4to Laboratorio de

Cualitativa
Grupo 4 y 5 de cationes
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I.- Objetivos:

Conocer y aplicar el mtodo analtico de identificacin cualitativa de iones en solucin

acuosa conocida como Marcha analtica.

Conocer el mtodo de ensayo a la llama para identificar los cationes que se presenten
en la solucin cida.

Separar e identificar mediante la coloracin caracterstica de la llama a que catin

hace referencia.

Identificar los cationes del grupo IV: Ba2+, Sr2+ y Ca2+ y los del grupo V: Mg2+, Na+, K+ y
NH4+.

Trabajar con reacciones de precipitacin.

Poner en prctica la centrifugacin, filtracin y decantacin de soluciones.

II.- Fundamento Terico:

Qumica Analtica:
La qumica analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos
e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica
de la materia. Dentro de la Qumica Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la
parte prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la
composicin y naturaleza qumica de la materia.

Reactivo Analtico:
El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico
de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades que sea
fcilmente observable y que corresponda con la constitucin de dicha sustancia. El
agente que suscita el cambio se llama reactivo, porque generalmente, reacciona
qumicamente con el producto que se quiere reconocer.

Reactivos Qumicos:
Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales. Los reactivos generales
son comunes a un nmero grande de especies y se utilizan habitualmente para
separaciones en grupos inicos como acontece en las denominadas Marchas
Analticas. Los reactivos especiales actan sobre muy pocas especies qumicas y se
emplean para ensayos de identificacin o reconocimiento.
Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o especficos, segn que acte sobre un
grupo pequeo de especies o bien sobre una sola. Los reactivos especficos son muy

escasos, pero un reactivo que tenga una selectividad definida puede hacerse especfico
variando convenientemente las condiciones del ensayo. Los reactivos generales son
casi todos inorgnicos. Los reactivos especiales son, generalmente, de naturaleza
orgnica.
Adems de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan espordicamente y
que podemos englobar en la denominacin comn de reactivos auxiliares.

Marcha Analtica:

El estudio del anlisis cualitativo es un estudio de las vas y medios utilizados para
identificar sustancias. Especficamente el anlisis cualitativo inorgnico se refiere a la
identificacin de cationes (iones metlicos e in amonio) y aniones (radicales de
cidos) presentes en sustancias y mezclas de sustancias.
Si consideramos una sustancia que contenga a todos los cationes se deber encontrar
un mtodo que permita probar la presencia de cada uno de ellos. Una solucin podra
ser encontrar un reactivo especfico para cada in que diera una solucin coloreada o
un precipitado con uno y slo un catin. Lamentablemente esto slo es posible en un
nmero limitado de casos, y el principal problema radica en la dificultad para eliminar
las interferencias y perturbaciones a la reaccin caracterstica de un in, que ejercen
los otros iones. En conclusin, el camino ms sencillo para identificar a un catin
determinado es que este se encuentre solo, libre de otros cationes. As es que todo el
anlisis cualitativo es una serie de separaciones e identificaciones.
Entre las propiedades qumicas de los iones, las de mayor inters analtico son: color,
aptitud para formar precipitados y/o complejos. As, surge la clasificacin de cationes
en cinco grupos, ordenados segn la insolubilidad que presentan frente a los reactivos
generales utilizados:

Grupo Analtico de Cationes:

El grupo IV est conformado por: Ba2+, Sr2+ y Ca2+. Adems estos cationes se
encuentran en un medio que presenta NH4OH y sales de amonio (NH4Cl).
Esto posibilita un pH superior a 7,8 asegurando la precipitacin de los carbonatos de
Calcio, Estroncio y Bario. Adems este buffer asegura que el pH no llegue a ser
fuertemente alcalino ya que si no precipitara tambin la reacciones.

Los cationes del grupo V no precipitan ni con HCl, ni con NaOH (excepto del Mg), ni con
H2S, ni con (NH4)2S, ni con (NH4)2CO3.
Este grupo est constituido por los cationes: Mg2+, Na+, K+ y NH4+.
-

Amonio: (NH4+)
Este catin se identifica sobre una porcin de la solucin original, pues a lo largo
del procedimiento analtico se adiciona el mismo en forma de NH4OH o sus sales.
La identificacin se basa en el hecho de que este catin es desplazado de sus
combinaciones por el agregado de una base ms fuerte como por ejemplo el
NaOH.
NH4+ + OHNH4OH
Este amoniaco que se desprende puede identificarse de distintas maneras:
a) Por su olor.
b) Por su alcalinidad.
c) Por medio del reactivo Nessler (K2HgI4), este reactivo produce un precipitado
de color pardo mediante la siguiente ecuacin:
2K2HgI4 + NH4+

