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SESSION D'EXAMENS : DIPLÔME ET FILIERE

Examen Licence LSPC2


DATE MODULE COMPOSITION DE
Atomistique et liaisons
TCTL01U
20 juin 2007 chimiques
Durée de l’épreuve : 2H00 Nom de l’enseignant :
Mme Baraille
Documents autorisés
Calculatrice (portant le logo UPPA) OUI X NON

Autres documents OUI NON X


Si oui,
documents
autorisés :

SUJET :
Exercice 1 : Equations du mouvement en mécanique quantique
Donner les équations de Schrödinger des systèmes suivants en précisant, au besoin par un schéma, la nature
et la signification des différentes variables mises en jeu.
1) L’atome H (Z=1)
2) L’atome He (Z=2)
3) L’ion Li+ (Z = 3)
4) L’ion moléculaire HHe+

Exercice 2 : Modèle de Slater

1) Donner l’expression de la fonction d’onde totale et de l’énergie électronique associée pour un atome de
numéro atomique Z, dans le cadre du modèle à particules indépendantes.
2) Soit un électron j décrit par une orbitale atomique Ψn ,l , m l (r, θ, ϕ) caractérisée par les 3 nombres

quantiques : n , l et m l .
a) Rappeler le nom, la signification physique et le domaine de variation de chacun des trois nombres
quantiques n , l et m l .

b) Chaque orbitale atomique Ψn ,l , m l (r, θ, ϕ) peut être écrite sous la forme d'un produit de deux

fonctions. Comment nomme-t-on ces deux fonctions ? De quelle(s) variable(s) et de quel(s)


nombre(s) quantique(s) dépendent-elles ?

1
c) Définir la notion de constante d’écran qui intervient dans le modèle de Slater. Quelle est
l’expression de l’énergie εj de l’électron j dans ce modèle ?
3) Rappeler la définition l’énergie d’ionisation d’un atome X
4) Dans le cadre du modèle de Slater, calculer l’énergie de première ionisation de l’atome de magnésium
(Z=12).

Exercice 3 : Les orbitales moléculaires de l'ion HHe+

1) Dans le cadre de la théorie LCAO, comment s'écrivent a priori les orbitales moléculaires (OM) de l'ion
moléculaire HHe+ ?

2) Sachant que les énergies d'ionisation expérimentales de H et He sont respectivement égales à 13,6 et
24,6 eV, construire qualitativement le diagramme d'orbitales moléculaires (OM) de l'ion moléculaire
HHe+. Donner l'expression analytique qualitative de chaque OM en précisant l'ordre de grandeur relatif
ainsi que les signes des différents coefficients.

3) L'une des orbitales moléculaires calculées pour HHe+ a pour expression :


φ+ = 0,202 [1s(H)] + 0,877 [1s(He)]
Sachant que cette OM est normalisée à 1, calculer l’intégrale de recouvrement S entre les orbitales
atomiques (OA) [1s(H)] et [1s(He)].

4) Soit φ, la seconde OM construite sur les deux orbitales atomiques [1s(H)] et [1s(He)]. Soient a et b les
coefficients de chaque OA dans l'expression de l'OM φ. Calculer a et b de façon à ce que l'OM φ soit
normalisée à 1 et que l'intégrale de recouvrement entre les deux OM φ+ et φ soit nulle (condition
d'orthogonalité). Vous montrerez que l’on doit résoudre le système de 2 équations suivant :
a 2 + b 2 + 2Sab = 1

(0,202 + 0,877S)a + (0,877 + 0,202S)b = 0

5) Calculer la répartition électronique sur chaque noyau et entre les deux noyaux à l'état fondamental.

2
ANNEXE 1

Etat de l'électron faisant écran

1s 2s , 2p 3s , 3p 3d 4s , 4p 4d 4f 5s , 5p

1s 0.31

2s , 2p 0.85 0.35

3s , 3p 1.00 0.85 0.35


Electron étudié

3d 1.00 1.00 1.00 0.35

4s , 4p 1.00 1.00 0.85 0.85 0.35

4d 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 0.35

4f 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 0.35

5s ,5p 1.00 1.00 1.00 1.00 0.85 0.85 0.85 0.35