Clinker

Coccin de clnker de cemento portland
en hornos rotatorios
(Laboratorios
Trabajo
1.
traducido
F.
V A G N lOHANSEN
L. S M I D T H & CO.)
del ingls y expuesto por el Prof. Dr. |OSE CALLEJA

Vicedirector del lETCC
INTRODUCCIN
La reaccin ms importante durante la coccin del clnker de cemento portland es la

formacin de silicato triclcico a partir de silicato biclcico y de cal:
C^S + CaO -> C3S
A temperaturas inferiores a
forman silicatos, aluminatos
lquida y C^S rpidamente.
difusin de CaO a travs de
1.200-1.300C el crudo se deshidrata y se descarbonata, y se

y ferritos calcicos. A temperaturas superiores se forma fase
Despus se forma C3S (1) y su formacin est regida por la
la fase lquida.
Esto significa que la velocidad de formacin de CgS o de consumo de CaO es proporcional a la cantidad de fase lquida y a la temperatura.
En la bibliografa se ha dado cuenta de diversas experiencias en las que se ha investigado
este fenmeno (2, 3, 4, 5 y 6).
T 1.300 l.SOO^C
Compuestos formados a
temperaturas bajas
reaccin
rpida
> C2S + CaO + FL
reaccin
lenta
> C3S + FL
(FL = Fase lquida)

En lo que sigue voy a hacer un resumen de dichas experiencias y de sus resultados.
Si suponemos que se tienen dos clnkeres, uno (C^) CgS-CaO y otro (C2) CaS-^CgS, formados a 1.500C y en equilibrio, tal como indica la figura 1, y que se hacen reaccionar a dicha temperatura, a un lado y otro de la superficie original de contacto se formar una
zona de CgS entre X^ y Xg, segn la reaccin
C2S + C -> CgS
Esto es lo que cabe esperar segn la teora, la cual predice adems que la anchura de la
zona aumenta proporcionalmente a la raz cuadrada del tiempo, tal como indica la figura 2.
85
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Experiencias anlogas realizadas con una serie de clnkeres con distintos mdulos silcicos han demostrado que la anchura de la zona de reaccin vara segn muestra la figura 3.
Ci
C2
ZONA DE
CONTACTO ORIGINAL
Clnker C2
I
Clnker Ci
1500 "C
BARRAS
I?
pV
PLATINO
Cao/CaS
ZONA
C2S/C3S"
ZONA
Fig. l a A c o p l a m i e n t o o par de difusin para determinar la velocidad de formacin del C3S.
Fig.
ZONA
Ib.Seccin del acoplamiento y de la zona de difusin.
%S02
ANCHO DE LA ZONA (mm)
^^ VTMPO
Fig.2Anchura de la xona en funcin de la raz cuadrada del tiempo.
Fig. 3 L o mismo que en la figura

mdulos silcicos.
2, para
distintos
En ella la pendiente de las rectas es proporcional a la velocidad de formacin de C3S.

Cuando se trasladaron los resultados expuestos en la fig. 3 a sistemas de clnkeres con
igual cantidad de fase lquida a las temperaturas de reaccin, result que la velocidad
de crecimiento de la zona C3S fue la misma en todos los casos, tal como indica la figura 4.

Esto implica que la dependencia existente entre la velocidad de formacin de C3S y el

mdulo silcico significa que dicha formacin es proporcional a la cantidad de fas a liquida a la temperatura en cada caso (fi. 5).
ApiENTE X10^ (cmxseg:'^)

PENDIENTE xio*(cmx8eg." '^lq.')
% FASE LIQUIDA (LEA)
8
N.
4-
%S02
%Al203+%Fe203
2-
%Si02
%Al203+%Fe20
Fig. 4.Relacin pendientes de rectas de la f i gura 3 / % de fase lquida, frente a mdulos silcicos.
F:g. 5
Pendientes
dulos silcicos.
de rectas
-1
10
de la figura
3 frente
a m-
Qu se puede hacer para aumentar la formacin de C3S en tales sistemas?

Hay dos parmetros que se pueden hacer variar:
1. Se puede aumentar la constante de difusin d3 CaO.
2. Se puede modificar la cantidad de fase lquida.
Al aumentar la temperatura se puede incrementar el coeficiente de difusin, y con l la
velocidad de formacin del C3S. Sin embargo, sta no es una solucin prctica, a causa
del consumo calorfico, de la duracin del refractario, etc. Con el fin de mantener el consumo lo ms bajo posible, se mantiene la temperatura al mnimo tolerable. Por la misma razn, la solucin de aumentar la cantidad de fase lquida elevando la temperatura
es igualmente mala. Adems, la cantidad de fase lquida no depende en gran medida de
la temperatura.
La cantidad de fase lquida se puede hacer variar mediante agentes fundentes o mineralizadores. Por adicin de AlgOg y FesOg el mdulo silcico disminuye y, como ya est
demostrado, esto influye grandemente en la velocidad de reaccin. Si se aade FegOg solamente, se logra una disminucin del mdulo alumnico o de fundentes, lo cual da por
resultado un aumento de la cantidad de fase lquida a temperaturas ms bajas. Pero, debido a estas temperaturas ms bajas, la formacin de C3S se hace ms lenta. Sin embargo, como se ver despus, la formacin de fase lquida a estas temperaturas bajas
contribuye a mejorar la nodulizacin del material en la zona de coccin, dando lugar a
una mejora general de la marcha del horno.
Los lcalis que circulan en el sistema del horno dan lugar a fases lquidas a temperaturas inferiores a las de los fundidos del clnker normal. Sera de esperar segn eso un
cierto efecto en la formacin de C3S, pero los resultados de experiencias de laboratorio han demostrado que el clnker con y sin lcalis contiene la misma cantidad de cal
libre, despus de cocido a temperaturas entre 1.400 y 1.500C.
87

Se han utilizado fluoruros como fundentes y agentes mineralizadores (1).

