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eon ic SS Ug oat) eas / MCR, FERNANDEZ JOAD FIDALGO M. R. FERNANDEZ J. A. FIDALGO 1 000 PROBLEMAS DE QUIMICA GENERAL ESTADOS DE AGREGACION © ESTRUCTURA ATOMICA © TRANSFORMACIONES QUIMICAS © QUIMICA INORGANICA © QUIMICA DEL CARBONO CURSO DE ORIENTACION UNIVERSITARIA SELECTIVIDAD ESCUELAS TECNICAS FACULTADES UNIVERSITARIAS EDITORIAL EVEREST, S. A. Madrid + Leén + Barcelona + Sevilla + Granada « Valencia Zaragoza * Las Palmas de Gran Canaria * La Corufa Palma de Mallorea * Alicante * México * Lisboa 1. LA MATERIA Y SUS TRANSFORMACIONES. CONCEPTOS FUNDAMENTALES FORMULARIO-RESUMEN ‘Composici6n centesimal de una sustancia: Atomos «A i + 100 Deduccién de férmulas a partir de la composicién centesimal: % > M Ne tomes = —2 0 (A = masa atémica del elemento; M = masa molecular del compuesto) Concepto de mol: Mol es la cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas entidades elementales como dtomos hay en 0,012 kg de carbono 12. Relaci6n entre el mol y la masa atémica o molecular: La masa de 1 mol de cualquier sustancia (simple 0 compuesta), expresada en gramos, coincide con el valor numérico de su masa atémica o molecular. Relacién entre el nimero de moles y 1a masa en gramos de una sustancia: = masa, en gramos, de la sustancia = masa molecular de la sustancia Namero de Avogadro, N,: Es el numero de entidades elementales presentes en 1 mol de cualquier sustancia: N, = 6,022045 - 10% mol~* Volumen molar normal de un gas, Vina: Es el volumen que ocupa 1 mol de cualquier gas, medido en condiciones normales (0°C y 1 atm): ‘Ven = 22,41383 1/mol de 1 mol de electrones: faraday de electricidad = 96 500 C F=N,-e| $ No =mimero de Avogadro e = carga del electrén = 1,6 - 107! C Peso equivalente de un elemento o compuesto (llamado también equivalente quimico), P.q: Es la cantidad del mismo que se combina o reemplaza (equivale quimicamente) a 1,008 partes de hidrégeno: Pea = Var | ( A = masa atémica del elemento M = masa molecular del compuesto M M | ( val = valencia val Ley de Dutong y Petit ie masa atémica del elemento sdlido; C, = calor especifico del elemento s6li- do). 1. LA MATERIA Y SUS TRANSFORMACIONES. CONCEPTOS FUNDAMENTALES 1.1. Si la masa de un sistema experimenta una variacién de 1 mg, ,qué energia, expresada en julios, se intercambia en este proceso? 4175 y en el segundo: Si 1e7o = 24175 So = Fag = 3.7081 = 29 Este resultado pone de manifiesto la ley de las proporciones multiples: «Las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, estan en la relacién de nameros enteros sencillos». El manganeso forma tres éxidos, en los que los porcentajes de oxigeno son 22,54 %, 30,38 % y 36,78 %. Comprobar que se cumple la ley de las proporcio- nes miiltiples. Solucién: Las relaciones entre las cantidades de oxigeno y manganeso en cada uno de los tres 6xidos son: 1.8. 1.9. : ; © _ 22,54 _ 0,2910 Combinacién 1: Relaci6n en peso 5. ~ 22:54 — 9.2010 Combinacién 2: Relacién en peso = 0.2910 +3 son 4 Relacis 7 oo Combinacién 3: Relacion en peso 5. = 36:78 = 92 Como las cantidades de oxigeno que se combinan con una determinada cantidad de manganeso estan en la relacin de nimeros enteros sencillos, se cumple la ley de las proporciones miltiples. Tres éxidos de nitrogeno contienen 36,35 %, 53,32 % y 69,55 % de oxigeno, respectivamente. Comprobar la ley de las proporciones miiltiples. Solucién: Caiculemos, del mismo modo que en el problema anterior, las relaciones entre las cantidades de oxigeno y nitrégeno en cada uno de los tres Oxidos: Combinacién 1: Relacién Q = 29:38 Combinacién 2: Relacion O p Uo, a STU 4 N ~~ T Combinacién 3: Relacién T Se cumple la ley de las proporciones miiltiples, ya que las cantidades de ‘oxigeno que se unen con una determinada cantidad de nitrogeno estan en la relacin de ntimeros enteros sencillos. Un 6xido de cloro contiene 18,41 % de oxigeno; el dxido de cine contiene 80,34 % de cinc y el cloruro de cine contiene 52,03 % de cloro. Demostrar que constituyen un ejemplo de la ley de las proporciones reciprocas. Solucién: En el 6xido de cloro: Cl _ 8159 _ oo y en el de cine: oa ee Zo — S84 = 4.0865 mientras que en el cloruro de cine: Cl _ 52,03 — 4.4318 Zn ~ ¥7,97 ~ 10846 = foR65 de acuerdo con Ia ley de las proporciones reciprocas. I 1.10. 1. 12 a) Si 7,64 g de fosforo se combinan con 0,75 g de hidrégeno, calcular el peso equivalente del fosforo. 4) Si 23,192 g de cadmio reaccionan totalmente con 0,416 g de hidrégeno, deducir el peso equivalente del cadmio. Solucién: Peso equivalente de un elemento o compuesto es la cantidad del mismo que se combina o reemplaza a 1,008 partes de hidrégeno. Por tanto: a) 7,64 g f6sforo x (Peq f6sforo) 0,75 g hidrégeno ‘1,008 (P., hidrogeno) de donde: fésforo = 10,27 b) 23,192 g cadmio x (Peq cadmio) 0,416 ghidrégeno ~—_‘1,008 (P., hidrégeno) De aqui resulta: P.q cadmio = $6,196 Calcular el peso equivalente del yodo, sabiendo que 5,50 g de yodo se combinan con 4,68 g de plata y que, a su vez, 26,97 g de plata se combinan con 2 g de oxigeno. Solucion: En la combinacién entre el oxigeno y la plata: 2goxigeno __ 8,00 (Peq oxigeno) 26,97 g plata X (Peq plata) de donde: P.q plata = 107,88 Cuando se combinan la plata y el yodo: 4,68 g plata 107,88 (Pc plata) 3,50 gyodo x (Peg yodo) de donde resulta: 4 yodo = 126,78 1.12, 1.13. 1.14, Al pasar una corriente de cloro sobre 16,000 g de estaiio se forman 35,116 g de tetracloruro de estafio; si el peso equivalente del cloro es 35,46, hallar el peso equivalente del estario en dicho compuesto, asi como su masa at6- mica. Solucién: Para el tetracloruro de estaiio se cumple que: 16 g estaiio X (Peg estaiio) 35,116 — 16,000) g cloro (Pea Cloroy de donde: est 68 La masa atomica del estaiio sera: A (Sn) = Peg (Sn) - val = 29,68 - 4 =| 118,72 Alanalizar un éxido de calcio se encontré que contenia 3,2 g de oxigeno y 8 g de calcio. Al repetir la operacién con una muestra de cloruro de calcio se pudo comprobar que contenia 14,2 g de cloro por cada 8 g de calcio. El andlisis de una tercera muestra revelé que contenia 2,84 g de cloro y 0,64 g de oxigeno. Demostrar con estos datos qué ley o leyes ponderales de la Quimica cumplen estos compuestos. Solucién: En el 6xido de calcio: Relacion 2 = 2:2 8oxigeno_ _ 4 499 Ta ~~ Bg calcio y en el cloruro de calcio: Relacién CL = 4428 coro _ 4 775 8 g calcio mientras que en el 6xido de cloro citado: Relacion 2. = 2:64 8 oxigeno Cl Ogee cumpliéndose la ley de las proporciones equivalentes. El andlisis de un compuesto de azufre e hidrégeno revela que por cada 14,80 g de azufre hay 0,93 g de hidrégeno. Por otro lado, en un compuesto de azufre y calcio, por cada 12 g de azufre hay 15 g de calcio. Hallar, con estos datos, el peso equivalente del calcio. Solucién: Calculemos, en primer lugar, las cantidades de hidrégeno y cal- cio que se combinan con la misma cantidad de azutre: 13 1.15, 1.16. 1.17, 14 4 eels cc TS g calcio x Como 18,50 g de calcio y 0,93 g de hidrégeno se combinan con la misma cantidad de azufre (14,80 g), el peso equivalente del calcio sera: 18,50 g calcio X (Peq calcio) 93 ghidrdgeno —_‘1,008 (Pcq hidrégeno) de donde: Cuando 0,964 g de una muestra pura de un metal reacciona con un exceso de dcido diluido se liberan 240 ml de hidrégeno, medidos en condiciones normales. Hallar el peso equivalente del metal. Solucién: El nGmero de gramos de hidrégeno liberado es 11 1molH, — 2,016 g H. 240 ml Hy - amen 8 Fe _ 0.0216 g Hy 10° ml 22,4141 H, ~—1 mol Hp Por tanto: 0,0216 g hidrégeno_0,964 g metal 1,008 (Pzq hidrégeno) Peq (M) de donde: Peq (M) = 45 Tenemos una mezcla de 20 litros de nitrogeno y 70 litros de hidrogeno. Si estos gases reaccionan para formar amoniaco, {cudntos litros de este iiltimo gas, me- didos en las mismas condiciones, se producirdn, suponiendo que el rendimiento de la operacién sea del 60 %? Solucién: El nitrégeno y el hidrégeno reaccionan para formar amoniaco de acuerdo con la ecuacién: Nog) + 3 Hog) ——> 2 NHxigy Por tanto, el nitrogeno reaccionara en su totalidad y producira: 201No* Tot Hh” 1001 NH; tedricos ~~ (24 litres de NHs Calcular la masa molecular del carbonato de calcio, cuya formula es CaCO; (Ca = 40; C = 12; 0 = 16). 1.18, Soluci6n: Si designamos por M la masa molecular del carbonato de calcio y por A la masa atémica de cada uno de los dtomos que intervienen en dicha Sustancia, tenemos: Mecacoy = 1 > Aca + 1+ Ae) + 3 Aco) = =1-40+1-12+3-16=|100 Al decir que la masa molecular del carbonato de calcio es 100 queremos expresar que la masa de una molécula de carbonato de calcio es 100 veces mayor que la doceava parte de la masa de un atomo de C-12 Calcular la composicion centesimal de las siguientes sustancias: a) sulfato de sodio; b) hidréxido de sodio; c) cloruro de bario; d) nitrato de potasio. Soluci6n: a) La masa molecular del sulfato de sodio es: Movesoy = 2- Agta + 1+ Ais) + 4+ Aco) = = 2+ 22,990 + 1 + 32,064 + 4 - 16,000 = 142,044 El tanto por ciento de cada elemento sera: of 4 = 22.22,990 99 — % de Na 142,044 100 = | 32,37 % de Na 22,57 % de S 45,06 % de O Como es l6gico, la suma de los porcentajes de los elementos componen- tes ha de resultar igual a 100. En efecto: 32,37 + 22,57 + 45,06 = 100. b) En el caso del hidréxido de sodio: Menaony = 1+ Acyay + 1* Ay + 1+ Aan = =1-23+1-16+1-1=40 57,5 % de Na 40,0 % de O 2,5 % de H 15 c) Anéalogamente para el cloruro de bario: Meoacy) = 1+ Away + 2 - Aen = 1 > ce otek % de Ba = LP. 100 = [65,95 % de Ba = 2-35.45. 99 = 2 oO] oma 100 = | 34,05 % de Cl d) idem, para el nitrato de potasio: Manoy = 1+ Ag + 1° 137,34 + 2 - 35,45 = 208,24 Agy + 3+ Aw = = 1-391 +1-1443-16 = 101,1 21691 ge % de K = A 100 = LM igs % deN = sap 100 = 3:16 199 = % de O = TP 100 = 1.19, 38,67 % de K 13,85 % de N 47,48 % de O Calcular et tanto por ciento en peso de azufre en cada uno de los siguientes compuestos: a) sulfato de hierro (III); b) sulfuro de hierro (II); c) sulfato de cobre (II). Solucién: a) La masa molecular del sulfato de hierro (II) es: Myreysop, = 2 * Age + 3+ Ags + 12» Aco) = 2» 95,847 + + 3+ 32,064 + 12 - 16,000 = 399,886 El tanto por ciento de azufre presente en esta sustancia es: 3+ 32,064 %e de S = sa 886 b) Enel caso del sulfuro de hierro (II): +100 = 24,05 % Meres) = 1+ Arey + 1» Aggy = 1+ 55,847 + 1 - 32,064 = 87,911 1 - 32,064 es el 100 = | 36,47 % c) Anélogamente, para el sulfato de cobre (II): Mocusoy = 1+ Accu + 1+ Aw + 4+ Aco) = 1 + 63,54 + 1 + 32,064 + + 4- 16,000 = 159,604 1+ 32,064 15! % de S = + 100 = | 20,09 % 1.20. ¢Qué sustancia es mds rica en nitrogeno: el nitrato de sodio o el nitrato de potasio? Solucién: Hallemos el tanto por ciento de nitrégeno en cada uno de los compuestos: a) Movenioy) = 1+ Agia) + 1 Agy +3 + Avoy = =1-234+1-144+3-16=85 G deN = 114 . 100 = 16,47 % deN b) Manoy = 1+ Agg + 1+ Aggy + 3+ Aw = = 1-391 +1-14+3-16 = 101,1 % de N = TM . 100 = 13,85 % de N Por tanto, es més rico en nitrégeno el nitrato de sodio. 1.21. Tenemos dos minerales, cuyas formulas mds sencillas son CusFeSq y Cu,S. éCudl de los dos es mas rico en cobre? Solucién: Acca + 1+ Age) + 4+ Acs) = 5+ 63,54 + 1+ 55,847 + + 4 - 32,064 = 501,803 a) Muses) % de Cu =3-5354. . 100 = 63,31 % de Cu b) Mecy,s) = 2+ Acew + 1 Avs) = 2 - 63,54 + 1 + 32,064 = 159,144 sy = 226354. 499 = % de Cu =Fay Fe 100 = 79,85 % de Cu El mas rico en cobre es el segundo. 1.22. ¢Cudl de estos dos minerales, supuestos puros, es mds rico en hierro: el oligisto (sesquidxido de hierro) 0 la limonita [hidréxido de hierro (I11)]? Solucion: a) Mere,o) = 2+ Acre) + 3» Aco) = 2 - 55,847 + 3 - 16,000 = 159,694 2+ 55,847 199 — Tsp goq* 100 = 69,94 % de Fe % de Fe b) Mirecor,) = 1+ Arey + 3* Aw) + 3- Aan + 3+ 1,008 = 106,871 1 - 55,847 + 3 + 16,000 + 5.847. 199 = 52,26 % de Fe %e de Fe = T9587 Es ms rico en hierro el oligisto. 1.23. Qué cantidad de hierro habrd en 150g de dxido de hierro (III) puro? (Fe = 55,85; O = 16,00). Solucién: Como la masa molecular del FeO; es: M = 2+ Age + 3+ Aco) = 2+ 55,85 + 3» 16,00 = 159,70 el porcentaje de hierro en el 6xido sera: 2221 55,85 aay % de Fe = “Tea * 100 = 69,94 % Por tanto, en 150 g de Fe,03 habra: 69,94 gFe _ (00 g FezO3 150 g FeO; - 104,92 g Fe 1.24, En un mineral de blenda, ZnS, de un 42,8 % de pureza, ;qué tanto por ciento de cinc se encuentra presente? Solucién: Como la masa molecular del sulfuro de cine es: 65,37 + 1 - 32,064 = 97,434, Mens) = 1+ Agen + 1+ Avs) = el tanto por ciento de cinc en el sulfuro de cine puro sera: % de 1:65.37. 499 = % Mo de Zn = geez” * 100 = 67,09 % Con esto ya podemos calcular el porcentaje de cine presente en la blenda: oe 28 a % de Zn =" 75 « 67,09 % =| 28,72 % 18 1.25. 1.26. 1.27, La forma més correcta de resolver este problema seria la siguiente: 37 Oe cura) {00g blenda* 97,434 g ZnS * 100 =| 28,72 % 150 gramos de una muestra de oligisto (Fe;0;) tiene un 25 % de impurezas. éQué cantidad de hierro existe en ella? Solucién: La masa molecular del F203 es: Mereo, = 2+ Ae) + 3+ Aw) = 2+ 55,85 + 3 + 16,00 = 159,70 Por tanto: So 75 gFe,O3; 111,70 g Fe 150 g oligisto - Ty Sigisto’ | T5070 g Fe,0y 7 (78:69 8 Fe El abonado de una cierta tierra de labor exige anualmente 320 kg de nitrato de Chile (nitrato de sodio). Se ha decidido emplear, en lugar de dicho abono, nitra- to de Noruega (nitrato de calcio). ;Cudntos kilogramos de este tiltimo deberan utilizarse para que no se modifique la aportacién de nitrogeno fertilizante al terreno? Solucién: Hallemos, en primer lugar, el tanto por ciento de nitrégeno presente en el nitrato de Chile y en el nitrato de Noruega: Mynanoy = 1+ Aqnay + 1 + Agyy + 3» Acoy = 1+ 22,9898 + 1 + 14,0067 + + 3+ 16,0000 = 84,9965 % de N = 1214,0067 34,9965 + 100 = 16,479 % de N Micunoy, = 1+ Acca + 2+ Agy + 6 Aw) = 40,08 + 2 - 14,0067 + + 6 - 16,0000 = 164,0934 6 225140007 % de N = 2a * 100 = 17,072 % de N Por tanto: N Ca 2 320 kg NaNO3- petals kg N__100 kg Ca(NOs)2 _ 1398.9 kg de Ca(NOs)2 00 kg NaNO; 17,072kgN Para la obtencién de azufre se ha utilizado una roca que contiene 35 % de azu- fre. Con 40 toneladas de esta materia prima se obtuvieron 10,5 toneladas de aziifre con un 7 % de impurezas. ;Cuél es el rendimiento de la operacién y el peso de azufre no aprovechado? 19 Solucién: El rendimiento sera: R= 10.5tazufre 100 t roca __ 93 t azufre obtenido _ 40 t roca” 35 t azufre total 100 t azufre = 0,6975 = | 69,75 % La cantidad de azufre existente en las 40 toneladas de roca es: 35tS _ 40 t roca - TO t roca = M4tdeS Como sélo se obtuvieron: oo 10,5 t azufre + 00 tazuire ~ 9,765 tde S el peso de azufre no aprovechado es: 14 t — 9,765 t = | 4,235 toneladas de azufre 1.28. Un compuesto de masa molecular 126 contiene 25,4 % de azufre, 38,1 % de oxigeno y 36,5 % de sodio, ;Cudl es su formula? (S = 32; O = 16; Na = 23). Solucién: 4 = BA 1b | Nimero de étomos de $ = 34-72 = 1 Numero de atomos de O = . — 36.5- 126 _ Naimero de étomos de Na = => T5q~ = 1,999 Luego, la formula es Na2SOs (sulfito de sodio). 1.29, Hallar la formula de una sustancia cuya composicién centesimal es: 38,67 % de K; 13,85°% de N y 47,48 % de O (K = 39,1; N = 14; O = 16). Solucién: Namero relativo de atomos de K = 33:67 = 0,989 Numero relativo de dtomos de N = 7385 = 0,989 = 2,967 Numero relativo de atomos de O = 20 Reduciendo a la unidad: Numero de dtomos de K = Namero de dtomos de N = 7555, 2,967 0,989 =3 Numero de détomos de O = Luego, la formula de Ia sustancia pedida es KNOs (nitrato de potasio). 1.30. Un compues*» contiene 80 % de carbono y 20 % de hidrégeno. ;Cudl es su formula? (C = 12; H =D. Solucién: 80 < 6.67 Numero relativo de atomos de C DB Numero relativo de étomos de H = 2? = 20 Reduciendo a la unidad: Numero de atomos de C 6,67 20 Numero de atomos de H = oor 3 Luego, la formula empirica pedida serfa CHy. Como no es posible que la férmula molecular sea ésta, habr4 que pensar en un miltiplo de ella (por ejem- plo, CoH...). Nota: Obsérvese que, con sélo los datos de porcentaje de composicién, pueden obtenerse férmulas que no correspondan a la realidad buscada. 1.31. Al reducir 16,93 gramos de un éxido de cobre se obtienen 13,524 gramos de metal. ¢Cudl es la formula empirica del oxido? Solucién: Los 16,93 gramos de dxido de cobre contienen 13,524 gramos de cobre y 3,406 gramos de oxigeno (16,93 — 13,524). Por tanto: 13,524 _ 9,198 Numero relativo de atomos de Cu = 63,54 Numero relativo de étomos de O = 2 21 Reduciendo a la unidad: 0,2128 _ Numero de étomos de Cu = 95555 = Numero de atomos de O = Luego, la formula empirica del 6xido es CuO. 1.32. En 1,07 gramos de un compuesto de cobre hay 0,36 gramos de este metal y 0,16 gramos de nitrogeno. El resto es oxigeno. Hallar la formula del compuesto. Solucién: La cantidad de oxigeno presente es: 1,07 g - (0,36 g + 0,16 g) = 0,55 g Por tanto: Numero relativo de atomos de Cu = y= 5,666 - 3 Niimero relative de ftomos de N = —2-16_ = 41.423. 