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Semanas: 19
NDICE :
1.
1.1
1.1.6
1.1.7
Periodicidad qumica.
2 .-
2.1
Introduccin
2.3
Enlace inico
Enlace covalente
2.7.3 Anisotropa
2.7.4 Defectos cristalinos y consecuencia en propiedades microscpicas.
2.7.5 Correlaciones: Propiedades Estructura enlace qumico.
2.7.6 Estado vtreo
2.7.7 Estructura amorfa
2.7.8 Propiedades, caractersticas de un material vtreo
2.7.9 Proceso de cristalizacin y verificacin vs propiedades fisicoqumicas,
modificadores de red.
3
3.1
3.2.1
3.2.2
3.3
Concepto de esteqiometria
3.4
Clculos estequimetricos A
3.5.1 Unidades de medida usuales: tomo gramo, mol gramo, volumen gramo,
molecular, numero de avogadro
.
3.6
3.7
4.1
Estado liquido.
4.1.1
Clasificacin
4.1.2
Propiedades conductoras
4.1.3
Clasificacin de molculas
4.1.4
Clasificacin de disolventes
4.1.5
4.1.6
4.2
Soluciones
4.2.1
Parmetros de solubilidad
Propiedades coligativas
4.3
Suspensiones y coloides
4.3.1
Suspensiones
4.3.2
Obtencin de coloides
4.3.3
4.3.4
Tixotropa
4.4
4.4.1
4.4.2
5.
5.1
Gases
Conceptos bsicos: gas como estado de agregacin, gas ideal, gas real,
propiedades criticas y factor de compresibilidad.
5.2
Termoqumica y electroqumica
6.1
Termoqumica
6.1.1
Calor de reaccin
6.1.2
Calor de formacin
6.1.3
Calor de solucin
6.2
Electroqumica
6.2.1
6.2.2
6.2.3
6.2.4
Corrosin
7.1
7.2
La constante de equilibrio
7.3
Principio de Le Chatelier
7.4
Constante de iotizacin
7.5
Producto de solubilidad
7.6
Solucin amortiguadora.
1. MATERIA
Denominamos materia a todo aquello que podemos percibir con nuestros
sentidos, es decir, todo lo que podemos ver, oler, tocar, or o saborear es materia.
Toda la materia est formada por tomos y molculas.
Un cuerpo es una porcin de materia, delimitada por unas fronteras definidas,
como un folio, el lpiz o la goma de borrar; varios cuerpos constituyen un sistema
material Las distintas formas de materia que constituyen los cuerpos reciben el
nombre de sustancia. El agua, el vidrio, la madera, la pintura ... son distintos tipos de
sustancias.
Todos los cuerpos estn formados por materia, cualquiera sea su forma,
tamao o estado. Pero no todos ellos estn formados por el mismo tipo de materia,
sino que estn compuesto de sustancias diferentes. Para examinar la sustancia de
la que est compuesto un cuerpo cualquiera, ste puede dividirse hasta llegar a las
molculas que lo componen. Estas partculas tan pequeas son invisibles a
nuestros ojos, sin embargo, mantienen todas las propiedades del cuerpo completo.
A su vez, las molculas pueden dividirse en los elementos simples que la forman,
llamados tomos.
Todos los cuerpos tienen masa ya que estn compuestos por materia.
Tambin tienen peso, ya que son atrados por la fuerza de gravedad. Por lo tanto, la
masa y el peso son dos propiedades diferentes y no deben confundirse. Otra
propiedad de la materia es el volumen, porque todo cuerpo ocupa un lugar en el
espacio. A partir de las propiedades anteriores surgen, entre otras, propiedades
como la impenetrabilidad y la dilatabilidad.
La materia est en constante cambio. Las transformaciones que pueden producirse
son
de
dos
tipos:
Ejemplos y Aplicaciones
El campo de investigacin en esta rea es muy extenso y sus logros no slo
tienen valor cientfico, sino que tambin benefician directamente al desarrollo
tecnolgico. Un ejemplo claro de esto es el desarrollo de la electrnica, impulsada
por el avance de la fsica de semiconductores.
Semiconductores:
Fenmenos muy interesantes ocurren en sistemas artificialmente preparados,
depositando, una sobre otra, capas atmicas de distintos elementos sobre un
material que sirve como base (crecimiento epitaxial). El estudio de la materia
condensada no se limita ya a estructuras atmicas naturales, sino que incluye
tambin otras construidas por el ser humano. de Ingeniera Materiales: Este grado de
conocimiento permite concebir materiales artificiales con propiedades especficas y
guiar su realizacin prctica. As por ejemplo se ha creado aleaciones livianas y
resistentes empleadas en la industria automotriz, semiconductores de conductividad
elctrica controlada mediante el dopado con impurezas, detectores de luz para
determinado rango de longitudes de onda, etc.
ESTRUCTURA
La Qumica est ntimamente ligada a toda clase de modelos para
comprender, interpretar y disear los enlaces qumicos entre los tomos de una
molcula, el tamao de los tomos y molculas, la forma espacial de las molculas y
las propiedades que presentan en diferentes entornos. En particular, en este curso
sobre la Estructura de la Materia se abordan estos modelos y otros relacionados con
el ncleo atmico, modelos que, siendo fciles de comprender cuando se tienen, son
difciles de implementar en laboratorios qumicos.
COMPOSICIN
La transformacin del gas de hidrgeno (H) en helio (He) en el interior de las
estrellas, se realiza bsicamente a travs de uno de los dos procesos siguientes: la
reaccin protn-protn [PP], o bien el ciclo del carbono [CC]; con cualquiera se
obtiene el mismo resultado. Tambin debe tenerse en cuenta una tercera reaccin de
gran importancia, denominada proceso triple alfa.
Mediante la reaccin "protn-protn", 4 tomos de hidrgeno se convierten
directamente en 1 de helio. A travs del "Ciclo de carbono" se arriba a un resultado
similar, slo que adems de los tomos de hidrogeno es necesaria la presencia del
carbono como elemento catalizador. Este ciclo tiene lugar cuando se superan los 15
millones de grados, es decir en estrellas donde su temperatura central es mayor que
la correspondiente al Sol.
Finalmente sucede que la suma de la masa de los ncleos de los tomos de
hidrogeno que participan en la transformacin, es mayor a la masa total del ncleo
resultante helio. Esa diferencia de masa es la que se convierte en energa y que
luego, en forma de luz y calor, emerger en todas las direcciones posibles, desde el
centro de la estrella hacia su superficie.
Despus de la formacin de helio, el proceso de las transformaciones
nucleares contina con la creacin sucesiva de otros elementos, ms pesados que el
hidrogeno, como el carbono, el nitrgeno, el oxgeno, etc, hasta finalizar en el hierro;
en este fenmeno participa el proceso triple alfa. La produccin de los elementos
ms pesados que el hierro no es resultado de reacciones termonucleares; se
producen slo por captura de neutrones en etapas muy violentas de la evolucin de
la estrella (por ejemplo, en los eventos de supernova.
Zona bastante mente fra que se extiende de los 12 a los 50km de altura; en
su capa superior (entre los 20 y los 50km) contiene gran cantidad de ozono (O 3 ), el
cual es de enorme importancia para la vida en la tierra por que absorbe la mayor
parte de los rayos ultravioleta del sol.
Mesosfera:
Zona que se sita entre los 50 y los 100km de altitud; su temperatura media es
de 10 C; en ella los meteoritos adquieren altas temperaturas y en su gran mayora
se volatilizan y consumen.
Ionosfera:
Empieza despus de los 100km. Y va desapareciendo gradualmente hasta
los 500km de altura. En esta regin, constituida por oxgeno (0 2 ), la temperatura
aumenta hasta los 1000C; los rayos X y ultravioleta del Sol ionizan el aire
enrarecido, produciendo tomos y molculas cargados elctricamente (que reciben el
nombre de iones) y electrones libres.
Exosfera:
Comienza a 500km. de altura y extiende ms all de los 1000km; est
formada por una capa de helio y otra de hidrogeno. Despus de esa capa se halla
una enorme banda de radiaciones (conocida como magnetosfera) que se extiende
hasta unos 55000km de altura , aunque no constituye propiamente un estrato
atmosfrico. El aire limpio y puro forma una capa de aproximadamente 500 000
millones de toneladas que rodea la Tierra, de las su composicin es la siguiente:
Componente
1. Nitrgeno
2. Oxgeno
3. Dixido de Carbono
4. Argn
5. Nen
6. Helio
7. Criptn
8. Xenn
9. Hidrgeno
10.Metano
11.xido nitroso
12.Vapor de Agua
13.Ozono
14.Partculas
(N)
(O)
(CO 2 )
(Ar)
(Ne)
(He)
(Kr)
(Xe)
(H)
(CH 4 )
(N 2 O)
(H 2 O)
(O 3 )
Concentracin aproximada
78.03% en volumen
20.99% en volumen
0.03% en volumen
0.94% en volumen
0.00123% en volumen
0.0004% en volumen
0.00005% en volumen
0.000006% en volumen
0.01% en volumen
0.0002% en volumen
0.00005% en volumen
Variable
Variable
Variable
de Compuestos
con
de
Punto
de
fusin (0C)
800
3550
Diamante [C (diamante)]
Hierro (Fe)
vecinas, y stas a su vez se encuentren unidas con la misma intensidad a cada una
de sus vecinas, formando una red tridimensional muy rgida, a la que hay que aplicar
mucha energa para romper. A este tipo de interacciones se les llama
multidireccionales
En los slidos con temperatura de fusin alta, las interacciones entre las
entidades que los constituyen son multidireccionales. Cuando hay interacciones de
este tipo, las sustancias NO se presentan como lquidos o gases, ya que se forma
una red infinita de entidades fuertemente unidas entre s.
Sin embargo hay muchas sustancias slidas que funden a temperaturas
comparativamente mucho ms bajas, como las que se muestran en la tabla 2.
Fenol (C 6 H 5 OH)
Glucosa (C 6 H 12 O 6 )
Azufre (S 8 )
43C
185C
119C
fenol (C 6 H 5 OH)
glucosa (C 6 H 12 O 6 )
hidroxiapatita,
[Ca 5 (PO 4 ) 3 OH]
diamante [C(diamante)]
azufre (S 8 )
fenol (C 6 H 5 OH)
glucosa (C 6 H 12 O 6 )
Aluminio. Fue aislado por primera vez en 1827 por Whler, y Bunsen fue el primero
que lo obtuvo artificialmente, por mtodos electrolticos, en 1854.
Argn.:Fue descubierto en 1894 por sir W. Ramsay y lord Rayleigh al observar que el
nitrgeno preparado a partir del amonaco era ms ligero que el obtenido del aire por
eliminacin del oxgeno, del dixido de carbono y del vapor de agua presentes.
Azufre: Era conocido desde la antigedad aunque fue Lavoisier quien, en 1777, le
asign por primera vez el carcter de elemento.
Calcio: Fue aislado por primera vez por el qumico britnico sir Humphry Davy, quien
1808 lo obtuvo mediante electrlisis.
Hidrgeno:(gr:
Punto de ebullicin
El punto de ebullicin de un elemento o compuesto significa la temperatura a
la cualla forma lquida de un elemento o compuesto se encuentra en equilibrio con la
forma gaseosa. Normalmente se asume que la presin del aire es de 1 atmsfera.
Por ejemplo: el punto de ebullicin del agua es de 100oC, o 373 K.
En el punto de ebullicin la presin de un elemento o compuesto es de 1 atmsfera.
1.1.2 MEZCLAS
INTRODUCCIN:
En el mundo natural, la materia usualmente se encuentra en forma de mezclas; casi
todos los gases, lquidos y slidos de los cuales esta formado el mundo son mezclas
de dos o ms sustancias juntas, mezcladas de forma fsica y no qumicamente
combinadas. Existen dos tipos de mezclas, las sintticas como el vidrio o el jabn ,
que contienen pocos componentes y las naturales como el agua de mar o el suelo
que son complejas ya que contienen ms de 50 sustancias diferentes. Las mezclas
vivientes son ms complejas an, la mezcla ms maravillosa es la clula, una
bacteria sencilla contiene ms de 5000 compuestos diferentes, todos en armona
formando un sistema altamente organizado que sostiene a la vida.
Las mezclas pueden presentarse de forma tal que cada uno de sus fases sea
observable ya sea a nivel macro o micro, o bien que los componentes se intercalen
entre s a nivel molecular y por lo tanto no son observables con ningn instrumento, a
esta mezcla se le conoce como solucin; aunque usualmente se considera que las
soluciones son lquidos, pueden existir en los tres estados fsicos, un ejemplo es el
aire, otro la saliva y otro ms la cera. Las soluciones en agua, llamadas soluciones
acuosas, son particularmente importantes en qumica y comprenden en biologa la
mayor parte del ambiente de todos los organismos vivos.
EL ESTADO SLIDO
Figura 33. Los calores especficos del glicerol cristalino y el sobre enfriado.
Conocido el calor especfico de una sustancia como funcin de la temperatura,
resulta relativamente fcil obtener, de acuerdo con las leyes de la termosttica, la
propiedad llamada entropa. Resulta que esta funcin, como se ha explicado en otro
volumen de esta serie, es una medida de la falta de organizacin de un sistema dado
Figura 34. La lnea slida representa la cantidad por la cual la entropa de la glicerina
sobreenfriada excede la de la glicerina cristalizada, de acuerdo con los resultados de
la figura 33 (1 unidad de entropa = 1 cal /mol K).
En las ordenadas se ha graficado la entropa en exceso del vidrio con respecto
al slido. Ntese que de ser sistemas igualmente organizados, este exceso sera
igual a cero. En las abscisas se grafica la temperatura Debajo de 178 K el vidrio
tiene una entropa en exceso respecto a la del cristal que es casi constante y
aproximadamente igual a cinco unidades! As pues, concluimos que el vidrio tiene
que ser un estado mucho ms desorganizado que el slido y esto concuerda,
naturalmente, con los resultados obtenidos con las radiografas hechas por medio de
rayos X. El vidrio, entonces, se asemeja ms a un lquido que a un slido. Estos
resultados dan al lector una imagen de la conexin que buscamos entre la existencia
de los vidrios y los lquidos sobreenfriados. Si tomamos como prototipo de estas
sustancias a la glicerina, los resultados mostrados en las figuras nos dicen que los
vidrios, en general, se forman a partir de toda una clase de sustancias que sean
capaces de sobreenfriarse con relativa facilidad. Aunque el proceso no es tan simple
como el aqu ejemplificado, porque las temperaturas son considerablemente
mayores, los vidrios ordinarios tambin se forman al enfriar materiales inorgnicos
(sales) a base de silicio (silicatos), de su fase lquida a la temperatura ambiente.
Este mismo fenmeno fue descubierto hace apenas un par de dcadas en las
aleaciones metlicas. stas consisten generalmente de un metal noble o de
transicin y un metaloide (boro, carbono, silicio, fsforo, etc.). Los vidrios metlicos,
llegan a tener propiedades sorprendentes. Por ejemplo, al contrario de los vidrios
ordinarios, son buenos conductores elctricos; tambin son maleables. Sus
aplicaciones tecnolgicas han sido considerables.
Los filsofos griegos Democrito y Leucip en el siglo V a C., fueron los primeros en
introducir la palabra tomo que se refera a una porcin de la materia y que era
indivisible todas las cosas se componan de tomo.Esta idea prevaleci hasta fines
del siglo XVIII en que Jonh Dalton, de Inglaterra, propuso la primera teora atmica,
realmente til en su tiempo. Su teora propona que los tomos eran partculas
indestructibles muy pequeas y de forma esfrica, slidas y de peso fijo. Mas
adelante, experimentos con tubos de descarga demostraron que la materia es de
naturaleza elctrica y por primera vez se sospechaba la divisibilidad de la materia.
Ha fines del siglo XIX, Thomsn sugiri un modelo atmico semejante a una gelatina
con pasas. El tomo era una esfera electrificacin positiva en la que se encontraban
los electrones incrustados. Los electrones eran las primeras partculas constituyentes
del tomo y su carga elctrica era negativa. En Francia de 1898, Becquerel y los
Curie descubrieron el fenmeno de la radiactividad, que consista en la emisin
espontnea de radiaciones y partculas (alfa, beta y gamma) por parte de un tomo.
Este fenmeno aport ideas sobre la divisibilidad del tomo. En 1911, el ingls
Rutherford propuso otro modelo atmico como resultado de sus experimentos al
bombardear laminas de oro y platino con partculas alfa. Se descubri el ncleo del
tomo y se propuso que en su mayor parte, el tomo era espacio vaci. La masa y la
carga positiva del tomo estaban concentradas en un ncleo y los electrones giraban
Principio de Incertidumbre
Werner Heisenberg, como una consecuencia
electrn.