Las temperaturas de las primeras fases lquidas que se forman se pueden rebajar en 50
a 100C, pero ello exige del orden de 3 % de CaFg .
No obstante, tambin hay inconvenientes en el empleo de CaFa, por ejemplo. La alita
de este sistema tiene propiedades resistentes inferiores, en comparacin con las de la alita del clnker sin CaFg. Por lo tanto, el menor consumo de energa logrado mediante la
adicin de CaFg debe ser sopesado frente a una posible reduccin de la resistencia del
cemento y al costo del propio CaFg.
El fluoruro calcico en concentraciones mayores que 0,7 % provoca la cristalizacin de la
fase lquida, lo cual puede causar un efecto negativo en da granulometra del clnker resultante.
En general, ser ventajoso tener una fase lquida a temperaturas bajas, porque as se puede intensificar el proceso d nodulizacin.
Respecto de la fabricacin de clnker de cemento portland con un contenido normal de
CgS, parece ms razonable cambiar la composicin qumica y la finura del crudo, a fin
de modificar su aptitud para la coccin y conseguir una mejor clinkerizacin, que aadir
compuestos qoie no pertenecen al sistema del clnker de cemento portland.
En lo que sigue vamos a considerar el proceso que rige la aglomeracin del material
en la zona de coccin y la granulometra del clnker resultante.
Tambin se tratar de la relacin entre la aptitud para la coccin y la aglomeracin.
2. FORMACIN DEL CLINKER
La distribucin por tamaos del clnker de horno rotatorio, la cual no es de gran inters
ni desde un punto de vista qumico ni en cuanto a la calidad del cemento, es sin embargo un factor muy importante en el proceso fabril y en la manipulacin del clnker, y
en este sentido puede tener una influencia indirecta en la calidad del cemento.
El clnker granulado fino, pulverulento, perjudica seriamente a la buena marcha de los
enfriadores de parrilla y generalmente acorta^ de forma muy notoria la vida del refractario en la zona de coccin del horno, ya que el polvo de retorno del enfriador con frecuencia da lugar a la formacin de un recubrimiento inestable, poroso y con aspecto de
piedra pmez, sobre el forro refractario, en Jugar del deseable recubrimiento denso y
estable. Adems, la manipulacin del clnker muy pulverulento es problemtica, y su aptitud para la molturacin es frecuentemente inferior a la del clnker ms grueso, exento
de polvo.
La experiencia demuestra que el consumo de energa en los molinos de cemento puede
aumentar en un 40 % cuando la granulometra del clnker pasa de ser la de un clnker
bien nodulizado, a la de un clnker pulverulento o de aspecto semejante al de la piedra
pmez.
La figura 6 presenta una muestra de clnker de un horno que lo produce pulverulento.
Durante el enfria^mento las partculas finas se aglomeran en una estructura que recuerda la de la piedra pmez. Este tipo de clnker se caracteriza por el crecimiento simultneo de partculas de alita muy grandes y adyacentes.
En lo que sigue vamos a describir un modelo cualitativo de proceso que controla la granulometra del clnker producido en los hornos rotatorios.

Gonsideradones acerca de la formacin del clnker, especialmente con respecto a la aglomeracin, han conducido a un modelo en el que compiten dos procesos:
1) Uno es el de la aglomeracin y nodulizacin fsica del material en la zona de coccin,
a causa de la formacin de la fase lquida del clnker.
2) El otro es la formacin y el crecimiento de partculas de CgS que contrarrestan el
proceso de nodulizacin.
La aglomeracin y la nodulizacin en cilindros o tambores es un proceso bien conocido
en muchas industrias. Las partculas se mantienen juntas por las fuerzas capilares del lquido. La teora y las experiencias llevadas a cabo han demostrado que la ve'ocidad de
formacin de los nodulos es una funcin de
Ida cantidad de lquido, del tamao de las partculas y de la velocidad de giro nmero
de revoluciones del tambor. De una forma
metdica es posible describir el dimetro medio, as cosmo la distribucin por tamaos
granulomtrica, en funcin de los parmetros sealados.
Existen buenas razones para suponer que el
proceso de aglomeracin en un horno rotatorio est determinado por los mismos principios fsicos.
Fg.
6Microfotografa
de
clnker
pulveruleni'o.
Al comienzo de la zona de coccin tenemos

un sistema formado por partculas slidas de
material y por una fase lquida. La figura 7
presenta la cantidad de fase lquida en funcin de la temperatura, segn la frmula de
DAHL.
El lquido se forma en un intervalo estrecho de temperatura,, a LSOO^'C, aproximadamente. Por encima de esta mpftura la cantidad de fase lquida aumenta poco, pudindose considerar como constante; as puede tener lugar la nodulizacin, con tal de que las
partculas no sean demasiado gruesas.
A % FASE LIQUIDA
20
LSF = 94
Ms=2.6
MA=2.0
15i
1.300
1400
1500
Fig. 7 . % de fase lquida en f u n c i n de la

t u r a , para un clnker con LSF = 94 % , MS
MF =
2,0.
T"C
tempera= 2 6 y
Fig.
8 Partculas
de C3S
aglomeradas.
89

