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Laboratorio de Ingeniera Qumica II

Difusin

INDICE

1.

Resumen ................................................................................................................................... 2

2.

Introduccin ............................................................................................................................ 3

3.

Fundamento terico ............................................................................................................. 4

4.

Equipo y detalles experimentales ................................................................................... 12

5.

Tabla de datos y resultados .............................................................................................. 14

6.

Discusin de resultados ...................................................................................................... 16

7.

Conclusiones ......................................................................................................................... 17

8.

Recomendaciones .............................................................................................................. 18

9.

Bibliografa ............................................................................................................................. 19

10.

APNDICE ........................................................................................................................... 20

10.1.

EJEMPLOS DE CLCULO ......................................................................................... 20

10.2.

GRAFICAS ................................................................................................................... 29

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1. Resumen
En la prctica se hace uso del equipo para la prctica de difusividad de la
marca ARMFIELD, el GASEOUS DIFFUSION COEFFICIENTS APARATUS. La
presente prctica se desarrollo a 756 mm Hg de presin y a una
temperatura de 20 C ambiente.
En el equipo tomamos mediciones del nivel de acetona en el capilar a una
temperatura de 35 C. Estos datos nos permitirn determinar
experimentalmente el valor de difusividad mediante el mtodo de
Winkelmann y poderlo comparar con los obtenidos tericamente por
diversos mtodos.

De los resultados obtenidos tenemos: el


coeficiente de difusividad
obtenido experimentalmente es 0.0378 cm2/s, .Comparndolo con los
obtenidos tericamente: 0.1083 cm2/s, 0.1184 cm2/s y 0.1120 cm2/s presentan
desviaciones de 186.5, 213.2 y 196.3 respectivamente. Por otra parte, la
ecuacin de Hirschfelder, con 0.1083 cm2/s presenta la menor desviacin,
siendo este valor del 186.5%.

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2. Introduccin
La difusin es el movimiento, debido a un estmulo fsico, de un
componente a travs de una mezcla. La principal causa de la difusin es
la existencia de un gradiente de concentracin del componente que
difunde. Este movimiento es aprovechado en las operaciones de
transferencia de materia. Por ejemplo, en absorcin de gases el soluto se
difunde a travs de la fase gaseosa hacia la interfase y a travs de la fase
lquida desde la interfase. En destilacin el componente menos voltil
difunde a travs de la fase lquida hacia la interfase y desde sta hacia el
vapor. El componente menos voltil difunde en sentido contrario y pasa a
travs del vapor hasta el seno del lquido. En lixiviacin la difusin del soluto
a travs de la fase slida va seguida de la difusin en el seno del lquido. En
extraccin lquido-lquido el soluto difunde a travs de la fase de refinado
hacia la interfase y despus hacia el interior de la fase extracto. Tambin se
aprovecha en otras operaciones de transferencia de materia tales como
cristalizacin, humidificacin, secado, etc.
La difusividad o coeficiente de difusividad, DAB, es una medida de la
movilidad de difusin. En la literatura es posible encontrar valores del
coeficiente de difusividad para diferentes pares de sustancias as como
ecuaciones basadas en la teora cintica y empricas que nos permiten
calcular dichos valores. Sin embargo, Winklemann proporciona un mtodo
experimental para determinar la difusividad de lquidos voltiles a travs de
gases.
La importancia de la difusin radica en que es una operacin de bajo
costo de operacin, de inversin y de instalacin lo cual permite una
mayor eficiencia mecnica y por tanto el consumo de potencia es menor.
As por ejemplo entre un difusor y un molino de la misma capacidad en
relacin a la caa a procesar, muestra que un difusor cuesta ms o menos
el mismo precio. Pero si esta comparacin es hecha en relacin a las
toneladas de sacarosa extradas por hora, el difusor tiene ventajas
incalculables.
La aplicacin de la difusin es tambin importante en numerosas industrias
como: la industria azucarera, aplicacin de tintes penetrantes, en la
industria alimentaria (envases termoplsticos), en el sector de la

