Universidade Estadual do Oeste do Paran

Campus de Toledo
Centro de Engenharias e Cincias Exatas
Curso de Bacharelado em Qumica
Qumica Analtica Instrumental
Docente: Mara Nubia Olivier
Acadmicos: Dirceu Lickowski e Gizele Celante

Espectrometria de Absoro Molecular

1.0 Introduo
A variao da cor de um sistema, com a modificao da concentrao de um
certo componente, constitui a base do que os qumicos denominam anlise
colorimtrica.
A espectroscopia de absoro molecular est baseada na medida de
transmitncia T ou de absorbncia A de solues contidas em clulas transparentes.
De forma comum, a concentrao de um analito absorvente est relacionada
linearmente absorbncia, conforme representado pela equao abaixo.
(1)

Onde:
A: Absorbncia;
T: Transmitncia;
Po e P: Energia de radiao incidente;
b: Caminho da radiao;
: Absortividade molar.

A espectrofotometria utiliza a radiao eletromagntica (luz) para mensurar

as concentraes de solues qumicas. Em geral, um espectrofotmetro possui uma
fonte estvel de energia radiante (normalmente uma lmpada incandescente), um
seletor de faixa espectral (monocromadores como os prismas, que seleciona o
comprimento de onda da luz que passa atravs da soluo de teste), um recipiente
(cubetas) para armazenar a amostra a ser analisada e, um detector de radiao, que
permite medir a intensidade da luz. A base da espectrofotometria passar um feixe
de luz atravs da amostra e fazer a medio da intensidade da luz que atinge o
detector. O espectrofotmetro compara quantitativamente a frao de luz que passa

atravs de uma soluo de referncia e uma soluo de teste. Quando uma espcie
qumica absorve energia na forma de ftons, seus eltrons ficam excitados e ocorre
uma transio de um orbital de mais baixa energia para outro de maior energia.
A espectrofotometria est fundamentada na lei de Lambert Beer, que
estabelece que para radiaes monocromticas, a absorbncia diretamente
proporcional ao comprimento do caminho ptico e concentrao da soluo de
amostra.
(2)

Onde:
A = Absorbncia;
b = Caminho ptico;
c = concentrao;
E = absortividade molar.

A lei de Lambert Beer pode sofrer desvios ou erros. Desvios de

proporcionalidade entre a absorbncia medida e concentrao quando b constante
so encontrados frequentemente. Outros ocorrem como consequncia da maneira
como as medidas de absorbncia so feitas ou como resultados de mudanas
qumicas associadas com variaes de concentrao (conhecidos como desvios
instrumentais e desvios qumicos).
Segundo SKOOG, 2002 desvios da lei de Lambert Beer so causados
quando h concentraes muito altas do analito; o depender do ndice de refrao;
e quando um analito se dissocia, associa ou reage com um solvente para dar um
produto que tem um espectro de absoro diferente do analito.
Figura 1. Esquema de funcionamento de um espectrofotmetro.

Fonte: http://www.infoescola.com/materiais-de-laboratorio/espectrofotometro

2.0 Objetivos
A primeira etapa do experimento tinha como finalidade determinar a
concentrao do corante de azul de bromotimol a partir da curva de calibrao do
mesmo. Na etapa posterior seriam analisadas e determinadas as concentraes das
espcies dicromato de potssio e o permanganato de potssio que se encontravam
misturadas em uma soluo.

3.0 Matrias e Mtodos

Procedimentos para o azul de bromotimol

Inicialmente, tomou-se uma alquota de 15,0 mL de soluo estoque de azul

de bromotimol cuja concentrao era de 1 mg% (m/v). Em seguida, este volume foi
fracionado em seis tubos de ensaio, conforme disposto na Tabela 1.
Tabela 1. Fracionamento da soluo de azul de bromotimol para as anlises
espectrofotomtricas.
Tubo
Volume de Azul de bromotimol (mL)
1
0,0
2
1,0
3
2,0
4
3,0
5
4,0
6
5,0
7*
*Amostra desconhecida.