Ejemplo
N
1 H=
TOMO
1s
tomo (Del latn atomum, y ste del griego , indivisible) es la menor cantidad
de un elemento qumico que tiene existencia propia, y que no es posible dividir
mediante procesos qumicos.
El concepto de tomo fue ya propuesto por filsofos griegos como Demcrito y los
Epicreos. Sin embargo fue olvidado hasta que el qumico ingls John Dalton revis
la idea en su teora atmica. En el siglo XIX, gracias a los trabajos de Avogadro, se
comenz a distinguir entre tomos y molculas. La visin moderna de su estructura
interna tuvo que esperar hasta el experimento de Rutherford en 1911 y el modelo
atmico de Bohr. Posteriores descubrimientos cientficos, como la teora cuntica, y
avances tecnolgicos, como el microscopio electrnico, han permitido conocer con
mayor detalle las propiedades fsicas y qumicas de los tomos.
tomo de Helio
Aunque la mayor parte de un tomo es espacio vaco, los tomos estn compuestos
de partculas ms pequeas. Por conveniencia se suele dividir en:
hidrgeno tiene una masa atmica de 1,0079u, el helio de 4,0026, el flor de 18,9984
y el sodio de 22,9898. En ocasiones se habla de "peso atmico" aunque lo correcto
es "masa atmica". La masa es una propiedad del cuerpo, mientras que el peso es la
fuerza ejercida sobre el cuerpo a causa de la gravedad.
La observacin de que muchas masas atmicas se aproximan a nmeros enteros
llev al qumico britnico William Prout a sugerir, en 1816, que todos los elementos
podran estar compuestos por tomos de hidrgeno. No obstante, medidas
posteriores de las masas atmicas demostraron que el cloro, por ejemplo, tiene una
masa atmica de 35,453 (si se asigna al carbono el valor 12). El descubrimiento de
estas masas atmicas fraccionarias pareci invalidar la hiptesis de Prout hasta un
siglo despus, cuando se descubri que generalmente los tomos de un elemento
dado no tienen todos la misma masa. Los tomos de un mismo elemento con
diferente masa se conocen como istopos. En el caso del cloro, existen dos istopos
en la naturaleza. Los tomos de uno de ellos (cloro 35) tienen una masa atmica
cercana a 35, mientras que los del otro (cloro 37) tienen una masa atmica prxima a
37. Los experimentos demuestran que el cloro es una mezcla de tres partes de cloro
35 por cada parte de cloro 37. Esta proporcin explica la masa atmica observada en
el cloro.
Durante la primera mitad del siglo XX era corriente utilizar el oxgeno natural como
patrn para expresar las masas atmicas, asignndole una masa atmica entera de
16. A principios de la dcada de 1960, las asociaciones internacionales de qumica y
fsica acordaron un nuevo patrn y asignaron una masa atmica exactamente igual a
12 a un istopo de carbono abundante, el carbono 12. Este nuevo patrn es
especialmente apropiado porque el carbono 12 se emplea con frecuencia como
patrn de referencia para calcular masas atmicas mediante el espectrmetro de
masas. Adems, la tabla de masas atmicas basada en el carbono 12 se aproxima
bastante a la tabla antigua basada en el oxgeno natural.
1.2.1 La tabla peridica
A mediados del siglo XIX, varios qumicos se dieron cuenta de que las similitudes en
las propiedades qumicas de diferentes elementos suponan una regularidad que
poda ilustrarse ordenando los elementos de forma tabular o peridica. El qumico
ruso Dmitri Mendeliev propuso una tabla de elementos llamada tabla peridica, en
la que los elementos estn ordenados en filas y columnas de forma que los
elementos con propiedades qumicas similares queden agrupados. Segn este
orden, a cada elemento se le asigna un nmero (nmero atmico) de acuerdo con su
posicin en la tabla, que va desde el 1 para el hidrgeno hasta el 92 para el uranio,
que tiene el tomo ms pesado de todos los elementos que existen de forma natural
en nuestro planeta. Como en la poca de Mendeliev no se conocan todos los
elementos, se dejaron espacios en blanco en la tabla peridica correspondientes a
elementos que faltaban. Las posteriores investigaciones, facilitadas por el orden que
los elementos conocidos ocupaban en la tabla, llevaron al descubrimiento de los
elementos restantes. Los elementos con mayor nmero atmico tienen masas
atmicas mayores, y la masa atmica de cada istopo se aproxima a un nmero
entero, de acuerdo con la hiptesis de Prout.
Para explicar la estructura del tomo, el fsico dans Niels Bohr desarroll en 1913
una hiptesis conocida como teora atmica de Bohr (vase teora cuntica). Bohr
supuso que los electrones estn dispuestos en capas definidas, o niveles cunticos,
a una distancia considerable del ncleo. La disposicin de los electrones se
denomina configuracin electrnica. El nmero de electrones es igual al nmero
atmico del tomo: el hidrgeno tiene un nico electrn orbital, el helio dos y el
uranio 92. Las capas electrnicas se superponen de forma regular hasta un mximo
de siete, y cada una de ellas puede albergar un determinado nmero de electrones.
La primera capa est completa cuando contiene dos electrones, en la segunda caben
un mximo de ocho, y las capas sucesivas pueden contener cantidades cada vez
mayores. Ningn tomo existente en la naturaleza tiene la sptima capa llena. Los
"ltimos" electrones, los ms externos o los ltimos en aadirse a la estructura del
tomo, determinan el comportamiento qumico del tomo.
Todos los gases inertes o nobles (helio, nen, argn, criptn, xenn y radn) tienen
llena su capa electrnica externa. No se combinan qumicamente en la naturaleza,
aunque los tres gases nobles ms pesados (criptn, xenn y radn) pueden formar
compuestos qumicos en el laboratorio. Por otra parte, las capas exteriores de los
elementos como litio, sodio o potasio slo contienen un electrn. Estos elementos se
combinan con facilidad con otros elementos (transfirindoles su electrn ms
externo) para formar numerosos compuestos qumicos. De forma equivalente, a los
elementos como el flor, el cloro o el bromo slo les falta un electrn para que su
capa exterior est completa. Tambin se combinan con facilidad con otros elementos
de los que obtienen electrones.
Las capas atmicas no se llenan necesariamente de electrones de forma
consecutiva. Los electrones de los primeros 18 elementos de la tabla peridica se
aaden de forma regular, llenando cada capa al mximo antes de iniciar una nueva
capa. A partir del elemento decimonoveno, el electrn ms externo comienza una
nueva capa antes de que se llene por completo la capa anterior. No obstante, se
sigue manteniendo una regularidad, ya que los electrones llenan las capas sucesivas
con una alternancia que se repite. El resultado es la repeticin regular de las
propiedades qumicas de los tomos, que se corresponde con el orden de los
elementos en la tabla peridica.
Resulta cmodo visualizar los electrones que se desplazan alrededor del ncleo
como si fueran planetas que giran en torno al Sol. No obstante, esta visin es mucho
ms sencilla que la que se mantiene actualmente. Ahora se sabe que es imposible
determinar exactamente la posicin de un electrn en el tomo sin perturbar su
posicin. Esta incertidumbre se expresa atribuyendo al tomo una forma de nube en
la que la posicin de un electrn se define segn la probabilidad de encontrarlo a una
distancia determinada del ncleo. Esta visin del tomo como "nube de probabilidad"
ha sustituido al modelo de sistema solar.
Lneas espectrales
Uno de los grandes xitos de la fsica terica fue la explicacin de las lneas
espectrales caractersticas de numerosos elementos (vase Espectroscopia: Lneas
espectrales). Los tomos excitados por energa suministrada por una fuente externa
emiten luz de frecuencias bien definidas. Si, por ejemplo, se mantiene gas hidrgeno
a baja presin en un tubo de vidrio y se hace pasar una corriente elctrica a travs
de l, desprende luz visible de color rojizo. El examen cuidadoso de esa luz mediante
un espectroscopio muestra un espectro de lneas, una serie de lneas de luz
separadas por intervalos regulares. Cada lnea es la imagen de la ranura del
espectroscopio que se forma en un color determinado. Cada lnea tiene una longitud
de onda definida y una determinada energa asociada. La teora de Bohr permite a
los fsicos calcular esas longitudes de onda de forma sencilla. Se supone que los
electrones pueden moverse en rbitas estables dentro del tomo. Mientras un
electrn permanece en una rbita a distancia constante del ncleo, el tomo no
irradia energa. Cuando el tomo es excitado, el electrn salta a una rbita de mayor
energa, a ms distancia del ncleo. Cuando vuelve a caer a una rbita ms cercana
al ncleo, emite una cantidad discreta de energa que corresponde a luz de una
determinada longitud de onda. El electrn puede volver a su rbita original en varios
pasos intermedios, ocupando rbitas que no estn completamente llenas. Cada lnea
observada representa una determinada transicin electrnica entre rbitas de mayor
y menor energa.
En muchos de los elementos ms pesados, cuando un tomo est tan excitado que
resultan afectados los electrones internos cercanos al ncleo, se emite radiacin
penetrante (rayos X). Estas transiciones electrnicas implican cantidades de energa
muy grandes.
El ncleo atmico
En 1919, Rutherford expuso gas nitrgeno a una fuente radiactiva que emita
partculas alfa. Algunas de estas partculas colisionaban con los ncleos de los
tomos de nitrgeno. Como resultado de estas colisiones, los tomos de nitrgeno
se transformaban en tomos de oxgeno. El ncleo de cada tomo transformado
emita una partcula positivamente cargada. Se comprob que esas partculas eran
idnticas a los ncleos de tomos de hidrgeno. Se las denomin protones. Las
investigaciones posteriores demostraron que los protones forman parte de los
ncleos de todos los elementos.
No se conocieron ms datos sobre la estructura del ncleo hasta 1932, cuando el
fsico britnico James Chadwick descubri en el ncleo otra partcula, el neutrn, que
tiene casi exactamente la misma masa que el protn pero carece de carga elctrica.
Entonces se vio que el ncleo est formado por protones y neutrones. En cualquier
tomo dado, el nmero de protones es igual al nmero de electrones y, por tanto, al
nmero atmico del tomo. Los istopos son tomos del mismo elemento (es decir,
con el mismo nmero de protones) que tienen diferente nmero de neutrones. En el
caso del cloro, uno de los istopos se identifica con el smbolo 35Cl, y su pariente
ms pesado con 37Cl. Los superndices identifican la masa atmica del istopo, y
son iguales al nmero total de neutrones y protones en el ncleo del tomo. A veces
se da el nmero atmico como subndice, como por ejemplo }Cl.
Los ncleos menos estables son los que contienen un nmero impar de neutrones y
un nmero impar de protones; todos menos cuatro de los istopos correspondientes
a ncleos de este tipo son radiactivos. La presencia de un gran exceso de neutrones
en relacin con los protones tambin reduce la estabilidad del ncleo; esto sucede
con los ncleos de todos los istopos de los elementos situados por encima del
bismuto en la tabla peridica, y todos ellos son radiactivos. La mayor parte de los
ncleos estables conocidos contiene un nmero par de protones y un nmero par de
neutrones.
1.2.2 HISTORIA DEL INICIO DE LA TABLA PERIDICA:
Cronologa de las diferentes clasificaciones de los elementos qumicos
Dbereiner
Este qumico alcanz a elaborar un informe que mostraba una relacin entre la masa
atmica de ciertos elementos y sus propiedades en 1817. l destaca la existencia de
similitudes entre elementos agrupados en tros que l denomina tradas. La trada
del cloro, del bromo y del yodo es un ejemplo. Pone en evidencia que la masa de uno
de los tres elementos de la triada es intermedia entre la de los otros dos. En 1850
pudimos contar con unas 20 tradas para llegar a una primera clasificacin
coherente.
Chancourtois y Newlands
En 1862 Chancourtois, gelogo francs, pone en evidencia una cierta periodicidad
entre los elementos de la tabla. En 1864 Chancourtois y Newlands, qumico ingls,
anuncian la Ley de las octavas: las propiedades se repiten cada ocho elementos.
Pero esta ley no puede aplicarse a los elementos ms all del Calcio. Esta
clasificacin es por lo tanto insuficiente, pero la tabla peridica comienza a ser
diseada.
Meyer
En 1869, Meyer, qumico alemn, pone en evidencia una cierta periodicidad en el
volumen atmico. Los elementos similares tienen un volumen atmico similar en
relacin con los otros elementos. Los metales alcalinos tienen por ejemplo un
volumen atmico importante.
Mendeleev
En 1869, Mendeleev, qumico ruso, presenta una primera versin de su tabla
peridica en 1869. Esta tabla fue la primera presentacin coherente de las
semejanzas de los elementos. El se dio cuenta de que clasificando los elementos
segn sus masas atmicas se vea aparecer una periodicidad en lo que concierne a
ciertas propiedades de los elementos. La primera tabla contena 63 elementos.
Esta tabla fue diseada de manera que hiciera aparecer la periodicidad de los
elementos. De esta manera los elementos son clasificados verticalmente. Las
agrupaciones horizontales se suceden representando los elementos de la misma
familia.
Para poder aplicar la ley que l crea cierta, tuvo que dejar ciertos huecos vacos. l
estaba convencido de que un da esos lugares vacos que correspondan a las
masas atmicas 45, 68, 70 y 180, no lo estaran ms, y los descubrimientos futuros
confirmaron esta convincin. El consigui adems prever las propiedades qumicas
de tres de los elementos que faltaban a partir de las propiedades de los cuatro
elementos vecinos. Entre 1875 y 1886, estos tres elementos: galio, escandio y
germanio, fueron descubiertos y ellos posean las propiedades predecidas.
Sin embargo aunque la la clasificacin de Mendeleev marca un claro progreso,
contiene ciertas anomalas debidas a errores de determinacin de masa atmica de
la poca.
TABLA PERIDICA MODERNA:
La tabla de Mendeleev condujo a la tabla peridica actualmente utilizada.Un grupo
de la tabla peridica es una columna vertical de la tabla. Hay 18 grupos en la tabla
estndar. El hecho de que la mayora de estos grupos correspondan directamente a
una serie qumicas no es fruto del azar. La tabla ha sido inventada para organizar las
series qumicas conocidas dentro de un esquema coherente. La distribucin de los
elementos en la tabla peridica proviene del hecho de que los elementos de un
mismo grupo poseen la misma configuracin electrnica en su capa ms externa.
Como el comportamiento qumico est principalmente dictado por las interacciones
de estos electrones de la ltima capa, de aqu el hecho de que los elementos de un
mismo grupo tengan similares propiedades fsicas y qumicas.
Ley de la tabla peridica
Esta ley es la base de la tabla peridica y establece que las propiedades fsicas y
qumicas de los elementos tienden a repetirse de forma sistemtica conforme
aumenta el nmero atmico.
1.2.3 PEOPIEDADES ATOMICAS Y VARIACIONES PERIDICAS:
Nmero atmico
El nmero atmico indica el nmero de protones en la cortaza de un tomo. El
nmero atmico es un concepto importante de la qumica y de la mecnica cuntica.
El elemento y el lugar que ste ocupa en la tabla peridica derivan de este concepto.
Cuando un tomo es generalmente elctricamente neutro, el nmero atmico ser
igual al nmero de electrones del tomo que se pueden encontrar alrededor de la
corteza. Estos electrones determinan principalmente el comportamiento qumico de
un tomo. Los tomos que tienen carga elctrica se llaman iones. Los iones pueden
tener un nmero de electrones ms grande (cargados negativamente) o ms
pequeo (cargados positivamente) que el nmero atmico.
Masa atmica
El nombre indica la masa atmica de un tomo, expresada en unidades de masa
atmica (umas). Cada istopo de un elemento qumico puede variar en masa. La
masa atmica de un istopo indica el nmero de neutrones que estn presentes en
(b)
(c)
(d) Radio inico
Es el radio que tiene un in en un cristal inico, donde los iones estn empaquetados
juntos hasta el punto que sus orbitales atmicos ms externos estn en contacto
unos con otros. Un orbital es el rea alrededor de un tomo donde, de acuerdo con la
probabilidad de encontrar un electrn es mxima.
Energa de la primera ionizacin
La energa de ionizacin es la energa que se requiere para hacer que un tomo
libre o una molcula pierdan un electrn en el vaco. En otras palabras; la energa de
ionizacin es una medida de la fuerza con la que un electrn se enlaza con otras
molculas. Esto involucra solamente a los electrones del crculo externo.