Durante el proceso de coccin en el horno rotatorio se forma C3S en el material. Numerosos estudios de muestras de clnker han puesto en evidencia que un clnker pulverulento
y con aspecto ^de piedra pmez, es decir, un producto no nodulizado, consta de una serie
de cristales individuales que se han desarrollado juntos, tal como indica la figura 8.
Cuando dos cristales de C3S coinciden, tienen una gran probabilidad de seguir creciendo juntos para formar partculas gruesas, y un aumento del tamao de las partculas en
un sistema de formacin de nodulos retrasa y eventualmente detiene la nodulizacin.
La figura 9 muestra esquemticamente la combinacin de la nodulizacin producida por
la fase lquida, por una parte, y el impedimento debido a la formacin de partculas de
C3S, por otra. La curva superior presenta el tamao medio de los nodulos; las inferiores
ponen de relieve la formacin de CgS frente al tiempo, y ofrecen las situaciones para distintas temperaturas medias de la zona de coccin, de tal manera que cuanto mayor es
la temperatura, mayor es tambin la velocidad de formacin de C3S.
. D mm
D mx.
"
TIEMPO
Fig. 9 . D = tamao medio de los nodulos. D^ax = tamao medio mximo de los nodulos. La parte inferior representa la
formacin de C3S en funcin, del tiempo. La lnea de trazos i n dica la cantidad crtica de C3S que interrumpe el proceso de
aglomeracin. Las tres curvas muestran la variacin de la v e locidad de formacin de C3S en funcin de la temperatura.
Cuanto mayor es sta, tanto ms abrupta es !a curva.
Cuanto ms C3S se forma, mayor es la probabilidad de tener partculas grandes consistentes en varios cristales de C3S que se han desarrollado juntos.
Para una determinada cantidad de CgS el nmero de partculas es tan grande que a partir de l la formacin subsiguiente de nodulos resulta imposible.
2.1. El modelo de horno
Con objeto de manejar el modelo hemos dividido el horno en cinco partes, tal como
muestra la figura 10.
Por supuesto que las zonas no son tan definidas como indica el diagrama; estn caracterizadas por el efecto dominante del material en las respectivas partes.

La zona de calentamiento
Desde la zona de calcinacin el material llega a la de calentamiento, con una temperatura aproximada de 900^C. En esta zona se forma la fase fundida del clnker, en un espacio muy corto del horno. Al observar uno de stos, tal espacio corresponde al lugar
donde comienza el revestimiento duro.
i
1800 -
1.600 -
1.400 -
t200-
1.000 -
> ^ TEMPERATURA DE L
MATERIAL
cz
800-
HZ
LZ
% FASE LIQUIDA
MZ
An
Fig.
no.
10Diagrama esquemtico de las zonas en el hor-
La figura inferior representa la cantidad de fase liquida

correspondiente al perfil de temperatura de la figura
superior. Esta muestra la temperatura de los gases y
la del material.
CZ
zona de calcinacin.
HZ
zona de
LZ
zona de fase lquida.
MZ
zona de mxima
AZ
zona de
calentamiento.
temperatura.
enfriamiento.
La zona de fase lquida

En esta zona la cantidad y las propiedades de la fase lquida varan muy poco. En ella
tiene lugar la nodulizacin. Y al mismo tiempo que se forma la fase lquida, comienza la
formacin de C3S. Mientras la temperatura es baja, la velocidad de formacin de C3S
es pequea, pero a medida que aumenta la temperatura aumenta tambin la velocidad de
formacin y, en el momento y lugar en que la cantidad de CgS ha alcanzado el valor
crtico, la nodulizacin cesa.
La zona de mxima
temperatura
Comienza en el mencionado lugar. En esta zona, situada debajo de la llama, el proceso

predominante es la formacin de C3S y el posterior crecimiento de sus partculas.
La zona de enfriamiento
Comienza donde y cuando disminuye la temperatura del material. Este puede aglomerarse en ella, pero es debido solamente al enfriamiento y a la solidificacin de la fase lquida del olnker.
91

Las zonas ms importantes en cuanto a la buena aglomeracin del material en el horno

son la zona de calentamiento y la zona de fase lquida. Ambas deben ser lo suficientemente largas para garantizar la aglomeracin.
A % FASE LIQUIDA
4-'
3H
Fig. n
Variaciones del % de la fase lquida del clnker
correspondientes a variaciones del grado de saturacin LSF. del
mdulo silcico MS y del mdulo alumnico o de fundentes MA.
~1
1.300
,j.^^
1400
a ^
1.500 W
^
TC
Ms=Z8;LSF=98 ; A % l q - M A = 2 . 0 - M A = 1 . 6
( 2 ) MA=^2.0; LSF=98; A % lq.'-Ms=a2-Ms=2.6
1.
Cambios en el mdulo de fundentes producen mayor cantidad de fase lquida a temperatura ms baja.
2.
Cambios en el mdulo silcico dan lugar a un aumento

de la cantidad de fase lquida.
Cambios en el grado de saturacin de cal producen variaciones de la aptitud para la coccin del crudo.
( 3 ) MS=2J6; M A = 2 . 0 ; A % l q . - L S F = 9 8 - L S F = 9 0
La figura 11 muestra el efecto de los cambios del grado de saturacin de cal y de los
mdulos silcico y de fundentes en la fase fundida.
2.2.
Modificaciones del crudo
Disminucin del mdulo de fundentes

Mediante esta modificacin se consigue formar mayor cantidad de fase lquida a una temperatura ms baja. El efecto mximo se logra reduciendo el mdulo a 1,6, que es el valor ptimo. Dado que esto no influye en la formacin de C3S, ello quiere decir que se
dispone de ms tiempo con bastante fase lquida para la nodulizacin en el comienzo
de la zona de coccin, con lo cual la nodulizacin se ve favorecida. Lo contrario sucede
aumentando el mdulo de fundentes.
Disminucin del mdulo silcico

Cuando disminuye el mdulo silcico aumenta la cantidad de fase lquida. En el caso de
un clnker pulverulento bajo de fase lquida, la disminucin del mdulo silcico mejorar
la nodulizacin.
Disminucin del grado de saturacin

Se observa frecuentemente que una disminucin del grado de saturacin de cal (Lime
Saturation Factor ^LSF), por ejemplo, de 98 a 95 %, da lugar a una mejor formacin
del clnker, incluso si dicha disminucin no lleva consigo un cambio en la cantidad de
fase lquida del clnker.