Volume de gua destilada (mL)

5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
-

Depois de realizadas as diluies das amostras, as mesmas foram deixadas

em repouso. Antes da realizao das leituras de absorbncia foram seguidos alguns
requisitos como: o ajuste do comprimento de onda do espectrofotmetro, a
calibrao do aparelho com gua destilada (branco) para que houvesse 0% de
absorbncia na primeira varredura. Aps realizadas estas etapas, o equipamento se
encontrava zerado para que fossem realizadas as leituras de absorbncia para o
corante azul de bromotimol.
A leitura de absorbncia foi efetuada da seguinte maneira, com a amostra
mais concentrada (tubo 6), foi realizada a varredura espectral de 400 a 700 nm. A
partir dos valores de absorbncia se estabeleceu o comprimento de onda, onde
ocorria a mxima absoro para o composto. Em seguida se ajustou o equipamento
para o comprimento de onda de 511 nm, e a partir deste comprimento de onda
foram procedidas s demais leituras para a srie de diluies. As leituras de

absorbncia foram realizadas em cubetas de plstico e essas foram efetuadas na

ordem crescente em termos de concentrao.

Procedimento para o dicromato de potssio (K2Cr2O7) e permanganato de

potssio (KMnO4)
Nesse experimento tambm foram utilizadas solues estoques das
respectivas espcies (K2Cr2O7 e KMnO4). Inicialmente foi efetuada a calibrao do
espectrmetro e o ajuste do comprimento de onda para 440 nm (absorbncia
mxima para o K2Cr2O7). Neste comprimento de onda foram realizadas as leituras
de absorbncia paras duas solues puras, uma de dicromato de potssio a 0,001
molL-1 e outra de permanganato de potssio a 0,003 molL-1 e para uma mistura de
desconhecida.
Para a prxima leitura de absorbncia o comprimento de onda foi fixado em
525 nm (absorbncia mxima para o KMnO4). Neste comprimento de onda foram
efetuadas as leituras de absorbncia para duas solues puras, uma de
permanganato de potssio a 0,003 molL-1, e outra de dicromato de potssio a 0,001
molL-1 e para uma mistura de desconhecida.
O solvente utilizado para realizar a calibrao do equipamento foi gua
desfilada, j que a mesma possui 100% de transmitncia e 0% de absorbncia.

4.0 Resultado e Discusso

Estudo de absoro do azul de bromotimol
A partir dos valores de absorbncia fornecidos pelo espectrofotmetro, foi
construdo um grfico de absorbncia em funo do comprimento de onda.

Abs

400

450

500

550

600

650

700

4,0

4,0

3,5

3,5

3,0

3,0

2,5

2,5

2,0

2,0

1,5

1,5

1,0

1,0

0,5

0,5

0,0

0,0

-0,5

-0,5
400

450

500

550

600

650

700

(nm)

Figura 2. Espectro de absoro molecular para uma amostra de azul de bromotimol.

A Figura 2 representa o espectro de absoro molecular para uma soluo de

azul de bromotimol. Como possvel visualizar o comprimento de onda de maior
absoro de 512 nm.
Na Tabela 2 esto dispostos os valores de absorbncia para as solues de
azul de bromotimol.
Tabela 2. Valores de absorbncia e concentrao para as amostras de azul de bromotimol.
Azul de Bromotimol 1
mg% (mL)
1
0,0
2
1,0
3
2,0
4
3,0
5
4,0
6
5,0
7*
*Amostra desconhecida.

gua destilada
(mL)
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
-

Tubo

Conc. De azul de
bromotimol (mg%)
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
-

Absorbncia
(A)
-0,002
1,524
2,960
3,436
3,612
3,612
3,311

Com as concentraes conhecidas se construiu um grfico de absorbncia

em funo da concentrao de azul de bromotimol, cuja finalidade obter o
coeficiente linear e o angular para determinar a concentrao da amostra
desconhecida.
4,0
3,5
3,0
2,5

Abs

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
-0,5
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

[ ] (mg/L)

Figura 3. Curva de calibrao para uma amostra de azul de bromotimol.

A partir da equao da reta (Equao 3) foi determinada a concentrao da

amostra desconhecida (tubo 7). O clculo ser demonstrado abaixo.
(3)

Onde:
y = absorbncia;
a = coeficiente linear;
x = concentrao da amostra;

b = coeficiente angular.
Substituindo os valores na Equao 3.