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construccin (penetracin de oxgeno en membranas termoplsticas para


edificaciones).
3. Fundamento terico
FUNDAMENTO DE LA DIFUSIN
La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estmulo fsico, de un
componente individual a travs de una mezcla. La causa ms frecuente
de la difusin es un gradiente de concentracin del componente que
difunde. Un gradiente de concentracin tiende a mover el componente
en una direccin tal que iguale las concentraciones y anule el gradiente.
Cuando el gradiente se mantiene mediante el suministro continuo del
componente de baja y alta concentracin, existe un flujo en estado
estacionario del componente que se difunde. Esto es caracterstico de
muchas operaciones de transferencia de masa. La transferencia de masa
puede tener lugar tanto en fase gaseosa como liquida o en ambas
simultneamente; por ejemplo, cuando se remueve amoniaco de un gas
por medio de absorcin en agua en una columna empacada, en cada
punto en la columna un gradiente de concentracin en la fase gaseosa
provoca la difusin del amoniaco a la interface gas-liquido, donde se
disuelve, y un gradiente en la fase liquida provoca la difusin en la masa
liquida. Cuando se extrae un soluto de un lquido, los gradientes se
invierten; aqu la difusin conduce al soluto desde una masa liquida a la
interface y de ah al interior de la fase gaseosa.
Aunque la causa habitual de la difusin es un gradiente de concentracin,
en ocasiones la difusin tambin puede ser originada por un gradiente de
actividad, como en la osmosis inversa, por un gradiente de presin, por un
gradiente de temperatura o por la aplicacin de una fuerza externa como
en el caso de una centrfuga.
La difusin no est restringida a la transferencia molecular a travs de
capas estacionarias de slido o fluido. Tambin tiene lugar cuando se
mezclan fluidos de diferentes composiciones.

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DIFUSION MOLECULAR
Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la
concentracin de sus componentes, no ocurre ninguna alteracin; en
cambio, si no es uniforme, la solucin alcanzara la uniformidad
espontneamente por difusin, ya que las sustancias se movern de un
punto de concentracin elevada a otro de baja concentracin. La
rapidez con la cual el soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier
direccin depender, por tanto, del gradiente de concentracin en ese
punto y en esa direccin. Para describir cuantitativamente este proceso, se
necesita una medida apropiada de la rapidez de transferencia.
La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en funcin
del flujo molar, o moles/(tiempo)(rea), ya que el rea se mide en
direccin normal a la difusin. Sin embargo, aunque una solucin no
uniforme contenga solo dos componentes, estos debern difundirse si se
quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos
fluxes para describir el movimiento de un componente: N, el flux
relacionado con un lugar fijo en el espacio, y J, el flux de un compuesto
con relacin a la velocidad molar promedio. El primero es importante al
aplicarse el diseo del equipo; el segundo es caracterstico a la naturaleza
del componente. Por ejemplo, un pescador estara ms interesado en la
rapidez con la cual nada un pez en contra de la corriente para alcanzar el
anzuelo (anlogo a N); la velocidad del pez con relacin a del arroyo
(anlogo a J) es caracterstica natatoria del pez.
As, la difusividad, o coeficiente de difusin, D AB de un componente A en
solucin en B, que es una medida de la movilidad de difusin, se define
como la relacin de su flux JA y su gradiente de concentracin.
J A cD AB

x A
z

(1)

Esta es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. Esta


ecuacin establece que la especie A difunde (se mueve con relacin a la
mezcla) en la direccin decreciente a la fraccin molar de A (de la misma
forma que el calor fluye por conduccin en direccin de temperatura
decreciente). El flux molar NA relativa a coordenadas estacionarias:
x
(2)
N A x A ( N A N B ) cD AB A
z
Flux molar
relatio a
una
superficie
fija