La reduccin del grado de saturacin se traduce en que el clnker es ms fcil de cocer.

La temperatura necesaria para ello, al ser ms baja, implica una reduccin de la zona de mxima temperatura en relacin con la zona de fase lquida y, por lo tanto, una
mejora de nodulizacin.
Cuando el crudo es duro de cocer la temperatura en la zona de coccin puede ser muy
alta, y la zona de mxima temperatura demasiado larga, a costa de las zonas de calentamiento y de fase lquida. Entonces la aglomeracin no tiene lugar y el horno produce un
clnker pulverulento.
Para sistemas de hornos en los que el perfil de la temperatura es crtico con respecto a
una buena o mala aglomeracin, consideraciones tericas demuestran que un aumento
del orden de 30 a 40 kcal/kg de clnker basta para aumentar el contenido de polvo del
mismo. Esto ha sido confirmado por observaciones hechas en varias fbricas.
3. APTITUD PARA LA COCCIN
La aptitud del crudo para la coccin es en cierto modo decisiva para la marcha del horno, en lo que respecta a la buena nodulizaoin del clnker.
Si el crudo es muy difcil de cocer, la mayor temperatura necesaria para ello redunda en
un aumento de la longitud de la zona de .mxima temperatura, a costa de las otras zonas.
En la figura 12 se pueden observar dos situaciones distintas.
LZ
HZ
MZ
%C3S
Dmx.
Fig. 12.Esquema de la posicin relativa de la zona de f a se liquida LZ y de la xona de mxima temperatura M Z para
dos perfiles distintos de temperatura en la xona de coccin.
HZ
LZ
MZ
Cantidad
crtica
de CjS.
= distancia en la zoha de coccin.
tamao
medio de los nodulos de
clnker.
^max =
tamao
clnker.
medio
para
mximo
obtenible
los
nodulos
de
1)
D es f u n c i n de la distancia en la zona de coccin.
2)
El % de CjS es funcin de la distancia en la zona de

coccin a temperaturas ms bajas, en comparacin con la
situacin (3).
93

En una de ellas la zona de fase lquida es ms bien larga, y por consiguiente la formacin
de CgS es un tanto lenta.
La cantidad crtica de CgS se alcanza en el punto A, en el cual se detiene la nodulizacin.
En la otra situacin, y a causa de un crudo
tal que la zona de fase lquida es corta y la
lo que la cantidad crtica de CgS se alcanza
dio de los nodulos es mucho menor que en el
contenido mayor de polvo.
duro de cocer, el perfil de temperatura es

formacin de CgS relativamente rpida, por
ya en el punto B, en el cual el dimetro mepunto A. El resultado es un clnker con un
El crudo debe ser fcil de cocer, si se piensa tambin en el consumo de combustible.

Por ello es importante saber qu parmetros deciden la aptitud para la coccin de un crudo determinado.
En la introduccin de esta exposicin los resultados de la investigacin bsica acerca de
los procesos de difusin ponan de relieve que la cantidad de CgS que se puede formar
en un tiempo dado y a una temperatura dada es funcin del mdulo silcico. Al CgS an
sin formar le corresponde una determinada cantidad de cal libre. Esta debe ser consumida y fijada de un modo semejante al de la formacin del CgS. Por consiguiente, despus
de la coccin y durante un tiempo determinado la cantidad de cal libre tambin puede
ser una funcin del mdulo silcico.
CaO libre ^ F (MS)
Si vara el grado de saturacin aumentando, el consumo de cal libre disminuir. Por lo
tanto, es razonable admitir que la cal libre se pueda describir como una funcin conjunta
del grado de saturacin y de otra funcin dependiente del mdulo silcico.
CaO libre - LSF + F (MS)
Al trasladar este principio a los crudos y al clnker es preciso hacer correcciones por los
granos gruesos de cuarzo y de calcita. Estos dan lugar a tan grandes variaciones locales
de las composiciones qumicas en las proximidades de los granos, que contribuyen por
s mismos a la presencia de cal libre.
Por consiguiente, una expresin cualitativa para la cal libre, en virtud de lo anterior,
puede ser:
CaO libre = a [LSF + F (MS)] + F
en la que el sumando F' corresponde a la influencia de los granos gruesos del cuarzo y
de la calcita.
En los laboratorios de F. L. SMIDTH se ha encontrado que la relacin que liga a la cal
libre y al mdulo silcico es una funcin lineal de este ltimo:
F (MS) = a P MS
La figura 13 presenta la concordancia entre el contenido de cal libre medido y el calculado.
A partir de la finura de los crudos es posible calcular la cal libre despus de la coccin
a temperaturas ms altas (fig. 14).

