C
70-85% Peso
Fig.2.7. Esquema del proceso comercial de la desparafinacin con el solvente metiletilcetona (MER). (5)
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Adems de los procesos de separacin descritos anteriormente; se incorporan los

procesos de tratamiento en la manufactura de las bases, que se realizan para que stas adquieran
las propiedades necesarias que permitan alcanzar los parmetros de control (Tabla III).
Tabla III. Parmetros de Control para Bases Lubricantes.
Propiedad
Parmetros de control
Utilidad prctica
Fluidez
Viscosidad (vara segn grado)

Punto de fluidez (0C mx.)
Punto de nube
Facilidad de flujo
Flujo a bajas temperatura
Formacin de pelcula lubricante
Inflamabilidad
Pto. de inflamacin (145C min)

Pto. de fuego
Volatilidad
Presencia de fracciones livianas
Color
Color ASTM (N 5 mx.)
Grado de Refinacin
Viscosidad relativa
Corrosividad
Acidez (0.1 mg KOH/g mx.)

Corrosin lmina de Cu (1B mx)
Corrosin de partes a lubricar

Presencia de cidos naftnicos
Composicin
Prueba de oxidacin
Contenido de aromticos
Cont. de parafinas/naftenos
Durabilidad en uso
Estabilidad a oxidacin
Identificacin de tipo base
Residuos
Carbn Conradson (0.1% mx.)
Depsitos carbonosos
Comportamiento
Prop.de desgaste/EP
Pruebas de motor
Cont. de aditivos
Soporte de cargas
Detergencia/Depsitos
Prop. antioxidantes
2.2. PROCESOS DE TRATAMIENTO

2.2.1. TRATAMIENTO CON H2SO4 (98%)
Las bases naftnicas, con alto contenido de aromticos son tratadas con H2SO4
concentrado (98 %) o con oleum (103 %), dependiendo del uso del aceite. El cido y el aceite
son mezclados en tanques con ayuda de agitadores mecnicos o con aire, y despus de cierto
tiempo se separa el lodo cido, por gravedad o centrifugacin. Los bsicos naftnicos resultantes
muestran alta estabilidad a la oxidacin.
2.2.2. TRATAMIENTO CON ARCILLA
Para mejorar la estabilidad del aceite bsico a la oxidacin, se pone en contacto con
arcilla, activada o no, en un tanque de mezcla, la cual luego es bombeada a unos filtros para
separar la arcilla del aceite. Durante la depuracin por contacto, el aceite se mezcla con el
adsorbente,la mezcla se calienta y se deja a una temperatura determinada, luego el aceite se filtra.
El calentamiento es necesario para disminuir la viscosidad del aceite y facilitar as su penetracin
en los poros del adsorbente. Como adsorbentes se utilizan arcillas naturales (tierras
decolorantes): gumbrin, bentonitas, as como silicatos de aluminio sintticos.
La arcilla, debido a sus propiedades adsorbentes, elimina del aceite trazas de productos
inestables a la oxidacin, coloreados, productos de reaccin y lodos cidos, resultantes del
tratamiento de H2SO4.
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2.2.3. TRATAMIENTO CON HIDROGENO

El tratamiento del lubricante con hidrgeno en presencia de un catalizador Co/Mo/Al es
utilizado no solamente para mejorar y estabilizar el color de las bases, sino tambin para
neutralizar los cidos naftnicos en la obtencin de bsicos tipo MVI/LVI e inclusive para la
desparafinacin de bsicos HVI. Si el proceso se lleva a cabo a temperaturas altas (375-425C)
se mejora el ndice de viscosidad, eliminando as el proceso de desaromatizacin de las bases
lubricantes con furfural, fenol, etc.
2.3. CLASIFICACION DE ACEITES BASICOS MINERALES

Dependiendo de la composicin qumica mayoritaria de los hidrocarburos, los bsicos se
agrupan en aceites bsicos parafnicos o naftnicos, y aceites sintticos.
2.3.1. ACEITES BASICOS PARAFINICOS
Predominan los hidrocarburos parafnicos y de acuerdo a su ndice de viscosidad se
clasifican en:
- Bases de muy alto ndice de viscosidad (VHVI-P), cuyo ndice alcanza valores
mayores que 105.
- Bases de alto ndice de viscosidad (HVI-P), cuyo ndice de viscosidad est en el
rango 85-105.
2.3.2. ACEITES BASICOS NAFTENICOS
Predominan los hidrocarburos con anillos saturados y cadenas ramificadas. Segn el
rango del ndice de viscosidad se divide en:
- Bases de mediano ndice de viscosidad (MVI-N). El rango oscila entre 40 y 85.
- Bases de bajo ndice de viscosidad (BVI-N), cuyo ndice es menor que 40.
En la produccin de los lubricantes para motor, se usan exclusivamente las bases
parafnicas, debido a que poseen mayor ndice de viscosidad, dan mejor respuesta a los aditivos
empleados en la formulacin y su volatilidad es baja. De todas formas, el uso de naftnicos est
siendo estudiado debido a que los naftnicos HVI presentan algunas ventajas sobre los bsicos
parafnicos, tales como:
-
Menor punto de fluidez, lo cual elimina la necesidad de aadir aditivos depresores del punto
de fluidez para ciertos lubricantes, como los aceites para compresores de refrigeracin.
Poder disolvente natural, debido a su mayor contenido en aromticos que le confiere cierto
carcter detergente debido a su capacidad de disolver compuestos orgnicos, producidos por
el deterioro del aceite, y por su habilidad de suspender el holln formado.
Menor tendencia a la formacin de carbn.
Mayor versatilidad como aceite de procesos. En la Tabla IV aparecen resumidas las
propiedades de los bsicos Parafnicos y Naftnicos.
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Tabla IV. Comparacin de las Propiedades de las Bases Naftnicas y Parafnicas

Tipo LVI
Naftnicas
Baja-alta
Bajo
Bajo
Alta
Mediana
Alta
Buena
Baja
Alto
Alta
Tipo MVI
Muy baja-mediana
Mediano
Bajo
Mediana
Mediana
Mediana
Buena
Mediana
Alto
Mediana
Parafnicas
Tipo HVI
Caractersticas
Viscosidad (intervalo)
Indice de Viscosidad
Punto de Fluidez
Disolvencia
Volatilidad
Densidad
Emulsibilidad
Estabilidad a Oxidacin
Coefic.Viscosidad/Pres.
Detergencia
Baja-alta
Alto
Mediano
Baja
Baja
Baja
Regular
Alta
Mediano
Baja
2.3.3. BASES SINTETICAS

Son obtenidas a partir de materias primas de bajo peso molecular y presentan algunas
ventajas sobre los aceites minerales tales como: mejor estabilidad termo-oxidativa, menor
volatilidad y mejores caractersticas viscosidad-temperatura.
En la Tabla V aparecen resumidas y comparadas las propiedades de las bases sintticas y
minerales.
Tabla V. Comparacin entre Lubricantes de Distintos Tipos.
Propiedad Lubricante
Bases Min.
Poli-Olef.
Ester Fosf.
Glicol
Silicona
B
R-B
M-R
M
B
E
B
Bajo
MB
B
B
M
B
E
R
Mediano
B
B
B
MB
R
B
B
Alto
MB
B
R
R
B
M
B
Alto
E
B
B
R
M
M
M
Alto
Indice de viscosidad
Estabil. a oxidacin
Volatilidad
Resistencia al fuego
Lubricidad
Compatibil.con BM
Respuesta a aditivos
Costo relativo
B= bajo; M=mediano; R=regular; A=alto
Olef= olefnicos; Fosf= fosforado.
A pesar de las ventajas sealadas, las bases sintticas presentan una gran limitacin con
respecto a los bsicos minerales, debido a su alto costo. De todas formas el uso de bsicos
sintticos se ha ido incrementando para la lubricacin de motores semi-adiabticos con
componentes cermicos.
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3. ADITIVOS
Las bases por s solas no cubren todas las necesidades que se exigen en la actualidad a los
aceites para motor; por lo cual son formuladas con qumicos, conocidos como "aditivos". Estas
sustancias qumicas deben presentar las siguientes propiedades:
-
Solubles en hidrocarburos, manteniendo la solubilidad en el rango de temperatura al cual