Energa de la segunda ionizacin
Aparte de la energa de la primera ionizacin, que indica la dificultad de arrancar el
primer electrn de un tomo, tambin existe la medida de energa par ala segunda
ionizacin. Esta energa de la segunda ionizacin indica el grado de dificultad para
arrancar el segundo tomo.
Tambin existe la energa de la tercera ionizacin, y a veces incluso la de la cuarta y
quinta ionizaciones
Radio inico
El radio inico es el radio que tiene un tomo cuando ha perdido o ganado
electrones, adquiriendo la estructura electrnica del gas noble ms cercano.
Por ejemplo, todos los elementos del grupo 1 (alcalinos) tienen una configuracin
electrnica del tipo ...ns1; lo ms fcil es que pierdan ese electrn del orbital del nivel
superior, ms dbilmente atrado por el ncleo, y que adquieran la estructura
electrnica del gas noble anterior. Por tanto, la carga nuclear ser mayor que la
electrnica, con lo que el ncleo atraer con ms fuerza a los electrones, y el radio
inico ser menor que el radio atmico.
Todo lo contrario ocurre en los elementos del grupo 17(halgenos). En stos la
configuracin electrnica es del tipo ...ns2 np5, con lo que es ms fcil que
completen el orbital p ganando un electrn, luego su carga nuclear ser menor que la
electrnica y la atraccin que ejercer el ncleo sobre los electrones ser tambin
menor. Por tanto, los radios inicos, en este caso, son mayores que los atmicos.
Podemos generalizar diciendo que los iones cargados negativamente (aniones) son
siempre mayores que los tomos de los que derivan, aumentando su tamao con la
carga negativa: los iones positivos (cationes), sin embargo, son siempre menores
que los tomos de los que derivan, disminuyendo su tamao al aumentar al carga
positiva.
Entre los iones con igual nmero de electrones (isoelectrnicos) tiene mayor radio el
de menor nmero atmico, pues la fuerza atractiva del ncleo es menor al ser menor
su carga.
1.2,4
METALES
grupo de elementos qumicos que presentan todas o gran parte de las siguientes
propiedades fsicas: estado slido a temperatura normal, excepto el mercurio que es
lquido; opacidad, excepto en capas muy finas; buenos conductores elctricos y
trmicos; brillantes, una vez pulidos, y estructura cristalina en estado slido. Metales
y no metales se encuentran separados en el sistema peridico por una lnea diagonal
de elementos. Los elementos a la izquierda de esta diagonal son los metales, y los
elementos a la derecha son los no metales. Los elementos que integran esta
diagonal boro, silicio, germanio, arsnico, antimonio, teluro, polonio y astato
tienen propiedades tanto metlicas como no metlicas. Los elementos metlicos ms
comunes son los siguientes: aluminio, bario, berilio, bismuto, cadmio, calcio, cerio,
cromo, cobalto, cobre, oro, iridio, hierro, plomo, litio, magnesio, manganeso,
mercurio, molibdeno, nquel, osmio, paladio, platino, potasio, radio, rodio, plata,
sodio, tantalio, talio, torio, estao, titanio, volframio, uranio, vanadio y cinc. Los
elementos metlicos se pueden combinar unos con otros y tambin con otros
HIDROGENO
Nombre
Nmero atmico
Valencia
Estado de oxidacin
Electronegatividad
Radio covalente ()
Radio inico ()
Radio atmico ()
Configuracin electrnica
Primer potencial de ionizacin
(eV)
Masa atmica (g/mol)
Densidad (g/ml)
Punto de ebullicin (C)
Punto de fusin (C)
Descubridor
Hidrgeno
1
1
+1
2,1
0,37
2,08
1s1
13,65
1,00797
0,071
-252,7
-259,2
Boyle en 1671
procesos que ms se emplean estn las reacciones de metales con agua o con
cidos, la electrlisis del agua, la reaccin de vapor con hidrocarburos u otros
materiales orgnicos, y la descomposicin trmica de hidrocarburos. La principal
materia prima para la produccin de hidrgeno son los hidrocarburos, como el gas
natural, gas de aceite refinado, gasolina, aceite combustible y petrleo crudo
Efectos ambientales del Hidrgeno
Estabilidad ambiental: El hidrgeno existe naturalmente en la atmsfera. El gas se
disipar rpidamente en reas bien ventiladas.
Efecto sobre plantas o animales: Cualquier efecto en animales ser debido a los
ambientes deficientes de oxgeno. No se anticipa que tenga efectos adversos sobre
las plantas, aparte de la helada producida en presencia de los gases de expansin
rpida.
Efecto sobre la vida acutica: Actualmente no se dispone de evidencia sobre el
efecto del hidrgeno en la vida acutica.
CARBONO
Nombre
Nmero atmico
Valencia
Estado de oxidacin
Electronegatividad
Radio covalente ()
Radio inico ()
Radio atmico ()
Configuracin
electrnica
Primer potencial de
ionizacin (eV)
Masa atmica (g/mol)
Densidad (g/ml)
Punto de ebullicin
(C)
Punto de fusin (C)
Descubridor
Carbono
6
2,+4,-4
+4
2,5
0,77
0,15
0,914
1s22s22p2
11,34
12,01115
2,26
4830
3727
Los antiguos
Varios minerales, como caliza, dolomita, yeso y mrmol, tienen carbonatos. Todas
las plantas y animales vivos estn formados de compuestos orgnicos complejos en
donde el carbono est combinado con hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y otros
elementos. Los vestigios de plantas y animales vivos forman depsitos: de petrleo,
alfalto y betn. Los depsitos de gas natural contienen compuestos formados por
carbono e hidrgeno.
El elemento libre tiene muchos usos, que incluyen desde las aplicaciones
ornamentales del diamante en joyera hasta el pigmento de negro de humo en llantas
de automvil y tintas de imprenta. Otra forma del carbono, el grafito, se utiliza para
crisoles de alta temperatura, electrodos de celda seca y de arco de luz, como
puntillas de lpiz y como lubricante. El carbn vegetal, una forma amorfa del
carbono, se utiliza como absorbente de gases y agente decolorante.
Los compuestos de carbono tienen muchos usos. El dixido de carbono se utiliza en
la carbonatacin de bebidas, en extintores de fuego y, en estado slido, como
enfriador (hielo seco). El monxido de carbono se utiliza como agente reductor en
muchos procesos metalrgicos. El tetracloruro de carbono y el disulfuro de carbono
son disolventes industriales importantes. El fren se utiliza en aparatos de
refrigeracin. El carburo de calcio se emplea para preparar acetileno; es til para
soldar y cortar metales, as como para preparar otros compuestos orgnicos. Otros
carburos metlicos tienen usos importantes como refractarios y como cortadores de
metal.
2.
ENLACE QUMICO.-
Unin qumica entre dos tomos enlazados, considerando las interacciones entre los
electrones de valencia de enlazamiento qumico.
Los compuestos estn formados por agrupaciones de tomos, molculas o iones(con
carga positiva o negativa) manifestndose en todos ellos una fuerza de unin,
fenmeno llamado enlace qumico.
La configuracin electrnica cumple un rol muy importante; al configurar el nivel ms
externo de los tomos, llamados nivel de valencia, donde se encuentran electrones
de valencia que tiende a alcanzar mayor estabilidad adoptando la configuracin de
un gas noble.
2.1.1 TIPOS DE ENLACES QUMICOS:
ENLACE INICO O ELECTROVALENTE:
PROPIEDADES:
Son slidos, duros y quebradizos.
Generalmente son sales con puntos de difusin y ebullicin muy grandes, por
ejemplo, el punto de fisin del NaCl es de unos 800 C y del MgF2 de 1400C.
La mayora de la sales inicas son solubles en disolventes polares como el agua.
En soluciones acuosas conducen la corriente elctrica.
Tienen tendencia a formar cristales.
Su densidad es mayor a la del agua.
En este enlace uno de los tomos toma un electrn de la capa de valencia del otro,
quedando el primero con carga negativa por el electrn adicional y el segundo con
carga positiva al perderlo; el enlace se debe a una ley de la fsica ampliamente
conocida: los polos opuestos se atraen. Cuando un tomo o molcula tiene carga
elctrica se le conoce como in, de aqu el nombre.
Por ejemplo un tomo de Cloro al aceptar 1 e- del Sodio queda cargado
negativamente, forma el in Cloruro Cl-, (anin) mientras que el Sodio queda con un
electrn menos y forma el catin Na+ (cargado positivamente). Los ones cargados
de manera opuesta se atraen entre ellos a travs de fuerzas electroestticas que son
la base del enlace inico, en el ejemplo anterior la sustancia resultante es el Cloruro
de Sodio ClNa (sal comn).
Imgenes de Visionlearning
Caractersticas del enlace inico.
Se rompe con facilidad obtenindose los ones que lo forman, generalmente basta
disolver la sustancia.
Las substancias con enlaces inicos son solubles en solventes polares.
enlace polar los electrones que se enlazan pasarn un mayor tiempo alrededor del
tomo que tiene la mayor afinidad hacia los electrones. Un buen ejemplo del enlace
polar covalente es el enlace H-O en la molcula de agua.
Sin embargo, en muchos casos el enlace covalente se forma entre tomos de distinta
electronegatividad y en consecuencia los electrones se agrupan ms cerca de aquel
tomo electronegativo, como consecuencia un lado de la molcula es electro
deficiente (posee carga parcial positiva) y el otro es electro denso (posee carga
parcial negativa). Este tipo de enlaces se designan como enlaces covalentes
polares y las molculas con este desbalance de cargas se designan como
dipolares.
PUENTES HIDRGENO
La presencia de cargas parciales sobre los tomos de oxgeno e hidrgeno de la
molcula del agua hace posible que entre ellas mismas se formen enlaces dbiles
2.2
ESTRUCTURA DE LEWIS:
Es un diagrama, donde el smbolo del tomo es rodeado por puntos, aspas o crculos que
correspondan al nmero de electrones de valencia del elemento. Ejm:
Los smbolos de puntos de Lewis muestran los electrones de valencia que tiene un tomo de
un elemento dado:
REGLA DEL OCTETO:
Es una forma de afirmar la estabilidad de valencia, pueden alcanzar esta constitucin ganando
electrones hasta completar el octeto, formando un Ion negativo. Mientras los que tienen pocos
electrones tienden a perder sus electrones formando un Ion positivo. Ejm.
Como lo muestra los electrones que intervienen en las uniones qumicas son los del ltimo
nivel. Por lo tanto, para abreviar, slo trabajaremos con ste ltimo nivel, con cada tomo que
tengamos que unir. Cuando es necesario debemos agregar otro tomo que nos permita
completar la unin qumica como lo indica la REGLA DEL OCTETO.
ENLACE COVALENTE COORDINADO.Es la unin de especies que se forman cuando un par de electrones del tomo de una especie se
une con el orbital incompleto del otro tomo de la otra especie. Ejm. En este enlace tambin se
combinan los orbitales de las capas de valencia de ambos tomos para formar uno solo que
contiene a los 2 electrones; la diferencia con el anterior es que slo uno de los tomos aporta
los 2 electrones y queda con carga positiva. El enlace covalente coordinado se representa con
una flecha que sale del tomo que cedi el par de electrones:
N->H
(se genera cuando dos tomos comparten un par de electrnico pero uno de los tomos aporta
dicho par y el otro nada mas los acepta.
FORMULA DESARROLLADA
O
H O
S
O
O
O H
-> H-O-S-O-H
O
>
Par no enlazante
Vs.
par enlazante
>
Par enlazante
Vs.
par enlazante
Los enlaces dobles y triples deben ser tratados como si fuesen enlaces simples.
Si una molcula tiene dos o ms estructuras resonantes, el modelo RPECV se puede aplicar a
cualquiera de ellas.
Cuando las molculas tienen enlaces polares, las formas geomtricas tienen cargas positivas y
negativas que tornan la molcula un dipolo, siendo la polaridad medida por el momento
dipolar
, siendo Q la cantidad de carga de cada polo en Coulomb y r la distancia entre las cargas en
metros.
Ejemplos:
El fluoruro de hidrgeno, HF
El agua, H2O
ESTRUCTURA DE LEWIS:
ESTRUCTURA DE LEWIS:
ESTRUCTURA DE LEWIS:
ESTRUCTURA DE LEWIS:
Fuerza de enlace
Un enlace covalente resulta de compartir un par de electrones entre tomos. La
fuerza del enlace covalente es el resultado de la atraccin entre los electrones
compartidos y los ncleos positivos de los tomos que entran en el enlace.
Los electrones sirven como pegamento para cementar entre s los tomos por
ejemplo:
H2 a partir de dos tomos de hidrgeno. Mientras ms se acercan uno al otro el
nico electrn de cada uno se empieza a sentir la atraccin de ambos ncleos, por
consiguiente la densidad electrnica empieza a desplazarse hacia los ncleos.
E
N
E
R
G
energa de H-H
como una
funcin de
La distancia nter nuclear
L
O
La energa mas baja y estable entre los dos ncleos tiene lugar cuando la energa es
mnima, aqu las atracciones y repulsiones se hayan balanceados. Esta equivale a la
cantidad de energa que deber ser aplicada para separara a los tomos y se llama
energa de enlace
La distancia entre los ncleos cuando la energa es mnima se llama longitud de
enlace o distancia de enlace.
Cuando dos tomos comparten un par de electrones, los espines de los electrones
se aparean esto es que a cada tomo de hidrgeno completa su nivel de valencia al
compartir un electrn procedente de otro tomo.
H .+ H .
H:H
90F
120F
PAR SOLITARIO
360
Artcu
Artcu
H2O
PAR ENLAZANTE
F; fuerza repulsiva
Geometra de las molculas
Numero estrico del par de electrones.
El primer paso de este mtodo para determinar la forma geomtrica de una molcula
es escribir la estructura de Lewis para determinar los pares de electrnicos
localizados alrededor del tomo central. Al escribir la estructura se debe expandir la
capa de valencia a la sub capa (n 1)d para acomodar todos los pares electrnicos.
El segundo paso consiste en determinar l numero estrico (numero total de pares
electrnicos en la capa de valencia del tomo central), para despus ubicar estos
pares (de manera simtrica) alrededor del tomo central de tal forma que se
minimice la repulsin entre ellos.
El tercer paso consiste en determinar l numero de pares solitarios y enlazantes
considerando las repulsiones entre ellos. Si no hay pares solitarios, la geometra
molecular es la misma que la de los pares enlazantes.
Una manera de representar la repulsin de los pares electrnicos y determinar la
forma geomtrica de la molcula, es imaginar los pares electrnicos ubicados en sus
orbtales como si fueran globos inflados.
Ejemplos de molculas con pares electrnicos enlazantes nicamente.
Be
Be
Nota: Los metales alcalinos y alcalinotrreos forman principalmente enlaces inicos, el ejemplo
anterior se representa como covalente pero en realidad es inico.
-2
120
H
B
C 109
H
H
H
H
107
H
H H H
O
104.5
Pares electrnicos
solitarios
Geometra molecular
Representacin
Lineal
Trigonal
planar
Tetradrica
1 Piramidal
trigonal
2 Doblada
(angular)
0 Trigonal
bipiramidal
0 Octadrica
Ejemplos.
Cl
As
Cl
As
Cl Cl
Cl
Piramidal trigonal
Cl
Cl
As
Cl
Cl
Cl
Cl
As
Cl
Cl
Tetradrica
H
Angular (doblada )
H
H
H
Plana trigonal
Lineal
Los enlaces mltiples se tratan como enlaces sencillos
2.4 Enlace covalente
Este tipo de enlace se efecta entre elementos de alta electronegatividad, es decir,
entre no metales y siempre por comparacin de pares de electrones.
Enlace covalente no polar, puro u homo polar
Se tiene cuando dos tomos de un mismo elemento se unen para formar una
molcula verdadera, sin carga electrica, simtrica y cuya diferencia de
electronegatividad es cero.
Ejemplo:
H .+ xH
H .x H
- Molcula de hidrgeno:
el par de electrones compartidos se presentan por H-H una lnea que une los
smbolos de los tomos (H2 )
- Molcula de oxigeno:
O=O
(O2)
Hx
Hx + F
F
+
H-F -
Cl
O
O
H O S O - H
O
La coordinacin de los electrones entre tomos, o bien de q tomo o q tomo van
los electrones compartidos se indican con una flecha.
As en el ejemplo anterior se ve q los electrones van del azufre al oxigeno y el
nitrgeno al oxigeno
Orbitales hbridos
Hibridacin: Es la mezcla de dos orbitales puros para dar un hbrido
Estado basal: Se obtiene directamente de la configuracin electrnica, este estado
es tambin llamado estado de reposo, es decir corresponde a la mnima energa.