La expresin para la cal libre indica cmo la aptitud para la coccin de un crudo se
puede alterar:
1) cambiando el grado de saturacin.
2) cambiando el mdulo silcico.
3) modificando el contenido de granos de cuarzo gruesos.
4) modificando el contenido de granos de calcita gruesos.
X Cao CALC
APTITUD A LA COCCIN
X CaO CALC,
% CaO DESPUS DE 3 0 minutos

A 1.400 C
SO. OO"
S. 0 0
15. 00
4. s o l
1 0 . OOt
3. OOJ
S* 0 0
1.50
S. 00 10. 00 15. 00 20. 00

Fig. 13Correspondencia entre la aptitud para la coccin ( % de cal libre) experimental y la calculada.
' 1.25
2.50
Fig. 1 4 C a l libre a 1.450 y a

partir de la cal libre a 1.400C.
X CaOEXP.
3/75
5.00
l.SOQoC
calculada
Las acciones 3) y 4) corresponden a una molienda ms fina del crudo, si bien normalmente slo se nauelen los granos de calcita.
Algunos ejemplos demuestran cmo se puede utilizar la expresin de la cal libre cuando
se introducen diferentes cambios en la composicin qumica y/o en la finura:
I. La marcha del horno es estable cuando la aptitud del crudo para la coccin es constante. Si la finura del crudo es asimismo constante, tambin lo ser su aptitud para
la coccin, cuando las variaciones del mdulo silcico estn contrarrestadas por los
correspondientes cambios del grado de saturacin.
II. Cambios en la composicin qumica, correspondientes por ejemplo a la variacin del
grado de saturacin de 93 a 99, dan lugar a modificaciones de la aptitud para la
coccin como las que muestra la figura 15. A 1.550''C todas las mezclas se cuecen
dejando menos de 1 % de cal libre. Pero si el clnker se cuece dejando 1,5 % de
cal libre, la temperatura de coccin difiere considerablemente de la anterior, siendo de 1.460^C para el crudo con el grado de saturacin de 93 %, y de 1.529C para
el crudo con el grado de saturacin de 99 %. Respecto de la marcha prctica del
horno, una variacin del grado de saturacin del orden de la mencionada no es
irreal, comparada con los valores que normalmente se observan en fbricas de cemento. Corresponde a una desviacin tpica del 1,5 % en el grado de saturacin de
la alimentacin del horno. Si se cuece para tener un contenido mximo de 1,5 % de
ical libre en el clnker, la temperatura de coccin ha de elevarse hasta 1.530''C aproximadaimente, a fin de garantizar que el contenido de cal libre real no exceda de
dicho mximo.
95

Las temperaturas ms altas del horno pueden influir en la aglomeracin, dando lugar a la produccin de un clnker pulverulento y creando con ello dificultades en
la marcha del horno. Esto hace destacar la importancia de una buena homogeneidad de la alimentacin del horno, a fin de obtener una marcha estable de ste y
una buena calidad del cemento.
III. Los cambios en la finura del crudo producen asimismo variaciones en la aptitud para su coccin.
X Cao
. 00
1.251
H . SO 15. 00 15. 50 16. 00

Fig. 15.Cambios de aptitud para la coccin debidos
a variaciones del grado de saturacin de cal. El grado
de saturacin es de 99 % para la curva superior y de
9 7 , 95 . y 9 3 , respectivamente, para las sucesivas infer
riores.
14. 50 15. 00 15. 50 16. 00

Fig. 1 6 A p t i t u d para la coccin en funcin de cambios en la finura del crudo, para un grado de saturacin de 95 % y un mdulo silcico de 2,5.
El residuo sobre tamiz de 90 mieras fue de 15 % para
el crudo representado por la curva superior, y de 10
y 5 % para las dos sucesivas inferiores, respectivamente.
La figura 16 muestra un ejemplo del mismo crudo con tres finuras diferentes.
IV. He aqu un ejemplo prctico tomado de un horno con intercambiador de calor de
cuatro etapas y una produccin de 4.000 t/da:
El clnker producido era muy pulverulento. Al bajar el mdulo silcico de 2,9 a 2,7
se mejor la clinkerizacin y se consigui una marcha regular y estable del horno.
Al mismo tiempo se hizo aumentar el grado de saturacin a fin de que la aptitud
para la coccin, en conjunto, no variase. Despus se hizo disminuir la saturacin de
98 a 94 %, aproximadamente. Como resultado de todo ello el crudo se coci ms
fcilmente y se obtuvo un incremento del 15 % en la produccin del mencionado
horno.
V. En otra fbrica, la marcha del horno se caracterizaba por dar un clnker pulverulento, as como por un factor de marcha relativamente bajo, a causa de frecuentes paradas por obstrucciones en los precalentadores. La granulometra del clnker se mejor aadiendo FCgOg. Esto redujo el mdulo de fundentes y, como se indic antes, dio por resultado un aumento de la cantidad de fase lquida a temperaturas

ms bajas. La mejora de la clinkerizacin fue seguida por otra mejora en la formacin de

costra. Todos estos cambios dieron lugar a un menor consumo de combustible, con un
ahorro justamente equivalente al precio del material de correccin. Al mejorar la granulometra del clinker y al disminuir la temperatura de coccin el horno se estabiliz y
el factor de marcha mejor notablemente.
B I B L I O G R A F A
(1)
PREDERICK M . LEA: T h e Chemistry of Cement a n d Concrete. T h i r d edition. Edward Arnold Ltd.
(2)
N. H. CHRISTENSEN a n d K. A. SIMN SEN : J. Am. Ceram. Soc. 53 (7) pg. 361-64 (1970).
(3)
N. H. CHRISTENSEN a n d O. L. J E P S E N : ibid 54 (4) 208-10 (1971).
(4)
VAGN JOHANSEN: ibid 56 (9) 450-454 (1973).
(5)
O. L. JEPSEN a n d VAGN JOHANSEN : Dif fusin controlled reactions in P C clinker. Paper given at t h e
A n n u a l Meeting of t h e Amr. Ceram. Soc. 1976.
(6)
O. L. JEPSEN a n d VAGN JOHANSEN : Influence of Fe203 a n d MgO on t h e dif fusin process of t h e clinker formation. P a p e r given at t h e Annual Meeting of t h e Am. Ceram. Soc. 1972.
97

