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Polmeros

Polmeros
Desde o fim da segunda guerra mundial o campos
dos materiais foi revolucionado pelo advento dos
polmeros sintticos
sintticos..

Os plsticos e borrachas so materiais que


tm como seu componente principal um
tipo de macromolcula denominada
polmero
POLMERO um composto qumico de peso
molecular elevado, formado por muitas molculas
pequenas iguais, chamada monmeros (do grego
monos = um), unidas umas a outras por ligaes
covalentes, resultantes de muitas reaes de
adio consecutivas.

Polmeros

Por que estudar Polmeros?


Onde os polmeros so utlizados?

Ns os vestimos,
Usamos para embalar nossos alimentos,
Usamos em nossos meios de transporte,
Usamos em nossos meios de comunicaes, etc.

Polmeros

Os polmeros so usados para confeccionar artefatos:


Plsticos
Elastomricos
Compostos

Polmeros
Os polmeros podem ser inicialmente classificados
em homopolmeros e copolmeros

Homopolmeros quando so provenientes de uma


nica unidade repetitiva monomrica

Copolmeros quando possuem duas ou mais

unidades repetitivas monomricas diferentes, ou seja,


so obtidos usando dois ou mais co-monmeros

Polmeros
Estrutura qumica dos cinco homopolmeros mais
produzidos no Brasil

Polietileno - PE

Polipropileno - PP
Poli(cloreto de vinila) - PVC

Poliestireno - PS

Poli(tereftalato de etileno)
PET

Polmeros
Os homopolmeros podem ser:
Lineares
Ramificados
No caso do polietileno:
Baixa

densidade apresenta um alto teor de


ramificaes
Linear de baixa densidade tem um nmero menor

de ramificaes
Alta densidade praticamente linear

Polmeros
Homopolmeros lineares, cuja unidade repetitiva tem
substituintes (PP, PS), podem apresentar diferentes
configuraes estereoqumicas:
Istatica
Sindiottica
Attica
Ph

Ph

Ph

Ph

Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Polmeros
Classificao
dos
homopolmeros
isomerismo geomtrico:
Cis
Trans

Cis-butadieno

segundo

Trans-butadieno

Polmeros
Classificao dos polmeros de acordo com a estrutura
das cadeias moleculares:
Polmeros lineares
Polmeros ramificados
Polmeros com ligaes cruzadas
Polmeros em rede

Copolmeros
Materiais que possam ser fcil e economicamente
sintetizados
e
fabricados,
com
propriedades
aprimoradas ou com melhores combinaes de
propriedades do que aquelas oferecidas pelos
homopolmeros.
Dependendo do processo de polimerizao e das
fraes relativas desses tipos de unidades repetidas,
so possveis diferentes sequncias de arranjos ao
longo das cadeias polimricas.

Polmeros
Tipos de Copolmeros
Copolmero aleatrio

Copolmero alternado

Copolmero em bloco

Copolmero por enxerto

Polmeros
Classificao dos polmeros de acordo
forma de processamento:

com a sua

Termoplsticos: amolecem quando so aquecidos e

endurecem
quando resfriados- processos que so
totalmente reversveis e que podem ser repetidos
Em escala molecular, na medida em que a temperatura
elevada, as foras de ligao secundrias diminuem
(devido ao maior movimento das molculas), de tal
maneira que o movimento relativo de cadeias adjancentes
facilitado.
A degradao irreversvel ocorre quando a temperatura de
um polmero termoplstico fundido aumentada
excessivamente.

Polmeros
Classificao dos polmeros de acordo com a sua
forma de processamento:
Termofixos: so moldados na forma de pr-polmero e
depois so submetidos a um processo de cura, quando
assumem a sua forma definitiva e no podem ser
moldados novamente por aquecimento.
Durante os tratamentos trmicos, essas ligaes prendem
as cadeias umas s outras para resistir aos movimentos
de vibrao e de rotao da cadeia em temperaturas
elevadas.
Elastmeros: so materiais com alta elasticidade,
podendo sofrer grandes deformaes sem se romperem.
De um modo geral, os elastmeros necessitam passar por
um processo qumico de reticulao (vulcanizao no
caso da reao ser feita com enxofre) para serem usados.

Polmeros

O estado cristalino dos polmeros


- Significado de ordem tri-dimensional

natureza
macromolecular

estrutura cristalina
(ordem tridimensional)

Alto peso molecular


Alta viscosidade no estado fundido
Emaranhados moleculares
Irregularidades estruturais (ex, configurao attica)
Polmeros completamente amorfos: PS, PMMA, PC, etc.
Polmeros semi-cristalinos: PE, PP, PA, PET, PTFE, etc.

Polmeros

Polmero semi-cristalino

fase cristalina

fase amorfa

Cristalizabilidade
Grau de cristalinidade

Polmeros
Amorfa

cristalina

Cristalina orientada

Cristalitos

Polmeros

Polmeros
O grau de cristalinidade definido por:
 taxa de resfriamento durante a solidificao: tempo
necessrio para as cadeias se moverem e se alinharem em
uma estrutura cristalina;

complexidade do mero: quanto mais complexo o


mero, menos cristalino o polmero;
configurao
da
cadeia:
polmero
lineares
cristalizam com facilidade, ramificaes inibem a
cristalizao, polmeros em rede so quase totalmente
amorfos e so possveis vrios graus de
cristalinidade para polmeros com ligaes cruzadas.
copolimerizao: se os meros se arranjam mais
regularmente, so mais fceis de cristalizar. Ex:
Copolmeros em bloco e alternados cristalizam mais
facilmente que os aleatrios ou por enxerto.

Polmeros
Estados fsicos e transies

- Transies trmicas
Fase cristalina: fuso (Tm)
Fase amorfa: transio vtrea (Tg)
- Polmero amorfo:

Tg

vidro
(quebradio)

borracha
(flexvel)

- Polmero semi-cristalino:
vidro +
cristal

Tg

borracha +
cristal

Tm

Borracha
ou fluido

Polmeros
Questes
1. Descreva sucintamente:
Os quatro tipos de estruturas moleculares encontrados nos polmeros
Os trs tipos de estereoismeros
As duas espcies de ismeros geomtricos
Os quatro tipos de copolmeros
2. Como os polmeros podem ser classificados de acordo com sua forma de
processamento, comente sua resposta.
3. Cite exemplos de polmeros amorfos e semi-cristalinos, escreva a unidade
qumica repetitiva de cada um deles.
4. Pesquisar exemplos de polmeros amorfos e semi- cristalinos com seus
correspondentes valores de Tg e Tm. Na sua opinio o que afeta os valores
dessas temperaturas
5. Comente a seguinte proposico:
Quanto mais cristalino, maior a densidade, a resistncia mecnica, a
resistncia dissoluo e ao amolecimento pelo calor.

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