107 74,0067 = *) : : 05 3 Namero relativo de dtomos de O = 825 = 34,38 - 10 Reduciendo a la unidad: Numero de atomos de Cu = Naimero de atomos de N-= U423 5,666 + Numero de dtomos de 0 = 3438+ 10" = 6.068 = 6 5,666 - 107? Por tanto, la formula del compuesto es CuN20.— Cu(NOs)2. 1.33. 2,32 gramos de un éxido de plata contienen, segiin un andlisis, 2,16 gramos de plata. Determinar la formula empirica de este dxido. Solucién: La cantidad de oxigeno presente en el compuesto es: 2,32 g - 2,16 g= 0,16 g Por tanto: Namero relativo de dtomos de Ag = 26 = 0,02 Numero relativo de-étomos de O = ote = 0,01 Reduciendo a la unidad: Namero de atomos de Ag = 202 = 2 Numero de détomos de O = La férmula empirica del éxido es Ag,0. 1.34, ¢Cudl es la formula empirica de una sustancia cuya composicién centesimal es: 0,8 % de H; 36,5 % de Na; 24,6 % de P y 38,1 % de O. Solucién: | og Namero relativo de dtomos de H = 7 ipg = 0.794 Niimero relativo de étomos de Na = 385 = 1,587 : o pa 24:6 _ Numero relativo de 4tomos de P = 30,974 0,794 Namero relativo de dtomos de O = = = 2,381 Reduciendo a la unidad: Numero de dtomos de H = Numero de atomos de Na = | ‘ 0,794 Ni dtomos = Kimero de tomos de P= 5705 = 1 F _ = 2.381 - Numero de atomos de O = 0.794 2,999 = 3 Luego, la formula empirica de la sustancia es Na;HPO3. 23 1.35. (*) El andlisis de un hidrato de carbono nos da la siguiente composicion centesi- mal: 40 % de C, 6,71 % de H y 53,29 % de O. Hallar la formula molecular del compuesto, sabiendo que su masa molecular es 180. Soluci Numero de étomos de C = {9-189 = 6 Namero de étomos de H = £71480 ~ 12,08 = 12 Numero de étomos de O = Sees 5,995 = 6 La férmula molecular del hidrato de carbono es C,H120.- 1.36, La masa molecular de una sustancia es 180,07, y su composicién centesimal: C = 26,68 %, H = 2,24 %, O = 71,08 %. Hallar sus formulas empirica y mo- lecular. Solucién: Namero relativo de étomos de C = 26:88 — 2,29 Niimero relativo de étomos de H = 2:24 = 2,22 1,008 ” Niimero relativo de étomos de 0 = 208 = 4,44 Reduciendo a la unidad: Némero de dtomos de C = 322 = 1 Numero de atomos de H = Numero de dtomos de O = Luego, la formula empirica de la sustancia es CHO:. Como la masa molecular del compuesto es el cuadruple de la que corres- ponde a su férmula empirica, la formula molecular de 1a sustancia sera CaHOs. 1.37, La masa molecular de un compuesto orgdnico es 46 y su composicion centesimal es la siguiente: 52,17 % de C, 34,78 % de Oy 13,05 % de H. ¢Cudl es su formula molecular? 24 Solucién: Numero de atomos de C = 32:17-46 — 2 2-100 ~ Numero de atomos de 0 = 34,7846 _ | i: 16 - 100 = 13,05 46 Niimero de dtomos de H = PO ~ 6 Por tanto, la formula molecular del compuesto es C2H,0. 1.38. Un hidrocarburo contiene 85,71 % de carbono y su densidad en condiciones normales es 1,249 g/t. Hallar su formula molecular. Solucién: Hallaremos, en primer lugar, la masa molecular del hidrocarbu- ro: _ 22,4141 mol 28 g/mol = 28 Por consiguiente: Numero de dtomos de C = Suk 5 28 00 La férmula molecular del hidrocarburo es C2H4. Némero de 4tomos de H = 4 1.39. (*) Calcular la formula del sulfato de hierro (II), si contiene un 45,32 % de agua de cristalizacién. Solucién: Si designamos por x el ntimero de moléculas de agua de cristali- zaci6n, la formula del compuesto seré: FeSO, - x HzO, y su masa molecular: M = 55,85 + 32 + 64 + 18x = 151,85 + 18x. De aqui se deduce que: 2 ibx 100 eM | ise ies de donde: x = La formula del sulfato de hierro (II) es FeSO, - 7 H20. 1.40. Se pretende saber si un cierto azicar tiene la formula Coll 06 0 CrH22011. Se procede, para ello, a su combustién total, obteniéndose como resultado 2,831 litros de CO2, en condiciones normales, al quemar 3,6 gramos del compuesto. ¢Cudl es la formula de la sustancia problema? | Solucién: Hallaremos, en primer lugar, el tanto por ciento de carbono presente en el azicar 2,8311CO, 1 mol CO, 12gC 3,6 gazacar | 22,4141CO, Tmol CO; © eld atte tare % de C = EI porcentaje restante (57,9 %) corresponde al hidrégeno y al oxigeno, que se encuentran presentes en la misma proporcién que en el agua. Por consiguiente: % de H =} - 57.9 % = 6,43 % de % de 0 = 8 - 57,9 % = 51,46 % de O Con estos datos ya podemos hallar la férmula de la sustancia: Numero relativo de atomos de C = “ 3 « — 643 _ Numero relativo de atomos de H = 7 6,430 Numero relativo de dtomos de O = => = 3,216 Numero de atomos de H Numero de atomos de O Multiplicando estos nameros por 11, resulta: CyH20n 1.41. (*) 625 mg de un gas desconocido ocupan un volumen de 175 cm’ en condicio- nes normales, ¢Cudl es la masa molecular del gas? Solucién: fe M>= —Qy751Pmot ~ 80 mol = [80 26 1.42, Sabiendo que 1 litro de neén, en condiciones normales, tiene una masa de 0,901 gramos y que la masa atomica del neon es 20,183, deducir si la molécula del neon es monoatémica o diatémica. Solucién: La masa molecular del neén es: 0,901g 22,41 M= TT.’ Tmor = 20,182 g/mol = 20,182 Como la masa molecular coincide con la masa atémica, la molécula de ne6n es monoatémica. 1.43. Una determinada sustancia tiene Ia siguiente composicién centesimal: 57,10 % de C, 4,79 % de H y 38,10 % de S. Si 10 gramos de dicha sustancia contienen 3,6 - 10” moléculas, determinar la formula molecular del compuesto. Solucién: La masa molecular de la sustancia es: 10g , $022 - 10°? moléculas M= 3,6 - 10”? mol = 167,3 g/mol = 167,3 sulas 1 mol Por tanto: Namero de dtomos de C= S240 167.3. = 7,96 = 8 Namero de étomos de H = £71673 — g.01 = g Numero de atomos de § = “8:10 1673. — 1 99 = 2 La formula molecular del compuesto es CsHsS2- 1.44, En la formacién de dos compuestos interviene un cierto elemento en las propor- ciones de 82,353 % y 30,435 %, respectivamente. En condiciones normales un gramo de cada uno de estos compuestos, que son gaseosos, ocupa 1 317,6 cm’ y 486,9 cm’. Hallar la masa atémica del elemento comin a los dos gases. Solucién: Las masas moleculares de los dos compuestos son: ig 2a _ Mi = 437767 “Pamor 7 17.011 g/mol = 17,011 Mo = R60T ' Timol” 7 45:034 g/mol = 46,034 En un mol de cada uno de ellos la cantidad de elemento comiin presente sera 82,353 : 30.435 ioig- Sam = 14 5 46,034 g- SEP = 14 27 1.45. 1.46, 1.47, 1.48, 1.49, 28 Por consiguiente, la masa atémica de este elemento seré 14, o bien un submiltiplo de este valor. «Un mol de agua contiene el Razona si es cierta o falsa la siguiente afirmacié ines normales ocupa un volu- ntimero de Avogadro de moléculas, y en condi men de 22,4 litros.» Solucién: La primera parte de la frase («Un mol de agua contiene el ni- mero de Avogadro de moléculas») es correcta, de acuerdo con la definicién de mol. Sin embargo, la segunda parte no lo es, ya que en condiciones nor- males (1 atm y 0 °C) el agua es Iiquida o sdlida, y un mol de ella no ocupa un volumen de 22,4 litros, sino mucho menor. ¢A cudntos moles equivalen 132 gramos de diéxido de carbono? (C = 12, O = 16). Solucién: Como la masa molecular del diéxido de carbono (CO;) es: M 1+ Ag +2+ Aw) = 1°12 +2+16 = 44 resulta a 12 nage Behar =[3 moles de CO, Hallar el ntimero de moles de carbonato de calcio presentes en 435 g de una caliza cuya riqueza en CaCO; es del 28,7 %. (Ca = 40, C = 12, O = 16.) Solu : Como la masa molecular del CaCO; es 100, tendremos: 28,7 g CaCO; 1 mol CaCO, 100 g caliza 100 g CaCO; n = 435 g caliza - 1,25 moles CaCOs gA cudntos gramos equivalen 4 moles de dcido sulfirico, H;S0,? (H = 1, S = 32,0 = 16.) Solucién: Como la masa molecular del acido sulftrico es: Maso) = 2° Agy + 1+ Ags) + 4- Aw =2-14+1-32+4- 16 = 98 resulta: 98 g H.SO, a4 2 we a= 4 moles H:80. + So HSGy 7 L392 8 H2SOs gCudntas moléculas de butano, CsH,o, hay en 348g de dicho compuesto? (C=2,H=1) Solucién: Como la masa molecular del butano es: Mecaiy = 4° Awe + 10+ Agn = 4-12 + 10-1 = 58 1.50, 1.51. 1,52. el ndmero de moléculas que hay en 348 de butano sera: Una cucharilla de 100 cm' de capacidad, lena de agua, ;cudntas moléculas de agua contiene? (H = 1, 0 = 16.) Solucién: Como la densidad del agua es 1 g/cm? y su masa molecular 18, igH,O 1 mol H,0 __ 6,02 - 10° moléculas HzO _ lem'H,O 18 g H,0 1 mol H;0) = | 3,34 - 10%* moléculas HO ¢Cudl es la masa en gramos de una molécula de amoniaco, NH;? (N = 14, H=1,) Solucién: La masa molecular del amoniaco es: Mwy = 1- Aq + 3° Agy = 11443-1517 Por lo tanto: 1 mol NH3 _ 17gNH3 6,02 - 10° moléculas NH; 1 mol NH; 2,82 - 10° g 1 molécula NH3 + (*) A veces se oye que el mol de nitrégeno es su masa molecular expresada en gramos. Es un error grave. Se pide en este ejercicio la masa de una molécula de nitrégeno, es decir, la masa molecular expresada en gramos. {Cudntas veces es mayor el mol que esta masa? Solucién: La masa, en gramos, de una molécula de nitrégeno es: 1 mol No 28 g No = a a =[ 4,65 - 10-* g 6,02 « 10° moléculas N11 mol Nz 1 molécula La masa de 1 mol de nitrégeno es 28 g. Por tanto: 1 mol N 28g ——*_ = —_ = ___ = 6,02: 10 =| N_ 1 moléculaN, 4,65 - 10° g lo cual es l6gico, ya que 1 mol de cualquier sustancia contiene el ndmero de Avogadro de entidades elementales, en este caso moléculas, por lo que la masa de 1 mol ser Ny veces mayor que la de 1 molécula 29 1.53. Caleular: a) cudntos dtomos de fosforo hay en 0,25 moles de P;0s; b) la masa, en gramos, de 2 - 10°4 dtomos de cinc. Solucién: a) 0,25 moles PO, - 81022107 moléculas P2052 Atomos P__ 1 mol P2Os Tmolécula P;05 =| 3,01 - 107 atomos de P b) m=2-10%4t Zn-——LMolZn__ 65,37 g Zn — een 217,2 g de Zn 6,02 - 10 at Zn 1 mol Zn 1.54. Un compuesto gaseoso esta formado por un 22,1 % de boro y el resto de fluor. Cudl es su formula empirica? Una muestra de 0,0866 g de este gas ocupa, en condiciones normales, un volumen de 19,88 ml. ¢Cudl es su formula molecular? Solu: “ . 22,1 Namero relativo de dtomos de B= 77°% = 2,046 Numero relativo de atomos de F = moe = 4,100 Reduciendo a la unidad: js : 2,046 _ Namero de dtomos de B = 5935 = Ntimero de atomos de F = La formula empirica del compuesto es BF. La masa molecular del gas es: 0866 g 22,4141 001988 TT mol M = 97.6 g/mol = 97,6 Este valor es, aproximadamente, el doble del que corresponde a la formula empirica. Luego la formula molecular sera B,Fs. 30 O también: Numero de dtomos de B = 77,9 - 97.6 19-100 Namero de dtomos de F = Con lo que la formula molecular es BaF 4. 1.55. ¢Cudntos gramos de oxigeno hay en 0,30 moles de Be(NO3)2? Solucién: 6g oxigeno _ T mol Be(NO3)2__ 0,30 moles Be(NOs)2 + 28,8 g de oxigeno 1.56. Hallar el valor del numero de Avogadro, sabiendo que al desintegrarse una cierta cantidad de radio se detectaron 1,46 - 10'” particulas x, al mismo tiempo que se recogieron 5,43 - 10~ mi de helio, medidos en condiciones normales. Solucién: 17 4 No = 22414 —L.. 146-10" stomos. _ [6,997 . 1928 -Atomos mol 5,43 - 10°61 mol 1.57. La distancia entre los iones Na* y CI- en la red del cloruro de sodio, determinada por métodos de difraccién de rayos X, es 2,820 A. Sila densidad del cloruro de sodio es 2,165 g/cm’ y su masa molecular 58,443, calcular el valor del nimero de Avogadro. Solucién: Tengamos en cuenta que el cloruro de sodio cristaliza segan una red cibica centrada en las caras. El volumen molar del cloruro de sodio es: M _ 58,443 g/mol = = 26,994 cm'/mol 2,165 gem Siendo la arista del cubo a= WVn = W/26,994 cm* = 3,000 cm EI numero de iones existentes en cada arista del cubo se obtendra dividiendo Ja longitud de dicha arista entre la distancia interiénica: iones 3,000 emyarista gy. 198 2,820 - 10-8 cmyion arista Por lo tanto, el nimero de iones que hay en un mol seré el que corresponde a todo el volumen molar: (1,064 - 10%) = 1,204 « 1974 SORES mol Como en el caso del cloruro de sodio cada «molécula» esté integrada por dos iones de signo contrario, el nimero total de moléculas contenido en un mol (nimero de Avogadro) es: 1,204 - 10 Ny = 2:204-10% iones/mol_ _ 6 10% molécutag/mol 2 iones/molécula 1.58. (*) El «Apolo XI» era portador de un colector de viento solar (este viento solar consta principalmente de dtomos de hidrégeno) formado por una ldmina de alu- minio de 3 000 cm? de superficie. El viento solar golpea a la lamina y se adhiere ella con una intensidad de 1 - 10’ dtomos - em”? + s~'. Todo el hidrégeno re- cogido por la lamina durante un ako ocuparia un volumen, en condiciones nor- males, de 0,0176 ml. Calcular con estos datos el niimero de Avogadro. Indica- cidn: recordar que las moléculas de gas hidrogeno son diatomicas. Solu {5 000 em? «1 ano - 265-4488, 86.4008 , 1 molécula em? Lao 1 dia 2 atomos 0,0176 mt - —1L_. _L mol __ 10° ml 22.4141 =| 6,02 - 107? mol~* 1.59. Un compuesto iénico arrojé Ia siguiente composicién centesimal: 16,45 % de 37,60 % de O y 45,95 % de K. Calcular: 1-10 No = @) su formula quimica mas sencilla; 4) la masa de un mol; ¢) su contenido en dxido de potasio. Solucion: a) Numero relativo de 4tomos de N = = 1,175 Numero relativo de atomos de O = 2,350 Numero relativo de atomos de K = 1,175 a Reduciendo a la unidad: é 4 _ 11s © Numero de étomos de N= 7775 = 1 a 4 = 2,350 Numero de dtomos de O = T75 1,175 _ Nimero de dtomos de K = Be La formula quimica més sencilla del compuesto es KNO2. b) La masa molecular de la sustancia es: Mano = 1+ Aa + 1+ Agy + 2+ Ao) = =1-39141-14+2- 16 = [851 c) Podemos considerar que cada mol de 6xido de potasio se encuentra con- tenido en 2 moles de nitrito de potasio, KNO. Como la masa molecular del 6xido de potasio es: Mix,o) = 2+ Aggy + 1+ Ato) = 2+ 39,1 + 1+ 16 = 94.2 tenemos: = 94.2 199 = % de KO = 37 100 = | 55,35 % 1.00. fn 0.6 motes ie clorabenceno iCHsCli: 4) gcuantos moles de dtomos de carbono hay?. by gcudntay moléculas?; ©) gcuantos dtomos de hidrogeno? Solucién: a) 6 mol tomos de C _ 0,6 moles CeO CC = 3,6 moles de atomos de C b) 6 - 10 moléculas CsHsC1 0,6 moles CeHsCl » orca) =| 3,6 - 10 moléculas de CoHsCl 33 1.61. 34 0,6 moles CoHgCl 5 moles de dtomos de H 6 - 10°? atomos de H T mol CoHsCl 1 mol de dtomos de H 1,8 - 10” dtomos de hidrégeno ‘ moles SO2 Tmo! SO; T molécula SO, — = 9+ 10° étomos 1molN, 6+ 10? moléculas Nz —_2 atomos de N b pale : = ) WeNr: Seen i mol Np T molécula de N; = 6 + 10° étomos 1 mol He _ 6- 10? moléculas He __1 dtomo He _ 9) 612 1He aT He T mol He Tmolécula He — = 18 - 10°? 4tomos a) 4gh- mol H; 6 107 moléculas Hy 2 étomos H 2eH T mo! Hy Tmolécula Hy = 24 - 10°? Atomos Por tanto, existe mayor némero de Atomos en 4 gramos de hidrégeno. Se tienen 8,5 gramos de amoniaco y eliminamos 1,5 - 10°' moléculas, Calcular: a) ¢Cudntos moles de amoniaco quedan? b) @Cudntas moléculas de amoniaco quedan? ©) @Cudntos gramos de amoniaco quedan? dd) {Cudntos moles de dtomas de hidrégeno quedan? Solucién: a) Inicialmente tenemos: 1 mol NH; 8,5. § NHS SNH 0,5 moles NH3 Como se eliminan: oo 1 mol NH3 1,5 - 10° moléculas NH; - ——-——_>____ = 0,25 moles NH 6 - 10 moléculas NH al final quedan: 0,5 moles NH; ~ 0,25 moles NH; =| 0,25 moles NH3 6 - 10 moléculas NH;__ b) 0,25 moles NH3 - — 1,5 - 10” moléculas NHy T mol NHy 17. g NHy °) 0,25 moles NHs + orn = [4:25 8 de NHs 4) 0,25 moles NH; - Moles tomes de H _ [9.75 moles étomos de H 3 1.63. En una botella tenemos solamente un compuesto puro, en el que existen 1,80 moles de carbono, més 2,89 + 10°! dtomos de hidrégeno, mas 9,6 gramos de oxigeno. ¢Cudl es la formula empirica det compuesto? Solucién: En el compuesto mencionado se encuentran presentes: 1,80 moles de C 1 mol atomos de H 2,89- 10 atomos de H-——MOt 6,02 - 10° atomos de H = 4,80 moles de atomos de H 1 mol de étomos de O Cerne 0,60 moles de tomos de O 9,6 g de O, - Esta relacion entre el nimero de moles de cada elemento es la misma que entre el niimero de 4tomos correspondientes. Por tanto, reduciendo a la uni- dad: . 4 — 1,80 Numero de atomos de C = 0,60 3 Numero de étomos de H = 8 Numero de dtomos de O = 1 La formula empirica del compuesto es CsH,0. 1.64. Tenemos una mezcla de etano (CoH,) » propano (CiHs). En 0,187 gramos de la mesela hay un total de 0,0048 moles. Caleular: 4) gcudntos moles hay de cada gas?; 4b) gcudntos gramos de carbono hay en total? 35 1.65. 1.66. 