CO LO Q U f o
Lo presidi el Sr. ECHEGARAY, actuando de intrprete el Sr. CALLEJA, y transcurri as:

1. El Sr. RUIZ DE GAUNA pidi ampliacin y aclaraciones en relacin con el fenmeno de la nodulizacin. Trasladada la pregunta al Sr. JOHANSEN, y desarrollando y
ampliando la respuesta de ste, el Sr. CALLEJA dijo que el crudo pulverulento de alimentacin del horno avanzaba dentro de l, por etapas segn el sistema, llegando as
a una zona en la que, a partir de unos LSO^'C se empieza a formar fase lquida, en proporcin del 20 al 25 %, dependiendo de la composicin del crudo y segn las conocidas frmulas de LEA y PARKER. Esta fase lquida, cuya cantidad aumenta un poco entre L340C y 1.400^C y menos an entre 1.400^C y L450C, sirve de aglutinante del crudo que no ha fundido, y forma con l nodulos con unos ciertos tamaos y hasta con una
determinada curva granulomtrica.
Pues bien, el que se formen ms o menos nodulos y de unos u otros tamaos, o el que
no se lleguen a formar de ninguna manera a partir de un cierto momento y condiciones,
depende principalmente dijo, de todos los parmetros que ha mencionado el Sr.
JOHANSEN. Y entre ellos contina el Sr. CALLEJA, hay uno fundamental que no
slo dificulta la formacin de nodulos, sino que puede llegar a impedirla: es el crecimiento rpido de los cristales de silicato triclcico y su aglomeracin. En tales circunstancias se forma un clnker pulverulento, con aspecto de arena de piedra pmez, que por
paradjico que parezca resulta ms difcil de moler que el clnker granulado normal y
tiene peores caractersticas, sin contar con que produce una serie de alteraciones y desequilibrios en la marcha del horno, que muchas veces no hay forma de controlar. Es decir continu, hace el proceso de clinkerizacin mucho ms difcil, y en cualquier caso mucho ms incmodo, y hasta es probable que ms caro, por un mayor consumo de
caloras, como oonsecuencia de una marcha irregular y descontrolada del horno.
El Sr. RUIZ DE GAUNA dijo que tal explicacin podra calificarse como de naturaleza
macroscpica, y llam la atencin sobre un punto al que no se haba hecho referencia en
la exposicin del Sr. JOHANSEN, cual es el de la importancia que en el aspecto de la
velocidad de formacin del CgS pueden tener las temperaturas de transformacin de
las fases polimrficas del CgS, diciendo que a esas temperaturas se produce un aflojamiento de redes cristalinas, con movilidad de los elementos de las mismas, y con posibilidad de entrada en ellas de la cal disuelta en la fase lquida y aportada por los fundentes, con el consiguiente aumento de la velocidad de formacin del silicato triclcico. Tal sucede a L160C, punto de transformacin del CgS-aY en CaS-a'e, y tambin
a 1.425"C, en el cambio del C^S-aV ^ C^S-a.
Dijo tambin que estos aspectos de las fases polimrficas del CgS habra que conjugarlos con otro, cual es el contacto con la fase lquida o fundentes. Para un crudo determinado, la cantidad o volumen de sta en el horno, y en una zona en que se produce
la fusin total de los aluminatos y ferritos, es igual al de stos incrementado en el volumen de los xidos alcalinos, calcico, magnsico, silcico, etc., que se van disolviendo

y que, adems, van haciendo aumentar la viscosidad de la fase lquida, lo cual favorece la nodulizacin. Y que, por el contrario, si se forma pronto mucho C3S se producir
menos fase lquida y menos viscosa, lo que dar lugar a nodulos pequeos y menos
abundantes, es decir, slo los correspondientes a los aluminatos y ferritos presentes.
A esto contest el Sr. JOHANSEN, a travs del Sr. CALLEJA, que nada tena que decir, por el momento, en cuanto a las transformaciones polimrficas del silicato biclcico,
a las que consideraba dignas de toda atencin, pero que, en todo caso, con independencia de la causa y del mecanismo, cuando se forma silicato triclcico ms rpidamente y a ms baja temperatura se vea perjudicada la nodulizacin.
2. A continuacin el Sr. AGUANEL intervino acerca de la influencia del tamao de
los cristales del silicato triclcico en la calidad del cemento, anticipando que hay muchas teoras relativas a la conveniencia o no de que los cristales sean grandes o pequeos, estn bien o mal formados, etc. Pregunt si haba un tamao ptimo, y si podra
haber tambin un tiempo mnimo de permanencia del clnker en las zonas de fase lquida y de mxima temperatura del horno para que los cristales de silicato triclcico
alcanzasen dicho tamao; y si ste influa en la calidad del cemento.
Contest el Sr. JOHANSEN diciendo que haba considerado el problema, tratando de relacionar el tamao de la alita con el desarrollo de las resistencias del cemento, pero que
no haba encontrado ninguna relacin. Y que, de hecho, dependiendo de la composicin
de las materias primas y de la finura del crudo es posible controlar el tamao de la
alita en el clnker cocido.
Continu diciendo el Sr. JOHANSEN
neo, se puede cocer muy fcilmente
dose entonces cristales de alita muy
cias locales de composicin, entonces
tales de alita en el clnker.
que si se tiene un crudo normal, fino y homoghasta llegar a condiciones de equilibrio, obteninpequeos; pero que si en el crudo se dan diferense encuentra todo un espectro de tamaos de cris-
Una vez traducida la anterior respuesta, el Sr. CALLEJA aadi que, a su juicio, tena
mucha mayor influencia en las resistencias del cemento una variacin, aunque pequea,
del contenido de alita del clnker, que una diferencia en el tamao de los cristales de
este componente.
El Sr. AGUANEL dijo referirse no slo a eso, sino ms bien a la influencia del tiempo
de permanencia del clnker en la zona de coccin, o a la longitud de sta, es decir, a si a
efectos del tamao ptimo de los cristales de alita convena zona de coccin corta o larga.
Contest el Sr. JOHANSEN diciendo que se haban llevado a cabo experiencias de laboratorio para relacionar el tamao de la alita con el tiempo de permanencia del clnker
a l.SOO'^C, con el resultado de que un tratamiento adicional durante 36 horas a dicha
temperatura permite duplicar el tamao medio de los cristales de alita, en relacin con
el de la correspondiente al mismo clnker no tratado, y que estos resultados coincidan
con las conclusiones de un trabajo japons presentado en el V Congreso Internacional
de Qumica del Cemento de Tokyo, en 1968, en el cual se dan prcticamente resultados
con los mismos valores. Precis que se procedi cociendo un clnker en unas ciertas condiciones y determinando en una parte de l, despus de cocido, el tamao medio de los
cristales de alita; otra parte se someti durante 36 horas ms a coccin en las mismas condiciones anteriores, determindose asimismo el tamao medio de los cristales de alita
de este clnker recocido, que result ser el doble del correspondiente al clnker sin recocer.
El Sr. AGUANEL insisti en el tema diciendo haber ledo que los cristales de alita de
40 mieras se consideraban ptimos por mejor formados y de mayor energa reticular y ac99