trabaja el lubricante. La solubilidad debe ser total y rpida.
Insolubles y no reactivos en soluciones acuosas.
Coloracin clara.
Baja volatilidad.
Inodoros.
Estables durante la mezcla, almacenamiento y uso del lubricante. No deben hidrolizarse ni
descomponerse a elevadas temperaturas.
Compatibles entre s, sin mostrar cambio de color o formacin de compuestos insolubles.
Flexibles, lo cual implica que los aditivos puedan formar parte de un paquete sin perder sus
propiedades.
Activos a la temperatura requerida por el sistema.
La accin de los aditivos para lubricantes se puede resumir en:
Proteger al lubricante de cambios qumicos, tal como la oxidacin del aceite.

Proteger la maquinaria del ataque de los productos de la combustin y/o de las posibles fallas
del combustible o lubricante.
Mejorar o aadir ms propiedades fsicas al lubricante, tal como mejorar la fluidez del aceite.
3.1. ANTIOXIDANTES
El lubricante tiene tendencia a reaccionar con el oxgeno formando barnices, lodos,
resinas y cidos, que actan incrementando la viscosidad del lubricante.La disminucin de
fluidez hace que el aceite pierda su capacidad circulante y refrigerante, ocasionando de esa forma
el desgaste del motor. Los aditivos antioxidantes retardan la degradacin del aceite y son en su
mayora aminas, fenoles, ditiofosfatos, sulfuros, etc.
R
R
H
N
OH
H 3C
R
2,6-di-ter-butil para cresol
alquil difenilamina
R=C-(CH3)3
Para poder entender el mecanismo de accin de los aditivos antioxidantes es necesario

tener una idea de como ocurre la oxidacin del aceite. En el rango de temperatura en el cual el
lubricante opera (100-200C), los hidrocarburos (RH) se oxidan por un mecanismo en cadena de
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- 10 -
radicales libres, siguiendo las siguientes etapas (6):

Inicial:
Propagacin:
RH + O2 -----> RO'2 ( RO', 'OH)

RO'2 + RH -----> RO2H + R'
R' + O2 -----> RO'2
Finalizacin:
RO'2 + R
2R' -----> Productos inactivos
La mayora de los hidrocarburos presentes en un lubricante (aromticos, parafnicos, y

naftnicos), producen hidroperxidos (RO2H) en la primera etapa del proceso de oxidacin como
fuente inicial de todo el proceso:
RO2H -----> RO' + 'OH
2RO2H -----> RO'2 + RO' + H2O
Los productos de descomposicin del hidroperxido interactan entre s, convirtindose
en la mayor fuente de sustancias resultantes de la oxidacin del lubricante. Como se puede
deducir, la oxidacin de los lubricantes es una reaccin autocataltica.
Los anti-oxidantes se agrupan en dos clases, dependiendo de su accin:
a. Agentes "rompedores de cadena", son sustancias que interactan con los productos de la
reaccin de propagacin, formando compuestos estables que paralizan la reaccin en cadena.
Los ms usados son fenoles y aminas aromticas:
OH
NH
fenil "-naftilamina
!-naftol
El mecanismo de accin de estos aditivos consiste en la transferencia de un tomo de

hidrgeno del anti-oxidante al radical perxido (RO'2) y en la formacin del radical anti-oxidante
A', rompindose as la reaccin en cadena del perxido:
RO'2 + AH -----> RO2H + A'
b. Agentes "desactivadores metlicos", que pasivan los metales o iones metlicos de tal manera
que inhiben la oxidacin cataltica. Los ms usados son los ditiofosfatos de metal, los
aromticos nitrogenados, los compuestos sulfurados y fosforados. Los tiofosfatos actan
como anti-oxidantes, antidesgaste y anticorrosivos, as como el Zinc dialquilditiofosfato
(fig.3.1). Se ha demostrado en numerosos estudios (7,8) que los ditiofosfatos de metales
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pueden incrementar la velocidad de descomposicin del hidroperxido sin producir radicales

libres, interrumpiendo de esa forma la reaccin de oxidacin. Se puede concluir que el
mecanismo de accin de estos agentes anti-oxidantes se basa en la descomposicin de los
hidroperxidos.
R'O
S
S
O'R
Zn
P
P
S
S
OR"
R"O
R', R" = alquilos primarios o secundarios
Fig. 3.1. Estructura del ZnDDP (Zn dialquil-ditiofosfato)
3.2. ANTICORROSIVOS Y ANTIHERRUMBRES

La corrosin es el resultado del ataque qumico a las superficies metlicas. En el caso de
metales ferrosos, este tipo de corrosin se llama herrumbre y es el resultado del ataque qumico
del agua a las superficies de hierro en presencia de aire. Los inhibidores de herrumbre se agrupan
en tres clases: materiales bsicos, neutros y cidos. Los ms usados son los cidos carboxlicos
de alto peso molecular como el cido alquilsuccnico, los cidos sulfnicos y fosfricos, sus
respectivas sales y los compuestos formados por neutralizacin de estos cidos con bases
orgnicas tal como las aminas.
O
C12 -CH-C-OH
C8
O-(CH2 CH2 O)4 CH2 CH2 OH
CH2 -C-OH
O
fenol etoxilado (neutro)
fenol etoxilado (neutro)
El mecanismo de accin de estos aditivos se basa en la formacin de una pelcula

