Segunda Ley de la Termodinmica

Por qu es necesario un segundo principio de la

termodinmica?
Hay muchos procesos en la naturaleza que aunque son compatibles

con la conservacin de la energa no tienen lugar de forma espontnea.

Adems, la primera ley no establece ninguna diferencia entre calor y
trabajo, sin embargo no es lo mismo convertir trabajo en calor que al

contrario.
De este modo, es necesario introducir un nuevo principio de la
termodinmica que complemente la ley de conservacin de la energa.

Algunos Procesos Espontneos

1.

Si dos cuerpos con diferente temperatura se ponen

en

contacto, se observa un flujo de calor desde el de mayor

temperatura

hacia

el

de

menor

temperatura

(proceso

espontneo). El proceso inverso para retornar a los estados

iniciales, no es espontneo, se requerir energa (calor) del

ambiente.
2.

Si un cuerpo a cierta altura sobre la superficie, es dejado libre,

caer (proceso espontneo); el proceso inverso para elevar el

cuerpo hasta su posicin inicial, no es espontneo, requerir

energa (trabajo) del ambiente

.Procesos Espontneos
3.

Si un gas dentro de un recipiente a una presin mayor que la

externa, es puesto en contacto, mediante una vlvula, con el

ambiente; el proceso espontneo observado es que una

parte del gas sale del recipiente, mientras disminuye su
presin. El proceso inverso para retornar al recipiente el gas

que sali, no es espontneo, se requerir energa (trabajo)

del ambiente

Resumiendo
De los casos descritos, resulta evidente que los procesos ocurren

espontneamente en una direccin; y, para que el proceso ocurra en

sentido contrario, se requiere energa del ambiente.

Los hechos descritos arriba son en base a la observacin experimental;

sin embargo, en algunos procesos ms complejos, no existe experiencia.

La segunda Ley hace uso de los principios que se derivan de la

experiencia conocida, y a partir de ella se hace el anlisis o evaluacin de

la espontaneidad o no espontaneidad de los procesos.

Por qu unos procesos ocurren en un sentido

y no en el contrario?

EPONTANEIDAD.
S
DE UNA SEGUNDA LEY.
NCESIDAD
E

Cambio espontneo: Aqul que tiende a ocurrir sin

necesidad de ser impulsado por una influencia externa.
Cmo se puede explicar esta direccionalidad?
Con el primer principio de la Termodinmica?

E
SGUNDO PRINCIPIO DE LA
E
TRMODINMICA. ENTROPA.

1er Principio
2 Principio

Energa interna (U)

Entropa (S)

dQ rev
S S2 S1
T
2
1

Entropa
(S)

Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades: JK-1

2da Ley implicancias

De la evidencia experimental se concluye que el Trabajo es una

forma de energa de mayor calidad o ms elaborada que el

Calor.
La primera Ley no muestra que Calor y Trabajo puedan tener
manifestaciones distintas al ingresar o salir de un sistema

La Segunda Ley de la Termodinmica establece que:

Los procesos suceden espontneamente en cierta direccin
La energa contiene calidad (Segunda Ley) adems de cantidad

(Primera Ley)

En conclusin:
Un proceso no ocurrir a menos que satisfaga
tanto la Primera como la Segunda Ley de la
Termodinmica

Reservorio de calor
Llamado tambin depsito trmico o foco
Sistema con una gran capacidad calorfica (masa x calor

especfico) que puede suministrar o absorber cantidades

finitas de calor sin que sufra ningn cambio de
temperatura. Ejemplos: ocanos, mares, la atmsfera,
hornos industriales, etc.
1. Fuente de calor: depsito o foco que suministra energa
en forma de calor.
2. Sumidero de calor: Es un reservorio de calor a baja
temperatura hacia el cual se puede transferir calor

Mquina Trmica o mquina de calor:

Es un dispositivo que opera
en un ciclo termodinmico
y al cual se le transfiere una
cantidad de calor y desde
el cual se libera una
cantidad neta de trabajo

TA
QA

QB

TB

Mquina trmica, MT:

Las MT difieren considerablemente
unas de otras, pero todas se
caracterizan por:
1. Reciben calor QA de una fuente de
alta temperatura TA .
2. Convierten parte de este calor en
Trabajo, W.
3. Liberan calor QB en un sumidero de
baja temperatura TB.
4. Operan en un ciclo.
Las MT y otros dispositivos cclicos
suelen incluir un fluido al y desde el
cual se transfiere energa (calor)
mientras se somete a un ciclo: fluido
de trabajo.

TA

QA

QB
TB

Eficiencia Trmica:
Es un indicador de la
performance del dispositivo
(mquina trmica) que
produce trabajo.
Es la relacin entre el
trabajo neto producido
(efecto deseado) y la
cantidad de calor que ha
entrado al dispositivo (el
costo para obtener el
resultado deseado)

Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley de la

termodinmica:
Es imposible tener un dispositivo
que operando en un proceso cclico,
convierta totalmente en trabajo, el
calor absorbido desde un reservorio
trmico de alta temperatura
Es decir, para mantenerse en
operacin una mquina trmica
debe intercambiar calor tanto con
un sumidero de baja temperatura
como con una fuente de alta
temperatura.
Este enunciado tambin puede
expresarse como:
Ninguna mquina trmica puede
tener una eficiencia trmica del
100%.

