Qumica Analtica Instrumental II: Cromatografa de gases

Laboratorio N8:
Determinacin de la pureza de n-heptano e isooctano usando los factores de
respuesta con y sin patrn interno
I.

Tabulacin de datos obtenidos y grficos:

i.

Factor respuesta con patrn interno

Tabla N1:Datos para hallar el factor respuesta para el iC8:

Area iC8 (V.Min)/

Area ciclohexano (V.Min)
0
1.8587
3.7472
5.5526
9.5790

1
2
3
4
5

Concentracin iC8 (%)/

Conentracin ciclohexano (%)
0
1.9970
3.9943
5.9977
9.9969

Grafico para hallar factor respuesta del iC8 con patron interno
12

Area iC8/Area P.I

10

6
y = 1.0459x + 0.0595
R = 0.9995

0
0

10

12

C iC8 / C P.I

Universidad Nacional de Ingeniera: Facultad de Ciencias

Pgina 1

Qumica Analtica Instrumental II: Cromatografa de gases

Tabla N2:Datos para hallar el factor respuesta para el nC7:

Area nC7 (V.Min)/

Area ciclohexano (V.Min)
0
1.8884
3.7022
5.3658
8.9958

1
2
3
4
5

Concentracin nC7 (%)/

Conentracin ciclohexano (%)
0
1.9880
3.9753
5.9677
9.9472

Grafico para hallar factor respuesta del nC7 con patron interno
12

10

Area nC7/Area P.I

y = 1.1119x - 0.0614
R = 0.9997

0
0

-2

ii.

C nC7 / C P.I

Factor respuesta sin patrn interno:

Tabla N3:Datos para hallar el factor respuesta para el iC8:

N
1
2
3
4
5

Area iC8 (V.Min)

0
29702.0
45864.1
52625.8
63354.8

Universidad Nacional de Ingeniera: Facultad de Ciencias

Concentracin iC8 (%)

0
14.16
22.18
27.22
33.27

Pgina 2

10

Qumica Analtica Instrumental II: Cromatografa de gases

Grafico para hallar factor respuesta del iC8 sin patron interno
35
30

Area iC8/Area P.I

25
20
15
y = 0.0005x - 0.5925
R = 0.9957

10
5
0
0

10000

20000

-5

30000

40000

50000

60000

C iC8 / C P.I

Tabla N4:Datos para hallar el factor respuesta para el nC7:

N
1
2
3
4
5

Area nC7 (V.Min)

0
32202.1
45599.6
49466.3
62422.2

Universidad Nacional de Ingeniera: Facultad de Ciencias

Concentracin nC7 (%)

0
14.18
22.07
27.08
33.10

Pgina 3

70000

Qumica Analtica Instrumental II: Cromatografa de gases

Grafico para hallar factor respuesta del nC7 sin patron interno
35
30

Area nC7/Area P.I

25
20
15
10

y = 0.0005x - 1.0027
R = 0.9847

5
0
0

10000

20000

-5

II.

30000

40000

50000

60000

C nC/ / C P.I

Clculos Analticos:
Clculo de la concentracin de iC8 y nC7 con patrn interno.
a) Para iC8:

b) Para nC7:
nC7

%
Clculo de la concentracin de iC8 y nC7 sin patrn interno.
a) Para iC8:

Universidad Nacional de Ingeniera: Facultad de Ciencias

Pgina 4

70000

Qumica Analtica Instrumental II: Cromatografa de gases

(%/

b) Para nC7:

(%/

c)

III.

Discusin de resultados:

Como sabemos la gasolina es el primer corte o fraccin que se obtiene, conformada por
una mezcla de hidrocarburos comprendidos entre el butano C4 y el decano C10. En una
gasolina, existen 5 tipos de compuestos que pueden estar presentes, siendo estos las parafinas
normales o ramificadas, ciclopentanos, ciclohexanos, benceno y sus derivados. De estos
componentes, aquellos que se encuentren en mayor porcentaje determinaran las
caractersticas de la gasolina. Los hidrocarburos que conforman las gasolinas motor son las
parafinas, isoparafinas, naftenos y aromticos. Las isoparafinas y los aromticos aportan el
mayor octanaje a las gasolinas. Para nuestro caso es importante saber la pureza de n-heptano
e isooctano principalmente ya que esto est relacionado con el octanaje el cual se define como
principal propiedad de la gasolina ya que est altamente relacionada al rendimiento del motor
del vehculo. El octanaje se refiere a la medida de la resistencia de la gasolina a ser comprimida
en el motor. Esta se mide como el golpeteo o detonacin que produce la gasolina comparada
con los patrones de referencia conocidos de iso-octano y n-heptano, cuyos nmeros de octano
son 100 y cero respectivamente. Con respecto a la combustin, esta, en condiciones normales
se realiza de manera rpida y silenciosa, pero cuando el octanaje es inadecuado para el
funcionamiento del motor, la combustin se produce de manera violenta causando una
explosin o detonacin que por su intensidad puede causar daos serios al motor del vehculo
por lo cual es necesario saber si la pureza de nuestra muestra q vamos analizar para nuestro
caso analizaremos una gasolina de 97 del grifo Primax.