hidrfoba, que se adhiere a la superficie del metal evitando as el ataque del agua. La efectividad
de estos aditivos depende de varios factores: fuerza del enlace polar entre el aditivo y el metal,
naturaleza de las mono capas formadas, temperatura y caractersticas del aceite base.
La corrosin de los metales para cojinetes se asocia con el ataque a los xidos del metal
por parte de los cidos producidos, bien sea por la oxidacin del aceite o por los productos de
combustin (9) del blow-by. Por lo tanto los materiales anti-corrosivos ms usados son
sustancias neutralizantes tales como detergentes-dispersantes bsicos, los ditiofosfatos de metal,
las olefinas y otros materiales.
N
R-(S)x-C
N
S
C-(S)x-R
alquilo de dimercapto tiadiazol
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- 12 -
3.3. ANTIESPUMANTES
La formacin de espuma en un lubricante es motivo de serios problemas, debido a que la
capacidad lubricante del aceite disminuye y favorece su oxidacin. Afortunadamente pequeas
cantidades de varias siliconas pueden controlar muy bien la formacin de espuma, rompiendo la
interfase lquido-aire, como las polidimetilsiliconas ms usadas en aceite de motor.
CH 3
-O-Si-O
CH 3
CH 3
Si-O
CH 3
CH 3
Si-OCH 3
3.4. DETERGENTES
Son sustancias que actan como el jabn comn que dispersa o peptiza las partculas de
sucio. En los lubricantes, los detergentes mantienen en suspensin las partculas contaminantes,
evitando la formacin de depsitos, tales como lacas, barnices, lodo y holln los cuales son
originados en el motor por los productos de combustin incompleta y por la descomposicin
oxidativa del aceite. Adems, estos aditivos neutralizan los productos acdicos resultantes de los
dos procesos mencionados anteriormente: oxidacin del aceite y combustin incompleta.
Los detergentes son sustancias anffilas, cuyos componentes son: a) un metal: Al, Zn, Ba,
y Ca; b) Un componente aninico: carboxilatos, fenatos, sulfonatos, y salicilicatos; c) Un
componente oleoflico que generalmente es una cadena lineal o ramificada de grupos alqulicos.
Las estructuras ms representativas aparecen en la Tabla VI (6) y en la Fig.3.2 (10).
Tabla VI. Detergentes.
(CH2 )n CH 3
HOBaSO3
(CH2 )n
CH 3(CH2 )n
SO3 BaOH
SO3 CaSO3
Ba
(CH2 )n CH 3
P
H 3C
CO2 M
Sn
P P
CH
Fenato de bario
OH
CH
Sulfonato de
calcio
OH
Sulfonato de bario
bsico
CO2 M
Sn
P P
OH
CO2 M
Sulfuro de fenol
carboxilato
P
CH
CH 3
R=grupo alquilo P=parafina M=metal
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Surfactantes
Sulfonatos
MSO3
Fenatos
MO
Fenatos sulforizados
MO
Sn
MO
Tiofosfatos
S
MSP
Salicilatos
MO
CO2 H
Basicidad
Neutro
Bsico
Sobrebasificado
M(RSO3)2
M(RSO3)(OH)
RSO3 M-XMCO3
Fig.3.2. Tipos de detergentes (10). M: Metal carbonatos (K,Na,Li,Ca,Mg,Ba). R: grupo alquilo
Los alquilaril sulfonatos metlicos son los surfactantes ms usados en las formulaciones
de aceites lubricantes, cumpliendo la doble funcin de detergente y dispersante. Estos sulfonatos
son obtenidos a travs de la sulfonacin de compuestos alquilaromticos (Apndice I). Los
sulfonatos neutros contienen cantidades estequiomtricas del ion metlico y del cido sulfnico.
Sin embargo la necesidad de un aditivo con alto poder neutralizante ha llevado a la produccin
de sulfonatos sobrebasificados. Estas sales se caracterizan por tener un exceso de metal en
relacin con la cantidad estequiomtrica usada para la neutralizacin del cido. El exceso est
bajo la forma de una dispersin coloidal de carbonatos e hidrxidos del metal en la estructura
micelar de las sales de los cidos sulfnicos Fig.3.3.
Cuaderno FIRP S381B
- 14 -
SO3
SO3
SO3
M MCO3 M
SO3
R
SO3
SO3
M
SO3
SO3
Fig.3.3. Posible estructura micelar de los alquilaril sulfonatos (11).
Las dispersiones coloidales de los alquilaril-sulfonatos metlicos en los aceites

lubricantes forman micelas inversas con un bajo nmero de agregacin.
SO3
MCO3
SO3
SO3
Fig.3.4 Estructura de una micela inversa. (12)
Cuaderno FIRP S381B
- 15 -
Tabla VII. Tabla comparativa de detergentes nuevos y convencionales (16).

Propiedades
TBN (ASTM D2896)
Estabilid. hidroltica
Estabilid. de oxidacin
Estabilid. Trmica
Detergencia
Anti-herrumbre
Anti-oxidante
Control de friccin
Fenato
convenciona
l
Fenato
nuevo
Sulfato
convenciona
l
Sulfato
nuevo
Salicilato
convenciona
l
Salicilato
nuevo
250
Bueno
Muy Bueno
Excelente
Bueno
Pobre
Muy Bueno
Regular
400
Muy bueno
Excelente
Excelente
Muy Bueno
Regular
Excelente
Excelente
400
Regular
Pobre
Excelente
Bueno
Bueno
Regular
430
Excelente
Excelente
Excelente
280
Bueno
Muy Bueno
Excelente
Muy Bueno
Pobre
Muy Bueno
Bueno
400
Excelente
Excelente
En general los aditivos dispersantes y detergentes forman agregados micelares esfricos

Fig. 3.4 (12), la cabeza polar de las molculas del surfactante son separadas o aisladas del
solvente a travs de las colas de los hidrocarburos. Debido a que esta estructura es la inversa de
lo que se observa en sistemas acuosos, a estos agregados se les denominan "micelas inversas",
las cuales actan de acuerdo al medio. Las interacciones dipolo-dipolo entre las cabezas de
grupos polares son las principales fuerzas que dan lugar a la agregacin. Esto puede ser
aumentado por puentes de hidrgeno intermoleculares o por enlace de coordinacin del metal
(13). Varios factores afectan el tamao de las micelas reversas:
a) La reserva alcalina.
b) El solvente: la tendencia a formar micelas disminuye a medida que el solvente se hace
ms polar (12).
c) La estructura molecular del surfactante y el tamao de la cadena alqulica: cuando la
longitud de la cadena alqulica del cido sulfnico se incrementa, las micelas disminuyen
de tamao (14,11).
Podramos resumir que los parmetros que influyen en el tamao y en la extensin de los
agregados son la constante dielctrica del solvente, el tamao relativo molecular, la polaridad, la
forma y la simetra molecular.
Una nueva clase de detergentes sobrebasificados ha sido recientemente desarrollada (15),
y los nuevos productos tales como nuevos fenatos,salicilatos, sulfonatos y mezclas fenatosulfonato de alto TBN, ofrecen ventajas significantes sobre los detergentes convencionales. Ver
Tabla VII. En particular presentan las siguientes propiedades:
a) Mayor fuerza bsica y mayor poder neutralizante que los detergentes convencionales.
b) Participan en la reduccin de friccin y en la accin anti-oxidante.
3.5. DISPERSANTES
Estos aditivos tienen una funcin similar a los detergentes ya que tambin son anffilos,
con la diferencia de que no contienen metales, por lo cual son conocidos como "dispersante sin
cenizas" y controlan principalmente la formacin de lodos, Fig.3.5.
Cuaderno FIRP S381B
- 16 -
puente cido
succnico
olefilo
+ -
cabeza polar
poliamina
Fig 3.5. Poli-isobuteno (PIB) (16).
Estos compuestos qumicos se caracterizan por que el grupo polar, que generalmen-te
contiene nitrgeno, oxigeno y fsforo, est unido a una cadena de hidrocarburos de alto peso
molecular. Los dispersantes se dividen en varias familias:
a) Copolmeros, que poseen una funcin ster carboxlica y uno o ms grupos polares tales
como aminas, imidas, hidroxilos, teres, epxidos, steres fosforados, nitrilos. Algunos de
estos polmeros adems del poder dispersante,son tambin mejoradores del ndice de
viscosidad.
b) Succinimidas sustituidas. Estos materiales son generalmente sintetizados a partir de un
mismo intermediario: anhidro polisobutanil succnico (PIBSA) (17).
PIB +
O
CH-C
CH-C
O
O ----->
poli iso-butileno
anhdrido malico
PIB O
CH- C
CH2-C
O
PIBSA
A partir del PIBSA se pueden sintetizar las succinamidas sustituidas,que siempre se

caracterizaran por la presencia del grupo succinamida (17):
PIBSA + H2 NCH2 CH 2 OH ----->
PIB O
CH- C
CH2-C
O
N-CH 2 CH2 OH
c) Amidas. Las amidas como las poliamidas son sintetizadas a partir de la reaccin de cidos
grasos o steres con aminas polialquiladas. Los productos de este tipo son principalmente
usados en motores de dos tiempos.
Existen otros compuestos qumicos ampliamente utilizados como dispersantes para
lubricantes tales como: dispersantes que contienen fsforo:
S
PIB-P-(OCH2 -CH-OH)3
CH3
Cuaderno FIRP S381B
- 17 -
y dispersantes tipo Mannich (18):

