DETERMINACIN DE ISOTERMAS DE ADSORCIN

La cantidad de gas adsorbido a una temperatura dada para distintas presiones

relativas de gas se conoce como isoterma de adsorcin. Las isotermas de adsorcin
son muy tiles para la caracterizacin de slidos porosos. La IUPAC reconoce 6
tipos de isotermas de adsorcin [7]. En la Figura 4 se muestra un esquema de cada
una de ellas.

Fig. 4. Representacin esquemtica de los seis tipos de isotermas de adsorcin.

La isoterma tipo I se caracteriza porque la adsorcin se produce a presiones

relativas bajas y es la que muestran los slidos microporosos.
La isoterma tipo II es caracterstica de slidos macroporosos o no porosos, tales
como negros de carbn.
La isoterma tipo III ocurre cuando la interaccin adsorbato-adsorbente es baja.
Este tipo de isoterma se ha observado en adsorcin de agua en negros de carbn
grafitizados.
La isoterma tipo IV es caracterstica de slidos mesoporosos. Presenta un
incremento de la cantidad adsorbida importante a presiones relativas intermedias
y ocurre mediante un mecanismo de llenado en multicapas.

La isoterma tipo V, al igual que la isoterma tipo III es caracterstica de

interacciones adsorbato-adsorbente dbiles, pero se diferencia de la anterior en
que el tramo final no es asinttico.
La isoterma tipo VI es poco frecuente. Este tipo de adsorcin en escalones ocurre
slo para slidos con una superficie no porosa muy uniforme. Este tipo de
isoterma se ha observado en la adsorcin de gases nobles en carbn grafitizado.
Dentro de estos seis tipos de isotermas la que ms nos interesa es la isoterma tipo
I,ya que es la unica que presenta adosrcin qumica. Como hemos sealado este
tipo de isoterma se caracteriza por el hecho de que toda la adsorcin ocurre a
presiones relativas bajas, mostrando un gran aumento en la cantidad de gas
adsorbido al principio de la isoterma y posteriormente un gran rango de presiones
relativas en el que no se produce adsorcin. En los microporos, donde el potencial
de adsorcin es mayor debido al solapamiento entre los potenciales de paredes
opuestas (Figura 1), la presin relativa necesaria para producir la adsorcin es
pequea. El hecho de que una vez llenados los microporos el slido no sea capaz
de adsorber ms gas (parte horizontal de la isoterma) nos indica que no existe
adsorcin en multicapas tal y como ocurre para poros ms anchos.
La forma de las isotermas nos puede dar alguna indicacin sobre el tipo de
porosidad del slido. Se han desarrollado numerosos mtodos con el objetivo de
estimar algunas de las propiedades relacionadas con la porosidad de los slidos
tales como la superficie especfica, el volumen de poros, la distribucin del tamao
de poros, etc. Entre todos ellos el mtodo BET para la obtencin de la superficie
especfica es el que se utiliza ms ampliamente, por lo que lo describiremos muy
brevemente. La idea central del mtodo BET consiste en que conocida la cantidad
gas adsorbido necesario para formar una monocapa (y por lo tanto el nmero de
molculas que forman la monocapa) y el rea que ocupa una de estas molculas
adsorbidas es posible estimar el rea del slido. Para estimar la cantidad de gas
adsorbido necesario para la formacin de una monocapa, se utiliza la siguiente
ecuacin:

(3)
Donde el trmico C es una constante que est relacionada con el calor de adsorcin de la
primera monocapa. De la presentacin de
obtenemos

frente a la presin relativa

como ordenada en el origen y

estos valores podemos calcular C y

como pendiente. A partir de

.

Fig. 5. a) Isoterma en la que se muestran la zona de llenado de la monocapa, la multicapa

y el punto B y b) isoterma tipo I en la que se seala como calcular el volumen de poro a
partir de la cantidad mxima de gas adsorbido.
En el caso de las isotermas tipo I el volumen de poros puede estimarse de forma sencilla
tal y como se muestra en la Figura 5b dividiendo la masa total de gas adsorbido (cantidad
de gas adsorbido a presiones relativas altas) por la densidad de la fase adsorbida, que si
nos encontramos cerca de la temperatura de ebullicin del gas, suele estar prxima a la
densidad del adsorbato lquido.
Para el tipo I se han formulado las ecuaciones de Freundlich y de Langmuir. La isoterma de
adsorcin de Freundlich o ecuacin de Freundlich es una isoterma de adsorcin, que es
una curva que relaciona la concentracin de un soluto en la superficie de un adsorbente,
con la concentracin del soluto en el lquido con el que est en contacto. Fue desarrollada
por el matemtico, fsico y astrnomo alemn Erwin Finlay Freundlich. Su frmula es la
siguiente:
o

Donde
x = masa de adsorbato
m = masa de adsorbente
p = Presin de equilibrio del adsorbato.
c = concentracin de equilibrio del adsorbato en disolucin.

Si bien la ecuacin de Freundlich es puramente emprica, la ecuacin de Langmuir ha sido

deducida matemticamente de consideraciones tericas. La ecuacin fue determinada
por Irving Langmuir por concentraciones teporicas en 1916; Es una ecuacin mucho ms
exacta para las isotermas de adsorcion del tipo 1
Para ello postul que: "Los gases al ser absoribidos por la superficie del slidoforman
nicamente una capa de espesor monomolecular" adems, visualiz que el proceso de
adsorcin consta de dos acciones opuestas, una de condensacin de las molculas de la
fase de gas sobre la superficie, y una de evaporacin de las situadas en la superficie hacia
el gas. Cuando principia la adsorcin, cada molcula que colisiona con la superficie puede
condensarse en ella, pero al proseguir esta accin, cabe esperar que resulten adsorbidas
aquellas molculas que inciden en alguna parte de la superficie no cubierta todav, pero
adems una molcula es capaz de librerarse por la agitacin trmica escapndose hacia el
gas. Cuando las velocidades de condensacin y de liberacin se hacen iguales entonces se
establece el equilibrio.
La expresin de la ecuacin es la siguiente:

Donde es la fraccin de cobertura de la superficie, P es la presin del gas o su

concentracin, y alpha es una constante.
La constante es la constante de adsorcin de Langmuir y es mayor cuanto mayor sea la
energa de ligadura de la adsorcin y cuanto menor sea la temperatura.