Flux molar que


resulta del flujo
global

Flux de difusin
relativo a la
veloc. molar
promedio

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Esta ecuacin indica que el flux de difusin NA con relacin a un eje


de coordenadas estacionarias, es la resultante de dos magnitudes
vectoriales: el vector xA(NA + NB), que es el flux molar de A que resulta del
movimiento global del fluido, y el vector JA que es flux de difusin relativo
al a velocidad molar promedio.
Por lo tanto, los trminos de flujo global y de difusin de la ecuacin
(2) son del mismo sentido para la especie A (puesto que se difunde a favor
de la corriente) y de sentido contrario para la especie B (debido a que B se
difunde en contracorriente).
Las unidades de la difusividad DAB son cm2seg-1 o m2hr-1. Obsrvese
que la viscosidad cinemtica y la difusividad trmica tambin tiene las
mismas unidades. La analoga de estas tres magnitudes se deduce de las
siguientes ecuaciones para densidades de flujo de masa, cantidad de
movimiento y energa, en sistemas unidimensionales:
d
J Ay D AB
( A )
dy
, (Ley de fick para constante)
(3)

yx

d
( v x )
dy
,

(Ley de newton para constante)

(4)

q y

d
( C p T )
C p
dy
, (Ley de Fourier para
constante)

(5)

Estas ecuaciones establecen respectivamente, que:


El transporte de materia tiene lugar a causa de una gradiente
de concentracin.
El transporte de cantidad de movimiento tiene lugar a causa
de una gradiente de concentracin de cantidad de
movimiento.
El transporte de energa se lleva a cabo por una gradiente de
concentracin de energa.
Estas analogas no pueden aplicarse a problemas bi y
tridimensionales, puesto que es una magnitud tensorial con nueve
componentes, mientras que JA y q son vectores con tres componentes.
METODO DE WINKELMANN

Consideremos el sistema de difusin que se presenta en la fig. N 1.


El lquido A se est evaporando en el seno del gas B, e imaginemos que

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mediante un artificio es posible mantener el nivel del lquido en z=z1. La


concentracin de la fase gaseosa, expresada en fraccin molar,
exactamente en la interface liquido-gas es xA1. Eso quiere decir que xA1 es
la relacin entre la presin de vapor de A y la presin total, suponiendo
que A y B forman una mezcla gaseosa ideal. Finalmente se supone que la
solubilidad de B en el lquido A es despreciable.
Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente
de mezcla gaseosa A-B cuya concentracin es xA2, de forma que la
fraccin molar de A en la parte superior de la columna permanece
constante e igual a xA2. Se supone que todo el sistema se mantiene a
presin y temperatura constantes y que los gases A y B se comportan
como ideales.
Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, existe un movimiento
neto de A alejndose de la superficie de evaporacin, mientras que para
el vapor de B se tiene que NBz=0. Por lo tanto, puede utilizarse NAz
correspondiente a la ecuacin (2).
Despejando NAz, se obtiene:
cD AB dx A
N Az
1 x A dz
(6)
Aplicando un balance de materia en estado estacionario a un incremento
de altura z, se llega a:

SN Az z SN Az

(7)
En la que S es el rea de la seccin transversal de la columna. Las
distribuciones de concentracin se representan en la fig. N1. El examen de
esta curva nos indica que la pendiente dxA/dz no es constante, a pesar de
serlo la densidad de flujo molar NAz.
Si bien los perfiles de concentracin son tiles para describir los procesos de
difusin, lo que generalmente interesa en los clculos ingenieriles es la
concentracin media o la densidad de flujo de materia en una superficie.
Por ejemplo, la concentracin media de B comprendida entre z=z1 y z=z2
es:
x B 2 x B1
x B ,med
ln( x B 2 / x B1 )
(8)
z z

Es decir que el valor medio de xB es la media logartmica de los valores


extremos. La velocidad de transferencia de materia en la interface liquidogas, es decir la velocidad deevaporacin, se obtiene utilizando la
ecuacin (6):
x
cD AB dx A
cD dx
cD AB
N Az z z
AB B

ln B 2
1
1 x A1 dz z z1
x B1 dz z z1 ( z 2 z1 ) x B1
(9)

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Las ecuaciones (8) y (9) pueden combinarse para obtener otra expresin
de velocidad de transferencia de materia.
cD AB
N Az z z
( x A1 x A 2 )
1
( z 2 z1 ) x BM
(10)
Esta ecuacin indica la forma en que est relacionada la velocidad de
transferencia de materia con una fuerza motriz caracterstica de
concentracin xA1-xA2. Por lo tanto podemos reordenar la ecuacin (10),
haciendo las siguientes restricciones:
Usando un sistema unidimensional (en la direccin z).
La fuerza motriz caracterstica de concentracin x A1-xA2 sea CA la
cual es la concentracin en la interface.
Las fracciones molares para la especie B sean reemplazados en
trminos de concentracin CB1, CB2 y CBM.
C C
N A D A T
L C BM