Estado excitado: Cuando un tomo recibe energa esto es utilizado por algunos de
los electrones del ultimo nivel para pasar a otro sub nivel en mayor energa, a este
salto se le llama promocin electrnica.
Estado hbrido: es el resultado del estado excitado
Hibridacin SP: Es la mezcla de un orbital S y un orbital P dando como resultado
dos hbridos la aportacin de energa es 50%. La molcula es lineal con un ngulo de
180
180
120
H-F
&+ &H-CL
H-CL
Donde la letra griega & (delta) se usa para indicar la transferencia electrnica no es
completa y que existe un cierto grado de compartimiento.
Las molculas no
balanceadas elctricamente se denomina molculas polares y la extensin de las
cargas parcial se da en funcin del momento bipolar, M el cual se define como el
producto de las cargas electrnicas separada, q, por la distancia entre los centros de
las cargas opuestas, d, o sea:
M=QXD
La carga y la distancia son de el orden de 10-10 UES 10-8 cm., respectivamente, por
o tanto los momentos bipolares son de aproximadamente 10-18 ues-cm. La unidad
1x10-18 ues-cm. Se llama debay ()d. La polaridad de una molcula explica muchas
veces su comportamiento fsico y qumico.
Una molcula diatomica puede ser polar o no polar de acuerdo dependiendo si sus
en laces polares son asimtricos o simtricos. Por ejemplo la molcula de HCL es
polar por su asimetra y ser las electronegatividades de los tomos muy diferentes.
Los enlaces CL-CL Y H-H no son polares, por tanto, las molculas CL2 y H2 no son
polares y tienen un momento bipolar igual a 0. En general, las molculas poli
atmicas poseen un momento bipolar diferente de 0 a menos que los diversos
enlaces en las molculas estn orientados simtricamente y por lo tanto cancelen
mutuamente su contribucin al momento bipolares general. As, las molculas
simtricas de CCL4 y BF3 tienen momentos bipolares iguales a 0 por anularse
mutuamente los momentos de los enlaces; los enlaces: los enlaces CL-CL y B-F son
polares pero debido que la simetra de las molculas los momentos de los enlaces se
cancela.
ENLACE MULTIPLE
Muchos tomos comparten ms de dos electrones para alcanzar la configuracin de
gas noble. Cuando se comparten dos pares de electrones, el enlace covalente se
llama doble el que resulta de compartir tres pares de electrones se llama enlace
triple.
El eteno (comn mente llamado etileno) es un ejemplo de compuestos con un enlace
doble. Para lograr un octeto de electrones, alrededor de cada tomo de carbono en
C2H4 se debe dibujar de la siguiente manera
Enlace metlico
Este enlace se presenta en los metales y aleaciones al constituir cristales metlicos.
Naturaleza de enlace -7 red cristalina de los iones metlicos(elementos muy
electropositivo) y en ella los electrones de valencia intercambian rpidamente.
Ejemplo de subsistencia que los presentan:
Todos los metales Au, Na, Fe aleaciones como los aceros amalgamas de mercurio
Cu y sus aleaciones Cu, Zn, Ni, Cu, Sn, etc.
Propiedades derivadas de este tipo de enlace.
Puntos de fusin y ebullicin generalmente elevado brillo metlico, tenacidad,
dureza, maleabilidad, (laminados, doblado) ductibilidad (hilos, alambres) alta
conductibilidad trmica y electrnica.
Otra forma de describirse enlace metlico es la existencia de iones positivos en un
mar o gas elctrico debido a la movilidad de los electrones.
Este mvil explica la conduccin electrica trmica y la maleabilidad.
Fuerzas de atraccin intermoleculares
Ests atracciones entre dipolo dipolo son considerablemente mas dbiles que los
enlaces inicos o covalentes; Solo tienen ms o menos un 1 % de fuerza. Y as
mismo, su fuerza disminuye con mucha rapidez conforme aumenta la distancia entre
los dipolos, de manera que los efectos entre las molculas muy espaciadas de gas
son mucho menores que entre las molculas bien empaquetadas de un liquido o de
un slido. Es por esta razn que las molculas de un gas se comportan casi como si
no hubiera fuerzas atractivas entre ellas.
Ejemplo:
Puentes de Hidrgeno
Una atraccin dipolo-dipolo particularmente fuerte ocurre entre molculas en las
cuales el hidrgeno esta enlazado en forma covalente con un elemento muy pequeo
y muy electronegativo, como el flor, l oxigeno o el nitrgeno.
Se forman molculas en extremo polares, en las cuales un pequeo tomo de
hidrgeno lleva una carga parcial, sustancial y positiva. A causa de que el extremo
positivo de tal dipolo se pueda acercar bastante al extremo negativo de un dipolo
cercano, la fuerza de atraccin entre los dos es muy efectiva. Este tipo de interaccin
dipolo-dipolo especial se denomina puente de hidrogeno y es aproximadamente un
10 % ms fuerte que un enlace covalente ordinario. El puente de hidrgeno es un
tipo muy importante de fuerza atractiva.
Ejemplo, en el agua las molculas interactan muy fuerte unas con otras mediante el
puente de hidrgeno
PUENTE DE HIDROGENO
Nota: recurdese que mientras ms cerca estn las partculas atractivas, ms fuerte
ser la atraccin. Los pequeos tamaos de N, O y F hacen excepcionalmente
fuertes a las atracciones dipolo-dipolo.
Fuerza de London
Hasta los tomos no combinados y las molculas no polares experimentan
atracciones dbiles. Esto se conoce por que sustancias como el helio y el hidrgeno
pueden ser condensados lquidos, si se les enfra a una temperatura lo
Gsuficientemente baja. Dichas atracciones se conocen como fuerzas London, en
honor al qumico alemn Fritz London, quien proporciona una explicacin de ellas.
De acuerdo con tal explicacin, cuando los electrones se mueven dentro delos
masa de gas).
Fuerzas intermoleculares:
Las molculas de un gas se encuentran unidas por fuerzas intermoleculares muy
dbiles, por lo que estn muy separadas y se mueven al azar. Debido a su
separacin, la fuerza dominante es la de expansin.
ESTADO SLIDO
Forma y volumen:
Todos los slidos tienen forma propia y forma propia.
Compresibilidad:
Los slidos no pueden comprimirse. Las partculas que lo forman se encuentran
ordenadas espacialmente, ocupando posiciones fijas, dando lugar a una estructura
interna y slida, con fuerzas intermoleculares muy fuertes.Fuerzas intermoleculares:
En un slido las fuerzas intermoleculares que predominan son las de atraccin.
Las partculas pueden ser:
Molculas, tomos o iones.
tomos:
Se unen por enlaces covalentes que son muy fuertes, pero los tomos deben
mantener una posicin fija, sino el enlace se rompe. De dura apariencia, se hacen
frgiles y presentan punto de fusin y ebullicin elevados, el diamante es un ejemplo
de ello.
Molculas:
Se unen entre si por las fuerzas de van der waals, que son dbiles. Estos slidos son
blandos, y presentan puntos de fusin y ebullicin bajos, como el azcar.
Iones:
Al tratarse de metales son iones positivos rodeados de electrones. Buenos
conductores de la corriente elctrica, duros y presentan puntos de fusin y ebullicin
altos,
como
por
ejemplo
cobre,
oro,
plata.
Al ser compuestos inicos presentan una fuerte atraccin electrosttica entre los
iones opuestos; son slidos duros, pero frgiles y no conducen la corriente elctrica.
ESTADO LQUIDO
Forma y volumen:
Adoptan la forma del recipiente que los contiene pero conserva el volumen.
Compresibilidad:
No ceden a la presin, es decir todos los lquidos son incompresibles.
Fuerzas intermoleculares:
En los lquidos las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin se encuentran
igualadas.
Cada molcula se encuentra rodeada por otras molculas que la atraen, en el interior
del lquido, siendo iguales todas las fuerzas de atraccin, por lo que es como si no se
efectuara ninguna fuerza sobre la misma. las fuerzas intermoleculares son lo
suficientemente fuertes como para impedir que las molculas se separen, pero no
para mantenerlas fijas.
Debido a las fuerzas de atraccin los lquidos tienen volumen propio.
Fuerza de enlace
Un enlace covalente resulta de compartir un par de electrones entre tomos. La
fuerza del enlace covalente es el resultado de la atraccin entre los electrones
compartidos y los ncleos positivos de los tomos que entran en el enlace.
Los electrones sirven como pegamento para cementar entre s los tomos por
ejemplo:
H2 a partir de dos tomos de hidrgeno. Mientras ms se acercan uno al otro el
nico electrn de cada uno se empieza a sentir la atraccin de ambos ncleos, por
consiguiente la densidad electrnica empieza a desplazarse hacia los ncleos.
E
N
E
R
G
Energa de enlace
energa de H-H
como una funcin de
la distancia nter nuclear
L
O
H .+ H .
H:H
90 f
120 f
360 f
par solitario
Artcu
Artcu
H2O
Par enlazante
F= fuerza repulsiva
Be
Be
H
120
C 109
H
H
H
H
N
107
H
H
H
H
104.5
Pares
electrnicos
solitarios
Geometra
molecular
Seccin 1.02
Lineal
Trigonal
Representacin
planar
Tetradrica
1 Piramidal
trigonal
2 Doblada
(angular)
0 Trigonal
bipiramidal
Ejemplos.
0 Octadrica
Cl
As
Cl
As
Cl
Cl
Cl
Piramidal trigonal
Cl
Cl
Cl
As
Cl
Cl
Cl
As
Cl
Cl
tetraedrica
H
Angular (doblada)
C
H
H
Plana trigonal
Lineal
Los enlaces mltiples se tratan como enlaces sencillos.
Enlace covalente
Este tipo de enlace se efecta entre elementos de alta electronegatividad, es decir,
entre no metales y siempre por comparacin de pares de electrones.
Artculo II.
Se tiene cuando dos tomos de un mismo elemento se unen para formar una
molcula verdadera, sin carga electrica, simtrica y cuya diferencia de
electronegatividad es cero.
Ejemplo:
- Molcula de hidrgeno:
H .+ xH
H .x H
el par de electrones compartidos se presentan por H-H una lnea que une los
smbolos de los tomos (H2)
- Molcula de oxigeno:
O
O=O
(O2)
Hx + F
Hx
H-F
F
-
Hx + Cl
+H
Cl
Ejemplo:
O
HOSO-H
O
La coordinacin de los electrones entre tomos, o bien de q tomo o q tomo van
los electrones compartidos se indican con una flecha.
As en el ejemplo anterior se ve q los electrones van del azufre al oxigeno y el nitrgeno al oxigeno
Orbitales hbridos
Hibridacin: Es la mezcla de dos orbitales puros para dar un hbrido
Estado basal: Se obtiene directamente de la configuracin electrnica, este estado
es tambin llamado estado de reposo, es decir corresponde a la mnima energa.
Estado excitado: Cuando un tomo recibe energa esto es utilizado por algunos de
los electrones del ultimo nivel para pasar a otro sub nivel en mayor energa, a este
salto se le llama promocin electrnica.
Estado hbrido: es el resultado del estado excitado
Hibridacin SP: Es la mezcla de un orbital S y un orbital P dando como resultado
dos hbridos la aportacin de energa es 50%. La molcula es lineal con un ngulo de
180
180
Hibridacin sp2: Es la mezcla de un orbital s y dos orbtales p, dando como
resultado tres hbridos. La aportacin de energa es de 33.3% y 66.6%. la molcula
es plana o trigonal con ngulo de 120
120
H-F
&+ &H-CL
H-CL
Donde la letra griega & (delta) se usa para indicar la transferencia electrnica no es completa y que
existe un cierto grado de compartimiento.
Las molculas no balanceadas elctricamente se
denomina molculas polares y la extensin de las cargas parcial se da en funcin del momento
bipolar, M el cual se define como el producto de las cargas electrnicas separada, q, por la distancia
entre los centros de las cargas opuestas, d, o sea:
M=QXD
La carga y la distancia son de el orden de 10-10 UES 10-8 cm., respectivamente, por o tanto los
momentos bipolares son de aproximadamente 10-18 ues-cm. La unidad 1x10-18 ues-cm. Se llama
debay ()d. La polaridad de una molcula explica muchas veces su comportamiento fsico y qumico.
Una molcula diatomica puede ser polar o no polar de acuerdo dependiendo si sus en laces polares
son asimtricos o simtricos. Por ejemplo la molcula de HCL es polar por su asimetra y ser las
electronegatividades de los tomos muy diferentes. Los enlaces CL-CL Y H-H no son polares, por
tanto, las molculas CL2 y H2 no son polares y tienen un momento bipolar igual a 0. En general, las
molculas poli atmicas poseen un momento bipolar diferente de 0 a menos que los diversos enlaces
en las molculas estn orientados simtricamente y por lo tanto cancelen mutuamente su
contribucin al momento bipolares general. As, las molculas simtricas de CCL4 y BF3 tienen
momentos bipolares iguales a 0 por anularse mutuamente los momentos de los enlaces; los enlaces:
los enlaces CL-CL y B-F son polares pero debido que la simetra de las molculas los momentos de
los enlaces se cancela.
ENLACE MULTIPLE
Muchos tomos comparten ms de dos electrones para alcanzar la configuracin de gas noble.
Cuando se comparten dos pares de electrones, el enlace covalente se llama doble el que resulta de
compartir tres pares de electrones se llama enlace triple.
El eteno (comn mente llamado etileno) es un ejemplo de compuestos con un enlace doble. Para
lograr un octeto de electrones, alrededor de cada tomo de carbono en C2H4 se debe dibujar de la
siguiente manera
Enlace metlico
Este enlace se presenta en los metales y aleaciones al constituir cristales metlicos.
Naturaleza de enlace -7 red cristalina de los iones metlicos(elementos muy electropositivo) y en ella
los electrones de valencia intercambian rpidamente.
Ejemplo de subsistencia que los presentan:
Todos los metales Au, Na, Fe aleaciones como los aceros amalgamas de mercurio Cu y sus
aleaciones Cu, Zn, Ni, Cu, Sn, etc.
Teora de bandas
La capacidad de los metales para conducir el calor y la electricidad puede explicarse
con la teora de orbital molecular. Para comprender mejor las propiedades de
conductividad de los metales es necesario aplicar los conocimientos de mecnica
cuantica. El modelo que se utiliza para estudiar el enlace metlico es la teora de
bandas, llamada as por que establece que los electrones des localizados se
mueven con libertad a travs de las bandas que se forman por l traslape de los
orbtales moleculares. Tambin se aplicara la teora de las bandas a una clase de
elementos que se denominan semiconductores.
Conductores
Los metales se caracterizan por su alta conductibilidad electrica. Un ejemplo de ello
es el magnesio. La configuracin electrnica del Mg es (Ne) 3s2, de manera que
cada tomo tiene dos electrones de valencia en el orbital 3s. En un cristal metlico,
los tomos estn empaquetados muy cerca unos de otros, por lo que los niveles
energticos de cada tomo de magnesio se ven afectados por los tomos vecinos, lo
que da como resultado l traslape de los orbtales. La teora orbital molecular, la
interaccin entre dos orbtales atmicos conduce a la formacin de un orbital
molecular de enlace y otro de antienlace. Debido a que l numero de tomos que
existen, incluso en un pequeo trozo de magnesio, es muy grande (del orden de 1020
tomos), l numero de orbtales moleculares que forman tambin es muy grande.
Estos orbtales moleculares tienen energas tan parecidas que pueden ser mejor
descritos como una banda. Estos niveles energticos llenos y tan parecidos
constituyen la banda de Valencia. La parte superior de los niveles energticos
corresponde a los orbtales moleculares des localizados y vacos que forman por l
traslape de los orbtales 3p. Este conjunto de niveles vacos cercanos recibe el
nombre de banda de conduccin.
3p{
3s{
B
2p
2s
1s
1
2
1
2
1
2
Mg
Mg
Mg
1
2
Mg
1
2
Mg
se requiere mucha mayor energa impide la libre movilidad de los electrones. Por
tanto, el vidrio y la madera son aislantes, incapaces de conducir la electricidad
.
B
a
B
a
n
E
s
p
a
c
E
s
B
a
n
B
Semiconductor
Aislante
Semiconductores
Una gran cantidad de elementos son semiconductores, es decir, por lo general no
son conductores, pero conducen la corriente electrica a elevadas temperaturas o
cuando se combinan con una pequea cantidad de algunos otros elementos. Los
elementos del grupo 4A, como el cilicio y el germanio, son especialmente tiles para
este propsito. El uso de los semiconductores en transitores y en celdas solares, por
mencionar dos aplicaciones, ha revolucionado la industria electrnica durante las
ultimas dcadas, lo que ha conducido a la fabricacin de equipo electrnico en
miniatura.