(NH2)Hg2I3(S) + 4K+ + 5I- + 2H+

Sodio: (Na+)
Este catin se identifica mediante las siguientes reacciones:
a) Reactivo de Blanchettiere: Zn(UO2)(CH3COO)4 en un medio actico (HC2O2H3)
La reaccin de identificacin da un precipitado amarillo de acetato de uranilo,
magnesio y sodio. Esta reaccin debe realizarse en frio, con agregado de exceso de
reactivo y fuerte agitacin, pues en caliente se solubiliza bastante y es necesaria la
agitacin intensa para evitar la formacin de dispersiones coloidales.
Na+ + Zn2+ + 3UO22+ + 9CH3COO-

NaZn(UO2)3(CH3COO)9

Potasio: (K+)
Este catin se identifica mediante las siguientes reacciones:
a) Reactivo de cobaltinitrito de sodio: Na3Co(NO2)6 en un medio actico
(HC2O2H3).
La reaccin de identificacin debe realizarse en frio, utilizando solo una pequea
cantidad del reactivo. Posteriormente debe agitarse enrgicamente para evitarla
formacin de dispersiones coloidales.
3K+ + Co(NO2)33-

K3Co(NO2)6

Magnesio: (Mg+)
a) Reactivo de identificacin: Magnesn (para-nitrobenceno-azo-resorcinol) en un
medio de NaOH concentrado.
La reaccin con el reactivo orgnico Magnesn (simbolizado como R.OH), en

medio alcalino fuerte, da un precipitado de adsorcin denominado laca, de color

azul.
Esta reaccin es similar a la que se produce entre el Al3+ y el Aluminn. Como en
ese caso es necesario que el reactivo orgnico est presente antes de que se forme
el hidrxido.
Mg2+ + R.OH + 2OH- Mg(OH)2 R.OH

Producto de Solubilidad: (PS)

El producto de solubilidad caracteriza la solubilidad de sustancias poco solubles a
temperatura dada; cuanto menor es el producto de solubilidad tanto pero se disuelve
el compuesto.
A partir del producto de solubilidad, se puede determinar el nmero de moles de
algn compuesto en 1 litro de solucin saturada.

Precipitacin de los cationes:

Esta precipitacin se realiza mediante el cido sulfhdrico. Tambin cabe resaltar la
influencia de la acidez, temperatura y presencia de sustancias oxidantes en la
precipitacin de los cationes:

Influencia de la acidez y temperatura:

Es necesario fijar una determinada zona de pH que asegura la total precipitacin
de los sulfuros ms solubles en este grupo (los de Cd, Sn y Pb) y que evite la
precipitacin de los sulfuros ms insolubles del grupo tercero (los de Zn, Ni y Co).
Sin embargo, algunos cationes necesitan condiciones de acidez y temperatura
especiales para su precipitacin total.
La mayor parte de estos inconvenientes se evita verificando la precipitacin de
este grupo en dos fases: una, en medio cido clorhdrico 0,6 M, y a la temperatura
de ebullicin, para lograr una mejor precipitacin y una buena floculacin de los
sulfuros coloides; y otra en una acidez 0,3 M, con la que aseguramos una
precipitacin y una separacin lo ms perfecta posible.

Influencia de los oxidantes:

La oxidacin de H2S originando precipitacin de azufre, cuando es pequea,
incluso puede ser beneficiosa, porque facilitara la formacin de las tiosales, pero
si es excesiva puede englobar cantidades notables de sulfuros, sustrayndolos en
parte al ataque ulterior de los reactivos. Cuando los oxidantes son energticos,
pueden incluso oxidar el S2- a SO42-, el que inmediatamente precipitara Ba2+, Sr2+ y
parte de Ca2+ que pueda contener el problema, perturbando el anlisis.

Reactivos:
Cloruro de Amonio: (NH4Cl)
El cloruro de amonio eleva la acidez al incrementar la concentracin
de hidrogeniones (H+) libres. La dosis es la misma que en su uso como diurtico.
Su sntesis es de la siguiente manera:
HCl + HN3 NH4Cl

cido Sulfhdrico: (H2S)

Es un hidrcido de frmula H2S. Este gas, ms pesado que el aire, es inflamable,
incoloro, txico, odorfero: su olor es el de materia orgnica en descomposicin, como
de huevos podridos. A pesar de ello, en el organismo humano desempea funciones
esenciales.
Tradicionalmente el cido sulfhdrico se ha empleado en la marcha catinica para
precipitar los cationes de metales pesados del grupo II de la marcha analtica, que
luego se separan por otros mtodos. Los precipitados amorfos pueden ser negros o
blancos.
Amoniaco: (NH3)
Es un compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de nitrgeno (N) y tres
tomos de hidrgeno (H) de acuerdo con la frmula NH3.

El NH3 se obtiene por el mtodo denominado proceso Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl
Bosch recibieron el Premio Nobel de Qumica en los aos 1918 y 1931). El proceso
consiste en la reaccin directa entre el di nitrgeno y el di hidrgeno gaseosos:

N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g)

III.- Equipo y Materiales:

Tubos de ensayo

Centrifuga

Piseta

Muestra de solucin con los cloruros del grupo IV y V.