(11)

Donde:
D:
Difusividad (m2/s).
CA: Concentracin de saturacin en la interface (Kmol/m3)
L:
Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)
CBM: Media logartmica de concentracin de vapor (Kmol/m 3)
CT:
Concentracin molar total = CA + CBM (Kmol/m3)
Sin embargo el sistema mostrado tambin puede trabajarse en un estado
de cuasi-estado de equilibrio de difusin; debido a que la especie A, el
nivel de lquido disminuye muy lentamente debido a su evaporacin.
Primero, en lugar de mantener lquido-gas en una interface de altura
constante, que permita el nivel de lquido como para disminuir la
evaporacin producto, tal como se muestra en la Fig N1 (ya que el lquido
se evapora muy lentamente), podemos utilizar el mtodo de cuasi-estado
de equilibrio.
Lo primero es equiparar el flujo molar de evaporacin de "A" de la fase
lquida con el ritmo molar de "A" entrar en la fase gaseosa.
dz1
cD AB
S A

( x A1 xx A 2 ) S
M A dt
( z 2 z1 (t )) x BM
(12)
Aqu A es la densidad del lquido puro A, MA es el peso molecular y z2-z1(t)
es la distancia de la interface que ha descendido en un tiempo t. En el
lado derecho de ecuacion (12) se utiliza el estado de equilibrio de flujo de

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evaporacin para evaluar la actual altura de columna de lquido (esto es


casi constante estado de aproximacin).
Uno puede utilizar esta prueba para obtener la difusividad a partir de las
mediciones del nivel de lquido en funcin del tiempo. Como en el caso de
la ecuacin (12), se puede arreglar esta ecuacin en trminos apropiados
para su interpretacin. Entonces:
L dL
C C
D A T

M dT
L C BM
(13)
De acuerdo a la figura N3(a):
L
MD C A CT t

tdt
LdL

Lo
L C BM 0
(14)
2MD C ACT

t
L2 L20
L C BM
(15)
Nota: L y Lo no pueden medirse exactamente, pero (L-Lo) se puede medir
acertadamente usando un catetmetro.
L2 Lo 2 ( L Lo )( L Lo ) ( L Lo 2 Lo )( L Lo )

L L0 L L0 2L0 2MD CACT t


L CBM

Linealizando la expresin tenemos:

C
t
C
L BM L L0 L BM
L L0 2MD C ACT
MDCACT

L0

Dnde:

M: Peso molecular (kg/Kmol)


t:tiempo, s
Sea s la pendiente de la ecuacin (22):
s

LCBM

2MDC ACT

(18)

Despejando D tenemos:
D

L C BM
2sMC A C T

(19)

Donde:
1

Tabs
CT

Kmol.Vol Ta

(16)

(17)

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C B1 CT

P PV
C B 2 a
Pa

CT

Fig. 1: (a) Difusin de A en estado estacionario a travs de B inmvil. (b)


Forma en que se distorsiona el perfil de concentracin debido a la difusin
de A.
(a)

(b)

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Fig. N 2: Evaporacin con cuasi-estado estacionario de difusin. El nivel de


lquido disminuye muy lentamente cuando se evapora.

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4. Equipo y detalles experimentales


DETALLES DEL EQUIPO
El equipo de trabajo es el DIFFUSION OF A GAS APPARATUS ARMFIELD,
en el cual determinaremos el coeficiente de difusin de un gas por
evaporacin desde su superficie liquida. El equipo cuenta con las
siguientes partes:
Termmetro de mercurio (rango de 10 a 200C).
Tubo capilar en forma de T, el cual estaba lleno con acetona.
Recipiente de vidrio con agua desmineralizada, que servir como
medio (bao mara).
Bomba de aire (compartimiento azul).
Microscopio.
Vernier (con una lectura de hasta dos decimales).
Controlador de temperatura digital.
Fig. N3: Esquema del equipo