36 Solucién: a) Designemos por xe y, respectivamente, los niimeros de moles de etano y propano presentes en la mezcla. Como el ntimero total de moles es 0,0048, resulta: x + y = 0,0048 a Por otra parte, teniendo en cuenta que la masa molecular del etano es 30, y la del propano 44, la masa de cada uno de estos gases presentes en la mezcla es 30 x, y 44 y, por lo que podemos plantear la ecuacién: 30x + 44 y = 0,187 re} Resolviendo este sistema de dos ecuaciones ({1] y [2]) con dos incdgni- tas, se obtiene: b) El nimero de gramos de carbono que hay en total en la mezcla es 2-12 gdeC “103 SyHy - 2 Bde 1,73 10°? moles de GHe - Ge Gols “12 gdeC . _ eee + 3,07 - 10°? moles de CHs - or de CH 0,152 g de carbono Al analizar una serie de compuestos gaseosos de cloro se han obtenido lox sic guientes resultados: Masa de cloro Atomos de cloro Compuesto Masa Porcentaje mol de ‘molécula de decor | molecular | "de cloro por mol de or molecule A 70,9 100 70,9 70,9/35,5 ~ 2 B 36,5 97,25 as 35,5/35,5 = 1 c 67,5 52,55 35,5 35,5/35,5 = 1 D 120,0 89,10 106,9 106,9/35,5 = 3 E 154,0 92,20 142,0 142,0/35,5 = 4 F 135,0 52,50 70,9 70,9/35,5 = 2 G 65,0 54,95 35,7 35,7/35,5 = 1 Calcular la masa atomica del cloro. Solucién: A la vista de la tabla se puede deducir que la masa atémica del cloro sera 35,5 (0 bien un submiltiplo de este valor. Otros métodos confir- man el valor de 35,5). Hallar ta masa atomica aproximada del oro, sabiendo que su calor especifico es 0,032 calig «°C Solucién: Por aplicaci6n de la ley de Dulong y Petit, se obtiene: 6,3 _ 6,3 cal/mol - °C Ce 0,032 cal/g = °C Aww = = 196,9 g/mol Este resultado indica que 1 mol de oro tiene una masa de 196,9 g, lo que equivale a decir que la masa atémica aproximada del oro es 196,9. 1.67. Sabiendo que el calor especifico del hierro es 0,113 cal/g - °C y que un éxido de este metal contiene un 30,06 % de oxigeno, calcular la masa atémica exacta del hierro y su valencia en dicho éxido. Sol De acuerdo con la ley de Dulong y Petit: 6,3 cal/mol - °C 0,113 cal/g « (Fe) 35,75 Calculemos ahora el peso equivalente del hierro en el 6xido citado: 69,94gFe Peg (Fe) 30,06 gO 8,000 [Peg (O)]. de donde: P., (Fe) = 18,61 La masa atémica exacta del hierro sera el miltiplo del peso equivalente que mas se aproxime a 55,75. Por tanto: Age = 18,61 +3 = [55,83] La valencia del hierro en este éxido sera AL = 55,83 P, 18,61 val = =|3 Se trata, en consecuencia, del Fe>03 [6xido de hierro (III) 0 sesquidxido de hierro, antiguamente llamado 6xido férrico) 1.68. El seleniato de potasio y el suifato de potasio son isomorfos. Sabiendo que el selenio forma un dxido con un 62,18 % de selenio y que la masa atémica del azufre es 32,064 y su peso equivalente en el sulfato de potasio es 5,344, hallar la masa atomica del selenio. Solucién: En el sulfato de potasio la valencia del azufre es: 3 Como el sulfato de potasio y el seleniato de potasio son isomorfos, la valen- cia del selenio en este dltimo compuesto sera también 6. Por otra parte: 62,18 g Se Peg (Se) 37,82g0 — 8,000 [P.,(0)] de donde: Pg (Se) = 13,15 37 1.69. 1.70. 38 Por tiltimo: Ae) = Pe(Se) « val = 13,15 + 6 =| 78,92 Caleular la masa atémica de un metal que forma un sulfato hidratado isomorfo con el sulfato de magnesio hidratado, de formula XSOy +7 H,0, si el 40,48 % corresponde al metal de dicho sulfato anhidro. Solucién: Designando por A la masa atémica del metal desconocido, la masa molecular del sulfato anhidro sera: M = 1-A+1-32+4-16= = 96+ A, Por consiguiente: = 0,4048 de donde: A = 65,29 Un compuesto de arsénico ¢ hidrégeno contiene 96,12 % de arsénico y 3,88 % de hidrégeno. Sabiendo que el calor especifico del arsénico es 0,081 calig - °C. determinar la formula del compuesto y la masa atomica del arsénico (H = 1,008). Solucién: De acuerdo con la ley de Dulong y Petit: 6,3 cal/mol - °C Aas = So = 77S «as) * “0,081 cal/g - °C . Calculemos ahora el peso equivalente del arsénico en el compuesto cita- do: 96,12gAs Peg (As) 3,88gH — 1,008 [P., (H)] de donde: Peq (As) = 24,97 La masa atémica exacta del arsénico ser4 el miltiplo del peso equivalente que més se aproxime a 77,8. Por tanto: Atay = 24,97 -3 = [74,91 La valencia del arsénico en este compuesto sera Se trata, por consiguiente, del AsH3- 2. ESTADOS : DE AGREGACION DE LA MATERIA FORMULARIO-RESUMEN Ley de Boyle-Mariotte: P-V=P' Leyes de Charles y Gay-Lussac: V=V, (1 + at) P= "(1 + Bt) Ecuacién general de los gases perfectos: Ecuacién de estado de los gases perfectos: =nRT= 4 PV = oRT m RT = pone l i cal Mezcla de gases. Ley de Dalton: P=P,+P,+P3+..=0PR;R=%°P (P = presion total de la mezcla; P; = presién parcial de cada gas; %i = fraccién molar de cada gas). aa Masa molecular aparente de una mezcla gaseosa, M: M, =masa molecular de cada Mo Mit Me + oe XM gas ny Tn n; =ntimero de moles de cada gas Sv, | ) Vi = volumen correspondiente = a cada gas V_ = volumen de la mezcla cinética de 1 mol de gas perfecto: a3 Ee= RT Velocidad cuadratica media de un gas: | Velocidad media de un gas: Velocidad mas probable del gas: 2RT (M = masa molecular del gas). Relacién entre ellas: Gases reales. Ecuacién de Van der Waals para 1 mol de gas: a on =. = presién interna del gas (P+ vi) “(V-b)=RT| ) V? b = covolumen Relacién entre a, b y R y las constantes criticas: REGLA DE LAS FASES DE GIBBS [Fe=e=3] | F = namero de fases néimero de grados de libertad néimero de componentes 2. ESTADOS DE AGREGACION DE LA MATERIA 2.1. Que cantidad de calor se necesita para fundir una barra privmatica de hielo ‘densidad del hiclo = 0,917 gem!) de 5 * 2 x1 dm, si ya se encuentra inicial- mente a0 C2 (EL calor de fusion del hielo es 79,7 cal g.) Solucién: Calcularemos previamente el volumen del bloque de hielo: V =Sdm-2dm- 1 dm = 10 dm? = 10‘ cm* La masa del bloque de hielo es: m= V-¢=10¢cm?- 0,917 = 9 170g cr Por tanto, el calor necesario para fundir el hielo sera: Q=m-1= 91708. 79,7 St = 730 850 ca 731 kcal Que cantidad de calor es necesario comunicar a 50 gramoy de hielo que estan a 10 C para obtener vapor de agua a 100 °C? (Los valores respectivos del calor especifico del agua y del hielo son I calig «-C y 0,55 cal g + °C. y los calores de Jusion del hielo y de vaporizacion del agua, 79,7 cal g y 539,5 cal g, respectiva- mente.) Solucién: 1. Calor suministrado para clevar la temperatura del hielo de — 10°C a On Q)=m-c-At=50g- 0,55 a + 10°C = 275 cal 2. Calor necesario para fundir el hielo: Q=m-| = 50g 79,7 Sal = 3 985 cal 3. Calor necesario para calentar el agua desde 0 °C hasta 100 °C: Q:=m-c-At=S50g-1 + 100 °C = 5 000 cal 4., Calor suministrado para vaporizar el agua: OQ = m1, = 50g 539,5 St = 26975 cal 41 2.3. 42 Por tanto, el calor necesario sera: oer eee = 275 cal + 3 985 cal + 5 000 cal + 26 975 cal = | 36 235 cal Se mezclan en una vasija 2 kg de hielo a ~ 20°C con 100 litros de agua a 80°C. El calor especifico del hielo es 0,55 callg «°C. a) ¢Se fundird todo el hielo? b) En caso de que se funda, ca qué temperatura quedard la mezcla? ¢) En caso de que no se funda, qué cantidad de hielo quedara sin fundir? Solucién: a) El maximo calor que puede ceder el agua caliente al enfriarse hasta 0 °C sera: Q=m-e- At = 100000 g-1 4. 80°C = 8 10° cal z El calor que necesitan 2 kg de hielo para fundirse valdré: Q=m'-h= 2.000 g - 79,7 St = 1,594 - 10° cal Por tanto, se fundira todo el hielo y la mezcla se calentara hasta una temperatura t. En este caso se enfocaria ast el problema: b) Calor cedido por el agua caliente Q= 100 000 g 1-2. (0 — °C = 10° - (80 = t) cal Calor ganado por el hielo al fundirse: Qz = 1,594 - 10° cal Calor ganado por el agua procedente del hielo para calentarse desde 0°C hasta t °C: Q; = 2.000 g- 1%. °C = 2.000 - t cal 8 Igualando el calor cedido al calor ganado: 108 - (80 — t) cal = 1,594 - 10° cal + 2 000 - t cal fea se tiene para t el valor: 24. Un recipiente cilindrico, de radio de base 5 cm y de 10 cm de altura, esta leno de aire a la presion de 760 mm de Hg. Por el extremo abierto se introduce un émbolo que ajusta perfectamente en las paredes interiores del cilindro, reducien- do la longitud ocupada por el aire a 7,5 em. Qué presion ejerce el aire en este caso? ;Cual es su densidad, si en condiciones normates es 1,293 gl? Solucién: Aplicando la ley de Boyle-Mariotte: P, - V, = P « V, tenemos: Py + Ve _ Latm: 10-$ cm? = = [1,33 atm yo aascge = am | Como a temperatura constante la densidad de un gas es direct porcional a la presi6n, resulta: P g_ 1,33 atm to" p= 1293 Ta, = L724 gl En un rifle de aire comprimido se logran encerrar 150 cm de aire que se encon traban a presion normal y que ahora pasan a acupar un valumen de 25 em’ 4) Qué presion ejerce el aire? bj -Cual sera ta secvion de un proyectil que es impulsado por ese aire compri- mido con una fuerza de 0.5 kp? Soluci6 a) Aplicando la ley de Boyle-Mariotte: P, - Vo = P + V, resulta: Py + Vo_ atm - 150. cm> _ P 6 atm v 25 cm* b) Como 1 atm = 1,0132 10° Pa; 1 kp = 9,8N, y, ademés: P = E: se FT 8g 06. 10% m= 0 mm? P 6 132 - 10° Pa atm « 40132 10" Pa Jatm Pana vierta cuntelad de gas, que neupa un volumen de 1 litre « la temperaturis dh JW C x a %60- mm de Hy de presion, se calienta hasta 15 © manteniendo canstante la presion, ¢Qué volumen ocupard en estas tiltimas condiciones? Vv, _ Vv Solucién: Apliquemos la primera ley de Gay-Lussae: 7° = =, tenien- do en cuenta que T, = 100°C = 373 Ky T = 150°C = 423 K. Resulta: Nev, te) Ae ise B 27, 2.8. 2.9, 2.10. 2.1. 44 Un matraz abierto, eno de aire a la temperatura de 27 °C, se calienta a presion constante hasta 327 °C. Hallar el tanto por ciento en peso del aire contenido inicialmente en el matraz que es expulsado al exterior. Solucién: Como T, = 27°C = 300K, yT = 327°C = 600K, aplicando la primera ley de Gay-Lussac: 2 = 3, tenemos: Si un dia que vamos de viaje medimos la presién de las ruedas del coche antes de arrancar, se observa que es menor que si se mide después de recorrer muchos kil6metros. {Por qué? Solucién: Durante el viaje, debido al rozamiento de las ruedas contra el suelo, se calienta el aire contenido dentro de los neumAticos; el cual, al estar en un recipiente de volumen constante, experimentara un aumento de pre- sién al ser calentado. Dentro de las cubiertas de un coche el aire esta a 15 °C de temperatura y 2 atm de presién. Calcular la presion que ejerceré ese aire si la temperatura, debido al rozamiento, sube a 45°C. Solucién: Como T = 15°C 88 K y T = 45°C = 318 K, aplicando la P. P segunda ley de Gay-Lussac: 4 = =~ , tenemos: 318 K P 388 K 2,21 atm Una masa gaseosa ocupa un volumen de 250 cm! cuando ta temperatura es de = 5°C y la presin 740 mm de Hg. ¢Qué presién ejercerd esa masa gaseosa si, manteniendo constante el volumen, la temperatura se eleva a 27 °C? Solucién: Como T, = — 5 °C = 268 K y T = 27°C = 300K, aplicando la segunda ley de Gay-Lussac: . resulta: _ TL _ 300K _ - P= Py > = 740 mm Hg - 36g ~ 828.4 mm Hg =| 1,09 atm En un recipiente adecuado se recogen 300 cm’ de oxigeno a 27°C y 7: He de presién. {Qué volumen ocupard este gas en condiciones normales? Solucién: Como P, = 752 mm Hg, V, = 300 cm?, T, = 300 K, P = 760 mm Hg y T = 273 K, aplicando la ecuacién general de los gases perfectos; mm de 2.12, 2.14, tenemos: 752 mm Hg - 30cm? __760 mm Hg - V 300 K 2 26k de donde: V = 270,13 cm? Qué volumen ocuparia el gas del problema anterior si se encontrase al final a 127°C y 2 atm de presion? 760 mm Hg _ Solucién: Como en este caso T = 400 K y P = 2 atm- Tatm = 1520 mm Hg, resulta: 752 mm Hg - 300 cm>___1520 mm Hg: V 300 K 400 K de donde: V = 197,9 cm? Qué volumen ocupardn 2 moles de oxigeno que se encuentran sometidos a una presion de 5 atmésferas y a una temperatura de 27°C? Solucin: Como 27 °C = 300 K, aplicando la ecuacién de estado de los gases, tenemos: atm- 1 | yet R eT 2Mmoles = 00082 op” 300K mi P Satm ~ cA qué temperatura deberemos calentar 2 moles de nitrégeno contenidos en un recipiente de 40 litros de capacidad para que su presion sea de 2+ 10° Pa? in: En este caso operaremos en el Sistema Internacional de uni- : : «40 +1073 m? vo 2- 10° Pa - 40 - 10 = 481 K =[ 208°C I 2 moles » 8,3144 PT ¢Cudl es la densidad del diéxido les? b) ...'a80 em de Hg de presic carbono, CO2, a) ... en condiciones norma- ¥ 77°C de temperatura? (C = 12, O = 16). a) En condiciones normales, Vimy = 22,4 I/mol. Como la masa molecular del didxido de carbono es 44, tenemos: 45 2.17. 46 16. M _ 44g/mol _ ma 32a Ymot ~ LS et b) Aplicando la ecuacién ¢ = ~M, se obtiene: 80 om Hg tan 44 g/mol atm K- mol 1,61 gi 0,082, + 350K Una botella de acero de $ litros de capacidad contiene oxigeno en condiciones normales. ;Qué cantidad de oxigeno deberd introducirse en la botella para que, manteniendo constante la temperatura, la presion se eleve a 40 atm? Solucién: Inicialmente la cantidad de oxigeno contenido en la botella es: “VM + 51-32 - mae _ _latm 2 3 00 0,082 SE. 273K K- mol y, al final, cuando la presin es de 40 atm: 40 atm - 51 - 32 g/mol atm <1 0,082 K- mol a= = 285,893 g de Oy + 273K Por tanto, la cantidad de oxigeno que ha de introducirse en la botella sera: m = a; — a, = 285,893 g — 7,147 g =| 278,7 g de O, En un recipiente de 10 litros de capacidad se han introducido 16 gramos de oxigeno a 27°C de temperatura. a) ¢Qué presion ejerce el oxigeno en el interior del recipiente? b) ZA qué temperatura habré que enfriar el recipiente para que la presion se reduzca a la mitad? Solucion: a) La presién que ejerce el oxigeno en el recipiente se calcula aplicando la ecuacién de Clapeyron: R-T mol M-V 32 g/mol - 101 16 g - 0,082 8". 300 K P= =| 1,23 atm b) Teniendo en cuenta la segunda ley de Gay-Lussac, como P = Py/2 y T, = 27°C = 300K, resulta: T=T.: B= sx PP = 50x = = 123°C 2.18. En un recipiente cerrado de 2 litros de capacidad hay 3,5 gramos de oxigeno a 20°C. La presion exterior es de 740 mm de Hg y, la temperatura, 20 °C. Si se abre el recipiente, Zentraré aire o saldré oxigeno de él? Solucién: Calcularemos la presién que ejerce el oxigeno en el interior del recipiente: atm-1 : ep 358° 0,082 Sm. 293 K an a RT. Kamal = 131 atm M-V 32 gimol «21 La presién exterior es: Tatm 740 mm He + sepia Hig = 0.974 atm Por tanto, saldra oxigeno del recipiente hasta que el que quede dentro de él iguale a la presi6n exterior. 2.19. Un recipiente de 5 litros de capacidad contiene 14 gramos de nitrégeno, a la temperatura de 127°C. La presion exterior es de 760 mm de Hg. Se abre el recipiente hasta que se iguala su presion con la del exterior, Calcular: a) la cantidad de nitrogeno que sale; 5) la temperatura que debiera tener deseara que tuviera la presion ini nitrogeno que queda en el recipiente si se Solucién: a) Aplicando la ecuacién de Clapeyron, calcularemos la presi6n inicial del nitrégeno en el recipiente: 14g - 0,082 21 . 400 K HRT K- mol - p= a = aa = 3,28 atm Saldré nitrégeno hasta que el que quede ejerza una presién que iguale a la presion exterior (760 mm de Hg = I atm). La cantidad de nitrogeno que queda en el recipiente es: P-V-M __ latm-51- 1 wom. atm sie pao cae. 0,082 + 400K K- mol Por tanto, la cantidad de nitrégeno que salié sera: m = 14g — 4,268 g = | 9,732 g b) Aplicando la ecuacién de Clapeyron al nitrégeno que qued6: P-V-M _ 3,28 atm-51- 28 g/mol T= RTT im 1 4,268 g - 0,082 gt 312 K =| 1.039°C 47 2.20. En el interior de una vélvula electroni 2.21. 2.22. , euyo volumen ex de 100 em’, hay una presion de 1,2 - 10-5 mm de Hg a 27°C. Durante su funcionamiento aleanza una temperatura de régimen de 127 cular el niamero de moléculas de gas existentes dentro de la lampara, asi como la presion en su interior a la tempera- tura de régimen. Solucién: El ntimero de moles de gas existentes dentro de la lampara es: — latm 1,2-10-$ mm Hg» tM _ st = 760 mm Hg" = 6,419 - 10°"! moles atm: 1 0,082 (mat ” 300K Por consiguiente, el ndmero de moléculas sera: 3 N = 6,419 - 107"! motes » 6:02 10" moléculas_ 107? moléeutas = [3,86 - 10° moléculas La presién en el interior de la ampara a la temperatura de régimen 400 K) la podremos calcular aplicando la segunda ley de Gay- Po _P Tt T de donde: =P,- 2 =12- 105 40K 16-105 PaPy grea i2- mmHg: 557g = [L610 *mm Hg Dos esferas, A y B, de 5 y 10 litros de capacidad, respectivamente, contienen oxigeno gaseoso, a la temperatura de 20°C. La esfera A contiene 96 gramos y la B, 64 gramos. Calcular la presién de equilibrio si ambas esferas se ponen en comunicacién. Solucién: Al ponerse en comunicacién ambas esferas, habré una masa total de 96g + 64g = 160g de oxigeno, el cual ocupa un volumen de 51+ 101 = 151. Aplicando la ecuacién de Clapeyron, tenemos: atm- 1 er _ 160.8 0.082 oT + 293K M-V 32 g/mol - 151 =| 8 atm A presion normal: a) ¢Cudl serd la temperatura a la que se deben calentar 1,293 gramas de aire para que ocupen un volumen de 1,293 litros? 