HCl 2M:

H2O2 3%:

NH4Cl 1M:

NH4OH 2M:

Tiocetamida :

CH3COOH 2M :

Mantequi A:

Mantequi B:

Dimetilglioxima:

NH4SCN AM-5 :

Acetona:

(NH4)2S AM-4:

IV.- Procedimiento experimental:

En esta ocasin identificaremos los cationes del grupo V, tales como: Magnesio, Sodio,
Potasio y el ion amonio.
-

Identificacin del Magnesio:

1. Separamos 3 ml de la solucin que contiene los cationes del grupo V en un
tubo de ensayo.
2. Aadimos 2 gotas de sulfato amnico y otras 2 de oxalato amnico. Luego lo
concentramos por ebullicin hasta que quede en el tubo unos 2 ml de
solucin.
3. Observamos un precipitado que separamos de la solucin mediante la
destilacin previamente hecho el centrifugado.
4. Separamos la mitad del lquido obtenido en (3) y le agregamos 4 gotas de
Na2HPO4 y NH3 diluido.
5. Agitamos fuertemente y lo dejamos reposar. La presencia de una precipitado
blanco cristalino indicara el magnesio.
6. Se puede comprobar la presencia de magnesio llevando una gota sobre una
porta y observando en el microscopio.

7. Centrifugamos el precipitado y lo lavamos con amoniaco bien diluido.

Separamos el nuevo precipitado del lquido y lo disolvemos en gotas de HCl
diluido.
8. Seleccionamos gotas de la solucin obtenida en (7) y las colocamos en un tubo
de ensayo para que a continuacin le aadamos 2 gotas de magneson y NaOH
diluido. Lo calentamos y centrifugamos, la presencia de un precipitado azul
indica Mg2+.

Eliminacin de las sales amnicas:

9. A la otra mitad del lquido obtenido en (3) se le aaden 2 gotas de HNO3
concentrado y se evapora a sequedad completa hasta que dejen de
desprenderse humos de sales amnicas, lo cual nos genera un residuo.

Identificacin del Potasio:

10. Usamos la mitad del residuo que nos qued en (9) y lo disolvemos en 1 ml de
agua. Aadimos gotas de CH3COOH y una pizca de cobaltinitrito sdico solido;
agitamos y calentamos suavemente y lo dejamos reposar.
Observamos un precipitado amarillo cristalino de K2Na[Co(NO2)6] que confirma
el potasio.

Identificacin del Sodio:

11. A la otra mitad le aadimos acetato de uranilo y magnesio, lo agitamos y
dejamos que repose. Despus de un tiempo se observa un precipitado amarillo
y que visto en un microscopio se presenta en forma de cristales amarillos
tetradricos, indica la presencia de sodio.

Identificacin del Amonio:

12. Separamos 1 ml de la solucin original y le aadimos NaOH hasta alcalinizarla,
calentamos suavemente. Si existe amonio, se desprender amoniaco, que se
puede comprobar porque enrojece una gota del reactivo Nessler.

V.- Observaciones:

En el microscopio se observan cristales en forma de estrella, depende de la velocidad

de la precipitacin.

El cido ntrico tiene doble objetivo. Por una parte, forma NH4NO3, mas fcilmente
descomponible que cualquier otra sal amnica, y por otra, elimina los reductores que
perturbaran la reaccin del potasio.

No se debe introducir el hilo de platino humedecido en HCl en el que son solubles los
precipitados de potasio y de sodio.

Las soluciones de cobaltinitrito son inestables. El producto, en medio acuoso, se

dismuta, reducindose el Co3+ a Co2+ y oxidndose el NO2 a NO3-, con el que al cabo
del tiempo se tendr una solucin rosada de Co(NO3)2.

El lquido puede contener pequeas cantidades de alcalinotrreos debido a la pequea

solubilidad de sus carbonatos en NH4Cl. Estas pequeas cantidades pueden influir en la
llama de los alcalinos y la precipitacin del Mg2+.

Se debe tener cuidado al calentar, se debe evitar la salpicadura.

VI.- Conclusiones:

No obstante los resultados obtenidos, no se descarta la posibilidad de tener la presencia

de cobre y posibles interferencias por el manejo de la marcha, teniendo muy claro que
es solo una experiencia cualitativa, dejando de lado estndares que se deberan usar en
este tipo de procedimientos.
Con todo lo anterior, expresado en este informe, se puede inferir, que esta es la forma
ms rpida y fcil de reconocer la presencia de analito en una muestra y que el
aprendizaje de ms tcnicas nos puede facilitar la prediccin de muestras, facilitando el
trabajo final.
Por otra parte, todo este conjuntos de pasos que se realizaron, reafirmo los
conocimientos adquiridos en clases de qumica analtica, pudiendo familiarizarse ms
con las reacciones que se seguirn usando en laboratorio y en general en nuestra vida
profesional.
VII.- Bibliografa:

Arthur Vogel, Sptima Edicin, Editorial KAPELUSZ

Burriel F, Lucena F, Arribas S y Hernndez J. "Qumica Analtica Cualitativa". Ed.

Paraninfo. Madrid. (1994).