OH
OH
CH2 NH-R-NHCH2
Numerosos estudios han sido realizado (9) para poder elucidar el mecanismo de accin
de estos aditivos, y se ha concluido que los dispersantes se adsorben sobre las partculas
contaminantes presentes en el aceite, mantenindolas en suspensin.
Por otra parte se ha encontrado que pueden prevenir la formacin de depsitos a travs de
la adsorcin sobre las superficies metlicas.
Podemos concluir que los dispersantes adems de suspender el lodo, minimizan los
depsitos de barniz y neutralizan los cidos de combustin.
3.6. MEJORADORES DEL INDICE DE VISCOSIDAD

Estos aditivos tienen la capacidad de controlar los posibles cambios de viscosidad, debido
a efectos de la temperatura. Son generalmente polmeros de alto peso molecular (50.000125.000) que a bajas temperaturas tienen su cadena ovillada y a medida que la temperatura
aumenta se va extendiendo Fig.3.6, aumentando de esa forma la viscosidad del aceite. Las
ventajas operacionales de un lubricante con un alto ndice de viscocidad son: menor friccin,
menor perdida de lubricante y menor desgaste.
Los tipos bsicos de modificadores de viscosidad se pueden agrupar en:
a) Polisteres:
- Polimetacrilatos
- Polisteres de Estireno
b) Hidrocarburos:
- Copolmeros de Olefinas.
- Copolmeros de Estireno Isopropeno.
- Copolmeros de Estireno Butadieno.
- Poli-isobutileno.
Aceite mezclado
con polmero
Molcula de
polmero
Solubilidad
Temperatura
Baja
Alta
Fig. 3.6. Mecanismo de modificacin de viscosidad en el aceite.
Cuaderno FIRP S381B
- 18 -
3.7. DEPRESORES DEL PUNTO DE FLUIDEZ

Las parafinas que estn en el lubricante tienden a cristalizar a medida que baja la
temperatura, lo cual trae como consecuencia la disminucin de fluidez del aceite.
Los aditivos depresores del punto de fluidez retardan la cristalizacin de las parafinas
cambiando la forma y tamao de los cristales mediante un efecto de adsorcin, sin interferir con
las propiedades del aceite. Ellos pueden ser materiales polimricos o no-polimricos tales como:
los alquilnaftalenos, los polimetacrilatos, los alquil fenoles y polisteres de estireno que son las
sustancias ms utilizadas como agentes depresores del punto de fluidez.
parafina
CH-CH 2 -CH-CH
O=C C=O
RO OR
cera de naftaleno
alquilado
x
CH 3
CH2 -C-CH2
COOR
estireno
polimetracrilato
3.8. EMULSIFICANTES
Son sustancias especiales que permiten crear y mantener una dispersin del aceite con el
agua, lo cual es muy importante para ciertos usos, como en aceites de corte anticorrosivo para
radiadores. Estos aditivos son surfactantes cuya accin est esquematizada en la Fig.3.7, donde
se puede apreciar que las emulsiones sea agua en aceite o aceite en agua son dispersiones de uno
en otro, y cuya naturaleza depende del tipo y de la cantidad de aditivo usado, como tambin de la
relacin agua/aceite y del orden de como se aadieron los ingredientes. El mecanismo de accin
de estos aditivos consiste en la emigracin de molculas emulsificantes hacia una interfase,
formando una capa monomolecular. Esto trae como consecuencia una disminucin drstica de la
tensin interfacial y la formacin de una emulsin con un contenido de energa relativamente
baja.
La formacin de la capa monomolecular de superficie activa en realidad produce dos
interfases: lquido A/ Emulsionador y lquido B/ Emulsionador. Si existe una notable diferencia
en la tensin interfacial entre las dos interfases, habr una tendencia de que esta doble capa sea
cncava con respecto a uno de los dos lquidos. Por lo tanto puede formarse una emulsin con
lquido B como fase interna, en el caso especfico de que la tensin interfacial del lquido A/
Emulsificador sea ms baja que la del lquido B/ Emulsifiador.
Los emulsificantes ms usados en la industria de lubricantes incluye jabones de aceite
Cuaderno FIRP S381B
- 19 -
vegetal y animal, naftenatos y sulfonatos: sulfonatos de sodio,amidas con cola lipoflica,sales de

amonio cuaternario, steres de polialquilenos de fenol, cidos grasos etoxilados, y sales de cidos
grasos. Todos los emulsificantes tiene dos caractersticas en comn: poseen peso molecular
relativamente grande y un grupo hidroflico y lipoflico.
NaSO3
Aceite en agua
soluble en
agua
soluble en
aceite
OH
HO-CH2 -(CH2 )2 -C-N-R
Agua en aceite
Fig.3.7. Actividad de los emulsificantes (17). R= cadena larga de hidrocarburo.
3.9. ADITIVOS ANTIDESGASTE AW Y DE PRESION EXTREMA (EP)

Para poder visualizar la accin de estos aditivos es necesario dar una idea general de los
diferentes regmenes de lubricacin existente entre dos metales en movimiento en presencia de
un lubricante (19).
a) Lubricacin hidrodinmica (H.D.): Las dos
superficies metlicas estn separadas por una
pelcula de lubricante y el desgaste es
producido por la deformacin plstica inducida
por los esfuerzos transmitidos a travs de la
pelcula de fluido.
lubricante
b) Lubricacin mixta: Aparecen puntos de

contacto entre las dos superficies y el peso de
la carga es compartido por la pelcula del fluido
y por las asperezas en contacto.
c) Lubricacin Lmite. Las dos superficies estn
en contacto y la pelcula del lubricante no
existe debido a efecto de altas cargas.
Cuaderno FIRP S381B
- 20 -
Las sustancias qumicas que previenen el desgaste entre dos superficies metlicas en movimiento
han sido identificadas como "aditivos portadores de carga" y se dividen en dos grupos.
3.9.1. Aditivos antidesgaste (AW)
Los cuales se adsorben sobre la superficie metlica y luego reaccionan con las asperezas
formando una pelcula protectora rgano-metlica, evitando as el contacto metal-metal. Estos
aditivos operan bajo condiciones de lubricacin mixta y a cargas y temperaturas bajas. Los
principales representantes de estos aditivos son: los alcoholes, los steres, las aminas y las
amidas; pero para aceite de engranaje los fosforados son los ms usados (20) (Tabla VIII).
TABLA VIII. Aditivos anti-desgaste AW.
Fosfatos
(RO)2 P
(RO)3-P=O
Fosfatos de aminas
Fosfitos
Fosfonatos
Fosfinatos
Fosforamidas
OH
!
(RO)2 P-O
O
R'
!
HN R''
R'''
(RO)3-P
(RO)2-P-OH
O
(RO)2 P
R'
O
(RO)-P
(R' 2)
O
(RO)2 P
N-R'
R''
Estas familias de compuestos son en su mayora excelentes agentes AW y su eficacia

depende de los siguientes factores:
a) La facilidad de la ruptura del enlace P-N; C-O-P; C-P.
b) La fuerza del cido de donde deriva y los factores estricos ligados a la naturaleza de los
radicales de los hidrocarburos. Generalmente la reactividad aumenta con radicales lineales de
cadena larga, debido a que se facilita la alineacin de las molculas de aditivos sobre la
superficie para formar la pelcula slida protectora.
Cuaderno FIRP S381B
- 21 -
Tabla IV. Aditivos antidesgaste
R-S-R
R-S-S-R; Ar-S-S-Ar
R-(S)n-R n = 3,4,...
Monosulfuros de alquilos o tiosteres:

Disulfuros de alquilos o de arilos:
Polisulfuros de alquilos:
Ditioles:
S=C
R
R'
O
CH3 -(CH2 )x -CH=CH-(CH 2)x - C-OR
(S)n
O
CH3 -(CH2 )x -CH=CH-(CH 2)x - C-OR
Esteres de cidos grasos insaturados sulfurados:
3.9.2. Aditivosa de extrema presin (EP)