Mquina de calor que viola

Enunciado de Kelvin-Planck

EFICIENCIA DE MAQUINAS
TERMICAS REVERSIBLES
E IRREVERSIBLES

MAQUINA TRMICA REVERSIBLE

Ciclo de Carnot

Es la MT ms eficiente. Tiene 4
etapas reversibles

Dos Isotrmicas :

Dos adiabticas

TH=TA y TL=TB

Mquina Trmica Inversa

Refrigerador
TA = Tamb

QA

QB

TB <
Tamb

El objetivo de un refrigerador es
extraer calor QB de un espacio que se
desea enfriar. TB < Tamb
Coeficiente de operacin: COPR

Observe que el COPR puede ser

mayor que 1.
Valores tpicos: COPR = 56.

Mquina Trmica Inversa

TA > Tamb

QA

QB

TB = Tamb

Bombas de calor

El objetivo de una bomba de calor

es suministrar calor QA en un espacio
ms caliente.
Coeficiente de rendimiento: COPBC

Observe que el COPBC puede ser

mayor que 1.
Valores tpicos: COPBC = 23.

Enunciado de Clausius de la Segunda Ley de la

Termodinmica
Enunciado de Clausius.

No es posible que exista un

proceso cuyo nico efecto
sea la transferencia de calor
desde un cuerpo fro hacia
uno ms caliente.

Bomba de Calor que viola

el Enunciado de Clausius

CICLO CARNOT INVERSO

Tiene 4 etapas reversibles
Dos Isotrmicas

TH=TA y TL=TB

Dos adiabticas

Segn el efecto deseado

puede ser:
TB

COPR,rev = ---------TA TB

TA

COPBC,rev = ---------TA TB

ENTROPIA

Desigualdad de Clausius:

establece que en un ciclo:

La 2da Ley de la Termodin-

mica conduce a la definicin

de una nueva propiedad
llamada ENTROPIA (S).
La ENTROPIA se define
como:

ENTROPIA: medida del grado

de desorden microscpico del

sistema.
Para un proceso Isotrmico y
reversible (reservorio To = cte)
S = Q / To

Principio de Incremento de

Entropa:
La entropa del universo no
puede disminuir.

Si el proceso es reversible

(Stotal = 0 )
Si el proceso es irreversible
(Stotal > 0)
El S es causado por flujo de
calor, flujo de masa y por las
irreversibilidades

Clculo de Variacin de Entropa

La entropa puede ser

expresada en trminos
de otras propiedades,
As:

1.

Sustancias Puras:

s = s2 - s1
2.

Sustancias Incompresibles:

(s2 - s1 ) = ce ln (T2/T1)
3.
Los cambios y relaciones

de entropa para
diferentes sistemas se
resumen a continuacin:

Gases Ideales:

(s2- s1) = cv ln(T2/T1) + Rg ln (v2/v1)

(s2- s1) = cP ln(T2/T1)+ Rg ln (P1/P2)

VARIACION DE ENTROPIA PARA SISTEMAS CERRADOS

Ssistema = (Qirrev / T ) + Sgen As:
La transferencia de calor irreversible ocasiona parte de la variacin
de entropa de un sistema ( esto es cuando hay diferencia finita de
temperaturas entre el sistema y el entorno) .
2. La entropa aumenta o disminuye segn el calor entre o salga del
sistema respectivamente: (Qirrev / T )
3. En procesos irreversibles, como son todos los procesos reales, hay
siempre generacin de entropa (aumento de entropa del universo).
1.

SUniverso = Ssistema + Salred = Stotal = Sgen > 0

Si un proceso es adiabtico y adems reversible, entonces la entropa
del sistema no cambiar. El proceso es ISENTRPICO:
S sistema= 0

Para que un proceso sea posible debe cumplirse que:

Stotal 0

Stotal = Ssistema + Salrededores 0

Salrededores = Qalrededores /Talrededores = (- Qirrev / T )

Qentorno o alrededores= (- Qirrev )

Stotal = Ssistema + Qentorno 0

Tentorno
Si

Stotal < 0 el Proceso ser imposible

BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS ABIERTOS

En estado estacionario con una entrada y una salida se

tiene: m (s2s1) = (Q/T + Sgen
Un anlisis similar al del sistema cerrado nos lleva a la

conclusin de que en sistemas abiertos, la variacin de entropa

depende de la transferencia de calor y de las irreversibilidades
El trabajo nuncageneraentropapues es una formade energa
organizada, ordenada
Procesos isentrpicos. Son procesos ideales (tericos) que se
realizan bajo dos condiciones:
Q

=0
Sgen = 0

proceso adiabtico
proceso reversible (no hay generacin de entropa)

Un proceso reversible es aquel que puede invertirse sin modificar el entorno, es decir,
tanto el sistema como los alrededores regresan a sus estados iniciales al final del

proceso inverso. Esto slo es posible si el intercambio de calor y trabajo neto entre el
sistema y el entorno es cero para el proceso combinado (original e invertido). Los

procesos que no son reversibles son conocidos como irreversibles.

En realidad, los procesos reversibles no suceden en la naturaleza. Son meras
idealizaciones cuyo inters se debe a: (1) son fciles de analizar gracias a que un
sistema pasa por una serie de estados de equilibrio y (2) sirven como modelos ideales
con los cuales pueden compararse los procesos reales.

Los factores que ocasionan la irreversibilidad de un proceso se llaman

irreversibilidades. Entre ellos estn la friccin, la expansin libre de un gas, la mezcla de
dos gases, la transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperaturas, la
resistencia elctrica, la deformacin inelstica de slidos y las reacciones qumicas. La
presencia de cualquiera de estos efectos produce un proceso irreversible.