El espacio energtico entre las bandas llenas y las bandas vacas en estos slidos es
mucho menor que en el caso de los aislantes. Si se suministra la energa necesaria
para excitar los electrones desde la banda de valencia hacia la banda de conduccin,
el slido se convierte en un conductor. Observe que este comportamiento es opuesto
al de los metales. La capacidad de un metal para conducir la electricidad disminuye
al aumentar la temperatura, ya que , a mayores temperaturas, se acenta la
vibracin de los tomos y esto tiende a romper el flujo de electrones.
La capacidad de un semiconductor para conducir la electricidad tambin se puede
incrementar mediante la adicin de pequeas cantidades de ciertas impurezas al
elemento, proceso que se denomina dopado. Considrese lo que ocurre cuando se
aaden trazas de boro o fsforo al silicio slido(Aproximadamente, solo cinco de
cada milln de tomos de B o P). La estructura del silicio slido es semejante a la del
diamante; cada tomo de silicio esta unido por enlaces covalentes a otros cuatro
tomos de S. El fsforo ([Ne]3s2 3p3 ) tiene un electrn de valencia mas que el silicio
([Ne]3s2 3p3 ), de modo que sobra un electrn de valencia despus de que cuatro de
ellos se utilizan para formar los cuatro enlaces covalentes con el silicio. Este electrn
adicional se puede separara del tomo de fsforo mediante la aplicacin de voltaje a
travs del slido. El electrn libre se pudo mover a travs de la estructura y funcionar
como un electrn de conduccin. Las impurezas de este tipo se conocen como
impurezas donadas, ya que proporcionan electrones de conduccin. Los slidos que
contienen impurezas donadoras se llaman semiconductores tipo n, en donde n
provienen del negativo (la carga adicional)
Si e aade boro al silicio se presenta el efecto contrario. Un tomo de boro tiene tres
electrones de valencia (1s22s22p1). As, por cada tomo de boro en el cristal de silicio
hay un hueco en un orbital vaci. El hueco generado en el tomo de S puede
llenarse con un electrn de otro tomo de S vecino al primero, y as sucesivamente.
De este modo, los electrones se pueden mover a travs del cristal en una direccin,
mientras que los huecos o agujeros positivos se mueven en la direccin opuesta, y
el slido se convierte en un conductor elctrico. Las impurezas que son deficientes
en electrones se denominan impurezas aceptoras. Los semiconductores tipo p
como en los de tipo n se reducen de manera efectiva al espacio energtico entre la
banda de valencia y la banda de conduccin; de modo que solo se requiere una
pequea cantidad de energa para excitar los electrones. Por lo comn, la
conductividad de un semiconductor aumentara en un factor de 100 000 por la
presencia de tomos de impurezas.
Cristal de silicio dopado con fsforo
Cristal de silicio dopado con boro.
Waals en honor al fsico holands Johannes Diderik Van Der Waals. Estas fuerzas
son las responsables de muchos fenmenos fsicos y qumicos como la adhesin, el
rozamiento, la difusin, la tensin superficial y la viscosidad.
Cohesin, la atraccin entre molculas que mantienen unidas las partculas de una
sustancia. La cohesin es distinta de la adhesin; la cohesin es la fuerza de
atraccin entre partculas adyacentes dentro de un mismo cuerpo, mientras que la
adhesin es la interaccin entre las superficies de distintos cuerpos.
En los gases, la fuerza de cohesin puede observarse en su licuefaccin, que tiene
lugar al comprimir una serie de molculas y producirse fuerzas de atraccin
suficientemente altas para proporcionar una estructura liquida.
En los lquidos la, cohesin se refleja en la tensin superficial, causada por una
fuerza no equilibrada hacia el interior del lquido que acta sobre las molculas
superficiales, y tan bien en la transformacin de un lquido en slido cuando se
comprimen las molculas lo suficiente.
En los slidos, la cohesin depende de cmo estn distribuidos los tomos, las
molculas y los iones, lo que a su vez depende del estado de equilibrio {o
desequilibrio) de las partculas atmicas.
Estas fuerzas son de distinta intensidad y mantienen ms o menos unidas a las
molculas entre s, determinando las propiedades de las sustancias, tales como:
estado de agregacin, punto de ebullicin, solubilidad, etc.
Entre las fuerzas de Van Der Waals se destacan:
Ests atracciones entre dipolo dipolo son considerablemente mas dbiles que los
enlaces inicos o covalentes; Solo tienen ms o menos un 1 % de fuerza. Y as
mismo, su fuerza disminuye con mucha rapidez conforme aumenta la distancia entre
los dipolos, de manera que los efectos entre las molculas muy espaciadas de gas
son mucho menores que entre las molculas bien empaquetadas de un liquido o de
un slido. Es por esta razn que las molculas de un gas se comportan casi como si
no hubiera fuerzas atractivas entre ellas.
hielo tenga una estructura muy abierta y lo hace menos denso que el agua en forma
liquida
MOLCULA DE
AGUA POLAR
PUENTE DE HIDROGENO
Nota: recurdese que mientras ms cerca estn las partculas atractivas, ms fuerte ser la atraccin.
Los pequeos tamaos de N, O y F hacen excepcionalmente fuertes a las atracciones dipolo-dipolo.
Fuerza de London
Hasta los tomos no combinados y las molculas no polares experimentan
atracciones dbiles. Esto se conoce por que sustancias como el helio y el hidrgeno
pueden ser condensados lquidos, si se les enfra a una temperatura lo
Gsuficientemente baja. Dichas atracciones se conocen como fuerzas London, en
honor al qumico alemn Fritz London, quien proporciona una explicacin de ellas.
De acuerdo con tal explicacin, cuando los electrones se mueven dentro delos
tomos de la molcula, su movimiento es un poco aleatorio, de manera que en el
instante determinado existe la posibilidad de que ms electrones se encuentren tanto
en un lado de la partcula como del otro. A esto se le llama dipolo- instante debido
que su existencia es solo momentnea. En un grupo de tomos o molculas los
movimientos del electrn no son independientes. Conforme se empiezan a formar en
el extremo negativo de un dipolo en uno de ellos, empuja a los electrones todo lo
largo de la partcula, como se muestra.
Compresibilidad:
Los slidos no pueden comprimirse. Las partculas que lo forman se encuentran
ordenadas espacialmente, ocupando posiciones fijas, dando lugar a una estructura
interna y slida, con fuerzas intermoleculares muy fuertes.Fuerzas intermoleculares:
En un slido las fuerzas intermoleculares que predominan son las de atraccin.
Las partculas pueden ser:
Molculas, tomos o iones.
tomos:
Se unen por enlaces covalentes que son muy fuertes, pero los tomos deben
mantener una posicin fija, sino el enlace se rompe. De dura apariencia, se hacen
frgiles y presentan punto de fusin y ebullicin elevados, el diamante es un ejemplo
de ello.
Molculas:
Se unen entre si por las fuerzas de van der waals, que son dbiles. Estos slidos son
blandos, y presentan puntos de fusin y ebullicin bajos, como el azcar.
Iones:
Al tratarse de metales son iones positivos rodeados de electrones. Buenos
conductores de la corriente elctrica, duros y presentan puntos de fusin y ebullicin
altos,
como
por
ejemplo
cobre,
oro,
plata.
Al ser compuestos inicos presentan una fuerte atraccin electrosttica entre los
iones opuestos; son slidos duros, pero frgiles y no conducen la corriente elctrica.
ESTADO LQUIDO
Forma y volumen:
Adoptan la forma del recipiente que los contiene pero conserva el volumen.
Compresibilidad:
No ceden a la presin, es decir todos los lquidos son incompresibles.
Fuerzas intermoleculares:
En los lquidos las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin se encuentran
igualadas.
Cada molcula se encuentra rodeada por otras molculas que la atraen, en el interior
del lquido, siendo iguales todas las fuerzas de atraccin, por lo que es como si no se
efectuara ninguna fuerza sobre la misma. las fuerzas intermoleculares son lo
suficientemente fuertes como para impedir que las molculas se separen, pero no
para mantenerlas fijas.
Debido a las fuerzas de atraccin los lquidos tienen volumen propio.
Atomos y molculas
El nmero mximo de electrones que pueden ocupar una banda determinada viene
limitado por el principio de exclusin de Pauli que indica que en cada nivel atmico
se pueden acomodar, a lo ms, dos electrones y siempre que sus espines respectivos
sean opuestos; por tal motivo en una cualquiera de las bandas correspondientes a una
red cristalina formada por N tomos iguales, podrn acomodarse como mximo 2N
electrones.
Las bandas de energa en un slido cristalino desempean el mismo papel que los
niveles electrnicos de un tomo aislado e incluso se representan de la misma manera
mediante las letras s, p, d, f, etc.; por tanto, la energa de un electrn en un slido slo
puede tomar valores comprendidos en alguna de las mltiples bandas de energa del
slido.
En algunos tipos de slidos las bandas pueden solaparse y en otros, sin embargo, los
correspondientes diagramas de energa aparecen separados por espacios intermedios
que representan valores de la energa que no pueden poseer los electrones; por ello se
les denomina bandas prohibidas.
La teora de bandas permite explicar con una excelente aproximacin el fenmeno de
la conduccin elctrica en los slidos. En algunos slidos, la ltima banda no est
ocupada completamente, lo que permite a los electrones de esa banda ganar energa
por la accin de un campo elctrico externo y desplazarse por la red.
La mayor parte de los metales presentan, no obstante, bandas superiores incompletas
que se superponen entre s permitiendo, asimismo, la movilidad de los electrones que
son excitados por un campo elctrico. Este movimiento de cargas en el seno de la red
cristalina constituye una corriente elctrica.
Una gran mayora tanto de slidos inicos como de covalentes, son malos
conductores de la electricidad (aisladores). En ellos la banda ms alta conteniendo
electrones (banda de valencia) est completamente llena.
Ello supone, de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli, que los electrones no
pueden ganar energa y saltar de un nivel a otro dentro de la banda, lo que equivale a
restringir su movilidad al entorno de su ncleo atmico.
Adems la siguiente banda vaca (banda de conduccin) est lo suficientemente
separada de aqulla como para que la banda prohibida no pueda ser salvada por la
accin de un campo elctrico ordinario. Tal circunstancia explica su reducida
conductividad elctrica.
Existen algunos slidos como el silicio y el germanio que tienen una estructura de
bandas semejante a la de los aisladores. Sin embargo, en ellos la banda prohibida que
separa la de valencia, completamente llena, y la de conduccin, completamente vaca,
es estrecha, de modo que es posible excitar los electrones ms altos de la banda de
valencia y transferidos a la de conduccin.
En tal caso se puede hablar tanto de una conduccin por los electrones de la banda
superior, como de conduccin por los huecos que se generan en la banda inferior y
que se comportan como cargas positivas. Se trata de slidos semiconductores. El
hecho de que su banda prohibida sea estrecha permite bombear electrones a la banda
de conduccin sin ms que elevar suficientemente la temperatura.
Los semiconductores constituyen los materiales slidos clave en la fabricacin de
dispositivos electrnicos. Sus propiedades, mejoradas y aprovechadas gracias a la
investigacin bsica y aplicada, no slo han constituido un elemento clave en el
desarrollo de la informtica, la instrumentacin cientfica de alto nivel y las
telecomunicaciones, sino tambin en el diseo de aparatos electrodomsticos y de uso
habitual.
-En el estado slido los cuerpos tienen un volumen casi invariable ... unidad (celda
unidad) se repite en todas direcciones se forma un slido cristalino. ...
-En estado lquido es azul oscuro y en estado slido es violeta oscuro. ...
Es un slido cristalino, escamoso, de color negro violeta, de brillo metlico, ...
CONCEPTO YCARACTERIZACION DE SISTEMAS CRISTALINOS.
RT
La anisotropa es la
principal cualidad
general de la visin
En la visin humana la
anisotropa se manifiesta
en sentido vertical debido
TROPO - Figura
Se fundamenta en el
hecho biolgico de ser
habitantes de la corteza
terrestre, sin capacidad
para volar de forma
autnoma ni para bucear
libremente en las
profundidades marinas.
Anisotropa:
Desigual
comportamiento en las
diferentes direcciones
del espacio.
Una distancia de 10
metros puede recorrerla
un nio que empieza a
caminar sin que
experimente cansancio ni
fatiga. Una pared vertical
y lisa de diez metros no
puede franquearla
ningn ser humano sin
ayuda de materiales
especialmente diseados
para la escalada.
La anisotropa es tambin
parte integrante de
nuestra estructura fsica,
as como de la inmensa
mayora de los animales
terrestres. Nos alzamos
sobre el eje vertical y la
simetra en torno a este
eje posee enormes
ventajas adaptativas en el
consumo de energa para
ejercer el movimiento as
como en el equilibrio.
gravedad.
originales conocidos,
como se propone en los
dos ejemplos de
anisotropa a los que se
puede acceder desde esta
pgina.
ESTADO VITREO
Alguna vez ha dejado un balde u otro objeto de plstico a la intemperie durante el
invierno y not que se quiebra o se rompe con mayor facilidad que durante el
verano? Lo que usted experiment es el fenmeno conocido como la transicin vtrea.
Esta transicin es algo que slo le ocurre a los polmeros, lo cual es una de las cosas
que los hacen diferentes. La transicin vtrea es mucho ms de lo que parece. Hay una
cierta temperatura (distinta para cada polmero) llamada temperatura de transicin
vtrea, o Tg. Cuando el polmero es enfriado por debajo de esta temperatura, se
vuelve rgido y quebradizo, igual que el vidrio. Algunos polmeros son empleados a
temperaturas por encima de sus temperaturas de transicin vtrea y otros por debajo.
Los plsticos duros como el poliestireno y el poli(metil metacrilato), son usados por
debajo de sus temperaturas de transicin vtrea; es decir, en su estado vtreo. Sus Tg
estn muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100 oC.
Los cauchos elastmeros como el poliisopreno y el poliisobutileno, son usados por
encima de sus Tg, es decir, en su estado caucho, donde son blandos y flexibles.
(a) Polmeros Amorfos y Cristalinos
Debemos aclarar algo en este punto. La transicin vtrea no es lo mismo que el
fundido. El fundido es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos.
Ocurre cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas y se
transforman en un lquido desordenado. La transicin vtrea es una transicin que se
manifiesta en los polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas cadenas no estn
dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier
ordenamiento, an en estado slido.
Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin
generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto explica por qu una
misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin
vtrea como una temperatura de fusin. Pero lo importante es saber que la porcin
amorfa slo experimentar la transicin vtrea, y la porcin cristalina slo la fusin.
de sus temperaturas de transicin vtrea, es decir, en su estado vtreo. ...
para salir de un estado vtreo rgido y pasar a otro blando y flexible
ESTRUCTURA AMORFA
REACCIONES QUMICAS
Una reaccin qumica es una transformacin en la que a partir de una o mas
sustancias, se origina otra u otras sustancias diferentes.
TIPOS DE REACCIONES QUMICAS
Existen cuatro tipos de reacciones qumicas en las cuales se explicaran a
continuacin:
B +C
Una reaccin de este tipo puede ser la calcinacin de piedra caliza para
obtener cal viva, desprendindose dixido de carbono.
CALIZA
reaccin de sntesis:
A + B
HIDRGENO + OXIGENO
AGUA
H + 2O
H2O
AB + C
AC + B
De este tipo es por ejemplo la descomposicin del vapor de agua con hierro
calentado al rojo
AGUA + HIERRO
Su esquema es el siguiente:
AB + CD
AC + BD
Una reaccin de este tipo puede ser la reaccin entre sosa custica y cido
clorhdrico, que resulta en la formacin de sal comn y agua.
SOSA
+ ACIDO CLORHDRICO
Oxidacin:
Es la perdida de electrones de una sustancia que pasa por una reaccin
qumica.
Reduccin:
2NH3
PRESION
TIPOS DE BALANCEO
Balanceo de ecuaciones qumicas por el mtodo del tanteo:
FeCl2 + H2
Fe + 2HCl
Reactivos
FeCl2
+ H2
productos
Falta ajustar los tomos de hidrgeno, los cuales, con el coeficiente 2 que se
antepuso al HCl, tambin han quedado balanceados, ya que ahora tenemos 2
tomos en cada lado de la ecuacin.