Son compuestos qumicos que reaccionan con el metal, formando una pelcula
inorgnica, bajo condiciones de lubricacin lmite. Los aditivos EP ms usados en la industria
son los monosulfuros, disulfuros de alquilos de arilos, las olefinas sulfuradas, los steres de
cidos grasos insaturados sulfurados y los dirganos ditiofosfatos de un metal.
Los compuestos rgano-sulfurado pueden actuar como aditivos AW y EP, dependiendo
bajo cuales condiciones de lubricacin est el sistema. La habilidad (21) de estos compuestos
para prevenir el desgaste est asociada con la tendencia del aditivo a formar pelculas de sulfuros
con el metal bajo condiciones de friccin. En las Fig.3.7 y 3.8 (21,22) aparece un esquema del
mecanismo de accin de estos compuestos. Como se puede observar en la etapa I de la Fig.3.8, el
aditivo acta como AW: se adsorbe sobre la superficie metlica formando mercapturos que
protegen al metal del desgaste. En la etapa II, por efecto de elevadas temperaturas causadas por
friccin, el enlace C-S de las mercapturos se rompe y el metal queda protegido por una capa de
sulfuro del metal.
1.
R
R-S-S-R + Fe ----> Fe:S<SR
2.
R
Fe:S<SR ----> Fe(SR)2
3.
4.
(adsorcin bajo condiciones de baja carga, AW)
Fe(SR)2 ----> FeS + R-S-R

(altas temperatura, EP)
R
R-S-R + Fe ----> Fe:S<SR ----> FeS + R-R
(EP)
Fig.3.7. Esquema General del mecanismo de accin de los mono y disulfuros sobre superficies de hierro (22).
Cuaderno FIRP S381B
- 22 -
R R
S S
R R
S S
S S +2 (alcanos, olefinas, etc)
Superficie de Hierro
Etapa I
Etapa II
Regin AW
Regin EP
Fig.3.8. Las etapas de la transformacin de los disulfuros orgnicos sobre superficie de Fe (23).
Desgaste
Entre los metales de dirgano-ditiofosfato, el Zinc dialquilditiofosfato ha sido el aditivo

ms usado en los ltimos cuarenta aos en la formulacin de aceites para motor, debido a sus
propiedades AW/EP y antioxidante. Bajo condiciones de lubricacin mixta, la accin de los
compuestos dirgano-ditiofosfatos del metal (Zn, Sb, Ni) no es debida solamente a la adsorcin
del aditivo sobre la superficie, sino tambin a la interaccin con la superficie de los productos de
la descomposicin trmica del aditivo (apndice 2), a medida que las condiciones se hacen ms
crticas y se pasa a un rgimen de lubricacin lmite Fig.3.9. La actividad como agente AW de
los metales de dirgano-ditiofosfatos es debido a la formacin de fosfatos, sulfuros y xidos. Al
pasar del rgimen de lubricacin mixta a lubricacin lmite, el contenido de azufre en la pelcula
aumenta. El mecanismo de accin de estos compuestos es muy complejo y tomando como
ejemplo el Zinc dialquilditiofosfato se podra resumir en (24):
Lubricacin mixta
Producto de descomposicin
trmica del MeDDP: olefinas,
H S, etc..
Lubricacin lmite
Reaccin de los productos de
descomposicin con el metal.
Me*-DDP
Me
Capa de reaccin
- M - Me*- Sulfuro
- Oxidos
Me*-DDP
Me
Me*-DDP
Me
Capa de deposicin
- Me* - Sulfuro
- Fosfatos
- Oxidos
Capa de adsorcin
Carga-temperatura
Fig.3.9. Esquema del mecanismo de interaccin del MeDDP(Me= Zn, Sb, Ni) con el metal base.
Cuaderno FIRP S381B
- 23 -
a) El ZnDDP se adsorbe e interacciona con la superficie metlica, creando productos

condensados, posiblemente FeDDP.
b) Al inicio los productos condensados sobre la superficie son arrastrados y mezclados,
formando una dispersin coloidal.
c) Bajo condiciones de lubricacin lmite: cargas y temperaturas altas, la pasta formada en el 2
paso, es transformada qumicamente por la presencia de oxgeno, agua etc. en una interfase
slida. En realidad se ha detectado la formacin consecutiva de dos pelculas sobre la
superficie desgastada. La primera (25), consiste en ZnS, ZnO, FeO y presenta un color
marrn, que es inmediatamente cubierta por una pelcula azul de xido de
hierro,rganofosfatos de cinc y de hierro.
Ambas pelculas presentan alta resistencia de contacto elctrico y son precursoras de la
formacin de un aglomerado coloidal Fig.3.10. Sin embargo an no se ha elucidado
completamente la composicin qumica de la pelcula anti-desgaste, que se forma en la presencia
de un aceite formulado, debido a que el mecanismo se torna muy complejo por las diferentes
interacciones entre el ZnDDP y los detergentes/dispersantes, particularmente el caso con
detergentes sobrebasificados de carbonatos de calcio. La excelente proteccin antidesgaste se
atribuye (26) a una pelcula amorfa rica en fsforo, oxgeno (polipirofosfa-tos), azufre y
pequeas cantidades de Ca. Superficies sometidas a pruebas de desgaste y friccin, fueron
semicuantitativamente analizadas por espectroscopa de electrn Auger por De Vita et al.(26)
quienes detectaron una distribucin no-homognea de azufre, fsforo y oxgeno con una mayor
concentracin de oxgeno en las capas ms internas,lo cual sugiere una reaccin oxidativa al
inicio de la formacin de la pelcula anti-desgaste. Como se puede deducir, an no ha sido
completamente elucidado el mecanismo de accin anti-desgaste del ZnDDP en un aceite
formulado.
M
(1)
a) La superficie metlica M es
cubierta por xidos (1) y una
mezcla de DTPFe-Zn (2).
(2)
a)
M
M
b)
(3)
b) La pasta (3) se forma.
(4)
c) La pelcula marrn (4) es

depositada sobre las asperezas.
M
M
c)
M
d) El rea de contacto es cubierta

completamente por la pelcula
marrn (4) y la pelcula (5) se
deposita sobre la marrn (25).
M
d)
(5)
M
Fig.3.10. Esquema de la formacin de las pelculas azul y

marrn (18).
Cuaderno FIRP S381B
- 24 -
4. INTERACCION ENTRE ADITIVOS: ANTAGONISMO y SINERGISMO