De los datos obtenidos se puede observar que por el mtodo de patrn interno nos va
dar mejores resultados ya que estadsticamente por este mtodo se ajusta mejor a una recta
teniendo un el R cuadrado cercano a uno lo cual nos quiere decir que nos va dar una mejor
precisin para determinar nuestra concentracin del isooctano y n-heptano respectivamente
esto es debido a que al hacer uso del patrn interno estamos haciendo que sea independiente
del volumen de inyeccin de muestra el cual no es tan exacto debido a las jeringas que se
utilizan en la determinacin de las mismas.

IV.

Cuestionario:
a. Explica qu relacin existe en cromatografa de gases entre los tiempos de retencin de los
compuestos a separar, y su estructura y masa molecular. Con ayuda de los datos de
temperatura de ebullicin de bibliografa, explica a qu compuesto correspondera los

Universidad Nacional de Ingeniera: Facultad de Ciencias

Pgina 5

Qumica Analtica Instrumental II: Cromatografa de gases

distintos picos encontrados en los cromatogramas obtenidos con las condiciones A-C. En
caso de duda algn compuesto Cmo podra establecer su identidad?
La eficacia de una columna cromatografica para separar dos solutos depende en parte de
las velocidades relativas con las que se lavan o se purifican las dos especies. Estas
velocidades estn determinadas por la constante de distribucin que nos da la transferencia
de un analito entre las fases estacionaria y mvil.
Las propiedades que rigen este parmetro son la estructura molecular que se evidencia en la
retencin por la fase estacionaria debido a la afinidad y la adsorcin que se da en la su
superficie, y la masa molecular que se evidencia en una diferencia en la difusin por
gravedad.
Temperatura: La temperatura es una variable importante, ya que de ella va a depender el
grado de separacin de los diferentes analitos. Para ello, debe ajustarse con una precisin de
dcimas de grado. Dicha temperatura depende del punto de ebullicin del analito o analitos,
como tambin la mxima temperatura de funcionamiento de la columna (fase estacionaria),
y por lo general se ajusta a un valor igual o ligeramente superior a l. Si tenemos varios
componentes con diferentes puntos de ebullicin, se ajusta la llamada rampa de
temperatura con lo cual sta va aumentando ya sea de forma continua o por etapas.
b.

A partir de los cromatogramas obtenidos de la tabla 2.0, explique el efecto que sobre la
separacin y deteccin de los compuestos ensayados tienen las siguientes variables: Flujo
de la fase mvil, temperatura del inyector, relacin de divisin en el inyector, temperatura
de separacin. Justifica en cada caso el comportamiento observado.
Flujo de la fase mvil: La magnitud de los efectos cinticos sobre la eficacia de la columna
depende claramente del tiempo de contacto entre la fase mvil y la fase estacionaria, el cual
a su vez depende del caudal de la fase mvil. Por esta razn, los estudios de eficacia
generalmente se han realizado determinando H en funcin de la velocidad de la fase mvil u.
En ambos casos H pasa por un valor mnimo (o un mximo en eficacia) a bajos caudales. Los
mnimos para la cromatografa de lquidos generalmente se dan con caudales bastante
menores que para la cromatografa de gases, y a menudo son tan bajos que en las
condiciones de trabajo habituales no llegan a observarse. La teora cintica, en su
tratamiento del ensanchamiento de banda cromatogrfico, que se describe en este
apartado, predice exactamente el perfil de la grfica de H frente a u; esta grfica se
denomina frecuentemente representacin grfica de la ecuacin de van Deemter por ser l
quien desarroll la teora.
Temperatura del inyector: La muestra normal mente est disuelta en un disolvente
orgnico; a la temperatura del inyector, se produce una volatilizacin rpida del disolvente y
de los analitos disueltos, que son arrastrados por el gas portador a lo largo de la columna.
Relacin de divisin en el inyector (Split): Para obtener menor cantidad de volumen, se
utiliza un divisor de flujo (la inyeccin se conoce como modo "Split") a la entrada de la
columna que desecha parte del analito introducido. Si se utiliza todo el volumen de muestra
la inyeccin es de tipo "Splitless". El modo Splitless, se emple ms para determinar
pequeas cantidades o trazas (determinaciones ambientales).

Universidad Nacional de Ingeniera: Facultad de Ciencias

Pgina 6

Qumica Analtica Instrumental II: Cromatografa de gases

c.