Fe
Cl
H
Reactivos
1
2
2
Productos
1
2
2
por consiguiente la
ecuacin est balanceada
Al2O3
2Al + O2
Al2O3
reactivos
productos
Se continua con los tomos de oxigeno, del que tenemos, de acuerdo a los
subndices, 2 del lado izquierdo y 3 en el derecho. Al presentarse esta situacin de
un numero par de tomos de un lado y non del otro, del mismo elemento, una forma
de balancearlo fcilmente es intercambiando estos nmeros y colocarlos como
coeficientes en las formulas, el 2 al Al2O3, y el 3 al O2
2Al + 3O2
2Al2O3
2Al2O3
Al
O
Reactivos
4
6
Productos
4
6
Como se habr notado, este mtodo se basa en probar coeficientes hasta lograr
balancear la ecuacin; comnmente en ecuaciones mas complejas no se recomienda
aplicarlo, pues en ocasiones es difcil y tardado encontrar los coeficientes correctos
por tanteo.
No todas las ecuaciones pueden balancearse por los mtodos de tanteo o redox,
debido a que algunas son complejas, lo cual hace necesario emplear otro mtodo
basado en el lgebra elemental llamado mtodo algebraico o matemtico.
AlCl + H2O
AlCl3 + H2O
c
d
a + 3b = 2d
(ecuacin 1)
Para Cl es
a = 3c
(ecuacin 2)
Para Al es
b=c
(ecuacin 3)
Para O es
3b = d
(ecuacin 4)
entonces
c=2
d = 3(2)
d=6
a=6/2=3
B=2
b=2/2=1
C=2
c=2/2=1
D=6
d=6/2=3
a=3
quedando
as
b=1
c=1
c=3
Siendo estos nmeros los coeficientes con los que queda balanceada la
ecuacin
3HCl + Al (OH)
Al Cl3 + 3H2O
reactivos
Al
Cl
1
3
productos
1
3
H
O
6
3
6
3
Perdida de electrones
oxidacin
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7
aumento en el numero de oxidacin
Ganancia de electrones
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7
disminucin en el numero de oxidacin
oxidacin
1+
1oxida
2Na + Cl
2Na
Cl
agente reductor
reduccin
Por lo tanto, el Na se oxida al perder un electrn y acta como agente reductor, y
el Cl se reduce al ganarlo y acta como agente oxidante.
Ejemplo:
Escribir y balancear por el mtodo oxido-reduccin la reaccin que ocurre
cuando el aluminio se combina con el oxigeno.
Al2 O3
Al2 3+O3 2-
c) Escribir una ecuacin para el elemento que se oxida y otra para el que se
reduce, indicando el numero de electrones ganados o perdidos.
gana 2e-
O2-
Al
Se reduce
pierde 3e-
Al+3
se oxida
Al2O3
2Al2O3
ecuacin balanceada
Fe+2
Cr+3
Cr
+3
( para el agente
oxidante)
( para el
Fe+2 Fe+3 agente
reductor)
(1a)
(1b)
+3
Fe
Fe
+3
(2b)
Fe
Fe+3
e-
(3b)
(4) Se igualan los electrones ganados y perdidos. Basta con multiplicar la ecuacin
(3b) por 6:
-2
+3
2Cr
Cr 2 O 7
+
14H+ + 6e
+
7H 2 O (4a)
6Fe+2
6Fe+3
6e-
(4b)
El '+' se lee como reacciona con y la flecha significa produce. Las frmulas
qumicas a la izquierda de la flecha representan las sustancias de partida
denominadas reactivos. A la derecha de la flecha estn las formulas qumicas de las
3.
Primero se buscan los elementos que aparecen una sola vez en cada lado de
la ecuacin y con igual nmero de tomos: las frmulas que contienen estos
A continuacin, se buscan los elementos que aparecen slo una vez en cada
lado de la ecuacin, pero con diferente nmero de tomos y se balancean
estos elementos. Por ltimo se balancean los elementos que aparecen en dos
o ms frmulas del mismo lado de la ecuacin.
4.
Ejemplo:
Consideremos la combustin del gas butano (C 4 H 10 ) en el aire. Esta reaccin consume
oxgeno (O 2 ) y produce agua (H 2 O) y dixido de carbono (CO 2 ). Podemos entonces escribir la
ecuacin qumica:
de agua:
Ahora que ya estn balanceados los tomos de carbono e hidrgeno, falta
ajustar los tomos de oxgeno. Ya que hay dos tomos en los reactivos y 13 en los
productos bastara con multiplicar por el coeficiente 13/2.
CONCEPTOS BSICOS
CARACTERSTICAS:
3. Todos los tomos de una sustancia pura son idnticos y por lo tanto
tiene la misma masa e idnticas sus dems propiedades.
4. Los tomos de distintas sustancias tienen diferentes la masa y las
dems propiedades (por ejemplo el tamao, etc..)
5. Cuando se produce una reaccin qumica, los tomos, puesto que son
inalterables, ni se crean ni se destruyen, tan solo se distribuyen y
organizan de otra forma.
ALUMNA:
RIVAS CRUZ NANCY LILIA
DELGADO UTRERA EMANUEL
LUGO DAVILA JUAN
PROFESOR:
GARCIA AGUILAR ARTURO
TRABAJO:
EXPOSICION DE QUIMICA
GRUPO:
1I21
3.5
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
Surgen preguntas como estas Cuanto se necesita de A para que reaccionen con x gramos de B?
Cunto se producir de C en la reaccin de A con x gramos de B?
Cunto se producir de B junto con Y gramos de C?. Las cantidades qumicas es decir, el "cuantas"
de las preguntas anteriores se pueden medir de diferentes maneras. Los slidos generalmente se
miden en gramos, los lquidos en mililitros y los gases en litros. Todas estas unidades de cantidad se
pueden
expresar
tambin
en
otra
unidad,
el
"mol".
Molaridad (M): Es el nmero de moles de soluto que hay por cada litro de disolucin: M = mol/V
Normalidad (N): Es el nmero de equivalentes de soluto que hay por cada litro de disolucin.
El nmero de equivalentes son los gramos partido por el peso equivalente. El peso equivalente es el
peso molecular partido por la valencia. N=M Val.
Molalidad (m) Es el nmero de moles de soluto que hay por cada 1000 g de disolvente.
Fraccin molar (X): Es la relacin entre el nmero de moles de soluto n. y el nmero total de moles de
la disolucin (soluto mas disolvente: ns + nd). Es decir: Xs = ns /(ns+nd)
Siempre se cumple que: O<X<1 y Xs + Xd = 1
Relaciones peso - peso
Porcentaje en peso :
Se define como los gramos de soluto disueltos en 100g de solucin.
NOTA: En general hay cuatro etapas en los clculos de este tipo aunque en ocasiones algunas de
ellas no son necesarias.
Ejemplo: calcular el nmero de moles de NaOH que son necesarios par producir 7.5 moles de Na2
SO 4 a partir de la reaccin.
puesto que la cantidad dada es en moles solamente hay una etapa, la conversin de moles de NaOH
a moles de Na 2 SO 4 utilizando la relacin de la ecuacin. Balanceada.
Calcular el nmero de gramos de cloro de magnesio que puede ser obtenidos a partir de 8.50 gr. de
cido clorhdrico este ltimo se hace reaccionar con un exceso de xido de magnesio
Solucin:
Este problema incluye todas las etapas escritura de la ecuacin. balanceada, conversin de gramos
de HCl a moles, conversin de moles de HCl a moles de MgCl 2 (utilizando la ecuacin, balanceada)
y conversin de moles de MgCl2 a gramos. La ecuacin balanceada:
REACTIVO LIMITE
En general, cuando se lleva de a cabo una reaccin qumica, uno de los reactivos se usa en exceso
con respecto a la cantidad necesaria. El reactivo que no esta presente en exceso es el que determina
que tanto producto puede obtenerse y por tanto se le denomina reactivo limite.
CLCULOS CON REACTIVO LMITE
Generalmente en el laboratorio es difcil tomar las cantidades precisas de cada uno de los reactivos
para las diferentes experiencias, ocasionando el exceso de uno de los reactivos.
Los clculos para determinar la cantidad de producto esperado se realizan teniendo en cuenta la
sustancia
que
se
consume
en
forma
total
o
reactivo
lmite.
EJEMPLO:
Se hacen reaccionar 15 g de NaOH con 15 g de HCl para producir agua y cloruro de sodio. Cuntos
gramos
de
NaCl
se
obtienen?
La ecuacin equilibrada es :
NaOH
HCl
NaCl
H2O
Lo primero que se debe hacer es determinar cul es el reactivo lmite. De acuerdo con la ecuacin
tenemos
que
:
39,98
15
X
g
g
de
NaOH
de
se
NaOH
13,67
combinan
se
con
36,45
combinarn
g
de
con
de
HCl
X
HCl
Significa que en la reaccin nicamente 15 g de NaOH requieren combinarse con 13,67 g de HCL,
quedando en exceso 1,33 g de HCl. Por tanto, el reactivo lmite es el NaOH y con esa cantidad
problema debemos determinar la cantidad de producto obtenido :
39,98
g
de
NaOH
15 g de NaOH produciran X g de NaCl
FACTORES QUMICOS DE CONVERSIN
producen
58,43
de
NaCl
La razn de dos cantidades cualesquiera en la ecuacin balanceada nos da el " factor qumico" de
conversin, que permite pasar de las molculas de una sustancia al numero equivalente de molculas
de otras sustancia implicada en la reaccin, a apartir de la ecuacin balanceada.
4FeS
7O 2
2Fe 2 O 3 +
4SO 2
De la misma manera como las frmulas pueden interpretarse directamente en trminos de moles o de
molculas. Para demostrar esto, multiplquese cada trmino en ambos miembros de la ecuacin
23
anterior por el numero de Abogador,6.02 x 10 . Esto no altera la igualdad. la ecuacin resultante es:
4( 6.02 x 10
FeS
23
7( 6.02 x 10
O2
23
23
2( 6.02 x 10
Fe 2 O 3
4( 6.02 x 10
SO 2
23
23
Observe que 6.02 x 10 molculas de una sustancia son exactamente 1 mol de esa sustancia. As se
puede sustituir este numero por su equivalente en moles y la ecuacin se convierte en :
Siguiendo un razonamiento similar al usado con las molculas, podemos obtener factores qumicos en
trminos de moles. As, tenemos los siguientes factores de conversin.
7O 2
7 moles
7 x 32 g
2Fe 2 O 3
2 moles
2 x 159.69 g
4SO 2
4 moles
4 x 64.06 g
Se multiplica la cantidad de sustancia dada, KClO 3 , por el factor de conversin para hallar la cantidad
buscada :
CLCULOS MOL-MOL
Los problemas estequiometrcos ms simples son aquellos en los cuales se calcula el nmero de
moles de una sustancia, que han reaccionado con, o se producen a partir de un cierto nmero de
moles
de
otra
sustancia.
EJEMPLO:
Cuantas moles de nitrgeno reaccionan con 0.75 moles de hidrgeno en la produccin del amonaco?.
La
ecuacin
equilibrada
N2
3H 2
para
reacciona
reaccionan
esta
reaccin
es:
2NH 3
con
con
3
0.75
moles
moles
H2
H2
Esto quiere decir que una disolucin 1,0 molar (1,0 M) contiene 1,0 moles de soluto en cada litro de la
disolucin.
4. ESTADO LIQUIDO.
4- 1. ESTADO LQUIDO
Cuando una porcin de materia se encuentra en el estado lquido, las molculas que
lo componen no se hallan unidas entre s tan fuertemente como en el estado slido.
Por ello los lquidos conservan su volumen pero no su forma y adoptan la del
resipiente que los contiene.
Equilibrio liquido-vapor
Las molculas de un liquido no estn fijas en un retculo rgido. Aunque
carecen de la libertad total de movimiento de las molculas gaseosas, estn en un
continuo movimiento. Como los lquidos son mas densos que los gases, la velocidad
de colisin entre las molculas de un liquido tienen suficiente energa para escapar
de la superficie, sucede un cambio de fase. La evaporacin o vaporizacin es el
proceso en el cual un liquido se transforma en gas.
En que forma depende la revaporizacin de la temperatura? En la
distribucin de energa cintica de las molculas de un liquido a dos temperaturas
distintas. Como se observa, cuanto mayor es la temperatura, mayor es la energa
cintica y por tanto mas molculas dejan la fase liquida.
Presin de vapor
Cuando un liquido se evapora, sus molculas gaseosas ejercen una presin
de vapor. Antes de que inicie un proceso de revaporizacin, los niveles del mercurio
del manmetro en forma de U son iguales. En cuanto algunas molculas dejan
liquido, se establece la fase de vapor. Sin embargo, el proceso de revaporizacin no
continua indefinidamente; en cierto momento los niveles de mercurios se estabilizan
y ya no se observan cambios.
Qu sucede en el nivel molcular durante la revaporizacin? Al principio, el
trafico es un solo sentido: las molculas se desplazan desde el liquido hacia el
espacio vaco. En cuanto a las molculas en la fase de vapor, algunas se condensan,
es decir, regresan a la fase liquida, ocurre cuando una molcula choca en la
superficie del liquido y queda atrapada por las fuerzas intermoleculares del liquido.
La velocidad de revaporizacin es constante a una temperatura dada y la
velocidad de condensacin comenta con el incremento en la concentracin de las
molculas en la fase de vapor. En cierto momento se llega a un estado de equilibrio
dinmico, cuando la velocidad proceso en un sentido esta exactamente balanceada
por la velocidad del proceso reinversin, es decir, cuando las velocidades de
condensacin y revaporizacin. La presin de vapor de equilibrio es la presin de
vapor media ciando hay un equilibrio dinmico entre la condensacin y la
revaporizacin. Con frecuencia, solo se emplea el termino presin de vapor para
escribir la presin de vapor de equilibrio de un liquido. Este termino es aceptable en
tanto se conozca el significado del termino abreviado.
Es importante observar que la presin de vapor de equilibrio es la mxima
presin de vapor de un liquido a una temperatura dada y que permanece constante a
temperatura constante. De aqu se desprende que la presin de vapor de un liquido
Equilibrio liquido-slido
AGUA
SUSTANCIAS
Tc(C)
Pc(atm)
ARMONIACO (NH3)
132.4
111.5
ARGON (Ar)
-186
6.3
BENCENO (C6H6)
288.9
47.9
DIXIDO DE CARBONO
31.0
63.0
ETANOL
243
63.0
ESTER DIETILICO
192.6
35.6
MERCURIO
1462
1036
METANO
-83.0
45.6
HIDRGENO MOLECULAR
-239.9
12.8
NITRGENO MOLECULAR
147.1
33.5
OXIGENO MOLECULAR
-118.8
49.7
HEXAFLUORURO DE
AZUFRE
45.5
37.6
AGUA
374.4
219.5
(kj/mol)
Argon
-190
1.3
Benceno
5.5
10.9
Etanol
-117.3
7.61
Eter dietilico
-116.2
6.90
Mercurio
-39
23.4
Metano
-183
-0.84
Agua
6.01
A).
de las ondas es que ondas del mismo tipo interactan de tal manera que la onda
resultante puede tener una amplitud mayor o menor. En el primer caso la
interaccin recibe el nombre de interferencia constructiva; en el segundo caso se
trata de una interferencia destructiva.
M
E
n
I
n
t
O
r
b
I
n
t
O
r
b
.
a)
b)
Orbital
Interaccin constructiva
Orbital
molecular
Sigma de antienlace
tomo
molecular
sigma de enlace
tomo
a)
Molcula
Interaccin destructiva
Orbital
molecular
pi de
antienlace
tomo
tomo
Interaccin constructiva
Orbital
molecular
pi
de enlace
b)
Un orbital molecular
pi de antienlace
formado a partir
de orbitales 2p
formado a partir
de orbitales 2p.
Numero de
en los OM de
predice que la molcula de He+ 2 puede ser una especie estable. La configuracin
electrnica del H+ 2 se describe como ( 1s )1.
La molcula de H 2 tiene dos electrones, ambos localizados en el orbital 1s . De
acuerdo con el esquema propuesto, dos electrones equivalen a un enlace completo;
como consecuencia, la molcula de H 2 tiene un orden de enlace de uno, o un
enlace covalente completo. La configuracin electrnica del H 2 se escribe como
( 1s )2 .
Para el ion molecular He+ 2 se colocan los primeros dos electrones en el orbital
molecular 1s y, el tercer electrn, en el orbital * 1s . Debido a que el orbital
molecular de antienlace est desestabilizado, se espera que He+ 2 sea menos
estable que H 2 . Hablando en trminos generales, la inestabilidad que resulta por el
electrn del orbital * 1s se cancela por la estabilidad de uno de los electrones 1s .