5) @Cudl es ta temperatura a la cual Ia densidad del aire ex 1 g/l? Solucién: Ambos apartados del problema son totalmente equivalentes, pues si 1,293 gramos de aire ocupan un volumen de 1,293 litros, su densidad sera: m_ 1,293 g e= y= TaoaT = 1 8A Suponiendo que la presi6n del aire sea de 1 atm, y teniendo en cuenta que su masa molecular aparente es 28,96, por aplicacién de la ecuacin de Cla- peyron resulta: g 1 atm - 28,96 5 p= PeM___ mol _ 353 x =[a0°c aim 0,082 Ko mol 2.23. Ordenar de menor a mayor densidad los siguientes gases: amoniaco, cloro, mo- noxido de carbono, nitrogeno, didxido de carbono, vapor de agua, hidrégeno y aire. Solucién: La densidad de un gas viene dada por la expresién: 9 = e M por lo que, en igualdad de condiciones de presién y temperatura, un gas seré tanto mas denso cuanto mayor sea su masa molecular. La masas moleculares de los gases citados son: Many = 1+ Ag + 3+ Agy = 1-144 3-1 Mey = 2+ Ay = 2+ 35,45 = 70,90 Mccoy = 1- Aw + 1+ Aw) = 1-12 +1- 16 = 28 Mqy,) = 2+ Aqyy = 2° 14 = 28 Mecoy = 1+ Ag + 2+ Aw = 1:12 + 2-16 = 44 Mono) = 2° Aan + 1+ Aco) =2+14+1-16 = 18 May = 2+ Aan =2-1=2 Maire) = 28,96 Por consiguiente, la secuencia de densidad de dichos gases es: hidrégeno < amoniaco < vapor de agua < monéxido de carbono = nitré- geno < aire < diéxido de carbono < cloro 2.24. ¢Puede ser en alguna ocasién el hidrégeno mas denso que el agua? Solucion: Como la densidad de un gas viene dada por: p= E~M, si ta la presion es alta y la temperatura muy baja, podria pensarse que la densi- dad del hidrégeno Ilegase a ser superior a la del agua. Sin embargo, en esas condiciones el hidrogeno se licuaria. 49 2.25. La densidad de un gas en condiciones normales es 1,48 g/l. ¢Cudl serd su densidad a 320 K y 730 mm de Hg? Solucién: En condiciones normales la densidad del gas es: Po-M to = RIT, fi) y en las condiciones del problema: P-M e= RT e Dividiendo entre sf las ecuaciones [1] y [2], obtenemos: feos fo _ fe, € PT. de donde: PT _ g 70mmHg 273K _ feo pp = 1481 Term He 320K ~ b2t el 2.26. ¢Cudl es la masa molecular de un gas cuya densidad en condiciones normales es 3,17 gil? Solucién: La masa molecular del gas es: og 22441 _ M = 3.17 F- TZ = 71.05 g/mol = [71 2.27. 2,485 gramos de un dxido de nitrogeno gaseoso, contenidos en un recipiente de 2.175 litros, ejercen, a 27°C, una presion de 712 mm de Hg. Hallar la formula molecular de dicho éxido. Solucién: Hallaremos, en primer lugar, la masa molecular del 6xido, apli- cando la ecuacién de Clapeyron: 1 2,485 g - 0,082 81. 300 k eR nol 29 ol = 0 712 mm Hg - Tog 2.175 | Esta masa molecular s6lo puede corresponder al compuesto NO. 2.28, Una sustancia orgdnica presenta la siguiente composicin centesimal: C = 37,23 %, H = 7,81 % y Cl = 54,95 %. Por otra parte, 2,80 gramos de dicho compuesto en estado gaseoso, encerrados en un recipiente de 1,15 litros de capacidad, ejercen, a la temperatura de 27 °C, una presion de 706 mm de Hg. Hallar la formula molecular del compuesto. 50 Solucién: La masa molecular de la sustancia orgdnica gaseosa es: atm - 2,80 g - 0,082 =" . 300 K aad 1 a S ave “; am = 64.48 ol = 64,48 706 mm Hg + 70mm Fgh! Por tanto: . “ 37,23 + 64,48 _ Naimero de stomos de C = “5° TSE = 2 . _ 781+ 64,48 _ 2 Nimero de tomos de H = Pigg Go = 4,996 = 5 : 2 . 54,95 - 64,48 Namero de tomos de Cl = 377 SS = 0,9995 Luego, la formula molecular del compuesto es CzHsCl. 2.29. Hallar ta formula molecular del vapor de cloruro de aluminio, sabiendo que 0,502 gramos de dicho compuesto calentados a 450 K originan 71,3 cm' de va- por, medidos a 740 mm de Hg de presion. Solucién: La masa molecular del vapor de cloruro de aluminio es: 0,502 g - 0,082 wet +450 K Este valor es aproximadamente el doble del que corresponderia a la f6r- mula empirica AICls. Luego, la férmula molecular del vapor de cloruro de aluminio es Al,Cl,. 2.30. Un compuesto orgdnico dio por andlisis los siguientes porcentajes: 30,57 % de carbono, 3,82 % de hidrégeno, 20,38 % de oxigeno y 45,22 % de cloro. La den- sidad del vapor es 5,42 veces la del aire, que es 1,293 g/l en condiciones norma- les. Hallar la formula molecular de dicho compuesto. Soluci6n: La masa molecular del compuesto es: 22,4141 M = 5.42 - 1,293 8. 2715) = 157,08 g/mol = 157,08 lt i mol Por tanto: Nimero de atomos de C = 30:57 157.08 _ 4 12-100 51 a ; 3,82 - 157,08 Numero de dtomos de H = Tn ; , = 20,38 - 157,08 _ Namero de dtomos de O = “SEAS = 2 sa 2745.22 157,08. | - Niimero de stomos de Cl = “SEF T = 2,004 = 2 ‘Luego, la formula molecular del compuesto es C4H.02Ch. 2.31. En un recipiente de 10 litros hay 16 gramos de oxigeno y 56 gramos de nitrégeno 20°C. ¢Qué presion ejerce esa mezcla gaseosa y cual es la presién parcial de cada gas? Solucién: Podemos resolver el problema de dos maneras ligeramente dis- tintas: a) La presién parcial del oxigeno es: Vo 3) Mav _ 56g ~ 28 g/mol- 101” K+ mol +273 K =| 4,48 atm + 0,082 Por tanto, la presién total ejercida por la mezcla gaseosa sera: = 1,12 atm + 4,48 atm = [5,60 atm b) El namero de moles de oxigeno es: P = Po, + Py. os rile: M, 32 g/mol y el de nitrgeno: 56g a2 n, =— = ——_—__ = 2 le = My 28 g/mol ~ MOS 2.32. 2,33. con lo que la fraccién molar de cada gas sera: Bos 0,5 +2 02 = O5e2 Hallemos la presién total de la mezcla gaseosa, aplicando la ecuacién de estado de los gases perfectos: ( 2,5 moles - 0,082 221. 273 K Yn; K : mol we hele oot 5,60 atm pe La presi6n parcial de cada gas se puede ahora calcular facilmente: Po, = 40, * P= 0,2 - 5,60 atm = [1,12 atm P a an, P = 08 - 5,60 atm = [4,48 atm Una botella de acero contiene 5,6 kg de nitrégeno gaseoso a 27 °C de temperatu- ray 4 atm de presin. Mediante un compresor se inyectan, ademds, en su inte- rior 3,2 kg de oxigeno gaseoso. Hallar la presién final en el interior de la botella a la misma temperatura. Solucién: El volumen de la botella es: . atm: 1 | ee Oe “M atm - 28 g/mol La presign parcial del oxigeno sera: atm - 1 Rep 32008 + 0,082 2 > - 300 K 7V 32 g/mol - 12301 at y como la del nitrégeno vale: Py, = 4 atm, el valor de la presién total, de acuerdo con la ley de Dalton, es P = Py, + Po, = 4atm + 2 atm =| 6 atm Se introducen en un matraz de 500 cm' de capacidad 5 gramos de yodo sélido y, a continuacién, se lena con nitrégeno gaseoso a 27 °C, hasta alcanzar una pre- sién de 740 mm de Hg. Se calienta luego hasta 350 °C, vaporizdndose el yodo en su totalidad. Suponiendo que sélo se formen moléculas de Ip, calcular la presion que existe al final en el interior del matraz. Ba) = 54 Solucién: El ntimero de moles de nitrogeno gaseoso que introducimos en el matraz es: 740 mm He at 0,51 0,0198 moles N> atm <1 0,082 K- mol 300 K y el nimero de moles de yodo gaseoso, tras la vaporizacién: |2 imo | m= 58° Sayge = 0.0197 moles de Ts Por consiguiente, el ntimero total de moles gaseosos existentes en el ma- traz es: n = 0,0198 moles Nz + 0,0197 moles I, = 0,0395 moles Aplicando la ecuaci6n de estado de los gases perfectos, tenemos: 0,0395 moles - 0,082 @"—- . 623 K 10 - 051 n-R-T p= te 4,03 atm Se recoge nitrogeno sobre agua, a 25°C de temperatura y 740 mm de Hg de presion. Si el volumen total es de 16 litros, ¢cudntos gramos de nitrogeno se han recogido? (La presion parcial det vapor de agua a 25 °C es de 23,8 mm de Hg.) Solucién: La presi6n parcial del nitrégeno es la siguiente: Py, = 740 mm Hg ~ 23,8 mm Hg = 716,2 mm Hg Por tanto: Tenemos 100 litros de aire a 20 °C y 780 mm de Hg de presion con una humedad relativa del 60 %. Hallar el volumen que ocupa dicho aire seco a la temperatura de 27°C y a la presion de 740 mm de Hg. (La presién parcial del vapor de agua a 20°C es de 17,5 mim de Hg.) Solucién: Apliquemos la ecuacién general de los gases perfectos, teniendo en cuenta que Vo = 1001, T, = 20°C = 293 K y que la presion parcial ini- cial del aire es igual a la presién total (780 mm Hg) menos la presin parcial correspondiente al vapor de agua (00,6 - 17,5 mm Fig = 10,5 mm Hg), por lo que su valor ser4: P, = 780 mm Hg — 10,5 mm Hg = 769,5 mm Hg. Como, ademés, P = 740 mm Hg y T = 27°C = 300 K, resulta: 769.5 mm Hg 1001 _ 740 mm Hg: V 3K 300K de donde: V = 106,51 2.36. Hallar la masa molecular aparente del aire, sabiendo que su composicién en volumen es la siguient argon y 0,03 % de didxido de carbono. Solucion: 78,03 % de nitrégeno, 21,00 % de oxigeno, 0,94 % de = | 28,96 2.37. Una mezcla de gases, a la presién atmosférica, esta constituida por 18 % de hi- drogeno, 24 % de monéxido de carbono, 6 % de diéxido de carbono y 52 % de nitrégeno (en volumen). Determinar: a) la masa molecular aparente de la mezcla; b) la densidad de la mezcla en condiciones normales; ©) las presiones parciales de cada uno de tos componentes, en mi de Hg. Solucién: 100 = Re ee Ye - [aaze] b) 24,28 g/mol Sa = | 108 22,414 I/mol = °) P = 0,18 - 760 mm Hg = | 136,8 mm Hg Veo Poo = 1co + P = Go - P = 0,24 - 760 mm Hg = | 182,4 mm Hg Veo, = Poo, = x00; * 7’ P= 0,06 - 760 mm Hg = | 45,6 mm Hg V; Py, = an, *P yo P= 0,52 - 760 mm Hg = 395,2 mm Hg Compruébese cémo: Py, + Poo + Pco, + Px, = 760 mm Hg. 5S z Un recipiente de 2 litros contiene, a 27 °C, una mezcla de gases formada por 0,8 gramos de mondxido de carbono, 1,6 gramos de didxido de carbono y 1,4 gramos de metano. Caleular: a) el niimero de moles de cada gas; b) la fraccién molar de cada gas; ©) la presion total y la parcial de cada gas; d) la masa molecular aparente de la mezcla. Solucion: a) tes =| 0,0286 moles de CO Teo, = 0,0364 moles de CO, = )48 _ [0875 motes de NO’ = iggimol «ee oes ee Ce b) co 0,0286 0,0286 _ Heo = Ty, ~ TMB F 0.0564 + O,087S ~ 0.1525 ~ LO1BTS Rico, _ 0,0364 too, = Se = Dasa = [02387 nen, _ 0,0875 nen, = Sat = Gaps = [05738 Compruébese cémo %co + to, + %cu, = ©) Hallemos la presion total de la mezcla gaseosa aplicando la ecuacién de estado de los gases perfectos: 0,1525 moles - 0,082 4" - 300K mol 3T = [1,876 atm La presién parcial de cada gas se puede ahora calcular facilmente: Poo = %co* P = 0,1875 - 1,875 atm = | 0,352 atm Peo, = co, * P = 0,2387 - 1,875 atm 0,448 atm Pou, = ton, «P= 0,5738 + 1,875 atm =[ 1,076 atm Compruébese cémo Peo + Peo, + Pou, = P = 1,875 atm. 56 2.39, 2.40. 4) 0,0286 - 28 + 0,0364 - 44 + 0,0875 - 16 _ : Em 0.1525 24,98 En una mezcla gaseosa a 20°C las presiones parciales de sus componentes son las siguientes: Py, = 200 mm Hg: Pco, = 130 mm Hg: Pen, = 320 mm Hg: Pen, = 100 mm Hg. ¢Cudl es la presién total de la mezela y el porcentaje, en volumen, de cada uno de sus componentes? Solueién: De acuerdo con la ley de Dalton, la presién total de la mezcla serd igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los componen- tes: P = Py, + Poo, + Pon, + Po, = = 200 mm Hg + 150 mm Hg + 320 mm Hg + 100 mm Hg = [770 mm Hg El porcentaje, en volumen, de cada uno de los componentes de la mezcla es: Vu, P % de Hy = + 100 = =. 100 = ty, + 100 = 5". 200 mm Hg F7Omm Fig | 100 = [25:97 % de He Veo, Poo, % de CO, = >. 100 = So, 100 = %eo, « 100 = 52. 100 = _ 150 mm Hg = 70mm Hg * 10> 19,48 % de CO, Ve % de CHy = <<. 100 = v 100 = ex,» 100 320 mm Hg = Fiomm Hg * 100 =| 4156 % de CHy Pon, + 100 = 4H, * 100 = Vey n % de C2Hs = v +100 = = P 100 mm Hg 70mm Hig” 100 = | 12,99 % de CoHs «Qué volumen minimo de aire seco, medido a 27 °C y I atm, es necesario pasar a través de una sustancia que contiene 5 kg de agua, para eliminar totalmente su humedad, sin que la presién parcial del vapor de agua sobrepase su valor de saturacion, que es de 26,7 mm de Hg a 27°C? s7 2.41. 2.42. 58 Solucién: 5 kg de agua vaporizados ocupan, a 27°C de temperatura y 26,7 mm de Hg de presiGn, un volumen: atm. yearR-T_ 5.000 g + 0,082 ar 30K M-P : Saaaletn 18 g/mol - 26,7 mm He - 75S Hig = 194 5001 = 194,5 m? Este mismo volumen, medido a la presién parcial de 733,3 mm de Hg (760 mm Hg — 26,7 mm’Hg), ha de ser el que ocupe el aire seco necesario. para eliminar los 5 kg de agua. Por aplicacion de la ley de Boyle-Mariotte, podemos calcular el volumen que ocupa este aire a la presién de 1 atm = 760 mm Hg _ Po+ Vo _ 733.3: mm Hg - 1945 m?_ er v= P “70mm Hy 187,7 m? de aire seco Calcular la energia cinética de I mol de oxigeno a la temperatura de 27 °C. Solucién: T= 3.19872 — 4. 300k =| 894 22! 2 ol ae a K > m ‘mol Hallar la velocidad cuadratica media de las moléculas de oxigeno a 27 °C. Solucién: Como la masa molecular del oxigeno es 32, resulta: 3+ 83144 2. 300K al K-m ee ml = [aes 210kginr —~ LSE] Hallar la velocidad cuadrética media de las moléculas de cloro a la temperatura de 50°C. Qué relacion existe entre esta velocidad y la de las moléculas de hidrogeno en las mismas condiciones? Solucién: Tomando 71 g/mol = 71 - 10~> kg/mol como masa molecular del cloro, la velocidad cuadratica media de las moléculas de este gas a 50°C serd: 336,9 m/s Para el cloro: y para el hidrégeno, en las mismas condiciones: oy ak Mu, vu, Dividiendo entre si ambas expresiones, tenemos: 3-R-T to Ma Vu, = | 0,168 2.44. Hallar la velocidad cuadratica media de las moléculas de hexafluoruro de uranio @ 273 K, 300K y 600 K. Solucién: La velocidad cuadratica media de las moléculas de un gas viene dada por: von = 3 RET M Considerando como masa molecular del hexafluoruro de uranio, el valor M = 352 g/mol = 352 - 10”? kg/mol, tenemos: 3- 8,3144 ———- mol A273 K: om = = [139 m/s : 352 mi 3-8314 A 300K: va = 7 = [145,8 m/s eect 3 + 8,3144 < 1 - 600 K A 600 K: Vem = mo! = | 206,2 m/s 352» 10-* kg/mol + 10° barias, 328 m/s. 2.45. Hallar la densidad de un gas que esta sometido a la presion de 1, sabiendo que la velocidad cuadratica media de sus moléculas es Solucién: De acuerdo con la ecuacién de Clapeyron, la densidad de un gas viene dada por: _ PM eo ty) Por otra parte, la velocidad cuadratica media de las moléculas del gas se puede expresar mediante la ecuacién: PI) 59 Eliminando M entre las ecuaciones [1] y [2], obtenemos: 107! Pa | 3-1,5 10% barias Po aria = 4.18 kg/m? =| 4,18 gf (328 m/s? 3P Wn 2.46, Tenemos 2 litros de gas hidrégeno a I atmésfera de presién y 300 K de tempera- tura, Explicar qué le sucederd a la masa del gas, densidad, temperatura, pre- sién, niimero de moléculas, velocidad y fuerza de cada choque contra las pare- des, si: a) el volumen se reduce a 0,5 litros, a temperatura constante; 6) la temperatura aumenta a 500 K; ©) todo el hidrogeno se convierte en vapor de agua, permaneciendo constantes el volumen y la temperatura; d) mediante una descarga eléctrica todas las moléculas se convierten en dto- mos. Solucién: Recogeremos la solucién de estas cuestiones en la tabla adjunta: Sotucion a Sotucion b Sotucién ¢ Solucién d masa del gas no varia [no varia | aumenta_| no varla densidad ‘aumenta | disminuye | aumenta | no varfa temperatura no varia | aumenta | no varla__| aumenta 2 jeneralmente presion aumenta | aumenta | no varia | & aumenta miimero de - se convierten aria | no varia moléculas a |e varia | en étomos velocidad de tas | 2, Iaumenta | disminuye | "0 exten moléculas Ye | moléculas fuerza de cada no varia choque contra aumenta | aumenta | aumenta " sensiblemente las paredes 2.47, A qué temperatura en las moléculas de nitrégeno tendré el valor de 500 m/s: a)... la velocidad cuadratica media? 4)... la velocidad media? ©)... la velocidad mas probable? Solucién: | 8) Como voq = VERE . 103 . 2 i T M. = 28 - 10-3 kg/mol [0 m/s)’ =[280,6K | 3- 83144 [= \ K- mol 2.48. 2.49, ~M-@? + 28-1073 1 2 t-2 ut 28 - 10-* kg/mol - (500 m/s)’ = [330,6K 8° 83144 oT 2-R-T. oe : -3 2 T _ 28-10 kg/mol — -laak 2+ 83144 Bo Un litro de cierto gas tardé 20 minutos en atravesar una pared porosa. Hallar su masa molecular y su densidad en condiciones normales, sabiendo que 3 litros de oxigeno invierten 40 minutos en atravesar la misma pared. Solucién: De acuerdo con la ley de Graham de la difusién: de donde: M, = 72 v. Por otra parte, como = 1/ =, teniendo en cuenta que la densidad 2 a 32 g/mol del oxigeno en condiciones normales es: »2 = > egy (ey - La densidad relativa del oxigeno respecto al amoniaco es 1,88. Sabiendo que 20 cm’ de oxigeno emplean 5 minutos en atravesar un determinado tabique poro- so, calcular el tiempo que tardarén en atravesarlo 35 cm’ de amoniaco. 20cm? _ 4 cm? = 143 gf, resulta: 31/40 min 43 gf: | 11720 min 2 3,22 gf Solucién: Como la velocidad de difusién del oxigeno es min — minuto aplicando la ley de Graham, tenemos 61 2.50. 2.51. 62 de donde Ywn, = 5,48 em3/min Por tanto, el tiempo pedido sera: 35 cm? 3,48 m/min 6,38 min Una sala de teatro consta de 30 filas de butacas. Si en la primera se suelta gas hilarante (N,O) y, simulténeamente, en la tiltima, gas lacrimégeno (C,H ;,Br O), gen qué fila comenzaran los espectadores a reir y lorar al mismo tiempo? Solucin: La masa molecular del NO es M; = 44, y la del CoH),Br O, M, = 179. Por tanto: VM Vad Podemos plantear, por tanto, el siguiente sistema de ecuaciones: wt were 2017 fy) 51 + 8) = 29 2] (ya que entre 30 filas de butacas hay 29 espacios) Resolviendo este sistema de dos ecuaciones con dos incégnitas, se obtie- ne: $; = 19,4; s = 9,6, resultado que corresponde, aproximadamente, a la fila de butacas nimero 20. La densidad de vapor del azufre con respecto al aire es 6,63 a 500 °C y 2,2 entre 1000 y 1 160°C. {Cudntos dtomos contiene la molécula de azufre en ambas condiciones? Soluci6n: La masa molécular aparente del aire es 28,96. Por tanto, la masa molecular del vapor de azufre a 500 °C es: M = 6,63 - 28,96 = 192 y entre 1 000 y 1 160°C: M 2,2 - 28,96 = 63,7 Ambos valores corresponden, respectivamente, al séxtuplo y al doble de la masa atémica del azufre. Por consiguiente: A 500°C la molécula de azufre contiene 6 dtomos; y, entre 1000 y 1 160 °C, 2 atomos. 