Cuando varios aditivos son agregados a una base, ellos interactan pudiendo causar un
efecto adverso a la accin especfica de uno de ellos, como tambin pueden favorecer un efecto
sinergstico. Las interacciones pueden ocurrir a tres niveles:
a) Reacciones qumicas entre las molculas de aditivos en el aceite.
b) Competencia en los procesos de adsorcin de los aditivos a la superficie del metal.
c) Alteracin en el mecanismo de accin.
Varios investigadores han estudiado las interacciones entre los aditivos para lubricantes
para motor a gasolina y diesel. Misra et al. (27) analizaron particularmente el caso del ZnDDP y
otros aditivos y encontraron que en soluciones de bsicos parafnicos predominaba el efecto
sinergstico, mientras que en fluidos alicclicos observaron antagonismo. Se ha corroborado que
adems del tipo de bsico, existe una concentracin crtica de los aditivos que determina si el
efecto es antagnico o sinergtico dentro de un paquete. Rounds et al.(28) investig las
interacciones ZnDDP-aminas y encontr que a concentraciones de aminas por debajo de un valor
crtico, un efecto sinergsitico antidesgaste tena lugar, bajo condiciones de lubricacin lmite.
Mientras que para concentraciones por encima del valor crtico, el ZnDDP perda su efectividad
como agente antidesgaste, lo cual est asociado con dos principales causas:
a) Competencia activa entre el ZnDDP y los detergentes para la adsorcin a la superficie
metlica.
b) Formacin de complejos entre el ZnDDP y las aminas y amidas,lo cual trae como
consecuencia una disminucin de la concentracin efectiva del aditivo anti-desgaste.
En presencia de aminas el ZnDDP puede formar varias clases de complejos Fig.4.1 y 4.2.
Fig.4.1. Clases de complejos entre el ZnDDP y las mono y diaminas.
Cuaderno FIRP S381B
- 25 -
RO
OR
Zn
P
S
RO
P
S
Complejo 1:1
OR
N
R1 R2 R3
NR 3
RO
S
S
OR
Zn
P
P
S
S
OR
RO
NR 3
R'O
S
Zn
P
S
R"O
R
R
S
P
R"O
H2 C - CH2
R'O
O'R
Complejo 1: 2
R
R
S
Zn
Complejo tipo quelato
OR"
O'R
P
S
S
R-N-R
(CH2 )
Complejo tipo puente
OR"
R-N-R
R'O
S
S
O'R
Zn
P
P
S
S
OR"
R"O
Fig.4.2. Estructuras de complejos entre ZnDDP y las mono y diaminas.
Tambin la interaccin del ZnDDP con las succinimidas ha sido ampliamente estudiada
(29) y se postula que el ZnDDP forma complejos a travs del nitrgeno con un calor de reaccin
del orden de 10-30 Kcal/mol (3), dependiendo del nmero bsico de tomos de nitrgeno por
molcula de dispersante Fig.4.3. Como se ha mencionado anteriormente, el tipo de efecto
depende de la concentracin de las succinimidas con respecto al metal ditiofosfato (29) en el
paquete, y las proporciones ptimas de estos aditivos son gobernadas por la estructura de cada
uno de ellos.
Cuaderno FIRP S381B
- 26 -
O
R
Complejo tipo queleto
H H H H
N - N - N - N - N - NH
>Zn<
>Zn<
NH
O
R
Complejo 1:2
>Zn< H Complejo tipo puente

H
N-N-N-N-N
>Zn< H H >Zn<
O
Complejo 1:1
Fig. 4.3. Interaccin entre ZnDDP y la succimida.
Como se puede deducir la formulacin de bsicos para obtener un lubricante es compleja,

debido a que adems de numerosos compromisos entre los aditivos destinados a mejorar las
funciones de las bases, existen interacciones entre aditivos-base que deben ser consideradas.
5. CLASIFICACION DE LOS LUBRICANTES

FORMULADOS PARA GASOLINA Y DIESEL
Despus de la Segunda Guerra Mundial los aceites para motor formulados con aditivos
qumicos se conocan como "aceites detergentes" o "aceites premium" para diferenciarlos de los
no aditivados. En el 1965 la American Petroleum Institute (API) emiti la primera clasificacin
de calidad para aceites de motor. A medida que la industria automotriz exigi mayores niveles de
comportamiento, en el 1972 naci la clasificacin conjunta API/ASTM/ SAE para aceites de
motor, que utiliza siglas como: SA, SB, SC, SD, SE, SF y SG.
SAE
Asociacin de Ingenieros
Automotrices
Define la necesidad
ASTM
API
Sociedad Americana de Pruebas

y Materiales
Define los mtodos de prueba y
objetivos de calidad
Instituto Americano del Petrleo

Desarrolla el lenguaje al
consumidor
Fig.5.1. Relacin entre las asociaciones tcnicas de la Industria en el desarrollo de nuevas especificaciones de
calidad para lubricantes.
Cuaderno FIRP S381B
- 27 -
Tabla IX .Clasificacin de los lubricantes para motores a gasolina.

Designacin
Descripcin API de uso en el Motor
Descripcin ASTM de aceites para motores
*SA
Originalmente usados para motores a gasolina y

diesel
Aceite sin aditivos
SB
Requerimiento mnimo para motores a gasolina
Provee alguna capacidad antioxidante antidesgaste.
SC
Garanta en el servicio de mantenimiento para

motores a gasolina (1964)
Aceites que cumplen los requerimientos de los

fabricantes de Automotores 1964-1967.
SD

Requerimiento de los fabricantes de Automotores

1968-1971
SE

Requerimiento de los fabricantes de Automotores

1972-1980
SF

Requerimiento de la fabricantes de Automotores

1980
SG

Requerimiento de la fabricantes de Auto 1988
Para motores Diesel, los lubricantes son designados por API/ASTM/SAE segn la
clasificacin que aparece en la tabla X.
Tabla X . Designacin de los lubricantes para Motores a diesel.
Designacin
Descripcin API de uso en el Motor
Descripcin ASTM de aceites para motores
*CA
Servicio Liviano con Combustibles de Alta Calidad
Aceite que cumple con los requerimientos del

ensayo MIL-L-2104 A (Edicin 1954)
CB
Servicio Liviano a Moderado con Combustibles de

Menor Calidad
Igual que el anterior pero en los Motores se usa

combustible de alto contenido de Azufre
CC
Servicio Moderado a Severo para Motores Diesel y

a Gasolina
Aceite que cumple los requerimientos del ensayo

MIL-L-2104 B (Edicin 1964)
CD
Servicio Severo para Motores
Aceite que cumple los requerimientos de Caterpillar

Tractor Co. (Edicin 1955)
*C
Comercial (Flotas, Contratistas, etc)
Siendo la viscosidad la caracterstica ms importante para los lubricantes, estos son

clasificados segn el ndice de viscosidad Tabla XI.Como regla general para climas clidos o
vehculos muy usados se usan los lubricantes con la ms alta viscosidad tal como un aceite
monogrado SAE 30 a 50, mientras que para climas fros o motores recin anillados se
recomiendan lubricantes SAE 10W o 20W. Para climas donde hay una gran variacin de
temperaturas se recomiendan aceites multigrados, por ejemplo 10W30 o un 20W40. Los grados
W(winter) son los correspondientes a la mxima viscosidad en Cp, determinada en un
viscosmetro minirotatorio (MRV) y a una viscosidad cinemtica medida a 100C en un tubo
capilar.
Cuaderno FIRP S381B
- 28 -
Tabla XI. Clasificacin SAE J300 - Abril 1984.

Grado de viscosidad SAE
Viscosidad a T(C) mxima

(cP)
(ASTM D-2602)
Temperatura lmite de
bombeo mxima (C)
(ASTM D-3829)
Viscosidad a 100C (cS+)

(ASTM D-445)
0W
5W
10W
!5W
20W
25W
20
30
40
50
3250 a -30
3500 a -25
3500 a -20
3500 a -15
4500 a -10
6000 a -5
-
-35
-30
-25
-20
-15
-10
-
3,8
3,8
4,1
5,6
5,6
9,3
5,6 - 9,3
9,3 -12,5
12,5 - 16,3
16,3 - 21,9
6. FORMULACION de ACEITES para MOTORES

a GASOLINA y DIESEL
La frmula de un aceite depende de la calidad deseada y del tipo de motor. En los
motores a gasolina es necesario controlar la formacin de lodos , motivo por el cual es necesario
aadir un mayor porcentaje de dispersante.Mientras que para motores a Diesel el aceite es ms
reforzado con detergentes y anti-oxidantes, debido a que estos motores operan a mayores
temperaturas. Generalmente los aceites monogrados contienen un 8-10% de "paquete", mientras
que un multigrado un 15%.
Por otra parte dentro de una clase de aceite se formulan varios tipos, dependiendo si el
motor es de cuatro, dos tiempos o fuera de borda, debido a que los requerimientos son
diferentes, ver tabla XII.
Todos los lubricantes antes de ser llevados al mercado, son sometidos a pruebas de motor
americanas y europeas Tabla XIII y XIV.Adems de las especificaciones americanas y europeas,
los militares de cada pas tienen sus propias exigencias. Los Franceses tienen la DCEA y los
Alemanes las TC. Existen tambin especificaciones de los constructores de automviles tales
como Ford, Mack, General Motors, etc.
Como podemos ver el campo de los lubricantes para motor es un mundo bien complejo
vara con los aos, dependiendo de los cambios tecnolgicos en la industria automotriz.
Cuaderno FIRP S381B
- 29 -
Tabla XII. Requerimiento del Lubricante para motores de dos tiempos.