tividad; pero que tambin haba ledo opiniones contrarias, existiendo el problema de
si convenan cristales de alita grandes o pequeos. Y que mantena su pregunta de si
haba un tamao ptimo y, en su caso, cmo se consegua mejor, si con zona de clnkerizacin corta o larga.
El Sr. JOHANSEN respondi que no crea que hubiese un tamao ptimo de alita, a los
efectos sealados por el Sr. AGUANEL, y que en todo caso se poda lograr obtener cristales de alita del tamao deseado, dependiendo de la composicin del crudo, de su finura (punto ste el de la finura del crudo en el que el Sr. JOHANSEN insisti una
vez ms, e incluso del tiempo de permanencia del material en la zona de clnkerizacin; con lo cual la cuestin qued zanjada, no sin antes haber intentado el Sr. JOHANSEN sealan otro aspecto valioso del tema en relacin con la conduccin del horno, y sentar los principios e ideas bsicas que rigen el control del tamao de los cristales de alita en el clnker.
3. Despus pregunt el Sr. AGUANEL acerca de la influencia de la cal libre de clnkeres con una fase lquida muy ferrtica, desde el punto de vista de la expansin.
Al contestar, el Sr. JOHANSEN, atenindose a lo que l mismo calific de "regla prctica del pulgar", diciendo que de momento no se le ocurra sino que, como en el caso
general ^y sin discriminacin, a mayor contenido de cal libre correspondera una expansin mayor.
El Sr. RUIZ DE GAUNA dijo, en relacin con los clnkeres con fase lquida rica en hierro, que el C3S en ellos tiende a tener tambin ms hierro, lo cual hace que la alita se
estabilice en sus formas de alta temperatura y no se produzcan transformaciones polimrficas de la misma, tal y como ponen de relieve los resultados del anlisis trmico.
El Sr. AGUANEL opin que la cal libre de los clnkeres ricos en hierro tena poca influencia en la expansin, a lo cual aadi el Sr. RUIZ DE GAUNA que no lo saba, pero
que pareca ser que los cementos ricos en hierro eran retractivos en el ensayo del autoclave, con lo cual el Sr. AGUANEL se manifest de acuerdo.
4. El Sr. CORROCHANO a propsito de la formacin del clnker, refiri despus una
ancdota, la cual, con todo el respeto para los tericos dijo, no contribuye a aclarar el panorama. En cierta ocasin prosigui, se dobl la tobera en un horno que
produca 2.000 t y entonces, intentando preparar la parada para resolver problemas de
mantenimiento, se trabaj durante un par de das con la tobera doblada y el dardo de
fuego apuntando al clnker, el cual result de un color marrn rojizo, lo que puso en
guardia al laboratorio; ste afirm que aquello no era clnker, ya que por microscopa
no se observaba ni un solo cristal. Pero cuando se hizo el ensayo mecnico del cemento,
las resistencias que se obtuvieron fueron normales. Es un hecho que el Sr. AGUANEL
puede confirmar dijo.
El Sr. JOHANSEN opin que, efectivamente, puede ser que a pesar del aspecto achocolatado del clnker se obtengan buenas resistencias.
El Sr. CALLEJA aadi que lo que probablemente sucedi desde su punto de vista, es
que al doblarse la tobera hacia el clnker, la combustin pudo no haber tenido lugar
en condiciones normales de aire y, por lo tanto, de oxgeno; y que muy probablemente
se efectu en condiciones reductoras que afectaron en primer trmino a las fases frricas que pudieron pasar a ferrosas, las cuales tienen en general un punto de fusin ms
bajo, con lo cual pudo formarse mayor cantidad de fase lquida a una temperatura inferior. Esto probablemente dio lugar a un clnker de granulado ms grueso y muy
compacto, como si hubiera estado previamente fundido en su totalidad, con poco o ningn aspecto cristalino y de color distinto. En tales condiciones se puede formar, incluso,