2.52. Escribir la ecuacion de van der Waals para n moles. Solucién: Como el volumen ocupado por n moles de un gas es n veces mayor que el volumen molar (V =n - Vin), sustituyendo en la ecuacién de van der Waals: P+) Wao = RT se obtiene: 2.53. Se ha determinado experimentalmente que cuando 1 mol de diéxido de carbono ocupa un volumen de 0,381 litros, a 40°C, la presion a la que se encuentra sometido es de 50 atm, Calcular dicha presin de forma tebrica: a) aplicando la ecuacién de estado de los gases perfectos; 6) mediante la ecuacion de van der Waals. Solucién: a) Considerando el gas como ideal: 1 mot - 0,082 BY 4. 313 K neR-T_ ~ mol _ Peo cat S74 oun b) Aplicando la ecuacién de van der Waals: (P+ya] WV -b=R-T y teniendo en cuenta que, para el didxido de carbono: 3,592 atm + 5 b = 0,0428 mol mol resulta: 51,15 atm (0.38 381 ~ 0,0428) “pow 381 = NGtese cémo mediante la ecuacién de van der Waals hemos obtenido un valor mucho més préximo al real. 63 2.54, La densidad del amoniaco respecto al hidrogeno es igual a 8.4477. Hallar ta masa molecular del amoniaco, sabiendo que la del hidrdgeno es 2,016. Solucién: Mount) = Many * eextsyrty) = 2,016 - 8,4477 = | 17,031 Hallar la masa molecular de ta acetona (propanona), sabiendo que al aplicar el metodo de Dumas se han obtenido los datos siguientes: Peso del matraz con aire 16,446 g Peso del matraz con vapor de acetona . . 16,498 g Peso del matraz con agua W722 g Temperatura ambiente 20°C Temperatura del bano de agua 95°C Presién atmosférica 738 min Hg Densidad del aire en las condiciones del laboratorio LATS 1 Densidad del agua a 20°C 0,9982 giem* (Considérese que el volumen del matraz no varia al pasar de 95 °C a la tempera- ‘ura ambiente.) Solucién: El volumen del matraz es: 90,712 g — 16,446 Pe Be NB = 74,4 cm? = 0,07441 0,9982 g/cm* La masa del aire contenido en el matraz es: a’ = 0,0744 1+ 1,174 gl = = 0,0873 g. y la del matraz vacio: a” = 16,446 g — 0,0873 g = 16,359 g. Por consiguiente la masa del vapor de acetona contenido dentro del ma- traz es: a = 16,498 g — 16,359 g = 0,139 g. Aplicando la ecuacién de estado de los gases perfectos, tenemos: atm -1 0,139 g - 0,082 XK mol 368 K P-V Tatm 738 mm HE ey cm HE 0,0744 I = 58,06 g/mol La masa molecular de la acetona sera 58,06. Al determinar la masa molecular del cloroformo (CHCI,) mediante el método de Victor Meyer, se han obtenido los siguientes datos: Masa de cloroformo : : 0,276 g Volumen de aire desplazado recogido sobre agua a 20°C y 740 mm Hg de presion 58,5 cm? Presion de vapor del agua a 20 °C 17,5 mm Hg Hallar la masa molecular del cloroformo. 2.57. 2.58. 2.59. Solucién: Aplicando la ecuacién de estado de los gases perfectos, tene- mos: 0,276 g - 0,082 BI 1... 293 nol = 19,2 g/t latm (740 ~ 17,5) mm Hig - e712 «0.0585 1 La masa molecular del cloroformo es 119,2. AO y a las presiones de 0,5 atm y 0,25 atm las densidades del bromuro de hidrogeno son, respectivamente, 1,8136 gil y 0,90465 gil. Determinar la masa molecular del bromuro de hidrégeno, empleando el método de las densidades limites. Solucién: Para P = 0,5 atm, $ = 3,6272 , mientras que para g —s_ 1+ atm 0,25 atm, £ = 3,6186 0,25 atm la relacion $ disminuye en 0,0086 ( = 3,6272 — 3,6186). Suponien- . Al disminuir la presién de 0,5 atm a tm do que la variacién sea lineal, para P = 0 la relacién — 0,0086 = 3,6100 gf. Pio ¥} valdré 3,6186 — Por tanto: atm - M= (e]; R - T = 3,6100 gf - 002273 K = 80,8 g/mol La masa molecular del bromuro de hidrégeno es 80,8. En qué se diferencian los gases de los sélidos y liquidos? Solucién: En el estado gaseoso las fuerzas de cohesién molecular son practicamente nulas, por lo que la libertad molecular es muy grande. El mo- vimiento de las moléculas se realiza en todas las direcciones y sentidos (de- sorden total), lo que permite al gas adaptarse a la forma y al volumen del recipiente que lo contiene. Dados los siguientes cuerpos: hierro, cuarzo, grafito, papel y plexiglas, digase cudles son solidos verdaderos y por qué. cEs correcto llamar «cristales» a los vidrios de las ventanas? Solucién: Tienen caracter de sdlidos verdaderos el hierro, el cuarzo y el grafito, puesto que poseen estructura cristalina. El papel ya no posee estruc- tura cristalina, y el plexiglas tampoco, si bien este ultimo puede presentar zonas de ordenacién molecular Ilamadas cristalitas: se consideran como séli- dos amorfos. 65 2.60, 2.61. 2.62. 2.63. 2.64. 2.66. El vidrio propiamente no es un s6lido verdadero porque no posee estruc- tura cristalina; pero, como ofrece relativas dudas el considerarlo como liqui- do, se dice que constituye un estado particular de agregacién, llamado estado vitreo. Citar cinco ejemplos de sélidos cristalizados y otros dos de solidos cristalinos. Solucién: Sélidos cristalizados: cuarzo, sulfato de cobre (II), diamante, grafito, fluorita, aragonito, sal convin... (la mayoria de los minerales). S dos cristalinos: ja mayoria de los metales. Qué diferencia existe entre homogeneidad ¢ isotropia? Pon ejemplos de cuerpos 0 sistemas que sean homogéneos y de otros que sean isétropos. Solucién: Un cuerpo o sistema es homogéneo cuando todas sus partes poseen las mismas propiedades fisicas; es decir, cuando esta constituido por una sola fase. En cambio, un cuerpo 0 sistema es isétropo cuando sus pro- piedades (resistencia mecdnica, conductividad eléctrica, indice de refraccién, etc.) son constantes a lo largo de cualquier direccién. Son cuerpos homogé- neos una disolucién no saturada de aziicar en agua, el cuarzo, una mezcla de ‘oxigeno y nitrégeno, etc. La galena, el diamante o una disolucion de cloruro de potasio en agua son ejemplos de cuerpos isétropos. Por qué se cortan las barras de hielo ejerciendo presion con un hilo de alam- bre? Solucién: Porque un aumento de presi6n favorece Ia fusién del hielo, al contrario de lo que les sucede a las restantes sustancias. M, en disolucio- nes muy diluidas no se comete apenas error al tomar un concepto por otro. ©) Molaridad, tanto por ciento en peso y densidad son conceptos relacionados entre si; basta conocer dos de ellos para que el tercero quede automatica- mente determinado. Solucion: a) El descenso crioscépico es proporcional a la molalidad de la disoluci6n, y como ésta, a igualdad de masa, es inversamente proporcional a la masa molecular del soluto, cuanto menor sea esta masa molecular mayor seré la disminucién en el punto de solidificacién de la solucién, con lo que la frase citada es correcta. b) Enel caso del dcido sulfiirico la normalidad de la disolucién siempre es el doble de la molaridad, con independencia de que la disolucién sea muy diluida 0 no. En consecuencia, el error relativo cometido al tomar un concepto por otro es siempre el mismo, por lo que la afirmacién mencio- nada es falsa. c) La molaridad, el tanto por ciento en peso y la densidad de una disolucién estan relacionadas mediante la expresién: % «2-10 masa molecular soluto (M = molaridad de la disolucién; %* = tanto por ciento en peso; ¢ = densidad de la disolucién, en g/cm’). Por tanto, conociendo dos de estos tres conceptos, el tercero queda automiticamente determinado, siempre que se conozca la naturaleza del soluto o su masa molecular. B 3.3. 3.5. 4 Dibujar, aproximadamente, la curva de solubilidad de una sustancia muy soluble en caliente y poco soluble en frio. Solucién: La curva pedida se representa de forma aproximada en la figu- ra3.1. dc HO 8 s gs 1g de soluto en 100 g z 5 3 8 Se sh ‘Temperatura (°C) Fig. 3.1 En un proceso de laboratorio se manda preparar una disolucién de etanol en agua con una concentracién centesimal del 20 %. El alumno entiende que debe disolver 20 g de etanol en 100 g de agua. {Cudl es el error cometido? Solucién: La concentracién centesimal de la disolucién preparada es: 20 g de soluto % ™ 730g de disolucion - 100 = 16,67 % siendo el error relativo cometido: 3,33 + 100 = + 100 = |16,65 % (por defecto) Se disuelven 10 cm? de H2SO, (densidad: 1,8 g/cm?) en 250 cm? de agua. Caleu- lar la concentracién de la disolucion: a) en glitro disolvente; b) en gilitro disolucién. Solucién: Calcularemos, en primer lugar, los gramos de dcido sulférico que se disuelven: a= 10cm’ - 1,8 gl EI volumen de soluto es 10 cm? = 0,01 litros, y el volumen de la disolu- cidn: 10 cm? + 250 cm? = 260 em? = 0,26 litros. Por consiguiente: 18 g H,SO, 0,250 I disolvente [72 gfitro aisotvente | 18 gHSO, _ 0,260 T disolucién ~ a) b) 69,23 gfltro disolucién 3.6. Cada vez con mas frecuencia se viene observando la buena costumbre de indicar la graduacién dei vino en la etiqueta de su envase, practica que debiera ser obligatoria con el fin de que el consumidor pueda, de antemano, determinar et liquido de su ingesta satudable. La concentracion de etanol en las diversas bebidas alcohélicas se reconoce por su graduacin. Un grado de alcohol corresponde a un mililitro de alcohol puro por cada 100 mililitros de vino. Si la densidad del etanol es 0,8 g/cm’, :qué concentracién de alcohol, expre- sada en g/l, tiene un vino cuya graduacion es del 12 %? Solucién: 12 mletanol 1000 ml vino _ 0,8 g etanol 9g 8 ctanol 100 ml vino 11 vino Iml etanol vino 3.7. Se disuelven 4,9 g de dcido sulférico en agua hasta completar 200 cnt’ de disolu- cion. Deducir la normalidad de dicha disolucién (§ = 32, 0 = 16 y H = 1). Solucién: La masa molecular del 4cido sulfirico es: M = 98, y su peso equivalente: 98 Pa = 49 Por lo tanto: Leqg H,S0, na PE MSOt “BHO, . 200 cm? disolucién - 1 /disolucion 0,2 Tdisolucion 1.000 cm? disolucién 0,5N 3.8. _ M=F pep yeaa del disolusiOn aa) 250 em? disolucién » 11 disolucign __ 1 000 cm? disolucién = [0,122 F = 0,122 M b) La reaccién de disociacién del nitrato de calcio es: Ca(NO3)2 + 2 NOx + Ca?* Seguin esto, si 164 g de nitrato de calcio originan 124 g de ion nitrato y 40 g de ion calcio, 5 g de nitrato de calcio se disociaran dando 3,78 g de ion nitrato y 1,22 g de ion calcio. La «masa molecular» del ion nitrato (peso formula) es 62; y la del ion calcio, 40. Por tanto: a | NO: 378 pNO; Mwo,) = 620% _[o.244 M wor) = “9350 Taisolucién — ~L0244 2 2 1,22 g Ca?* - imc a = = Mee = 9350 disolucion 0122 M Obsérvese que la concentracién de ion nitrato es doble que la de ion calcio, porque al disociarse completamente el Ca(NOs)2 se originan dos iones nitrato por cada uno de calcio. 3.14. En 100 cm? de H;S04, 0,05 M, se disuelven 3 gramos de Na;SO, puro. Supo- ido que la disociacion es total y que no se modificé et volumen de la disocia- cion, calctilese la concentracién molar de cada ion (S = 32, Na = 23,0 = I6y H=D. Solucién: Calcularemos previamente la cantidad de H;SO, disuelto: 11 disolucién 0,05 moles H2SOx 1 000 cm? disolucion 11 disolucién _ 98 g H:SO, Tmol HS0, 100 cm’ disolucién - = 0,49 g H,SO, La reaccién de disociacién del H2SO, es: H)SO, > SO}- + 2 H* Por tanto, si 98 g de dcido sulfirico originan 96 g de ion sulfato y 2 g de ion hidrégeno, 0,49 g de H)SO, daran 0,48 g de ion sulfato y 0,01 g de ion hidrégeno. La reaccin de disociacién del sulfato de sodio es: Na;SO, > SO}- + 2. Na* Si 142 g de sulfato de sodio originan 96 g de ion sulfato y 46 g de ion sodio, la disociacin de 3 g de Na;SO, proporcionaré 2,028 g de ion sulfato y 0,972'g de ion sodio. Seguin lo calculado, tendremos al final: — 0,48 g + 2,028 g = 2,508 g de ion sulfato (SO) — 0,01 g de ion hidrégeno (H*) — 0,972 g de ion sodio (Na*) 79 En consecuencia: 1 mol SO}- 2,508 g SOX» ———— + 880 «CF Sor Mor) = 100 em? disolucién - —1! disolucion_ 1 000 em? disolucién 0,261 M 1 mol H* 1gH* | au duccen = Tdbohicion 1.000 em? disolucién 0,01 g Ht - =|0,1M 0,972 g Na* - sae : a Muar) 11 disolucién [0423 M1] 100 cm? disoluci6n ~- ————="n _ 1 000 cm? disolucién OH), de densidad 0,8 gicm', en agua 3.18. Se disuelven 150 g de etanol (CH,-CI n. Calcular ta molaridad y ta molatidad hasta completar 0,5 litros de disoluct (C= 12,0=16 y H= 1. Solucién: El volumen que corresponde al etanol es: 150 ve n=— 8. = 1875 om’ e 0,8 g/cm El volumen de agua afiadida ser4: 187,5 em? = 312,5 cm? Vague = 500 cm? que corresponde a una masa de 312,5 g = 0,3125 kg. Por tanto: . 1 mol etanol 180 g etanol » TP stanol Molaridad = M = ——y-37-Gissiucion = 6,522 M 150 g etanol - 4,mel etanel FF ee 3.16. (*) Una disolucion acuosa de dcido perclorico al 40 % en peso tiene una densi- dad de 1,2 g/cm’. Calcular: a) 1a molaridad de dicha disolucion b) Ia normalidad ©) la molalidad 80 3.18, Solucién: a) 40 g HClO, 1mol HClO, — 1,2 g disolucién 100 g disolucién 10,5 g HCIO, 1 cm’ disolucién 1.000 cm? disolucién moles HCIO. *—TTeisotucign — ~ 4778 “Taisotucion [76m] b) moles HCIO, 1 eq-g HCIO, _ Tdisolucién ‘I mol HCIO, — eq-g HCIO, = 4.776 5 Gisotucion = (4776 N N = 4,476 °) _ 40gHCIO, 1 mol HCIO, ™= ~@gHO ' 1005~gHCI moles HCIO, = 6.8 no ¢Cual es la concentracion molar del agua pura? Solucién: Como ta masa molecular del agua es 18, tenemos: 1.000 g HO 1 mol HzO _ ,. .., moles 11H,;O 18 gH,0 ~~?" “iitro M = | 55,56 M El alcohol etilico que se vende em las oficinas de farmacia (no apto para el consumo por via oral) suele tener una concentracion centesimal del 95 % (95 g de alcohol y § g de agua). Calcular las fracciones molares de cada componente. Solucién: Calcularemos previamente el nimero de moles de alcoho! etili- co o etanol (CH;~CH;OH) y de agua presentes en la disolucién: Numero de moles de etanol = ncu,-cr,oH = 95 g CH3-CH;OH - 1 mol CH;-CH,OH "Weg CH,-CHorr 7 2-065 moles CHs-CH,OH , . 1 mol HO _ Nimero de moles de agua = ny, = 5810 «RG = = 0,278 moles HO. Por lo tanto: Rer,~CH,OH 2,065 TcH,-cH,on + 1,0 2,005 + 0,278 — 0,881 Yor,-cH,0Hn = 81 Dy,0 0,278 “Te,-cH,on + fy,0 2,065 + 0,278 — %u,0 0,119 Légicamente, la suma de las fracciones molares de todos los componentes de la disolucin ha de ser igual a la unidad. En este caso, en particular: %ou,-cH,01 + Ta, = 0,881 + 0,119 = 1 3.19. (*) Una disolucién acuosa de dcido sulfirico con 20 % en peso tiene una densi: dad de 1,14 g/ml. Calcular la molaridad, la molalidad, la normalidad y la frac- cién molar de dcido sulfirico en la disolucién. Solucién: M= 2081280, 1 mol HSO, _ 1,14 g disolucién ~ 400g disolucién “98 gH;SO, I ml disolucién ~ 1 000 mI disolucién moles H>SO, —Trdisotucién — ~ 23 “Tisotucion L233 M 80gH,0 “98 gH,SO, 1kg H,0 moles H2SOx =2,55 — kg HO 2,55 m — 543 Moles Hz80, 2 eq-g Hs$0, _ A ae errr cen rcon [ eq-g H2SO. _ = 4.66 7 Gisotucion ~ L466N 20 98 0,20408 = = ay, ~ T2008 + 4aaae = LOOM 98 * 18 3.20. (*) Una disolucién de dcido clorhidrico concentrado de densidad ; = 1,19 g/em' contiene 37 % de HCI. Calcular: a) su fraccion molar; 4) su molaridad; ©) los cnt! de dicha disolucién necesarios para valorar (neutralizar) 600 cm* de una disolucion 0,12 N de hidréxido de sodio. Solucién: a) 37 1.0137 ic = G+ tao ST,” Tois7 + 35 ~ 1025 oh +8 18 82 b) 37gHCl___ 1 mol HCI_ 1,19 g disolucion. 100 g disolucién 36,5 g HCI 1 cm’ disolucién 3 i 5 . 1000 em’ disolucién _ 15 9¢ moles HCl _ 77 96 wr 11 disolucién I disolucién: c) Tengamos en cuenta que las reacciones de neutralizacién tienen lugar equivalente a equivalente; es decir, que el namero de equivalentes-gra- mo de Acido ha de ser igual al de base. Por tanto: 600 em? disolucién NaOH « —1!disolucién NaQH__ 1 000 cm? disolucién NaOH . 0,12 eq-g NaOH _leq-gHCl_ | 1 mol HCI | TI disolucién NaOH | Teq-g NaOH Teq-g HCL U1 disolucién HCI __1 000 cm? disoluci6n HCl _ 12,06 moles HCI TT disolucién HCI = | 5,97 cm disolucién HCI 3.21, (4) Se mezelan 50 gramos de etanol (CHy-CH;0H) y 50 gramos de agua para obtener una disolucion cuya densidad es 0,954 g/em". Para la disolucién de eta- nol y agua que se forma, calcular: 4 la concentracién molar de etanol; b) Ia fraccion molar del agua. Solucién: a) M, 50 g CH;~CH,OH | 1 mol CH;~CH;0H (CHs-CH.OH) ~ “709 g disolucién 46 g CH;—CH,OH 0,954 g disoluci6n 1.000 cm? disolucién _ 1 cm} disolucién 11 disolucién s CH;~CH,OH 2 = [10,37 M b) 50 MH,0 8 Tyo + Ner,-cHon 50, 50 18” 46 = 2778 ~ a77r8 + 1.0870 ~ LO72 3.22. 