El orden de enlace es (2-1)= y la estabilidad global de He+ 2 es semejante a la
de la molecula de He+ 2 . La configuracin electronica de He+ 2 es ( 1s )2 ( 1s )1 .
En He 2 hay dos electrones en el orbital 1s y dos electrones en el orbital * 1s , de
forma que la molecula tendra un orden de enlace de cero y no tiene estabilidad. La
configuracin electronica de He 2 ser ( 1s )2 (* 1s )2.
Resumiendo, se pueden acomodar estos ejemplos en orden decreciente de
estabilidad:
H 2 > H+ 2, He+ 2, > He 2
Se sabe que la molecula de hidrogeno es una especie estable. Este sencillo metodo
del orbital molecular predice que He+ 2, y He 2 tambeien tienen cierta estabilidad, ya
que ambos tienen un orden de enlace de .su existencia se ha confirmado
experimentalmente. Se concluye que H+ 2 es ligeramente ms estable que He+ 2 ,
debido a que hay slo un electrn en el ion molecular de hidrogeno y, como
consecuencia, no hay repulsin electrn-electrn. Ms an, H+ 2 tambin tiene
menor repulsin nuclear que He+ 2. se predijo que He 2 no tendra estabilidad, pero
en 1993 se demostro su existencia. La molcula es muy inestable y tiene solo una
existencia transitoria bajo condiciones creadas especialmente.
4.1.4 CLASIFICACIN DE LOS DISOLVENTES
CLASIFICACIN GENERAL
INTRODUCCIN:
Los disolventes son uno de los grupos de productos qumicos industriales de mayor
uso, producidos y utilizados en grandes cantidades bajo una gran variedad de
denominaciones comerciales y qumicas en casi todas las industrias.
La mayora son inflamables y prenden fuego fcilmente. Son muy voltiles pudiendo
formar con gran rapidez una mezcla explosiva aire/vapor del disolvente.
Aplicaciones especficas:
En qu industrias se utilizan?
Los disolventes se pueden encontrar en casi todos los sectores industriales,
como ejemplo se pueden citar:
Refineras de petrleo
Industria de los plsticos
Industria textil
Industria qumica y farmacutica
Imprentas
Tintoreras
Industria de la madera
Industria del caucho
Industria del calzado
Formulacin de pinturas, lacas y barnices.
ALCOHOLES:
Alcohol metlico
Alcohol etlico
Alcohol isoproplico
GLICOLES:
Etilenglicol
Propilenglicol
TERES:
ter etlico
ter isoproplico
Dioxano
TERES DE GLICOLES:
ter monoetlico de etilenglicol (cellosolve)
ter monometlico de etilenglicol (metilcellosolve)
STERES:
Acetato de etilo
Acetato de metilo
CETONAS:
Acetona
Metil etil cetona
Existen, por otra parte, mezclas complejas de disolventes que por su
composicin muy variable no se encuadran en las familias anteriormente indicadas y
que son de uso frecuente en la industria:
Disolvente stoddar
Gasolina
White spirit
Naftas
Pueden ser liquidos, gaseosos y solidos, pero se consideran normalmente los
que se encuentran en estado liquido.
Se clasifican en Acuosos y Organicos.
Acuosos
Organicos
TENSIN SUPERFICIAL
En un lquido, cada molcula se desplaza siempre bajo influencia de sus molculas
vecinas. Una molcula cerca del centro del lquido, experimenta el efecto de que sus
vecinas la atraen casi en la misma magnitud en todas direcciones. Sin embargo, una
molcula en la superficie del lquido no esta completamente rodeado por otras y,
como resultado, solo experimenta la atraccin de aquellas molculas que estn por
abajo y a los lados. Por lo tanto la tensin superficial acta en un lquido
perpendicular a cualquier lnea de 1cm de longitud en la superficie del mismo. Para la
tensin superficial tenemos lo siguiente:
Donde:
Donde:
........................ecuacin 1
Donde:
.........................ecuacin 2
Donde:
4.2. SOLUCIONES
Definicin:
Mezcla de dos o mas sustancias en las que el grado de dispersin es tal que las
molculas o iones de las sustancias que se encuentran en menor cantidad estn
separadas entre si, y no en conjuntos.
La sustancia que se encuentra en mayor cantidad, y que normalmente es un lquido,
se denomina solvente; la que se halla en menor volumen puede ser gas, lquido o
slido, y se llama soluto. El termino solucin suele referirse a mezclas liquidas.
Excepcionalmente se habla de soluciones de una sustancia en un slido.
El tamao de las partculas que forman una mezcla arena-cemento, a simple vista se
ve que existen, cuando menos, dos compuestos diferentes. Si mezclamos dos
polvos, como cemento y harina, no es posible determinar en forma microscpica que
se trata de una mezcla, pero al observar el conjunto al microcopio que se trata de
Artculo IV.
Solucin
E
n
N b = 0.20 N
V a = 25.0 ml
V b = 100.0 ml
Elaborar un plan
Podemos usar la ecuacin que seda en el texto para resolver la incgnita, N a
Ejecutar el plan
Vuelva a escribir la frmula
Na X Va = Nb X Vb
En trminos de N a :
Nb Vb
Na =
Va
Entonces resuelva la ecuacin.
(0.200 N) (100.0ml)
Na =
= 0.800 N
25.0ml
mole
M
Ca (OH)2
=0.100
Ca(OH)2
L
Moles
M=
M=
litro
moles = (M)(litro)
o n = MV
moles
? moles = (0.100
(0.1000 L)
L
= 0.0100 mole Ca(OH) 2
Tipos de mezclas: suspensiones, coloides y soluciones
Las sustancias puras incluyen a los elementos y a todos loas componentes que se
forman a partir de ellos. Estn caracterizados por su composicin constante. Por
ejemplo , todas las muestras de agua pura se componen de los dos elementos,
hidrgeno y oxgeno, en una relacin de 1 gramo de hidrgeno para cada 8 gramos
de oxgeno . Lo que resulta especial acerca de las mezcla sen su composicin
variable. Parece no tener fin la variedad y complejidad de la mezclas, puesto que
pueden estar compuestas por un nmero cualquiera de componentes en cualquier
proporcionen masa.
Una de las principales caractersticas que diferencian a una la se de mezcla de otra
es el tamao de las partculas. Por consiguiente, las mezclas se dividen en tres
categoras generales: suspensiones, coloides y soluciones .
Artculo VI.
Suspensiones
Coloides
caso de un gas disperso en un gas. Puesto que todos los gases se mezclan
uniformemente a un nivel molecular, los gases slo forman soluciones con ellos
mismos.
Artculo VIII.
Medio
dispersante
Slido
Slido
Fase
dispersa
Slido
Lquido
Slido
Gas
Lquido
Slido
Lquido
Lquido
Lquido
Gas
Gas
Slido
Gas
lquido
Tipo de coloide
Ejemplos
Sol slido
Perlas, palos
Emulsin slida Queso,
mantequilla
Espuma slida Piedra pmez,
malvaviscos
Sol, gel
Almidn enagua
pintura
Emulsin
Leche ,
mayonesa
Espuma
Crema batida ,
Crema de afeitar
Aerosoles
Humo, polvo
slidos
Aerosoles
Nubles., neblina,
lquidos
niebla
Segn empiezan a crecer las partculas del sol, absorben iones Fe3+ sobre sus
superficiales, lo que les proporciona una carga positiva . Debido al hecho de que
cada una de las partculas de xido adquiera la misma carga elctrica, se repelen
mutuamente . Lo anterior da por resultado que ya no colisionen, por lo que dejan de
crecer . Cuando esto haya sucedido, Habrn alcanzada el tamao coloidal. En los
aerosoles , tales como el humo , las partcula coloidales adquieren cargas
elctricas, las cuales tienden a originarse por electricidad esttica. No obstante , el
efecto es el mismo Debido a que sus cargas elctricas son del mismo signo, se
repelen mutuamente y no adhieren cuando colisionan.
Desestabilizacin de los coloides
Los coloides se pueden volver inestables oponindose a las condiciones que los
estabilizan. Cuando esto sucede , las partculas se pueden juntar y crecer haciendo
que se separen y coagulen. A veces, tal desestabilizacin ocurre por accidente y
ocurre deliberadamente. Por ejemplo, el primer paso en la fabricacin de leche es el
cuajado de la leche.
Los soles, como el formado por el xido hidratado de hierro (lll) pueden ser coagula
dos aadiendo un electrolito capaz de neutralizar las cargas sobre las superficiales
de sus partculas. La adicin de una solucin que contenga ion fosfato, por ejemplo,
coagular al sol que se acaba de mencionar. Los iones PO 4 3- , cargados
negativamente, se renen alrededor de los iones Fe3+ , cargados positivamente,
sobre la superficie de las partculas y les permite colisionar y crecer, lo que conduce
a su precipitacin. Las arcillas coloidales arrastradas por los ros son precipitadas
por este mismo tipo de accin cuando se encuentra con el agua salada del mar . Los
ros, como el de la desembocadura del Mississippi, han ido formados , en parte de
manera semejante.
Los aerosoles consisten de slidos dispersados en el aire, tambin se separan
neutralizando sus cargas elctricas . El humo y el polvo pueden ser removidos del
aire haciendo pasar la mezcla sobre una rejilla de alambre elctricamente cargada
que porta una carga opuesta a la llevada por las partculas coloidales. Las partculas
son atradas a la rejilla , donde sus cargas son neutralizadas , lo que les permite
precipitarse.
Introduccin
Ley De Boyle
La relacin matemtica que existe entre la presin y el volumen de un cantidad dad
de un gas a una cierta temperatura fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Boyle
encerr una cantidad de aire en el extremo cerrado de un tubo en forma de U,
utilizando mercurio como fluido de retencin. Boyle descubri que el producto de la
presin por volumen de una cantidad fija de gas era un valor aproximadamente
constante.
Not que si la presin de aire se duplica su volumen era la mitad del volumen
anterior y si la presin se triplicaba el volumen bajaba a una tercera mitad del inicial.
Tambin observo que al calentar un gas aumentaba su volumen si la presin se
mantena constante, a este proceso se le llama proceso isoborico.
Ley de Boyle:
El volumen de un gas, a temperatura constante, es inversamente proporcional a la
presin
Ley De Charles:
En 1787, Jacques Charles investig la relacin existente entre el volumen y la
temperatura de una gas a presin constante. Us un aparato similar al que se ve en
la figura:
Al conservar la presin constante, el volumen aumenta y cuando la temperatura
disminuye, el volumen tambin disminuye. Luego, haba una proporcionalidad lineal
directa entre el volumen y la temperatura, la cual se conoce como Ley de Charles.
Pc = ncRT
V
Establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones parciales de los gases individuales.
Pt = pa + pb + pc + ...
La ley de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin que existe
entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla de gases.
Ley de Gay-Lussac
Cuando se investiga experimentalmente como depende entre s el volumen y la
temperatura de un gas a una presin fija, se encuentra que el volumen aumenta
linealmente al aumentar la temperatura. Esta relacin se conoce como Ley de
Charles y Gay-Lussac, y se puede expresar algebraicamente por:
V = V0(1 + "t)
(384-322 a.C.) segn la cual la materia est compuesta por cuatro elementos: tierra,
aire, fuego y agua.
Propuso que partculas diminutas de materia primaria se combinan de diversas
maneras para formar lo que l llam corpsculos, y que todos los fenmenos
observables son el resultado del movimiento y estructura de los corpsculos. Boyle
fue tambin el primero en verificar las diferencias entre cidos, bases y sales. Entre
sus obras estn Origen de formas y caractersticas segn la filosofa corpuscular
(1666) y Discurso de las cosas ms all de la razn (1681). Boyle fue uno de los
miembros fundadores de la Royal Society de Londres.
Artculo IV.
Solucin
E
n
N b = 0.20 N
V a = 25.0 ml
V b = 100.0 ml
Elaborar un plan
Podemos usar la ecuacin que seda en el texto para resolver la incgnita, N a
Ejecutar el plan
Vuelva a escribir la frmula
Na X Va = Nb X Vb
En trminos de N a :
Nb Vb
Na =
Va
Entonces resuelva la ecuacin.
(0.200 N) (100.0ml)
Na =
= 0.800 N
25.0ml
mole
M
Ca (OH)2
=0.100
Ca(OH)2
L
Moles
M=
M=
litro
moles = (M)(litro)
o n = MV
moles
? moles = (0.100
(0.1000 L)
L
= 0.0100 mole Ca(OH) 2
Tipos de mezclas: suspensiones, coloides y soluciones
Las sustancias puras incluyen a los elementos y a todos loas componentes que se
forman a partir de ellos. Estn caracterizados por su composicin constante. Por
ejemplo , todas las muestras de agua pura se componen de los dos elementos,
hidrgeno y oxgeno, en una relacin de 1 gramo de hidrgeno para cada 8 gramos
de oxgeno . Lo que resulta especial acerca de las mezcla sen su composicin
variable. Parece no tener fin la variedad y complejidad de la mezclas, puesto que
pueden estar compuestas por un nmero cualquiera de componentes en cualquier
proporcionen masa.
Una de las principales caractersticas que diferencian a una la se de mezcla de otra
es el tamao de las partculas. Por consiguiente, las mezclas se dividen en tres
categoras generales: suspensiones, coloides y soluciones .
Artculo VI.
Suspensiones
Coloides
caso de un gas disperso en un gas. Puesto que todos los gases se mezclan
uniformemente a un nivel molecular, los gases slo forman soluciones con ellos
mismos.
Artculo VIII.
Medio
dispersante
Slido
Slido
Fase
dispersa
Slido
Lquido
Slido
Gas
Lquido
Slido
Lquido
Lquido
Lquido
Gas
Gas
Slido
Gas
lquido
Tipo de coloide
Ejemplos
Sol slido
Perlas, palos
Emulsin slida Queso,
mantequilla
Espuma slida Piedra pmez,
malvaviscos
Sol, gel
Almidn enagua
pintura
Emulsin
Leche ,
mayonesa
Espuma
Crema batida ,
Crema de afeitar
Aerosoles
Humo, polvo
slidos
Aerosoles
Nubles., neblina,
lquidos
niebla
Segn empiezan a crecer las partculas del sol, absorben iones Fe3+ sobre sus
superficiales, lo que les proporciona una carga positiva . Debido al hecho de que
cada una de las partculas de xido adquiera la misma carga elctrica, se repelen
mutuamente . Lo anterior da por resultado que ya no colisionen, por lo que dejan de
crecer . Cuando esto haya sucedido, Habrn alcanzada el tamao coloidal. En los
aerosoles , tales como el humo , las partcula coloidales adquieren cargas
elctricas, las cuales tienden a originarse por electricidad esttica. No obstante , el
efecto es el mismo Debido a que sus cargas elctricas son del mismo signo, se
repelen mutuamente y no adhieren cuando colisionan.
Desestabilizacin de los coloides
Los coloides se pueden volver inestables oponindose a las condiciones que los
estabilizan. Cuando esto sucede , las partculas se pueden juntar y crecer haciendo
que se separen y coagulen. A veces, tal desestabilizacin ocurre por accidente y
ocurre deliberadamente. Por ejemplo, el primer paso en la fabricacin de leche es el
cuajado de la leche.
Los soles, como el formado por el xido hidratado de hierro (lll) pueden ser coagula
dos aadiendo un electrolito capaz de neutralizar las cargas sobre las superficiales
de sus partculas. La adicin de una solucin que contenga ion fosfato, por ejemplo,
coagular al sol que se acaba de mencionar. Los iones PO 4 3- , cargados
negativamente, se renen alrededor de los iones Fe3+ , cargados positivamente,
sobre la superficie de las partculas y les permite colisionar y crecer, lo que conduce
a su precipitacin. Las arcillas coloidales arrastradas por los ros son precipitadas
por este mismo tipo de accin cuando se encuentra con el agua salada del mar . Los
ros, como el de la desembocadura del Mississippi, han ido formados , en parte de
manera semejante.
Los aerosoles consisten de slidos dispersados en el aire, tambin se separan
neutralizando sus cargas elctricas . El humo y el polvo pueden ser removidos del
aire haciendo pasar la mezcla sobre una rejilla de alambre elctricamente cargada
que porta una carga opuesta a la llevada por las partculas coloidales. Las partculas
son atradas a la rejilla , donde sus cargas son neutralizadas , lo que les permite
precipitarse.
Introduccin
Ley De Boyle
La relacin matemtica que existe entre la presin y el volumen de un cantidad dad
de un gas a una cierta temperatura fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Boyle
encerr una cantidad de aire en el extremo cerrado de un tubo en forma de U,
utilizando mercurio como fluido de retencin. Boyle descubri que el producto de la
presin por volumen de una cantidad fija de gas era un valor aproximadamente
constante.