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Se vierte la acetona en el capilar, previamente lavado (con la


misma acetona). Se enciende la bomba de aire (caja azul) el cual
tena conectado una manguerilla que se conecta al tubo capilar.
2. Fijar la temperatura de trabajo (Para este caso 35C) con el control
de temperatura.
3. Ajustar la altura del microscopio de modo que se visualice el capilar.
Luego se empieza a bajar poco a poco hasta encontrar el menisco
de la acetona.
4. Ajustar la posicin de la lente para obtener una visin clara y
definida del menisco (la imagen esta invertida). Cabe mencionar
que la mesa donde est el equipo de difusin no debe sufrir ningn
tipo de movimiento o golpe pues esto puede alterarlas condiciones
de trabajo establecidas.
5. Fijar una altura en el menisco del lquido de trabajo (Lo), la escala
del vernier debe ubicarse en una posicin adecuado la cual servir
de referencia, en ese instante es el tiempo cero, y a partir del cual se
realizan las mediciones en el vernier cada 30 minutos, los cuales
aumentaran en de tiempo conforme avance el experimento.

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5. Tabla de datos y resultados


1. Tabulacin de datos y resultados

Tabla 1: Propiedades de la acetona


Presin
Peso
Temperatura
Densidad
de vapor
Molecular
(C)
(kg/m3)
(atm)
(kg/kmol)

35

0.46

774.58

58.08

Tabla 2: Datos experimentales


Tiempo
(min)
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270

L (mm)

Temperatura
(C)

20.7
21.4
22.2
23.1
23.9
24.7
25.4
26.1
26.7
27.3

35.2
35.1
35.1
35.5
35.1
35.2
35.4
35.1
35.2
35.2

Tabla 3: Valores calculados


CB1
CB2
CT
CBM
CA
3
3
3
3
(kmol/m ) (kmol/m ) (kmol/m ) (kmol/m ) (kmol/m3)
0.0395
0.0253
0.0395
0.0319
0.0182
Donde:
Concentracin molar total ( )
Concentracin molar del aire en la corriente de aire ( )
Concentracin molar del aire en la superficie del lquido ( )
)
Concentracin media logartmica del vapor de acetona (
Concentracin de saturacin del hexano en la interface ( )

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Tabla 4: Resultados obtenidos


Medicin
Experimento
Hirschfelder
Wilke - Lee
Fuller-Schetller Giddings

Coeficiente de
difusividad DAB
(cm2/s)
0.0378
0.1083
0.1184
0.112

15

%error
-186.5
213.2
196.3

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6. Discusin de resultados

El mtodo de Winklemann supone un estado estacionario para la


fase vapor y un estado no estacionario para la fase lquido, por tanto
se puede decir que el mtodo que se aplica a la experiencia solo
cumple para una seccin de la curva (la parte de estado
estacionario) y no describe totalmente el fenmeno.

El valor del coeficiente de difusin que se determina tiene un valor


de 0.0378 cm2/s, que al ser comparado con el mtodo de Fuller, el
cual es 0.1120 cm2/s, reporta una desviacin de 196.3%.

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7. Conclusiones
1. La ecuacin de Winklemann no describe totalmente al fenmeno de
estudio.

2. El coeficiente de difusin experimental es mayor comparada con el


coeficiente de difusin que se obtiene con los datos del manual.

3. En la experiencia se observa que el fenmeno de difusin requiere


de un tiempo largo para alcanzar el estado estable (estacionario).

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8. Recomendaciones
1. Es recomendable que la experiencia realizada para hallar el coeficiente
de difusin de la acetona en el aire se realice a distintas temperaturas para
observar su comportamiento frente a la variacin de esta asegurndose
que las temperaturas trabajadas sean menores al punto de ebullicin.

2. La lectura del descenso de la acetona debe realizarse de tal modo que se


fije primero la altura del lquido en el vernier para que justo en el momento
que llegue a dicha altura se tome el tiempo, ya sea para el tiempo cero o
para las prximas lecturas.

3. Evitar apoyarse o mover sobre la mesa que sostiene el equipo de difusin


pues alterara las condiciones de trabajo como la concentracin dentro
del capilar.