3.23, Se tiene un dcido sulfirico diluido al 49 %, de densidad 1,1 g/cm’. Calcular: a) su molaridad; 6) su normalidad; ¢) el volumen de dicha disolucién necesario para neutralizar 1 mol de NaOH. Solucién: a) 49 g HSO, 1 mol H,SO, _1,1 g disolucién 100 g disolucién 98 g H;SO, —_1.cm? disolucin 1,000 cm? disolucién _ _ ; moles HySO, “——TTdisotucidn 7 5° “Taisotucion ~ LSM. b) Nas,5 Moles HsSOx | 2 e4-8 H2S0s _ * °° “Tdisolucion “Tmo! H,SO, ~ _ 4) €4-8 HaSO4 = 1 TGisotucion (uN) °) Leq-gNaOH 1eq-gH,SO, 11 disolucion 1 mol NaOH: TotNaOH Teq-gNaOH iteqgH,S0, _ 1.000 em? disolucion _ TT disolucién 90,9 cm* disolucién Se disuelven 5 g de HCI en 35 g de agua. La densidad de la disolucién, a 20°C, es 1,060 g/cm’. Hallar la concentracién de la disolucién: a) en tanto por ciento en peso; 4) en gramosftitro; ©) la molaridad; 4) [a normalidad. Solucién: a) Sg HCl Sec +35gH,0 | 1= ue % en peso = b) 12,5 gHCl 1,060 g disolucion 100 g disoluci6n 1 cm? disolucién _ 1.000 em? disolucién g HCl TTdisolucion — ~ 325 Taisotucon ~ L132 8/1 °) _ gHCl ImolHCl_,, moles HCl __ M= 1325 TaiSiucion ’ 363 e1CI ~ °° Tdisotucion ~ L363 M. da) le ee ee A errr rc el @ aaa ane 3.24, (*) Una disolucién de dcido acético al 10 % tiene una densidad de 1,055 g/cm. Se desea saber: a) ¢Cudl es su molatidad? b) Si anadimos I litro de agua a $00 cm’ de la disolucién anterior, zcudl es el tanto por ciento en peso de la nueva disolucién? ‘ul es la normatidad de la nueva disolucién? ° Solu a) _ 10g CHj-COOH 1 mol CH;-COOH 1.000 g HO 90 g HZO 60g CH;-COOH 1 kg HzO moles CH;~COOH = 185 oo Lm b) La masa de soluto (CH3~COOH) contenida en 500 cm’ de disolucién es: 1 isolucién 1 COOH G00 cu? dices 055 5 disolui a 10g CH COOH _ Lem disolucién 100 g disolucién = 52,75 g CH;~COOH y la masa de la disolucién: 1,055 g disolucién ont aomeiam 7 5275 8 disolucion ‘em? disolucion 500 cm? disolucién - Al afiadir 1 litro de agua, la masa de la disolucién se convierte en: 1000 g + 527.5 g=1527,5 g Por tanto: 52,75 g CH;-COOH % en peso = Tos dsataciGn 100 = [3.48 % °) OOH _1 mol CH;~COOH “@g CH;—COOH © 4-8 CHy~COOH _ Tdisoiucion—— L2°*8 * _ Leq-g CH;-COOH Tmol CH;—Coon ~ 86 3.25. (*) Sabiendo que una disolucién concentrada de dcido clorhidrico contiene un 35,2 % en peso de HCI y su densidad es 1,175 g/em', catcular el volumen de dicha disolucion que se necesita para preparar 2 litros de dcido clorhidrico 2 N. Solucién: Este problema, y otros muchos similares, se resuelve de una forma muy sencilla considerando que cuando se diluye una disolucién el nu- mero de equivalentes-gramo de soluto permanece inalterado. Por lo tanto: ee oe 2 I disolucion » 7 Ficchucion 1 eq-g HCl 1 mol HCl 100 g disolucién 1 cm} disolucién rarere — : a luci6; 35,2 g HC) 1,175 g disolucion ae om dela 3.26, (*) ¢Cudles son la normatidad y ta molaridad de una disoluciin de decide sulfiiri- co del 98 % en peso y de densidad 2 = 1,84 giml? Solucién: 98 gHSO, 1 eq-g H2SO4 _ 1,84 g disoluci6n 100 g disolucién 49 g HSO, 1 ml disolucién © 1.000 mi disolucion _ 4, eg-8 HsSO, _ Tidisolucion ~~” Tdisofucion — eq-g H;S0, 1 mol H.SO, T Zeq-g H:S0, moles H,SO, = 184 TGsoucion ~ USA M N= 36,8N M = 36.8 isolu 3.27. (*) Calcular la normalidad de una disolucion de dcido nitrico de densidad 1,334 giml y del 54% en peso. Solucién: _ 54g FINO, —_1eq-g HNO} 1,334 g disolucion 100 g disolucién 63 g HNO, 1 em* disolucién HNO. = 11,43 48 1 000 cm* disolucion *” Tdisolu TT disolu 3.28. 0) Caleular la molalidad de una disolucién acuosa de NaOH al 10 % en peso. Solucién: 10gNaOH 1 mol NaOH 1 000 g HO _ ™= 0gH:0 '@gNaOH TkgH,O ~ moles NaOH _ NG TLO 2,78 m = 2,78 3.29, 3.30. 3.31. 3.32. (*) ¢Qué cantidad de dcido sulftirico del 96 % debe anadirse a 1 kg de dcido del 60 % para obtener un dcido del 90 %? Solucién: Designemos por x la cantidad de disolucién de dcido sulférico del 96 % que se debe utilizar. Tenemos que: 96 KB H:S04 1 isotyg, - 60 k Ha80s TOO Kg disotuc, * | k8 disolue. » To kp disoluc. (e + 1) kg dwolucién x kg disoluc. - + 100 = 90 de donde: x = Skg disolucién El dcido sulfiérico comercial que se encuentra en los laboratorios es 36 N. Si deseamos preparar 300 ml de dicho dcido I M, zqué volumen del comercial de- beremos tomar para diluir con agua? Solucién: 11 disoluci6n 1 mol H;SO, 300 mi disolucion Gog mmr disoluciéa” TT disolucién 2eq-gH;S0, 11 disolucién __1 000 ml disolucién Tmol H,SO, | 36eq-g H;SO, 1 Tdisolucion 16,67 ml de disolucién de acido sulfarico comercial Hallar la densidad de una disolucion acuosa de sulfato de magnesio 3,56 N y del 18 % en peso. Solucién: 3,55 £48 MgSO, 1 mol MgSO, __120,3 g MgSO. °° Tdisolucion Zeq-g MgSO, I mol MgSO, _ 100 galsolucion | __LLaieotuei6a___ a gas 18 gMgSO, 1.000 em? disolucién (*) gCudnto CaCh + 6 HzO y cudnta agua deben pesarse para preparar 100 g de una disolucién al 5% de CaCl, anhidro (es decir, que contenga 5 g de esta tiltima sal en 100 g de disolucién)? Solucién: La cantidad de CaCl, - 6 H2O que se ha de utilizar es: 5g CaCh 1 mol CaClz me le tobe j00gdsolden 111 n Cac _ Lmol CaCh + 6H20 219 g CaCl, - 6 H30 1 mol CaCl, 1 mol CaCl, - 6 H,O. 9,87 g CaCl, - 6 H,0 87 y la de agua: m’ = 100 g — 9,87 ¢ = [90,13 H.0 3.33. (*) ¢Cudntos cm’ de disolucién de dcido sulfirico concentrado de densidad 2 = 1,84 giem’ y 96 % de riqueza serdn necesarios para preparar 500 cm de una disolucién 0,5 M de dcido sulfiérico? Solucién: 11 disolucién 0,5 moles H,SO, 500 cm? disoluci6n »§ ————_—______ - __—_* . 1000 cm? disolucién 11 disolucién. , 988 HSO, _ 100 g disolucién 1 cm? disoluci6n _ 1 mo! H,SO, 96 g H2SO4 1,84 g disolucién 13,9 cm? disolucién 3.34. De una disolucién 5 N de cloruro de potasio se toman 200 cm' y se diluyen al doble (o sea, se anaden 200 cm! de agua). De la disolucién resultante se hacen dos partes iguales y se diluyen: la primera al doble y la segunda al triple. Se vuelven a unir las dos partes y al conjunto se aiaden 100 cm de disolucion 2 M de cloruro de potasio. motes de KCI 11 disolucién disueltos en (0,4 + 0,6 + 0,1) 1 = 1,1 litros de disolucién. Por consiguiente, la molaridad de esta disolucién seré: 1,2 moles KCL moles de KCI = 12moles KCL _ - M= TT Taisotucién ~ 1°? “Tdisotucion ~ L209 M 3.38. Se dispone de un dcido fosforico del 70 % en peso de H3PO,, cuya densidad es 1,526 glem?, y se desea preparar 5 litros de un dcido fosférico 2 N. Hallar et volumen de la disolucion concentrada del dcido que debe tomarse. Solucién: H;PO, 1 mol H;PO, 98 g HsPO. 3 eq-g HsPO, I mol H;PO, ., . 2e 51 disolucion + Tidisolucion™ 100 g disolucién 1 cm? disolucién _ 70 g H3PO, 7526 g disolucién — 305,8 cm® disoluci6n concentrada 3.36. (*) Calcular las molaridades de las disoluciones preparadas mezelando 50 ml de acido sulfirico 0,136 M con cada uno de los siguientes liquidos (supénganse aditivos los volimene: a) con 70 ml de gua; b) con 90 ml de una disolucién de dcido sulfirico 0,068 M. Solucion: a) Enel primer caso tenemos: 11 disol . 1 000 ml disolucion 50 ml disolucién - 0,136 moles H2SOx = - SHS = 6:8 - 10? moles de 1,80, disueltos en: oe «colic (50 + 70) ml + 5p gap = e121 de disolucién Por lo tanto: 6,8 - 1073 moles H;S0, moles H;SO, M Dil aisomucion — ~ 97 ~Taisotucién ~ 10057 M b) Enel segundo caso existen: i; : 1 | disolucién 2 1000 mi dicolecion 0,136 moles H,SOx jon. 11 disoluci6n TTdisolucion + 20 ™! disolucion - O99 mt disolucion _ 0,068 moles H2SOs 7 + 1072 TTdisoluciGn = 15292 10°? moles de H,SO, 89 3.37. 3.38. disueltos en: WoL 7 (50 + 90) ml» GR = 0,14 1 de disolucién Por consiguiente: 1,292 - 10-? moles H2SO. moles H2SO4 O14 Tdisofucin — ~ 9°? Taisotucién ~~ L0,092 M (*) Si 9 litros de cloruro de hidrégeno gaseoso, medidos a 20°C y 750 mm de Hg, se disuelven en el agua necesaria para dar 290 ml de disolucién, calcular la molaridad de esta disolucion, Solucién: Hallemos, en primer lugar, por aplicacién de la ecuacién de estado de los gases perfectos, el nimero de moles de cloruro de hidrégeno presentes en la disolucién: Latm 750 mm Hg: z-bat™ _. 9) n=b-Ve Zohan = 0,37 moles de HCI rT 0,082 21. 293 K K- mol Por lo tanto: _ 0,37 moles HCL moles HCI 1279 7 Gisotucion (®) Una disolucién acuosa de dcido fosforico contiene, a 20°C, 300.0 gt de dicho dcido. Su densidad a dicha temperatura es 1,153 g/cm", Se desea conoce nw, 4) su concentracién en tanto por ciento en peso; b) su molaridad y su normalidad; ¢) su molalidad. Solucién: a) oe 11 disolucién 1 000 cm? disolucién 5 . | Tad pdsontn 100 = [26,02 %] b) 300 g HsPO, 1 mol HsPO, _ moles H3PO. _ 3,06 3,06 M Tdisolucién 98 g HsPO, Tdisolucién moles H3PO, 3 eq-g HsPO, _ Tdisolucién “Tmo! H3PO, eq-g HPO, _ Tdisolucién — N = 3,06 = 9,18 9,18 N 26,02 gH3PO, 1molH;PO, 1000 gH. 8 g H;O 98 g HyPO, TkgH,O m= moles H3PO, = Ho 3,59 m 3.39. (*) Una disolucién acuosa de dcido sulfirico tiene una densidad de 1,25 g/ml y una riqueza en peso del 28 %. Determinar su molaridad, normalidad y molali- dad, expresando los resultados numéricos acompanados de sus correspondientes unidades. Soluciés M 28gHSO, 1 mol HSO, _ 1,25 g disolucion _ 100 g disolucién 98 gH3SO, “Imi disolucién 1000 mi disotucién | , 5, moles H,SO, TT disolucién jsolucion moles HxSO, 2 eq-g HSO. _ N=)! (deolucon 1 mollsO, | 7,14 S48 H80s, I disolucion 28 g H,SO, 1 mol H,SO, 1000 g H;0 T2gizO 98 g1SO, 1 kg H;0 7 moles H:S0, kg HO 3.40. Se dispone de 500 ml de disolucion de dcido sulfitrico, del 26 % en peso, cuya densidad es 1,19 giem’. Caleular: a) el volumen de agua pura que hay que anadir para obtener exactamente una disolucién 2 N de écido sulfiirico; b) geudntos cm’ de la disolucién inicial serdn necesarios para neutralizar exac- tamente otra disolucién que contiene 5 g de hidréxido de potasio. 1 Solucién: a) El ntimero de equivalentes-gramo de H;SQ, presentes en los 500 ml de disolucién es: 1,19 g disoluci6n _26 g H,SOx 500 mil disoluciéa - “Tor eecindéa * T00g diolucida * 1 mol H,SO, 2 ¢q-g HS. 98 gH,SO, Tmol H,SO, ~ °157! ea" H2SO« Si designamos por V el volumen de mililitros de agua que es necesario afiadir a la disolucién de H,SO, para que su concentracién pase a ser 2N, resulta: n.* de equivalentes-gramo de H,S0, = 3,1571 eq-g H,SO, icolucién = isolucién « 1! disolucion __ Volumen disolucién = (500 + V) ml disoluci6n - 7599 Foes ea = (Fao + ”) 1 disolucién Por consiguiente: 3,1571 eq-g HSO. _ , e4-g HzSO. Soo Tdisolucion Tan) 1 disolucién La resolucién de esta ecuacién conduce a: V = 1078,6 ml H,0 b) 1mol KOH 1 eq-g KOH 1 eq-g H2SO, 58KOH: Te KOH ImolKOH Teq-gKOH 49 gH,SO, 100g disolucién 1 cm? disoluci6n Teq-gH2S0, — 26g H,SO, 1,19 g disolucién 4 14,1 cm’ disoluci6n 3.41. Qué volumen de dcido clorhidrico concentrado del 36 % en peso y densidad 1,1791 g/cm? hay que tomar para preparar 50 ml de disolucién del 12 % en peso y densidad 1,0526 g/em?? Solucién: 1,0526 g disolucién 12g HCl V = 50 ml disolucién -. ———_=——__— . __“5 = _.. lem’ disoluci6n —_ 100 g disolucién 92 _ 100 g disolucién concentrada 1 cm? disolucién concentrada 36 g HCl 1,1791 g disolucién concentrada =| 14,88 cm? disolucién concentrada de HCI 3.42. Calcular el volumen de dcido sulfirico de riqueza 96 % en peso y densidad 1,84 g/ml que se necesita para preparar: a) 600 ml de disolucion 0,2 M; 4) 800 ml de disolucion 0,5 N; ¢) 400 ml de disolucién de concentracién 40 g/l. Solucién: a) _ a LIdisolucién __0,2 moles HSOx V = 600 ml disolucion - = Gog rat disofucin IT disofucign 98g H,SO, _ 100 g disolucién concentrada T mol HO, 96 g HSOz . 1 ml disolucién concentrada_ _ [5 66 mi alsotuclon mada 1,84 g disolucién concentrada = b) a 11 disolucién __0,5 eq-g HO, V = 800 ml disoluci6n « Soy aTdisolucion “IT disolucion” 49 gH;SO4 _ 100 g disolucién concentrada Teq-g H;SO, 96 g FSO, _ Lm disolucién concentrada_ _ —— 1,84 g disolucién concentrada ~ |11+1 ml disotuci6n concentrada °) _ colnet II disolucién 40 g HaSO, V = 400 ml disolucin » 755 rar disofucidn TI disolucién _ 100 g disolucién concentrada _1 ml disolucién concentrada 96 g H2SO4 1,84 g disolucién concentrada =| 9,06 mi disolucién concentrada 3.43. Con 1,45 g de nitrato de calcio, qué volumen de disolucién 0,4 N de dicha sal se puede preparar? 7 93 3.45. Solucién: 1 mol Ca(NOs) 2 €q-g Ca(NO3)2 V = LAS g Ca(NOs)2 E55 Ca(NOs)e mol Ca(NOs)2 a4 isolucién 1.000 cm? disolucién are Ca(NOs)) 1 I disoluc = | 64-2 car disolucita ‘ total de moles 10. __™M 0.083 = yoy 7 de donde: M = 139,36 = | 139 3.52. A 50°C las presiones de vapor del benceno y de la acetona son 271 mm y 603 mm de Hg, respectivamente. Calcular la presion de vapor de una mezcla ideal formada por cantidades equimoleculares de benceno y acetona. Solucién: Las fracciones molares del benceno y de la acetona en la disolu- ciGn SON: Xenceno = 055; Facetona = 0,5, Ya que ambas sustancias se encuen- tran presentes en cantidades equimoleculares. Aplicando la ley de Dalton, tenemos: P = Phenceno * *benceno + Pacetona * %ucetona = =271 mm Hg - 0,5 + 603 mm Hg - 0,5 =[ 437 mm Hg 3.53. A 20°C las presiones de vapor del acetato y del propionato de etilo son, respecti- vamente, 72,8 y 27,7 mm de Hg. Hallar la presin de vapor, a esa misma tempe- ratura, de una mezcla ideal formada por 50 g de acetato y 25 g de propionato. 98 Solucién: Las fracciones molares correspondientes al acetato y al propio- nato son: AicH,-Coo-CH,~CH, 4e1,-co0-cH,-CHy = = = NcH,-coo-cH,-cH, + NCH,—CH,-COO-CH,-CH, 50 8 0,5682 0,5682 _ © 50, 25 ~ 0,5682 + 0,2451 ~ 0,8133 1. 8 * 102 YcH,-CH,-Coo-cH,-cH, = 1 — %cx,-coo-cu,-cH, = 1 — 0,6986 = 0,3014 Por tanto, la presién de vapor de la mezcla sera: P= Pacetato * tacetato + Ppropionato * propionate = = 72,8 mm Hg - 0,6986 + 27,7 mm Hg - 0,3014 =[ 59,20 mm Hg 3.54, Calcular las fracciones molares y la composicién, en tanto por ciento, del vapor en equilibrio a 70 °C con una disolucion de etanol (CH;—CH;0H) en agua al 50 % en peso, sabiendo que a dicha temperatura las presiones de vapor del eta- nol y del agua son, respectivamente, 542 mm y 233,7 mm Hg. Solucién: Hallemos, en primer lugar, las fracciones molares del etanol y del agua: 50 % Yeu,-cH0H -cH0n + 0n0 50, 50~ 4 * 18 . 108696 | T08696 + 2,778 = 28125 — 0,28125 = 0,71875 %,0 = 1 — ken,-cu,on = Las presiones de vapor parciales de cada componente en la fase liquida son: Pou,-c,on = 542 mm Hg - 0,28125 = 152,4375 mm Hg Py,0 = 233,7 mm Hg - 0,71875 = 167,9719 mm Hg y la presin de vapor de la disolucién: P = Pou,-cuon + Px,o = 152,4375 mm Hg + 167,9719 mm Hg = = 320,4094 mm Hg Por tanto, las fracciones molares del etanol y del agua en la fase vapor seran: Pcu,-cu,on _ 152,4375 mm Hg vapor ly - _ Gh,-cH.0n = ——p—— = 399,404 mm Hg 0,4758 0,5242 HO = pT > 320 A004 min Fg = Compruébese como: 2" cont LA = 1. Los porcentajes de cada componente en la fase vapor son: 0,4758 motes C;H,OH wes % CoHSOH = as : Wa GHOH Teg 7 0.4758 moles GHOH « Teecrog + 05522 moles HO EER + 100 =[ 69,88 % de C,H.OH 18 g H,0 0,5242 moles HO oy 43 GHAOH 18g HO TRE GHGOH * 09242 moles HO» Ey % H,0 = 0,4758 moles C;Hs0H « + 100 = | 30,12 % de H,0 3.55. Se prepara una disoluci6n de benceno-tolueno a 20°C, siendo 0,25 la fraccién molar del benceno en la disolucién. La presin de vapor del benceno puro, a 20°C, es 75 mm Hg y la del tolueno, a esa temperatura, 22 mm Hg. Calcular: @) la presin parcial de vapor correspondiente a cada componente; 4) la presin de vapor de 1a disolucién; ©) [a fraccién molar de cada componente en el vapor, Solucién: a) Por aplicacién de la ley de Raoult (P = P, - 4): Prenceno = 75 mm Hg - 0,25 = | 18,75 mm Hg La fracci6n molar del tolueno sera: Yrotueno = 1 — hrenceno 0,25 = 0,75 Proueno = 22 mm Hg - 0,75 = [16,5 mm Hg 100 b) Por aplicacién de la ley de Dalton: Protat = Phenceno + Proiueno = 18,75 mm Hg + 16,5 mm Hg = 35,25 mm Hg c) La composicién del vapor en equilibrio con la disolucién vendré dada por: Prenceno _ 18,75 mm Hg vapor. Poenceno _ 18,75 mm Hg _ Wenceno = “Po” = 35.95 mm Hg ~ W832 Protueno _ 16,5 mm Hi oe ee (eae 3.56. gPor qué se derrite la nieve al esparcir sal comtin sobre ella? Solucién: Al afiadir sal comin a la nieve o al hielo, la sal se va disolviendo en ella, produciéndose un descenso de temperatura, hasta que se llega a al- canzar el punto eutéctico de la mezcla (22,4 % de NaCl; — 21 °C de tempe- ratura). 