Not que si la presin de aire se duplica su volumen era la mitad del volumen
anterior y si la presin se triplicaba el volumen bajaba a una tercera mitad del inicial.
Tambin observo que al calentar un gas aumentaba su volumen si la presin se
mantena constante, a este proceso se le llama proceso isoborico.
Ley de Boyle:
El volumen de un gas, a temperatura constante, es inversamente proporcional a la
presin
Ley De Charles:
En 1787, Jacques Charles investig la relacin existente entre el volumen y la
temperatura de una gas a presin constante. Us un aparato similar al que se ve en
la figura:
Al conservar la presin constante, el volumen aumenta y cuando la temperatura
disminuye, el volumen tambin disminuye. Luego, haba una proporcionalidad lineal
directa entre el volumen y la temperatura, la cual se conoce como Ley de Charles.
Pc = ncRT
V
Establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones parciales de los gases individuales.
Pt = pa + pb + pc + ...
La ley de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin que existe
entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla de gases.
Ley de Gay-Lussac
Cuando se investiga experimentalmente como depende entre s el volumen y la
temperatura de un gas a una presin fija, se encuentra que el volumen aumenta
linealmente al aumentar la temperatura. Esta relacin se conoce como Ley de
Charles y Gay-Lussac, y se puede expresar algebraicamente por:
V = V0(1 + "t)
(384-322 a.C.) segn la cual la materia est compuesta por cuatro elementos: tierra,
aire, fuego y agua.
Propuso que partculas diminutas de materia primaria se combinan de diversas
maneras para formar lo que l llam corpsculos, y que todos los fenmenos
observables son el resultado del movimiento y estructura de los corpsculos. Boyle
fue tambin el primero en verificar las diferencias entre cidos, bases y sales. Entre
sus obras estn Origen de formas y caractersticas segn la filosofa corpuscular
(1666) y Discurso de las cosas ms all de la razn (1681). Boyle fue uno de los
miembros fundadores de la Royal Society de Londres.
Artculo IX.
ENTALPA
Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin
constante, los qumicos utilizaran una propiedad denominada entalpa, que se
presenta por un smbolo H y se define como E+PV. La entalpa es una propiedad
extensiva, su magnitud depende de la cantidad de materia presente. Es imposible
determinar la entalpa de una sustancia, por lo tanto lo que se mide realmente es el
cambio de entalpa,
H. (la letra griega delta, ,simboliza cambio.) la entalpa de
reaccion,
H, es la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de
los reactivos:
H = H (PRODUCTOS)
H (REACTIVOS)
En otras palabras,
H representada el calor absorbido o liberado durante una
reaccin. La entalpa de reaccin puede ser positiva o negativa, segn el proceso.
Para un proceso endotrmico (el sistema absorbe el calor de los alrededores), H es
negativo (es decir H<0).
Ecuaciones termoqumicas
Las ecuaciones termoqumicas son, las cuales muestran tanto los cambios de
entalpa como las relaciones de masa.
CALORIMETRA
En el laboratorio, los cambios de calor de los procesos fsicos y qumicos se miden
con un calormetro, que es un recipiente cerrado diseado especficamente para este
propsito. El estudio de la calorimetra, la medicin de los cambios de calor, depende
de la comprensin de los conceptos de calor especifico y capacidad calorfica, por lo
cual se consideran en primer termino.
CALOR ESPECIFICO Y CAPACIDAD CALORFICA
El calor especifico(s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar
un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad
calorfica(c) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado
Celsius la temperatura de una determinada cantidad de la sustancia. El calor
especifico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorfica es una
propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorfica es una propiedad extensiva.
La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especifica de una sustancia es
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Las unidades de calor especifico
son J/g C, mientras que las unidades de la capacidad calorfica J/g C.
Si se conoce el calor especifico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio
en la temperatura de la muestra (
t)indicara la cantidad de calor (q) que se ha
absorbido o liberado en un proceso en particular. La ecuacin para calcular el cambio
de calor esta dada por:
q = ms
q= c t
donde m es la masa de la muestral y
t es el cambio de la temperatura:
t= t final t inicial
El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; q es positivo
para procesos endotrmicos y negativo para proceso exotrmicos.
CALOR ESPECIFICO DE ALGUNAS SUSTANCIAS
sustancia
Calor especifico
(J/g C)
Al
0.900
Au
0.129
C (grafito)
C (diamante)
Cu
Fe
Hg
H2O
C2H5OH (etano)
0.720
0.502
0.385
0.444
0.139
4.184
2.46
CALORIMETRA A VOLUMEN
Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un compuesto en
un recipiente de acero, denominado bomba calorimtrica. Como en una bomba
calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen constante y no de
presin constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de entalpa H
es posible corregir las mediciones en los cambios de calor de forma que corresponda
a los valores de
H, pero debido a que la correccin es muy pequea, no se
analizaran los detalles de la correccin. Es interesante observar que el contenido de
energa de los alimentos y los energticos se miden con calormetros constantes.
La capacidad calorfica de una bomba calorimtrica se determina quemando un
compuesto del que se conoce con exactitud el valor del calor de combustin. A partir
de la masa del compuesto y del incremento de la temperatura, se puede calcular la
capacidad calorfica del calormetro.
COMUNES,
MEDIDO
PRESIN
H (kj)
Calor de neutralizacin
Calor de ionizacion
Calor de fusin
Calor de evaporacin
Calor de reaccin
HCL(ac)+NaOH(ac)
NaCl(ac)+H2O(l)
+
H2O(l)
h (ac)+OH (ac)
H2O(s)
H2O (l)
H2O(l)
H2O(g)
MgCL2(S)+2Na(l) 2NaCL(s)+Mg(S)
-56.2
56.2
6.01
44.0
-180.2
Hf(kj/mol)
0
-127.04
0
-1669.8
0
-36.2
0
1.90
-110.5
-393.5
0
-635.6
-1206.9
0
-92.3
0
-155.2
0
268.61
218.2
0
-241.8
SUSTANCIA
H2O2
Hg(l)
I2(s)
Hl(g)
Mg(s)
MgO(s)
MgCO3(s)
N2(g)
NH3(g)
NO(g)
NO2(g)
N2O4(g)
N2O(g)
O(g)
O2(g)
O3(g)
S(rombico)
S(monoclinico)
SO2(g)
SO3(g)
H2S(g)
ZnO(S)
Hf(kj/mol)
-187.6
0
0
25.94
0
-601.8
-1112.9
0
-46.3
90.4
33.85
9.66
81.56
249.4
0
142.2
0
0.30
-296.1
-395.2
-20.15
-347.98
H2O(l)
-285.8
La importancia de las entalpas estndar de formacin radica en que, una ves que
se conocen sus valores, se puede calcular la entalpa estndar de reaccin,
...H
reaccin que se define como la entalpa de una reaccin que se efecta a 1atm.
CORROSIN:
La corrosin es el trmino que en forma comn se aplica al deterioro de los metales
por un proceso electroqumico. La corrosin ocasiona daos considerables a
edificios, puentes, barcos y vehculos.
Se discuten algunos de los procesos fundamentales que suceden en la corrosin, as
como los mtodos que se utilizan para proteger a los metales de la corrosin.
El ejemplo mas tpico es la formacin de herrumbre u oxidacin del hierro. Para que
el metal se oxide deben estar presentes el oxigeno y el agua.
La forma hidratada de oxido de hierro es lo que se conoce como herrumbre.
El circuito elctrico se completa por la migracin de electrones y de iones; esto
explica por que la oxidacin es tan rpida en el agua salada. En los climas fros, las
sales esparcidas en la carretera para derretir el hielo y la nieve son las
principalmente las que ocasionan la oxidacin en los automviles.
La corrosin metlica no se limita solo al hierro. El aluminio se usa para fabricar
muchas cosas tiles; el aluminio tiene mayor tendencia a oxidarse que el hierro,
basndose solo en este hecho, se esperara ver que los aviones se corroyeran en
forma lenta durante las tormentas, y que las latas de bebida se trasformaran en pilar
de aluminio corrodo. Esto no sucede por que la capa de oxido de aluminio insoluble
que se forma en la superficie cuando el metal se expone al aire, protege al aluminio
que esta abajo, el oxido que se forma en la superficie del hierro es demasiado poroso
para proteger el meta.
Los metales de acuar, como el cobre y la plata, tambin se oxidan pero mas
lentamente.
En condiciones atmosfricas normales, e cobre forma una capa de carbonato de
cobre, una sustancia verde llamada patina, que protege al metal interiormente de una
corrosin posterior.
Se han creado varios mtodos para proteger a los metales de la corrosin. En estos
se trata de prevenir la formacin de oxido. El recurso mas obvio es cubrir la
superficie con pintura. Pero si la pintura se descascara o se raya se forma oxido
debajo de la capa. La superficie del hierro metalito se puede inactivar por un proceso
conocido como inactivacion.
Los sistemas refrigerantes y en los radiadores se aade una disolucin de cromato
de sodio para evitar que se forme oxido.
CELDAS SECAS
Estas se llaman as porque no contienen un electrolito lquido. En su versin cida, la
batera seca contiene un recubrimiento interno de zinc que funciona como nodo y
una varilla de carbono en contacto con una pasta hmeda de MnO slido, NH Cl
slido y carbn, que funciona como ctodo. Las semirreacciones de las celdas son
complejas pero aproximadamente se describen as:
- REACCIN EN EL NODO Zn ! Zn + 2e ( oxidacin)
- REACCIN EN EL CTODO 2NH + 2MnO + 2e ! Mn O + 2NH + H O (reduccin)
Esta celda produce un potencial cercano a 1.5 voltios.
En la versin alcalina de la celda seca el NH Cl se sustituye por KOH o NaOH. En
este caso las semi reacciones que se efectan son:
Durante estos procesos de carga y descarga se gasta agua, por lo que un medio de
prevenir la rotura de los acumuladores de plomo es el control del nivel del electrolito
en
el
recipiente
o
vaso
que
contiene
la
celda
electroqumica.
En un prximo trabajo abordaremos las medidas de prevencin y mantenimiento de los acumuladores.
Esquema
A)
B) Circuito con carga
de
una
Circuito
celda
electroqumica
abierto
Reactivos------------------------------ Productos
Velocidad=__________ (B)
t
Velocidad= _________(B)
Para la reaccin:
aA+bB---------------cC+dD
LA LEY DE LA VELOCIDAD
La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracion de reactivos y que la
constante de proporcionalidad K recibe el nombre de constante de velocidad. La ley
de la Velocidad expresa la relacin de la velocidad de una reaccin con la constante
de velocidad y la concentracion de los reactivos, elevados a alguna potencia. Para la
reaccin general,
aA+bB-----------cC+dD
La Ley de la Velocidad tiene la forma:
reaccin global que se define como la suma de los exponentes a los que se elevan
todas las concentraciones de reactivos que aparecen en la ley de velocidad.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La constante de equilibrio para una reaccin dada se calcula a partir de las
concentraciones en el equilibrio conocidas. Cuando ya se conoce el valor de la
constante de equilibrio, se usa la ecuacin para calcular las concentraciones en el
equilibrio desconocidas, cabe recordar que la constante de equilibrio tiene un valor
constantesolo si la temperatura no cambia. La constante de equilibrio ayuda a
predecir la direccion en la que procedera una mezcla en una reaccin para lograr el
equilibrio y tambin permite calcular las concentraciones de reactivos y de productos
una vez alcanzado el equilibrio.
PREDICCION DE LA REACCIN DE UNA REACCIN
La constante de equilibrio k para la reaccin en la que se forman el yoduro de
hidrogeno a partir del hidrogeno y yodo moleculares de equilibrio.
Cis-estilbeno=====trans-estilbeno
El metodo recien descrito para resolver problemas de constante de equilibrio se
puede resumir:
1.- Exprese las concentraciones en el equilibrio de todas las especies en terminos de
las concentraciones iniciales y una sola variable x que representa el cambio de
concentracin.
2.- Escriba la expresin de la constante de equilibrio en terminos de las
concentraciones en el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio
despeje y obtenga el valor de x.
3.- una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las
especies.
FACTORES QUE ALTERAN EL EQUILIBRIO QUMICO.
El equilibrio qumico representa un balance entre las reacciones directas e inversas.
Esta informacin se necesita para estimar el rendimiento de una reaccin.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Existe una regla general que ayuda a predecir la direccion a la que se desplazara
una reaccin en equilibrio cuando hay un cambio de concentracin, presin, volumen
o temperatura. Esta regla conocida como PRINCIPIO DE LE CHATELIER, establece
que si se aplica una tensin externa a un sistema de equilibrio, el sistema se ajusta
de tal manera que se cancela parcialmente dicha tensin alcanzando una nueva
posicin de equilibrio.
El termino tensin significa aqu un cambio de concentracin, presin, volumen o
temperatura que alteran el estado de equilibrio de un sistema. El principio de Le
Chatelier se utliza para valorar los efectos de tales cambios.
CONSTANTE DE IOTIZACIN.
-
k = ( H+ ) ( CH3COO- )
(CH3COOH)
La base conjugada CH3COO- , suministrada por una disolucion de acetato de sodio (
CH3COONa), reacciona con el agua de acuerdo con la ecuacion.
CH3COO- (ac) + H2O(l)
CH3COOH(ac)+OH- (ac)
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Considere una disolucin saturada de cloruro de plata que esta en contacto con el
cloruro de plata slido. El equilibrio de solubilidad se representa como:
AgCl(s)
Debido a que alunas sales como el AgCl se compartan con electrolitos fuertes, es
valido suponer que todo el AgCl que se disuelve en agua disocia por completo en
iones Ag+ y Cl-. Se sabe que para las reacciones heterogeneas, la concentracin del
slido es constante.
As que la constante para la disolucin de AgCl se puede escribir como. Donde kps
se conoce como la constante del producto de solubilidad o simplemente el producto
de solubilidad. En producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las
concentraciones molares de iones constituyentes, cada una elevada a la potencia de
su coeficiente estequiometrico en la ecuacin de equilibrio.
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD.
Las reacciones de precipitacin son importantes en la industria, la medicina y la vida
diaria. Por ejemplo: la preparacin de muchos reactivos industriales esenciales como
el carbono de sodio (Na2Co3) se basa en reacciones de precipitacin. Cuando el
esmalte de los dientes, que esta formado por hidroxiapatita se disuelve en medio del
acido, se produce caries. El sulfato de bario un compuesto insoluble opaco por los
rayos X se utiliza para el diagnostico de trastornos del tracto digestivo. Las
estalactitas y estalagmitas, que estn constituidas de carbono de calcio. Estos son
productos de reaccin de precipitacin, al igual que muchos alimentos, como el dulce
de chocolate.
Las reglas generales para predecir la solubilidad de los compuestos inicos en agua.
Aunque estas reglas son utiles, no permiten hacer predicciones cuantitativas de la
cantidad de un compuesto inico dado que se disolvera en agua. Para desarrollar un
enfoque cuantitativo se parte de lo que se conoce acerca del equilibrio qumico.
A menos que se seale otra cosa, se sobreentiende que el disolvente es agua y la
temperatuara es de 25C. para los procesos de solubilidad.
EL EFECTO DEL ION COMUN Y LA SOLUBILIDAD.
Se dice que a una temperatura dada, lo unico que se modifica por efecto de un ion
comun es la solubilidad de un compuesto. Su producto de solubilidad, que es una
constante de equilibrio permanece igual o independientemente de que esten
presentes otras sustancias en la disolucin.
LOS EQUILIBRIOS DE IONES COMPLEJOS Y LA SOLUBILIDAD.
Las reacciones entre acidos de base Lewis, en las que se combina un cation
metlico con una base de Lewis, llevan a formar iones complejos.
Un ion complejo se define como un ion que contiene un cation metlico central
enlazado a una o mas molculas de iones. Los iones complejos son fundamentales
para muchos procesos qumicos y biologicos.
Los metales de transicin tienen una tendencia particular a formar iones complejos
por que poseen mas de un estado de oxidacin. Esta propiedad les permite funcionar
en forma efectiva como los acidos de Leja cuando reaccionancon varios tipos de
molculas o iones que sirvan como donadores de electrones, o bases de Lewis.
Una disolucin de cloruro de cobalto es de color rosa debido a la presencia de los
iones. Co(H2O) . Caundo se aade HCl, la disolucin se vuelve azul debido a la
formacin del ion complejo CoCl
Co2+(ac) + 4Cl-(ac)
CoCl (ac)