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9. Bibliografa
1. Manual del Equipo Armfields CERa-Diffusion of a gas apparatus.
2. PERRY, ROBERT; Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill; 8va edicin;
pp: 2-43, 2-138, 2-141, 5-51, 5-52.
3. Treybal Robert E., Operaciones de transferencia de masa, 2da edicin,
Editorial Mc. Graw Hill/Interamericana de Mxico S.A., 1988 p. 724-733

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10.

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APNDICE

10.1. EJEMPLOS DE CLCULO


a) Clculo de la concentracin molar total (
(

):

Dnde:

Se tiene:
Reemplazando:

b) Clculo de la presin de vapor de la acetona:


Se utilizar la ecuacin de Antoine:
[

)]

Dnde:

Para un rango de temperatura de


A, B y C son los siguientes:

( )

, los valores para

Los valores de las constantes (A, B y C) se obtienen de la tabla 13.4


del Perrys Chemical Engineers Handbook, 8th Edition

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Reemplazando en la ecuacin de Antoine a 35C:


[

)]

c) Clculo de la concentracin molar del aire en la corriente de aire


(
):

d) Clculo de la concentracin molar del aire en la superficie del


):
lquido (
(

Dnde:
(

Reemplazando:

*(

e) Clculo de la concentracin media logartmica del vapor de


):
acetona (

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Reemplazando:

f) Clculo de la concentracin de saturacin de acetona en la


interfase ( ):
(

Reemplazando:
(

*(

g) Clculo del coeficiente de difusividad de acetona

Se emplear el mtodo de Winkelmann para lo cual es necesario


graficar:

A partir de los datos de la tabla 1, se realiza dicha grfica


obtenindose la siguiente recta:
(

De acuerdo al mtodo la pendiente de la recta anterior es:

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Despejando la difusividad:

Donde:

Estos valores se obtienen del Perrys Chemical Engineers Handbook, 8th Edition

Reemplazando estos datos y los valores anteriormente calculados se


obtiene:

(
(

*(

*(
)(

)
)(

)(

)(

h) Clculo del coeficiente de difusividad terico de la acetona:


Se utilizar para este clculo la ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings:

* ( )

( ) +

Esta ecuacin fue tomada de Perrys Chemical Engineers


Handbook, 8th Edition (table 5-10: Correlations of diffusivities for gases)

Donde:
( )

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Difusin

(
(

)(

)
)

)
(

Perrys Chemical Engineers Handbook, 8th Edition (table 5-12)


De la tabla anterior:
Para la acetona (A):

Para el aire (B):

Reemplazando esto en la ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings:

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(
(

)[

Difusin

)
]

i) Clculo del porcentaje de desviacin:


|

De la tesis:
|

CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACIN DE


HIRSCHFELDER
Hirschfelder en 1949, utilizando el potencial de Lennard Jones evalu la influencia
de las fuerzas intermoleculares presentando una ecuacin para los coeficientes
de difusin para pares de gases no polares, molculas no reactivas.

Donde:
[

A: Acetona
B: Aire

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Difusin

Clculo de los volmenes molares


Para la acetona se obtiene a partir de la suma de las contribuciones
de los volmenes atmicos de los elementos que lo componen.
(

Clculo del dimetro de colisin (

Para el aire

Clculo de
Para el aire el valor de

es 97.0. Para la acetona se calcula de la siguiente

forma

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Clculo de la integral de colisin difusional, D


(

Clculo del coeficiente de difusin


Reemplazando en la ecuacin de Hirschefelder:
(
(

CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACIN DE WILKE-LEE


*

)+

Reemplazando los valores anteriormente calculados se tiene:

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(
(

Difusin

)
)

)] (
(

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10.2. GRAFICAS

t/(L-Lo) (ks/mm)

L-Lo vs. t/(L-Lo)


3.00
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0

L-Lo (mm)

Clculo de la pendiente
t/(L-Lo) (ks/mm)

2.50
2.45

y = 0.0782x + 1.9294
R = 0.9817

2.40
2.35
2.30
2.25
2.20
3

3.5

4.5

5.5

6.5
L-Lo (mm)

29

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