Qu ventajas puede tener en cromatografa de gases el empleo de un patrn interno, y

que caractersticas debe reunir.
Como bien se conoce en la tcnica por cromatografa de gases se adiciona una masa
conocida del estndar interno a una masa conocida de muestra y esta mezcla se inyecta al
cromatgrafo. Del cromatgrama se obtienen las reas de analito y del estndar y luego con
la ecuacin de calibracin y conociendo la masa del estndar se puede obtener la masa del
analito en la muestra. La ventaja primordial de este mtodo es que es independiente del
volumen de inyeccin de muestra lo que es sumamente importante para aquellas tcnicas
cromatografas que utilizan un mtodo de introduccin de muestra no automatizado como
por ejemplo el uso de jeringas de inyeccin en cromatografa gaseosa. Otra gran ventaja es
el ajuste para una mejor reproducibilidad en los datos de las seales que sern mejores
interpretadas en el cromatograma respectivo.
Requerimientos para un buen estndar interno:

d.

e.

Debe ser resuelto de los otros picos

Debe eluir cercano al pico de inters
Debe usarse una concentracin similar al pico de pico de inters.Debe ser de las mismas caractersticas estructurales.

Qu es el nmero de octanaje? Se podra calcular el octanaje en cierta muestras de

gasolina por cromatografa de gases?
El octanaje o nmero de octano es una medida de la calidad y capacidad antidetonante de
las gasolinas para evitar las detonaciones y explosiones en las mquinas de combustin
interna, de tal manera que se libere o se produzca la mxima cantidad de energa til.
Para determinar la calidad antidetonante de una gasolina, se efectan corridas de prueba en
un motor, de donde se obtienen dos parmetros diferentes; El primero es el Research
Octane Number (Nmero de Octano de Investigacin) que se representa como RON, el
segundo El Motor Octane Number (Nmero de Octano del Motor) que se representa como
MON y se calcula de la siguiente forma:
Nmero de octano comercial = RON + MON = R + M
2
2
Respecto al nmero de octanaje en muestras de gasolinas no es comn hallarlo por
cromatografa de gases, por lo contrario esta se determinar de acuerdo a los
procedimientos descritos en las normas ASTM D-2699( para el RON) y ASTM D-2700 (para el
MON).
Los factores de respuesta en con o sin patrn interno son los mismos o varia Cul
recomendara usted como analista y por qu?

Vara, debido a que al no usarse un patrn interno, hay un error en la medicin de la

seal que viene a ser el rea del analito; pues se sabe que el factor respuesta es la
relacin entre una seal producida por un analito y la cantidad de analito que
Universidad Nacional de Ingeniera: Facultad de Ciencias

Pgina 7

Qumica Analtica Instrumental II: Cromatografa de gases

produce la seal; para compensar este error, se aade una cantidad conocida de un
patrn interno a todas las soluciones. De esta manera si los volmenes de inyeccin
difieren ligeramente, la relacin de las reas del analito y el patrn interno se
mantendr constante a partir de una carrera a la siguiente.
Esta comparacin de carreras tambin se aplica a las soluciones con diferentes
concentraciones del analito. El rea del patrn interno se convierte en el valor al que
se hace referencia a todas las dems reas.
Como analista evidentemente recomendara hacer uso de un patrn interno, ya que
se reproducirn mejores resultados, de esta forma tener una mejor interpretacin en
el cromatograma que se hallar.
f.

El porcentaje en rea del analito en la muestra coincide con el porcentaje en

concentracin en volumen?

En realidad son prximos ambos valores ya que se establece una relacin directa
tanto para el porcentaje de concentracin del analito como para el porcentaje de rea
cada
Es decir:
%X = ( Ax/ Ai) 100 componente en la muestra.
Este ltimo se halla dividiendo el rea de cada componente entre el rea total y
multiplicando por 100.

V.

Conclusiones:
Se determin la pureza de n-heptano por el mtodo de patrn interno con un valor
de 1.0691% y por el mtodo sin patrn interno un valor de 1.1050%.
Se determin la pureza de isooctano por el mtodo de patrn interno con un valor de
2.2266% y por el mtodo sin patrn interno un valor de 2.6363%.

VI.

Referencias bibliogrficas:
[1].MILLER, JAMES N. MILLER N., JANE C. Estadstica y Quimiometra para Qumica Analtica. 4ta
edicin. Addison Wesley Iberoamericana. 2002. Madrid. Espaa.
Pgina: 263.
[2].SKOOG, DOUGLAS A. HOLLER, F. JAMES, CROUCH, STANLEY R. Prinicipios de anlisis
instrumental. Sexta edicin. CENGAGE Learning. 2008. Mxico, D.F. Mxico. Pginas: 750 - 753.
[3] Wuithier, P. (1971). El petrleo. Refino y Traramiento qumico. Tomo I. Ediciones CEPSA, S.A.
p. 15.
[4] EWING, Galen. Instrumental Methods of Chemical Analysis. 3rd Edition. Mc Graw-Hill. USA.
1969

Universidad Nacional de Ingeniera: Facultad de Ciencias

Pgina 8