A energia envolvida nos processos a mesma, um vez que as solues so

do mesmo reagente, o que muda a quantidade de radiao absorvida e as
concentraes so diretamente proporcionais. A energia para excitar os eltrons foi
determinada pelas Equaes 4 e 5.
(4)

(5)

Anlise da mistura de permanganato de potssio e dicromato de potssio

Quando um sistema contm mais de um composto absorvente, se admite que
as vrias espcies se comportam independentemente uma das outras e que a
absorbncia total do sistema, para um dado comprimento de onda, a soma das
absorbncias dos compostos individuais. Essa relao torna possvel a determinao
quantitativa dos constituintes individuais de uma mistura, mesmo que seus
espectros se superponham. O caso mais simples o de um sistema contendo duas
espcies de absoro de dois componentes, M e N, bem como o espectro de
absoro da mistura. Como as curvas de absoro dos dois componentes se
sobrepem em toda a faixa espectral considerada, as absorbncias da mistura em
dois comprimentos de onda podem ser expressas por.

Os valores de absorbncia experimental para as amostras puras de KMnO4 e

K2Cr2O7 e para a mistura esto apresentadas na Tabela 3.
Tabela 3. Valores de absorbncia para as amostras KMnO4, K2Cr2O7 e para a mistura.
Amostra
Absorbncia em = 440 nm
KMnO4
0,741
K2Cr2O7
0,490
Mistura*
0,647
*Mistura de KMnO4 e K2Cr2O7.

Absorbncia em = 525 nm
3,612
0,021
3,436

O espectro de absoro molecular foi realizado primeiramente para as

solues individuais de KMnO4 0,003 molL-1 e K2Cr2O7 0,001 molL-1, onde o
permanganato de potssio apresentou absorbncia mxima de 03,612 em um
comprimento de onda de 525 nm, enquanto o dicromato de potssio teve
absorbncia mxima de 0,490 em 440 nm.
Considerando as absorbncias, o caminho ptico de 1 cm, e as respectivas
concentraes de cada substncia. As absortividades molares ( e para os dois
compostos) podem ser calcularas a partir dessas solues individuais. Os valores de
absortividade molar foram calculados a partir da Equao 6.
(6)
Tabela 4. Valores de absorbncia e de absortividade molar para as amostras KMnO4,
K2Cr2O7 e para a mistura.
Amostra
KMnO4
K2Cr2O7

Absorbncia em
= 440 nm
0,741
0,490

Absorbncia em
= 525 nm
3,612
0,021

KMnO4 para
o = 440 nm
247
1204

K2Cr2O7

para
o = 440 nm
490
21

Com as absortividades molares determinadas (Tabela 4), para os

comprimentos de onda de 440 nm e 525 nm, possvel calcular a concentrao das
substncias na mistura a partir das seguintes matrizes, onde X representa
concentrao de K2Cr2O7 e Y representa a concentrao de KMnO4.

Assim, calculando primeiramente a concentrao de dicromato de potssio

na mistura.

Calculando a matriz para determinar a concentrao de permanganato de

potssio na mistura.

Assim, as concentrao de K2Cr2O7 e KMnO4, na mistura de 1,1920 x 10-4

molL-1 e 2,8560 x 10-3 molL-1. A concentrao de permanganato de potssio foi
maior na mistura isso explica porque a mistura tem maior absorbncia no
comprimento de onda caracterstico do permanganato de potssio (525 nm)
conforme observado experimentalmente de acordo com a tabela 03.

5.0 Concluses
A partir da espectrofotometria UV-Vis foi possvel determinar a
concentrao de solues desconhecidas utilizando uma curva de calibrao da
concentrao

dessa espcie em funo da absorbncia . Tambm foi possvel

determinar a energia associada nesses processos, uma vez que a energia sempre a
mesma, o que muda absorbncia que uma soluo mais concentrada absorve mais
do que uma menos concentrada.
No espectro de uma mistura, mesmo que os espectros se sobreponham foi
possvel calcular a concentrao de cada espcie.

6.0 Referncias Bibliogrficas

[1] SKOOG, D. A. Princpios de anlise instrumental. 5. ed. Porto Alegre, RS:
Bookman, 2002.
[2] VOGEL, A. Anlise qumica quantitativa. 5. ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 1992.