3.57. A 50°C la presién de vapor del benceno es 269,3 mm de Hg. Calcular, a la misma temperatura, la presién de vapor de una disolucién que contiene 1,26 g de naftaleno (CjpHs) en 25,07 g de benceno (CoH). Solucién: La fraccién molar‘del benceno en la disolucién es: Dey Me aoa + Rag Conocida esta fraccién molar, se puede calcular la presién de vapor de la disolucién, que vendré dada por la ley de Raoult: P = Py» %a = 269,3 mm Hg - 0,97028 = | 261,3 mm Hg 3.58. Se disuelve sacarosa en agua hasta conseguir una concentracién 0,5 m de so- luto. Teniendo en cuenta que las constantes molales ebulloscépica y crioscépi- ca del agua valen, respectivamente, 0,52 y 1,86 ce, deducir los puntos de ebullici6n y de congelacién de la disolucién preparada. Solucién: El aumento ebulloscépico viene dado por: at= mee “0,5 moles = 0,26°C 101 El punto de ebullicién de la disolucién sera: P.E. = 100°C + 0,26 °C = {100,26 °C El descenso crioscépico viene dado por: At = K+ m = 1,86 = 0,93 °C °C--kg_. . moles mol 1 kg EI punto de congelacién valdra: P.C. = 0°C — 0,93 °C 0,93 3.59. (*) Se disuelven 250 g de sacarosa (C)Hs:01,) en 3 litros de agua. {A qué temperatura congelard la anterior disolucién? Qué presién de vapor ejerceré esa disolucion a 55 °C, si la presion de vapor del agua pura a dicha temperatura vale 118 mm de Hg? Solucién: La molalidad de la disolucién de sacarosa es: _ 250g CHO 1 mol CHO, _ akg HO 342g CaHnOn _ moles CigH201. = 0,2437 eto Por tanto, de acuerdo con Ia ley de Raoult, el descenso en el punto de congelacién del disolvente (agua) sera: moles °C + kg / ; At= kes m= 1,86 op + 0.2437 “= = 0,453 °C siendo el punto de congelaci6n de la disolucién: Pee ee Calculemos, ahora, la fraccién molar del agua en la disoluci6n: 3.000 Ty.0 Be I. = Tigo ¥ Meng, 3.000 , 250~ 099563 ° 18 * 342 La presion de vapor de la disolucién sera: P =P, - %y = 118 mm Hg - 0,99563 =| 117,5 mm Hg 3.60. (*) El radiador de un autom6vil contiene 5 kg de agua. Caleular cudntos gramos de glicerina hay que afadir para que la disolucién no congele hasta -10°C. La masa molecular de la glicerina es 92. 102 3.61, 3.62. Solucién: De acuerdo con la ley de Raoult, la molalidad de la disoluci6n sera: at 10°C moles glicerina m= = _ = 5,376 ig O# kg 20 mol Por tanto, la cantidad de glicerina que es necesario disolver en 5 kg de agua es: 2.473 g de glicerina (*) Calcular la masa molecular de una sustancia, tal que al disolver 50 g de ella en 1 litro de agua se consigue una disolucién que tiene un punto de ebullicién de 100,6 °C. Solucién: La molalidad de la disolucién es: moles soluto = 1,154 kg HzO Teniendo en cuenta el concepto de molalidad, resulta: 50 gsoluto 1 mol soluto _ | ,.4 moles soluto TkgH,O Mgsoluto ” kg HO de donde: M = 43,3 También se puede calcular la masa molecular del soluto aplicando la fér- mula: =K,- m+1000 Ma Kee oor at donde m es la masa de soluto y m’ la de disolvente. Por tanto: Mooe Cote | 5-1 0 alg mol | 1000g Tenemos dos vasijas: una con agua de luvia y otra con agua de mar. ¢Cudl es mds facil de congelar y por qué? Solucién: Es més facil de congelar el agua de Iluvia, ya que las sales di- sueltas en el agua del mar, de acuerdo con la ley de Raoult, disminuyen el punto de congelacién. 103 3.63. Una disolucién de 2,387 g de glicerina en 100 cm’ de agua congela a ~ 0,48 °C. ¢Cudl es la masa molecular de ta glicerina? Solucién: La molalidad de la disolucién es: at 048°C _ 4 5¢g moles glicerina Ke gg Cke kg H,0 =) mol Por otra parte: 2,387 g glicerina 1 mol glicerina _ 4 4. moles glicerina 01 kg HzO “Mgglicerina*” kg HO de donde resulta: M = 92,5 O también: Me m= 1000 _ 4 9 °C-ke 2,387 g +1000 e/ke _ = Kee Sova = 186 aa 100g-048°C = 92,5 2 =| 92,5 mol 3.64. Una disolucién de 1,1 g de un compuesto disueltos en 20 g de benceno tiene un punto de ebullicion de 80,92 °C. El punto de ebullicion del benceno puro es 80,08 °C y la constante ebulloscdpica de este disolvente es 2,53 °C + kg/mol. Cal- cular la masa molecular del cuerpo disuelto. Solucién: Aplicando la formula mencionada en los problemas anteriores, como At = 80,92 °C — 80,08 °C = 0,84 °C, tenemos: m-1000 °C kg 11g +1000 g/kg _ i = . = — - = = M=Ke: Soap 723 aor ag 0,84 °C ! = 165,65 2. = [165,65 mol 3.65. Una mezcla de 1,6 gramos de un compuesto y 25 gramos de naftaleno tiene un punto de congelaci6n de 78,5 °C. El punto de congelacién del naftaleno es 80,2 °C y su constante crioscépica 6,8 °C + kg/mol. Calcular la masa molecular del compuesto. Solucién: La disminucién en el punto de fusién del naftaleno es: At = 80,2 °C — 78,5 °C = 1,7°C 104 Por lo tanto: | 100) Ck 16g 1000gky Me el = 256-8. = [256 mol 3.66. Cuando se disuelven 1,43 gramos de azufre en 21,1 gramos de sulfuro de carbo- no se observa un aumento ebulloscépico de 0,63 °C. La constante ebulloscépica molal del sulfuro de carbono es K, = 2,37 °C « kg/mol. Deducir la masa molecu- lar del azufre y la constitucion de su molécula, Solucién: Aplicando la expresién ya conocida: _K.. m:1000 M= Keo“ at tendremos: M=237 254,95 g/mol La masa molecular del azufre, aproximadamente, es 255. Como la masa atémica del azufre es 32, podemos deducir la constitucién de una de sus moléculas: masa molecular _ 255 masa atémica < = 7,97 = Numero de 4tomos = En efecto, la molécula de azufre es octoatémica. 3.67. Una disolucién de agua oxigenada cuya concentracién centesimal es del 2,86 % congela a — 1,61 °C. Deducir la masa molecular del agua oxigenada. Solucién: Recordando el concepto de concentraci6n centesimal, deduci- mos que por 2,86 gramos de H,O; (soluto) hay 97,14 gramos de agua (disol- vente). Por tanto: m-1000 _ wo °C- kg 2,86 g - 1 000 g/kg “mol * “97,14 g- 1,61 °C = 1,96 —— 8 = [34 g/mol La masa molecular del agua oxigenada es 34. 3.68. Una disolucién acuosa contiene 1,71 g de soluto en 150 g de agua. Si la disolu- cién hierve a 100,022 °C, gcudl es la masa molecular del soluto? 105 Solucién: La molalidad de la disolucién es: 1,71 gsoluto 1 mol soluto _ 11,4 ™= 5750 kg HO Mg soluto ~ MOUS soluto/ke HzO Aplicando la ley de Raoult (at = K, - m), tenemos: °C kg 11,4 moles 0,022 °C = 0.52 Tor ME kg de donde: 0,52 °C - kg/mol - 11,4 moles/kg _ _ M = re 208.5 = | 270 O también: _ m- 1000 _ °C-kg 1,71. g- 1.000 g/kg _ Mek cee mole 150 g-0,022°C = 2702 =[270 mol 3.69. Una disolucion de 6,84 gramos de sacarosa en 200g de agua solidifica a 0,186 °C. Se sabe que la sacarosa contiene 42,1 % de carbono, 6,44 % de hidrégeno y 51,5 % de oxigeno. Deducir su formula, Solucién: Calcularemos, en primer lugar, su masa molecular: | Me K.. M1000 _ 5 gg °C KE 6.84 2 1000 a/ks _ oe oo 2 wel 200g 0166 C= = 342 8 = 342 mol E] namero de atomos de cada elemento presentes en una molécula de sa- carosa es: | " om 342 ee Namero de atomos de C = [599 = 11,998 = 12 i _ 6,44 «342 _ ~ Numero de étomos de H = S9T5q~ = 22,02 = 22 S15 342 1) 908 = 11 Numero de étomos de O = “ty ‘Luego, la formula de la sacarosa sera Cy2H22011- 3.70. Se observa que una disolucion de 1,483 gramos de nitrato de magnesio en 50 gramos de agua congela a —0,96 °C. ¢Cudl es el grado de disociacién de la sal? 106 : 3.71. Solucién: La molalidad de la disolucién de nitrato de magnesio es: __ 1,483 g Mg(NOs)2__1 mol Mg(NOs)2 1.000 g HO _ “ ~30gH,0—" 148,3 g Mg(NO,),° 1 kg HO ~ moles Mg(NOs)2 kg H,0 Si dicha sal en disolucién estuviese formada por moléculas, el descenso del punto de congelacién seria: =0,2 °C kg 4, moles mol kg Como el valor real es: At = 0,96 °C, podemos calcular facilmente el Ila- mado factor de van't Hoff, i: = At 0,96°C _ i= ae > a3 = 28 Este factor est relacionado con el grado de disociacién de la sal, 2, me- diante la expresion: At = K,- m = 1,86 = 0,372 °C Como el nitrato de magnesio en disolucién se disocia segin: Mg(NO;), = Mg’* + 2 NOS se cumpliré qu Por tanto: =[0,79 El cloruro de potasio es un compuesto iénico. Suponiendo que al disolver 12 gramos de esta sal en 200 gramos de agua el cloruro de potasio se disocia totalmente, zcuél serd el aumento que experimentard el punto de ebullicién del agua? Solucién: En disolucién acuosa el cloruro de potasio se disocia segin: KCI—=K* + cr ct =A: Si la disociacién es total, « = 1. Como a = + i=2. Por tanto, la concentracién iénica molal total de la disoluci6n es: dado que en este caso v = 2, resulta: moles iones = 1,61 kg HO 107 3.72. y el aumento que experimenta el punto de ebullicién del agua: c. os “161 = K.+m=0,52 =| 0,84 °C Una disolucién de 6,66 g de cloruro de calcio en 300 g de agua congela a —0,925 °C. Hallar el grado de disociacién aparente del cloruro de calcio a esta temperatura. Solucién: La molalidad de la disolucién de cloruro de calcio es: 6,66 g CaCl; _1molCaCk 1000 g H:0 moles CaCly m= —300¢H,O Tilg CaCl, “TkgH,O kg HO Si dicha sal en disolucién estuviese formada por moléculas, el descenso del punto de congelacién seria: cake 02 ele At’ = 1,86 = 0,372 °C Como el valor real es: At = 0,925 °C, podemos calcular facilmente el fac- tor de van’t Hoff: Be A eel ce eg eke ca Este factor est relacionado con el grado de disociacién, «, mediante la expresi6n: Como el cloruro de calcio en disolucién se disocia segin: CaCl, 2 Ca** + 2. Clr se cumpliré que » = 3. Por tanto: 0,74 , GPor qué los peces de agua salada se mueren si se introducen en agua dulce? Solucién: El agua dulce y el agua salada no son isoténicas, originando graves trastornos a las células de los peces habituados a vivir en agua salada, dada la permeabilidad de la membrana celular al agua pura. Si se riega una planta de una maceta con agua salada, se vuelve mustia. ¢Por qué? 3.75. 3.76. 3.77. 3.78. 3.79. Solucién: El agua de la planta atraviesa, por dsmosis, las células de sus rafces, saliendo al exterior, donde la disolucién es mas concentrada. Por con- siguiente, las células experimentan el fendmeno de la plasmélisis y la planta se mustia. éPor qué se hinchan las ciruelas pasas cuando se introducen en agua? _ Solucién: La piel de Jas ciruelas es una membrana semipermeable. Al introducir las ciruelas en agua, como los jugos de su interior son hiperténicos respecto al agua, esta atraviesa la membrana produciendo fenémenos de tur- gencia. ¢Por qué una luvia protongada estropea una cosecha de cerezas? Solucién: La raz6n es la misma que la explicada en la cuestién anterior. Al atravesar el agua la piel de las cerezas, ésta se agrieta a causa del hincha- miento. {Qué volumen ocuparé 1 mol de un cuerpo disuelto para ejercer una presion osmética de I atmosfera a 0°C? Solucién: Aplicando la ecuaci6n de van't Hoff (x - V = n+ R «T), tene- mos: 1 atm - V = 1 mol - 0,082 1 . 273k K- mot de donde: V = 22,4 litros Efectivamente, se comportarfa como 1 mol de una sustancia gaseosa en condiciones normales. El volumen molar normal es 22,4 litros. Se disuelve sacarosa (C1H22011) en agua hasta conseguir una concentracion de 17,1 gllitro. ;Qué presion osmética ejercerd esa disolucién a la temperatura de 15°C? Soluci6n: La masa molecular de la sacarosa es 342. Aplicando la ecuacién de van't Hoff (x » V = Ww R - T), tenemos: 71g atm + ic Ae a 342 gimol | "°°? mol 288 K de donde: x = 1,18 atm ‘Se prepara una disolucién de una sustancia no iénica con una concentracién de 77,4 gilitro y se observa que, a la temperatura de 25°C, ejerce una presion osmética de 10,5 atmésferas. Deducir la masa molecular de la sustancia disuelta. 109 3.80. 3.81. 3.82. 110 Soluci6n: Segin la ecuacién de van’t Hoff (x - V = wT R:T): tm 77,4 g - 0,082 20 . 298 K ae K - mol _ M= : 105 atm- 11 180 g/mol Por tanto: M = 180 Determinar la concentracién, en g/litro, de una disolucién de glucosa que, a 10°C, tiene una presién osmotica de 2,6 atm. Solucién: La masa molecular de la glucosa, CH0,, es 180. Aplicando la ecuacién de van't Hoff: x - V = 397 R - T, tenemos: a_x:M 2,6 atm - 180 g/mol ~ T atm-1 0,082 mot 783 K 20,17 gh VOR Se disuelve 1 gramo de una sustancia no ionizable, de masa molecular 93, hasta formar 60 cm de disolucién acuosa. ;Cudl serd, a 0 °C, la presibn osmotica de. esta disolucién? Solucién: De acuerdo con la ecuacién de van’t Hoff, tenemos: 4 atm M-V 98 g/mol - 0,061 (*) gCudntos gramos de sacarosa (C12H220 11) por litro deberd contener una diso- lucion para que sea isoténica con una disolucién de glucosa (CoH 1206) de 1,8 gil? Solucién: Las presiones osméticas ( = wr} de ambas disolucio- nes han de ser iguales. Para la disolucién de glucosa: 1,8 g/-R-T 2 m = BURT Lo? 1 1180 g/mol a y para la de sacarosa: Reg eT a a. 2] "Vv 342 g/mol -V- 342 P] 3.83. 3.84, Igualando las ecuaciones [1] y [2], tenemos: a-R-T ?R. paths Ce eae de donde: V7 342 8 CoH220ufltro Calcular la presién osmética de una disolucién de cloruro de sodio a 25 °C, que contiene 2,5 g de NaCl en 100 cm’ de agua, si el factor osmético i de van’t Hoff es igual a 1,83. Solucién: tm +1 2,5 g - 0,082 2. 298 K a-R-T _ 193. K = mol =[ 19,11 atm Vv 38,5 g/mol - 0,11 Un gramo de sacarosa (C;2H2201,) estd disuelto en 100 cm’ de agua a la tempe- ratura de 13°C. Hallar los gramos de nitrato de cinc disueltos en 100 cm’ de agua que forman una disolucién isoténica con la anterior, teniendo en cuenta que a 13 °C el nitrato de cinc est ionizado el 77 %. Solucién: La presién osmética de la disolucién de sacarosa es: atm: 1 Ret 18° 0,082 BT. 286 K Mey] 342 g/mol - 0,11 = 0,6857 atm Por otra parte, el nitrato de cinc en disolucién se disocia segin: Zn(NOs)2 @ Zn?* + 2 NO cumpliéndose que: v = 3. Como a = 0,77, el factor i de van’t Hoff valdré: i=(-Dat1=(@-1)-077+1= 2,54. Designemos por a la masa de nitrato de cine que debemos disolver. Apli- cando la ecuacién de van’t Hoff, tenemos: a 2,54 - 0,082 2H 1. ee = 0,6857 189,37 g/mol 011 saad tl de donde: 0,218 g de Zn(NO3)2 Nota: Dado que ambas disoluciones son muy diluidas, se puede considerar V = 0,1 litros. a 3.85. 3.86. oe a) La solubilidad del yodo en cloroformo es 250 veces mayor que en el agua. Si se tiene una disolucién acuosa de yodo y se le atade un volumen igual de cloroformo, ;qué concentracién de yodo queda en la fase acuosa? Mediante un embudo de decantacién se separan las dos fases y a la disolu- cién acuosa se le agrega otra cantidad igual de cloroformo, ;cudl es la nueva concentracion de yodo en el agua? Solucién: a) Come la relacién de concentraciones ha de ser igual a la de solubilida- des: ») Cyodo en eloroformo _ 250 Gyodo en agua de modo que la concentracién de yodo en agua sera 54 veces la con- centacén de yodo en clroformo; por tanto, Ia concentractin de yodo que queda en la capa acuosa viene a ser 52 de la primitiva. b) Por un razonamiento similar, la concentracin de yodo en la capa acuosa tras la segunda extraccién sera mae la anterior. Por tanto: El agua y el disulfuro de carbono son dos disolventes no miscibles del yodo. En una experiencia realizada a 18 °C se observé que las concentraciones de yodo en la capa de agua y en la de CS, fueron: Deducir la solubilidad relativa del yodo en agua y en disulfuro de carbono. Solucién: Relacién de concentraciones en la primera muestra: 0,16 g/l = 2,424 10> 66 g/l Relacién de concentraciones en la segunda muestra: 0,10 0,10 BA 5 439. 10-3 41 gl Valor medio: 2,431 - 10->. Por tanto: Solubilidad del yodo en agua _ 4 yay yg-s 1 Solubilidad del yodo en CS; * a Es decir: la solubilidad del yodo en agua es aproximadamente 410 veces menor que en disulfuro de carbano. 3.87. El coeficiente de reparto del yodo entre el disulfuro de carbono y el agua es 410. En 100 ml de una disolucién acuosa hay 0,03 g de yodo. Si se agita en un embudo de decantacién con 30 mi de sulfuro de carbono, ¢qué cantidad de yodo quedard en la fase acuosa? Si el tratamiento se hace en tres veces, con 10 ml de disulfuro de carbono en cada vez, ;cudnto yodo quedaria al final disuelto en el agua? Comparar ambos resultados y relacionarlos con 1a vieja regla de laboratorio de que es mejor lavar muchas veces con poco disolvente (agua, en general) que pocas con mucho. Solucién: La cantidad de yodo que queda en la primera fase viene dada por ley de distribucién de Nernst: m =m: en a que: — m = niimero de gramos de soluto (yodo) disueltos inicialmente en el di- solvente 1 (HO); — K = coeficiente de reparto; olumen del disolvente 2 (CS), no miscible con el 1; masa de soluto que queda en el disolvente 1, una vez efectuada la primera extraccién. Aplicando la formula anterior, tenemos: Vv _ 100 ml _ = 0.03 8h Top Tar 410-30 mI ~ = 2,42. 10-4 g 1, =| 0,242 mg b Si el tratamiento se hace en tres veces: Mos =m | 100 ml 2 Aes a «l = 0,03 8h * | tomar 410-10 mi ,049 - 10-7 g Ip =| 0,4049 ug I Se puede comprobar cémo la extraccién en varias veces se traduce en un mejor resultado cuantitativo, lo cual est de acuerdo con la vieja regla de laboratorio de que es mejor lavar muchas veces con poco disolvente que po- cas con mucho. 113 3.88. 3.89. ‘ 3.90. 