Funcin
Propiedad Aceite
Lubricacin cojinetes
Viscosidad Correcta
Reducir desgaste pistn
Viscosidad y resist. pelcula
Evitar atascamiento anillos
Buena Deterg./Disperdancia
Reducir humos de escape
% ptima de Bright Stock
Reducir depsitos carbonosos
Baja tendencia form. carbn
Reducir barniz en pistn
Buena Deterg./Disperdancia
Evitar bloqueo de toberas
Bajo carbn
Buena detergencia
Bajo % B. Stock
Evitar Pre-ign
Bajo % ceniza
Evitar depsito en bujas
Bajo % B.Stock
Buena detergencia
Baja ceniza
Evitar herrumbre motor
Aditivo anti herrumbre
Mezcla fcil c/gasolina
Viscosidad apropiada Diluc. solvente
y las frmulas tpicas son:
Motocicletas
F-borda
95-97 %
---
87-92 %
-8-13 %
Bsicas
dispersante sin ceniza
aditivo antiherrumbe
Cuaderno FIRP S381B
- 30 -
Tabla XIII. Requisitos actuales de las pruebas de motor americanas.

Propiedad
Motor
Corrosin
del cojinete
Herrumbre
L-38
Oxidacin a
altas
temperaturas
IIID
Depsitos a
bajas
temperaturas
Depsitos a
altas
temperaturas
II-D
VD
IG2
IH2
Parmetros evaluados
Clasificacin de servicio API
Prdida de peso del cojinete, max(mg)

Barniz en falda del pistn, min
Herrumbre promedio, min
Vlvulas pegadas
Aumento 40C,a las 40 horas,max(%)
Barnices promedio falda del pistn,min
Barnices promedio meseta anillos, min
Lodos promedio, min
Pegamiento de anillos
Pegamiento de taquetes
Desgaste de levas y taquetes (pig)
Mximo,
Promedio
Rayado de levas y taquetes
Lodos promedio, min
Barnices promedio falda del pistn, min
Barnices promedio, min
Taponamiento de anillos, max(%)
Taponamiento filtro de aceite, mx(%)
Desgsaste de levas (m)
Mximo
Promedio
Depsitos ranura superior, mx
Demritos totales ponderados
Disminucin del juego lateral de anillos, mx
(pig)
Depsitos ranura superior, mx
Demritos totales ponderados (WTD)
Disminucin del juego lateral de anillos, mx
(pig)
Cuaderno FIRP S381B
- 31 -
Especifiacin
militar
americana
MIL-L- MIL-L2104C 46152
B
40
40
9,0
9,0
8,5
Ning.
375
9,2
4,8
9,2
Ning.
Ning.
SE
SF
CC
CD
40
40
8,5
Ning.
375
9,1
4,0
9,2
Ning.
Ning.
8,5
Ning.
375
9,2
4,8
9,2
Ning.
Ning.
50
9,0
-
50
9,0
-
0,010
0,004
Ning.
9,2
6,4
6,3
Ning.
10
10
0,008
0,004
Ning.
9,4
6,7
6,6
Ning.
10
7,5
8,7
6,0
5,9
Ning.
10
10
0,008
0,004
Ning.
9,4
6,7
6,6
Ning.
10
7,5
4,0
2,0
-
2,5
1,0
-
80
300
0,005
80
300
0,005
2,5
1,0
-
45
140
0,005
45
140
0,005
Tabla XIV. Requisitos actuales de las pruebas de motor europeas.
Propiedad
Corrosin
del cojinete
Herrumbre
Oxidacin a
altas
temperaturas
Depsitos a
bajas
temperaturas
Depsitos a
altas
temperaturas
Clasificacin CCMC
G1
SF
(SE)*
(SF)*
Motor Parmetros evaluados

L-38 Prdida de peso del cojinete, max(mg)
W-1 Prdida de peso del cojinete, max(mg)
II-D Herrumbre promedio, min
Vlvulas pegadas
IIID Aumento 40C,a las 40 horas,max(%)
Barnices promedio falda del pistn,min
Barnices promedio meseta anillos, min
Lodos promedio, min
Pegamiento de taquetes
Desgaste de levas y taquetes (m)
Mximo,
Promedio
Rayado de levas y taquetes
VD Lodos promedio, min
Barnices promedio falda del pistn, min
Barnices promedio, min
Taponamiento de anillos, max(%)
Taponamiento filtro de aceite, mx(%)
Desgsaste de levas (m)
Mximo
Promedio
Ford Pegamiento de anillos en fro
Kent Barnices falda del pistn, mn
Espesamiento del aceite
Consumo del aceite
Ford Pegamiento de anillos en fro
Cortina Barnices falda del pistn, mn
Espesamiento del aceite
Consumo del aceite
Cuaderno FIRP S381B
- 32 -
G3
(SF)*
40
25
8,5
375
9,1
4,0
9,2
Ning.
Ning.
40
25
8,5
Ning.
375
9,2
4,8
9,2
Ning.
Ning.
40
25
8,5
Ning.
-
D1
(SL)
40
25
8,5
-
D2
(SP)
50
25
8,1
375
9,2
4,8
9,2
Ning.
Ning.
254
102
Ning.
9,2
6,4
6,3
Ning.
10
10
203
102
Ning.
9,4
6,7
6,6
Ning.
10
7,5
203
102
Ning.
9,4
6,7
6,6
Ning.
10
7,5
254
254
Ning.
9,2
6,4
6,3
Ning.
10
10
254
102
8,7
6,0
5,9
Ning.
10
10
Ning.
7
Report
Report
9,8
8,7
Report
Report
64
25
Ning.
7
Report
Report
9,8
8,7
Report
Report
64
25
Ning.
7
Report
Report
9,8
8,7
Report
Report
Tabla XV. Requisitos actuales de las pruebas de motor europeas. Continuacin.

Depsitos a
altas
temperaturas
(Motores
diesel)
1 H2 Depsitos ranura superior, mx (%)

Demeritos totales ponderados, mx
MWM- Pegamiento de anillos
B Barnices y depsitos de carbn, mx
Depsitos ranura superior, mx (%)
1 G2 Demeritos totales ponderados (WTD) mx
Preignicin
Fiat Horas sin preignicin, mn

132
Benz Desgaste de levas (m)
OM61
Mximo
6
Promedio
Inyecto Viscosidad a 100C despus de 30 ciclos (cSt)
r
Bosch
Desgaste
Estabilidad al
corte
Prdida por
evaporacin
Vsc a alta T y
alta tdc
Compat. con
sellos
Consumo de
aceite
Volatili Prdida de peso al cabo de 1 h a 250C, mx,

dad (%)
Noack
- Viscosidad a 150C y 106S-1, mn (cP)
45
140
Ning.
45
-
Ning.
65
80
300
80
80
80
60
30
60
30
10W30 9
XW40 12
XW50 14
60
30
5W30
9.3
10W30
9.3
5W40
12
10W40
12
15
60
30
60
30
10W30 9
XW40 12
10WX=20
15WX=15
20WX=15
10WX=20
otros=15
3,5
- -
Determinaria
Determinaria
- -
Determinaria
_____________
*
Aproximadamente equivalente
Aspiracin natural. Servicio ligero
Aspiracin natural y turbo. Servicio pesado
Cuaderno FIRP S381B
- 33 -
7. APENDICES
7.1. SINTESIS DE LOS SULFONATOS (30)
7.2. DEGRADACION TERMICA DEL DIALQUIL DITIOFOSFATO DE Zn