fases no pertenecientes al sistema ordinario del clnker portland. Por otra parte aadi, al doblarse la tobera pudo haberse concentrado la llama, y por lo tanto el calor,
en una zona en la que se elev demasiado la temperatura, dando lugar a un clnker al
que antiguamente se le llamaba "pasado de fuego", caracterizado precisamente por su color pardo achocolatado y por su aspecto de fundido. Esto dijo, suele ir acompaado
de exceso de combustible, o de falta de aire para la combustin, y, en todo caso, de una
combustin anmala o deficiente, o de unas ciertas condiciones reductoras en el horno,
o en una zona afectada del mismo. En cuanto al hecho aadi de que el cemento de
tal clnker diese resistencias normales, no podra explicarlo, de momento.
El Sr. RUIZ DE GAUNA quiso aclarar algo al respecto, en el sentido de que antes de
que se formen los compuestos cristalinos activos del clnker hay fases y compuestos intermedios en formacin (en los que intervienen el COg y el SO2), poco definidos y formados an, como constituyentes embrionarios del clnker que son, y que tienen carcter
amorfo y actividad hidrulica. Estos compuestos van evolucionando despus, en el aspecto de irse purificando de elementos nainoritarios. Todo esto prosigui, tiene relacin con el crecimiento de los cristales; por ejemplo, los silicatos triclcico y biclcico
tienen inicialmente muchos ms componentes minoritarios disueltos que hacen que sus
cristales sean menos perfectos. Pero, a medida que van estando ms tiempo en la zona
de alta temperatura del horno, van eliminando los componentes minoritarios y aumentando de tamao, hacindose ms lentos en cuanto a su actividad hidrulica, precisamente porque cuanto ms perfecto es un cristal ms difcilmente se disuelve y reacciona con el agua. As puede quedar explicado que componentes que resultan amorfos para la microscopa, incluso para la difraccin de rayos X, tengan sin embargo actividad
hidrulica. Tales componentes concluy, se pueden detectar ms fcilmente por anlisis trmico y por espectroscopia infrarroja, que son tcnicas idneas para tal fin.
Segn eso dijo a continuacin el Sr. CORROCHANO no sin cierta lgica, hay que
entender que estropeamos el clnker dentro del horno, y que haramos mejor sacndolo
incocido.
A eso respondi el Sr. RUIZ DE GAUNA que no; que esos compuestos iniciales, embrionarios o intermedios de los que l hablaba, se podan mejorar, y que sus caractersticas
son en parte funcin del crudo de cada fbrica en particular. En una fbrica determinada
^dijo, el crudo puede ser muy idneo para que con esas primeras fases el clnker y
el cemento tenga ya buenas resistencias, mientras que en otra fbrica el crudo necesite
un mayor grado de coccin. Y tambin ^dijo, el aspecto de la sobrecoccin hay que
tenerlo en cuenta pues aparte de que con ella se desperdicia energa, puede proporcionar un clnker hidrulicanaente ms lento.
Al no haber ms cuestiones que debatir, el Presidente, Sr. ECHEGARAY, dio las gracias
al Sr. JOHANSEN por su exposicin, al Sr. CALLEJA por su ayuda en la traduccin e
interpretacin, y a todos los participantes en el Coloquio, por su intervencin en el mismo, dando la sesin por terminada.
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Coccin de clnker de cemento portland

del ingls y expuesto por el Prof. Dr. |OSE CALLEJA

La reaccin ms importante durante la coccin del clnker de cemento portland es la

1.200-1.300C el crudo se deshidrata y se descarbonata, y se

> C2S + CaO + FL

(FL = Fase lquida)

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Ib.Seccin del acoplamiento y de la zona de difusin.

ANCHO DE LA ZONA (mm)

Fig. 3 L o mismo que en la figura

En ella la pendiente de las rectas es proporcional a la velocidad de formacin de C3S.

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Esto implica que la dependencia existente entre la velocidad de formacin de C3S y el

ApiENTE X10^ (cmxseg:'^)

Qu se puede hacer para aumentar la formacin de C3S en tales sistemas?

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Se han utilizado fluoruros como fundentes y agentes mineralizadores (1).

2. FORMACIN DEL CLINKER

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Al comienzo de la zona de coccin tenemos

Fig. 7 . % de fase lquida en f u n c i n de la

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2.1. El modelo de horno

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10Diagrama esquemtico de las zonas en el hor-

La figura inferior representa la cantidad de fase liquida

zona de fase lquida.

La zona de fase lquida

Comienza en el mencionado lugar. En esta zona, situada debajo de la llama, el proceso

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Las zonas ms importantes en cuanto a la buena aglomeracin del material en el horno

( 2 ) MA=^2.0; LSF=98; A % lq.'-Ms=a2-Ms=2.6

Cambios en el mdulo silcico dan lugar a un aumento

Modificaciones del crudo

Disminucin del mdulo de fundentes

Disminucin del mdulo silcico

Disminucin del grado de saturacin

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La reduccin del grado de saturacin se traduce en que el clnker es ms fcil de cocer.

3. APTITUD PARA LA COCCIN

= distancia en la zoha de coccin.

medio de los nodulos de

D es f u n c i n de la distancia en la zona de coccin.

El % de CjS es funcin de la distancia en la zona de

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duro de cocer, el perfil de temperatura es

El crudo debe ser fcil de cocer, si se piensa tambin en el consumo de combustible.

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% CaO DESPUS DE 3 0 minutos

S. 00 10. 00 15. 00 20. 00

Fig. 1 4 C a l libre a 1.450 y a

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H . SO 15. 00 15. 50 16. 00

14. 50 15. 00 15. 50 16. 00

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ms bajas. La mejora de la clinkerizacin fue seguida por otra mejora en la formacin de

PREDERICK M . LEA: T h e Chemistry of Cement a n d Concrete. T h i r d edition. Edward Arnold Ltd.

N. H. CHRISTENSEN a n d O. L. J E P S E N : ibid 54 (4) 208-10 (1971).

VAGN JOHANSEN: ibid 56 (9) 450-454 (1973).

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