El mecanismo de reaccin de la descomposicin trmica del ZnDDP se puede dividir en
diferentes etapas (31):
La descomposicin empieza con la migracin de los grupos alquilos desde los tomos de
oxgeno a los tomos de azufre. La velocidad de esta reaccin depende de la facilidad con la cual
ocurre la sustitucin nucleoflica en el tomo de carbono del grupo alquilo.
(1)
(2)
dianin O-alquil
ditiofosfato
R -O
OR
OR -O
OS=P-S - + S=P-S - -----> S=P-S - + S=P-SR -----> 2 S=P-SR
OR
OR
OR
OR
OR
(I)
(I)
(III)
(II)
(IV)
O,O,S-trialquil
ditiofosfato
Cuaderno FIRP S381B
- 34 -
anin O,S-Dialquil
ditiofosfato
A una determinada concentracin de O,O,S-trialquilditiofosfato(II), la reaccin se torna

autocataltica sin producir el dianin O-alquil-ditiofosfato (III).
(3)
OR R -O
OR
OS=P-S - + S=P-SR -----> S=P-SR + S-P-SR
OR
OR
OR
OR
(IV)
(II)
(I)
(II)
En la segunda fase de la reaccin, tambin tiene lugar una migracin de grupos alquilos.
(4)
OR
R -O
OR
ORS-P-S - + RS-P-S - -----> RS-P-SR + RS-P-SO
O
O
O
(IV)
(IV)
(V)
(VI)
O,S,S-trialquil
ditiofosfato
anin O,S-dialquil
ditiofosfato
La reaccin (4) tambin se espera que se autocatalize a una determinada concentracin de

V, y la reaccin tendra lugar sin la formacin del dianin VI:
(5)
OR
R -O
OR
ORS-P-S - + RS-P-SR -----> RS-P-SR + RS-P-SR
O
O
O
O
(IV)
(V)
(V)
(VII)
La reaccin (5) se transforma en la trayectoria principal, evitando la formacin del

dianin VI. El O,O,S-trialquil ditiofosfato V es un agente alquilante ms fuerte que el anin II,
por lo tanto en el momento en que las dos alquilaciones ocurran,simultneamente V se
sobrepondr al anin II, y la reaccin ser:
(6)
OR
R -O
OR
OS=P-S - + RS-P-SR -----> S=P-SR + RS-P-SR
OR
O
OR
O
(I)
(V)
(II)
(VII)
Esto har que V no sea detectado por 31P NMR, mientras que II s.
Cuaderno FIRP S381B
- 35 -
La primera fase de la descomposicin trmica del ZnDDP, como se puede apreciar

consiste en una doble migracin de grupos alquilos y la reaccin total se puede resumir en:
OR
S=P-S OR
O
RS-P-SR
O-
(I)
(VII)
Las reacciones que siguen a la formacin del anin VII no son sencillas en presentar,
debido a que no hay mucha informacin en la literatura.Jones et al. (31) basndose sobre el
estudio de los productos de las reacciones, sea intermediarios como productos finales, resumi la
estequiometra de la reaccin en:
insoluble
S
O
O
3 RS-P-SR + SR -----> 2 RS-P-O + R2 S + RS-P-SR
-O
-O
SR
soluble
(VII)
(VIII)
soluble
El dianin VIII es el precursor de la formacin del precipitado blanco que se observa en
la descomposicin del ZnDDP, siguiendo las reacciones siguientes :
O O
O
O
-O-P-O- + - O-P-O- -----> SR- +- O-P-O-P-O
-O SR
SR
SR
El proceso del crecimiento de la cadena contina hasta que la insolubilidad del producto
hace que precipite. El precipitado slido es una mezcla compleja de varios tipos de Zn
polipirofosfatos, que contienen numerosos enlaces P-O, P=O, y P-O-P con un bajo contenido de
azufre y de grupos alquilos.
VII
O O
-O-P-O-P-O- +
-O SR
Cuaderno FIRP S381B
O O O
O
RS-P-SR -----> SR + O-P-O-P-O-P-SR
O- O- SR
OO O O
O
RS-P-O -----> SR + O-P-O-P-O-P-O
O- O- SR
O-
- 36 -
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Cuaderno FIRP S381B
- 37 -
Texto: ADITIVOS para LUBRICANTES para Motor a Gasolina

Autor: Yovanina De Vita
Referencia: Cuaderno FIRP N 381B
Versin # 2 (1995)
Editado y publicado por:
Laboratorio FIRP
Escuela de INGENIERIA QUIMICA,
UNIVERSIDAD de Los ANDES
Mrida 5101 VENEZUELA
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Los cuadernos FIRP est destinados a docentes y
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Escuela de INGENIERIA QUIMICA,
e-mail: firp@ula.ve
UNIVERSIDAD de Los ANDES Mrida 5101 VENEZUELA
www.firp.ula.ve
Cuaderno FIRP S381B
- 38 -

Aditivos para Lubricantes de Motores

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ADITIVOS para LUBRICANTES de

2. BASES LUBRICANTES .....................................................................................

2.1. Procesos de separacin .......................................................................................

4. INTERACCION entre ADITIVOS Antagonismo y Sinergismo ........................ 25

Fig.1.1 Carpinteros egipcios utilizando taladros sencillos y triples.

Cuaderno FIRP S381B

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

Lubricacin del mecanismo del motor.

Aumenta la vida del lubricante

Previene diferentes tipos de corrosin

Reduce el desgaste bajo condiciones de carga y temperaturas

Agente de Extrema Presin

Acta como antidesgaste bajo condiciones de altas

Mantiene la limpieza del motor

Minimiza la formacin de espumas

Mejorador del ndice de viscosidad

Mejora las caractersticas

Depresor del pto. de fluidez

Mantiene la fluidez del aceite

Disminuye el coeficiente de friccin

Cuaderno FIRP S381B

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

- Bases sintticas, obtenidas mediante procesos de sntesis.

2.1.1. Destilacin atmosfrica

Fig.2.1. Esquema de la obtencin de Aceites Bsicos.(3)

2.1. PROCESOS DE SEPARACION

Fig.2.2. Destilacin atmosfrica. Esquema de una torre de destilacin

Cuaderno FIRP S381B

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

Fig.2.3 Esquema de una unidad de distribucin

2.1.2. DESTILACION AL VACIO

Fraccin de aceite bsico mediano

Fraccin de aceite bsico pesado

Cuaderno FIRP S381B

Fig.2.4. Destilacin al vaco.

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

Fig.2.5. Esquema del proceso comercial (DEMEX) de desasfaltacin (5).

Cuaderno FIRP S381B

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

Fig. 2.6. Esquema de extraccin con furfural (5).

200-500% vol solvente/aceite

Cuaderno FIRP S381B

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

Adems de los procesos de separacin descritos anteriormente; se incorporan los

Viscosidad (vara segn grado)

Pto. de inflamacin (145C min)

Color ASTM (N 5 mx.)

Acidez (0.1 mg KOH/g mx.)

Corrosin de partes a lubricar

Carbn Conradson (0.1% mx.)

2.2. PROCESOS DE TRATAMIENTO

Cuaderno FIRP S381B

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

2.2.3. TRATAMIENTO CON HIDROGENO

2.3. CLASIFICACION DE ACEITES BASICOS MINERALES

Cuaderno FIRP S381B

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

Tabla IV. Comparacin de las Propiedades de las Bases Naftnicas y Parafnicas

2.3.3. BASES SINTETICAS

Cuaderno FIRP S381B

Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

Solubles en hidrocarburos, manteniendo la solubilidad en el rango de temperatura al cual