114 100 cm? de una disolucién de HCI 6 N contiene 1 g de ion férrico. Si se akaden 100 cm? de éter (disolvente selective del FeCl;), gqué cantidad de ion férrico quedard en el primer disolvente? (K = 15). Solucién: VM 100 cm? m, =m- ——1+__ =1g-—____*____= VitK-V2 100 cm? + 15 - 100 em: 3 = 1g- 10cm” =| 0,0625 g de Fe* 1 600 em’ también, como V, = V2: 1__j,._l1_- THK 718795 m=m- 0,0625 g de Fe** @) Si en el problema anterior se hubieran efectuado dos extracciones con 50 cm de éter cada vez, ;qué cantidad de ion férrico hubiera quedado en el Gcido clorhidrico? éY si el proceso se hace mediante cuatro extracciones de 25 cm’ de éter cada una? (K = 15). Solucién: 4 100 cm* 100 cm? + 15 - 50 cm’ a) m,., =m m16-[ W 0,0138 g de Fe** a 4 ( 100 cm? sig: } 4 =m- (——t eS » rear 100 cm? + 15 - 25 cm? = 0,00196 g de Fe** =| 0,002 g de Fe**| Justificar que la ley de Henry es un caso particular de la ley de distribucion o de reparto. Solucién: La expresién matemitica de la ley de Henry es: S = k - P, pero la solubilidad de un gas en un liquido equivale a la concentracién de la diso- lucién obtenida, y como Ia presién parcial de un gas es proporcional a su concentracién en la fase gaseosa, la ecuaci6n anterior se puede poner de la forma: Cian na tiuidoy = "+ Cay expresién enteramente andloga a la de la ley de distribucién. 4. ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR DEL ATOMO. MODELOS DE RUTHERFORD Y DE BOHR-SOMMERFELD FORMULARIO-RESUMEN NOTACION ISGTOPICA x Z = ndmero atémico Zz A = niimero masico MEZCLAS ISOTOPICAS: — ZACH A= ~T00 A X = simbolo del elemento A = masa atémica del elemento natural masa atémica de cada isétopo X, = porcentaje de cada is6topo en la mezcla ECUACION DE EINSTEIN: DEFECTO DE MASA: AE = Am: c? Am = Z = Myrotn + (A — Z) * Macatrén — M (M = masa del nicleo; Am en u; 1 u = 931,2 MeV). ENERGIA DE LIGADURA O DE EMPAQUETAMIENTO: E = Am - 931,2 (MeV) ENERGIA DE LIGADURA Por NucLEON =~ EL ESPECTRO DEL HIDROGENO = némero entero a a 4 = 4 = namero de ondas R = constante de Rydberg = 109 740 cm! longitud de onda de cada raya de la serie 15 Primer postulado de Bohr: Segundo postulado de Bohr: E,-Ep=h-y I = momento de inercia del electron que gi- ra respecto al niicleo, que se supone puntual = m - > © = velocidad angular del electron = 7 1 = radio de la érbita que describe el elec- trén h = constante de Planck = 6,63 - 10-* J +s v= velocidad lineal del electron E, = energia del electrén en la érbita estacio- naria inicial E; = energfa del electron en la Srbita estacio- naria final » = frecuencia de la radiacién 2 = longitud de onda de la radiaci6n ¢ = velocidad de la luz = 3 - 10° m/s Energfa total del electrén en una érbita estacionaria: e = carga del electrén sistema u.e.e. radio de la Grbita ) Radio de una 6rbita estacionaria: a 47? me + 0,529 A } 2 ntimero cudntico principal masa del electron 3 Longitud de onda de las rayas espectrales: serie de Lyman serie de Balmer serie de Paschen serie de Brackett serie de Pfund ‘Ampliacién para iones hidrogenoides: a 1 i aoe : ) (Z = carga nuclear del ion) 1 2 Espectros de rayos X. Ley de Moseley: i = K-(Z—s)| (Kys = constantes distintas para cada raya) 4 = 92303 -(Z — ?| (Para la linea 2 de la serie K; 2 en cm) 116 4, ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR DEL ATOMO. 4. 4.2. MODELOS DE RUTHERFORD Y DE BOHR-SOMMERFELD Biseng-t in] Por otra parte, la velocidad que adquiere el electrén bajo a accién del campo eléctrico viene dada por: Por tanto: 2] 45. 4.6. Resolviendo el sistema formado por las ecuaciones [1] y [2], se tiene: _2m-(Va~ Vs) B?-- sen? Sustituyendo los datos del problema: Fe - 10-3 i. gq = 220 kg 100 V = 9.016. 107" C= [6-10 © © 6-10"? T)? - (6,75 - 107? my? (recuérdese que 1 gauss = 10° teslas). (Va — Vo) m + v?, se deduce que: Rie y como E, = ne Sustituyendo en estas dos expresiones los datos del problema en cada ca- 80, se obtiene: Iv 100 Vv 500V 1000V | a)| EW 16-10% | 16-107 | 8-10" = | 1,6- 107° b)| _v (ays) 5,93- 10° | 5,93 10° | 1,326 - 10’ | 1,87 - 10” — 19 4.7. Un proton, con una energia cinética de 1 MeV, se mueve perpendicularmente a un campo magnético de 1,5 T. Calcilese la fuerza que actia sobre esa particula y el radio de la Orbita que describird (m, = 1,67 - 10°?” kg). Solucién: Como la energia cinética de una particula en movimiento viene dada por la expresin E, = 3m - v?, el valor de la velocidad seré: os ee era TY 138. 10? mvs m 1,67 - 1077 kg EI valor de la fuerza con que el campo magnético actiia sobre el protén viene dado por: F=q-v-B-seng = 1,6- 107 C- 1,38 - 10’ m/s - 1,5 T =| 3,3- 10-7 N Esa fuerza obliga al protén a describir una érbita circular; por tanto: de donde: my? _ 1,67 + 10777 kg - (1,38 - 107 mys)? F 33-10"? N = 9,63 - 10"? m =} 9,63 cm 4.8. Un gramo de radio emite 13.8 + 10" particulas alfa por segundo. En una expe- riencia realicada durante J ano con I gramo de radia xe observe que en exe tiempo se recogieron 0.158 em de helio, medidos en condiciones normales. Se sabe que 1 litro de helio en condiciones normales pesa 0,179 grams y que la masa atomica de dicho elemento es 4.003. A partir de estos datos experimentates, deducit el valor del numero de Avogadro. Solucién: La masa de helio recogido en un afio sera: 0,179 g 2,8282 - 10-5 g = 000 em: a = 0,158 cm? » = 2,8282 - 10° g done = 7,065 - 10-® moles EI ndimero de particulas alfa (niicleos de helio) desprendidas en un afio: ovo Particulas n.° de particulas alfa = 13,8 » + 315,36 - 10° s = = 43,52 + 10!” particulas Por consiguiente, el niimero de particulas que corresponde a 1 mol (nii- mero de Avogadro) es: 120 ~ 4352+ 10” particulas _ 6,16 - 1023 Particulas 7,065 - 10-® moles mol resultado que concuerda con mucha aproximacién con el hallado por otros métodos. 4.9. La plata natural esté constituida por una mezcla de dos isotopos de nimeros mésicos 107 y 109 que intervienen en las proporciones respectivas del 56% y 44 %. Deducir el peso atémico de ta plata natural. Solucién: A = 56: 107 + 44 - 109 _ Too 107,88 Esta expresin podemos generalizarla ast: a = ALXt Aa: (100 - x) 100 en la que: niimero masico del is6topo 1 ntimero mésico del isétopo 2 x = % en que interviene el istopo 1 O también: 100 4.10. En la naturaleza existen dos isotopos del carbono: el C-12, a quien se refieren en la actualidad todas las masas atémicas y moleculares y el C-13, cuya masa isoté- pica es 13,00335. Sabiendo que la masa atémica del carbono natural es 12,0115, calcular la abundancia porcentual en la naturaleza de cada uno de los isotopos. Solucién: Designando por x el porcentaje de C-12 existente en la mezcla natural, el tanto por ciento de C-13 sera: 100 — x. Como: A = sustituyendo tenemos: _ 12+ x + 13,0335 - (100 — x) 12,01115 = 700 de donde: x = 98,9 % de C-12 100 — x = 1,1 % de C-13 121 4.11. El silicio natural consta de una mezcla de tres isétopos: el ?*Si que abunda un 92,28 % y cuya masa isotépica es 27,977; el *°Si, de masa isotdpica 28,976 y cuya abundancia es 4,67 % y el *°Si, que abunda un 3,05 % y de masa isotépica 29,974. Calcular la masa atomica del silicio. Soluci BAq * Xq _ 27,977 - 92,28 + 28,976 - 4,67 + 29,974 «3,05 _ A= wo [28,085] 4.12. Se observé que 57,642 g de cloro, encerrados en un recipiente de 10 litros a 27°C, ejercen una presién de 2 atm. Sabiendo que el cloro natural estd consti- tuido por una mezcla de dos isétopos de indices de masa 35 y 37, deducir ta proporcién en que ambos forman parte del cloro natural. Solucién: Por aplicacién de la ecuacién de Clapeyron deduciremos la ma- sa molecular del cloro natural: 57,642 g + 0,082 4M 1. 399 K =— EK mol = 70,9 g/mol = 70,9 P-V Zatm - 101 : : M Como la molécula de cloro es diatémica, la masa de uno de sus dtomos valdra: A = 209 = 35,45 La proporcién en que interviene cada is6topo se deduce de: At: x + Ag+ (100 - x) os 100 _35+x + 37- (100 - x) 35,45 = a7 au de donde: = 77,5 % de C135 100 — x = 22,5 % de CI-37 4.13. Qué liberacién de energia supondria una pérdida de masa equivalente a una unidad de masa atomica? Datos: 1 u = 1,66 + 10-?” kg; velocidad de la luz en el vacio: ¢ = 2,9979 - + 10° m/s = 3 + 10° mis. Solucién: E = m-c? = 1,66 - 10°?” kg - (3 - 10% m/s)? = 1,494 - 10°" J = - lev 1 MeV = 1,494 - 10° J -__—**__. 931,2 MeV aT ey ee] 122 4.14, 4.15, 4.16. 4.17. Calcular la energia de ligadura y la energia de ligadura por nucleon en el dtomo de litio (A = 7; Z = 3). Datos: Masa atémica del litio = 7,01645 u; masa del proton = 1,00756 u; masa del neutrén = 1,00893 u; masa del electrén = 0,00055 u. Solucién: El defecto de masa sera: Am = Z + Myron + (A — Z) * Macutrn — M = 3 - 1,00756 u + + 4 1,00893 u — (7,01645 — 3 - 0,00055) u = 0,0436 u La energia de ligadura valdra: E = 0,0436 u- OEE =| 40,60 MeV y la energia de ligadura por nucleén: =| 5,80 MeV Para facilitar calculos se considera como masa real del niicleo la masa atémica del elemento. De dénde provienen las particulas beta, si en el nicleo suponemos que solo hay protones y neutrones? Solucién: Se admite que los neutrones que componen un niicleo estén constituidos por la unién de un protdn y un electron, Cuando un nticleo emite una particula beta, sucede que un neutrén se transforma en-un protén y emite el electron correspondiente, acompafiado de un antineutrino. Por esta razén el nucleo resultante se diferencia del inicial tinicamente en el mimero atémico, que es una unidad mayor (tiene un protén mas). éQué es un espectro luminoso? Explicarlo con un ejemplo. Solucién: Si un haz de rayos luminosos, después de atravesar una rendija, incide sobre un prisma dptico, se descompone en tantos rayos distintos como colores tenga la luz compleja incidente. Recogiendo en una pantalla los rayos de luz que salgan del prisma, se observardn en ella un conjunto de rayas 0 bandas coloreadas, que no son otra cosa que imagenes de la rendija iluminadas con distintos colores. Estas distintas imagenes obtenidas reciben el nombre de rayas espectrales y el conjunto de todas ellas se denomina espectro. gEn qué se diferencia un espectro de absorcién de uno de emisién? Solucién: Los espectros de emisién son los producidos por radiaciones emitidas por cuerpos incandescentes. Los espectros de absorcién se basan en la absorcién parcial de las radia- ciones emitidas por un cuerpo luminoso cuando la luz producida por él atra- viesa una determinada sustancia en estado gaseoso. Este fenémeno se debe a que todo gas o vapor absorbe, a cualquier temperatura, las mismas radiacio- nes que él es capaz de emitir cuando esta incandescente (ley de Kirchhoff). 123 4.18. 4.19. 4.20. 4.21. 4.22. 124 Como es el espectro luminoso de un sélido incandescente? ;¥ el de un gas incandescente? Solucién: En general, los espectros de emisién de s6lidos y liquidos incan- descentes son espectros continuos; los espectros de emisi6n de gases y vapo- res incandescentes son discontinuos. gEs correcto afirmar que en el espectro solar solamente existen siete colores? Razonar la respuesta. Solucién: El espectro visible de la luz blanca solar est constituido por los siete colores conocidos: rojo, anaranjado, amarillo, verde, azul, afiil y vio- leta. ‘Ahora bien, ademés de estas luces visibles a nuestros ojos, la luz solar contiene otras radiaciones que estan fuera del espectro visible. Tales son, por ejemplo, los rayos infrarrojos, los rayos ultravioleta... En qué se basa el andlisis espectroscépico de los elementos quimicos? Solucién: Cada elemento quimico, convenientemente excitado, emite siem- pre unas radiaciones caracteristicas de él y que sirven, por tanto, para iden- tificarlo (aplicacién al andlisis cualitativo). La presencia de tales radiacio- nes es independiente de que el elemento esté solo, mezclado 0 combinado con otros elementos. Sus rayas espectrales son siempre las mismas y ningéin otro elemento las puede emitir. La intensidad de las radiaciones emitidas —y, por tanto, la de las rayas espectrales, es decir: su mayor o menor colorido en la placa—, depende del niimero de Atomos excitados, y éste de la mayor o menor concentracién del elemento (aplicacién al andlisis cuantitativo). ‘¢Qué explicacién dio Bohr al hecho de que un dtomo pueda emitir energia ra- diante? Solucién: Segin el modelo atémico de Bohr, los electrones deben estar situados en unas determinadas 6rbitas alrededor del micleo. Cuando el elec- trén esta situado en tales érbitas no emite energfa: de ahi que se las denomi ne érbitas estacionarias. ‘Ahora bien, si un electrén pasa de una érbita estacionaria de mayor ener- gia a otra Grbita estacionaria de energia menor, este fendmeno da lugar a la emisién de una radiacién electromagnética —luz—, de forma que la energia emitida es siempre un fotén 0 cuanto de luz, Como es légico, si el electron salta de una érbita de menor energia a otra de mayor, deberd absorber energia, que devolvera en forma de radiacion electromagnética cuando regrese a la 6rbita inicial. gEn qué consiste el efecto Zeeman? ;Cémo se explica mediante el modelo de Bohr? Solucién: Si se somete un dtomo a la accién de un campo magnético in- tenso, las rayas espectrales sencillas que inicialmente se observaban aparecen ahora desdobladas en otras rayas mas simples. Este efecto, conocido como 4.24, efecto Zeeman, indica la presencia de nuevos estados energéticos que el mo- delo inicial de Bohr no prevefa. Para poder explicar este fendmeno, A. Sommerfeld postul6 la posibilidad de que el electrén describiese érbitas no sélo circulates, sino también elipti- cas, dentro de un mismo nivel energético, completando asi el modelo atémi co primitivo de Bohr. Qué se entiende por series espectrales Solucién: Una serie espectral esta constituida por rayas que poseen un término extremo comin; es decir: por rayas debidas a saltos o transiciones de electrones desde diferentes drbitas estacionarias —estados iniciales— hasta una misma 6rbita estacionaria final —mismo estado final. Lyman: ultravioteta | j=1 | K=2,3 er: visible | j K=34. 1 K=45, ® ” K=56. a ” K = 6,7. n Fig. 4.1 En la figura 4.1 se indican los distintos niveles energéticos (1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7) que puede adquirir el electrén en el atomo de hidrdgeno, y los saltos de uno a otro, causantes de las diversas series espectrales. Calcular la longitud de onda y la frecuencia de la radiacién comprendida en la serie de Balmer cuando: a K=3; b) K=5. Solucién: Para las lineas de la serie de Balmer se cumple: 1 ii ter. ft-b a = K? | siendo R la llamada constante de Rydberg, cuyo valor es 109 740 cm™1. Apli- quémosla en los dos casos del problema: 125 Le au, (ta) 2 52 3 = 109 740 em (i 3) 109 740 em=! 3 = = 15 241,67 cm™ Por tanto: 7 = 6,56 - 10-5 em =| 6 560 A 15 241,67 cm La frecuencia de la radiacién sera: 3- 10° m/s £2 MS [4357-10 % 6,56 + 10-7 m b) ParaK =5: 2 = 109 740 m=! - [2 — 4) = 23 045,4 em a 4° 25 , a= 1 ___ = 4,34. 10-5 em = [4340 23 045,4 cm~" £3 10ms Feo tos % 4,34- 1077 m 4.25. Qué energia poseen los fotones correspondientes a las radiaciones caleuladas anteriormente para la serie de Balmer cuando: a) K = 3; b) K = 5? Solucién: a) E=h-y 6,63 - 10-8 Js - 4,57 - 10's“! = | 3,03 - 107 J 6,63 » 10-34 J» s + 6,91 - 10% s~! =| 4,58 - 107 J b) E=h- 4.26. Calcular la frecuencia de la cuarta linea de la serie de Balmer. Soh La frecuencia de las lineas de la serie de Balmer viene dada por: fhe \2 2 Para la cuarta linea de la serie, K = 6. Por lo tanto: 109 740 em=! - 3 - 10!° cm/s - [= - #) =[7,316- 10s 126 4.27. El mimero de ondas de una linea de la serie de Lyman es 97 547 cm~!. Toman- do como valor para la constante de Rydberg R = 109 740 cm~", calcular el va- lor de K. Solucién: Para las lineas de la serie de Lyman se cumple: 1 1 1 dig(heb a P | Sustituyendo los datos del problema, tenemos: 97 547 em=! = 109 740 cm=! (: -#] Kw de donde resulta: 4.28. Calcular el valor de la energia que se libera cuando el electrén de un étomo de hidrégeno excitado pasa del nivel n = 4 al nivel n = 3. Solucién: De acuerdo con la teoria de Bohr, la energia liberada sera: 1_41)_ apa Rees: (eae = 7 209740 em! «3 10am 6625-10 eg 8+ — = = 107" ere = Saqcizcce lev = 1006 107? erg = 1,06 10°" erg Ta =| 0:66 eV 4.29. Supongamos que pudiera excitarse un dtomo de hidrégeno de tal manera que la orbita recorrida por el electron tuviera un didmetro de 10-5 m. ¢Cudl sera el va- lor de n para dicha érbita? Solueién: De los postulados de Bohr se deduce que para el tomo de hi- drogeno: T, =n? - 0,529 - 107"? m de donde: 10-* m/2 n= \/——_* __ = | —__ __ = 397, Vim +107? m 0,529 - 10°" m “4 Ed 4.30. A partir de la expresién matemdtica del primer postulado de Bohr y del valor del radio correspondiente a la primera érbita en el dtomo de hidrogeno, deducir la velocidad que deberd poseer un electron situado en ella. ie 4.31. 128 Solucién: El primer postulado de Bohr exige que: donde: Para cada una de las orbitas sucesivas del electron del dtomo de hidrogeno, de} mvr=n In m = 9,1: 10-9! kg; r= 0,529A = 0,529 - 10" m; n=1; h = 6,63 - 10° J -s Por tanto: n-h 1 - 6,63 - 10-* J 7 eh = dN 663s if aig - 10 Qem-r 2n-9,1+ 107 kg - 0,529- 107m mis nidas en la teoria de Bohr por los niimeros cudnticos n = 1, 2,3, 4 y 5, calcu- lar: a) >») ©) a a) b) “el radio, en A, de la 6rbita correspondiente; la fuerza de atraccién entre el nicleo y el electron en cada una de las érbi- tas; la velocidad del electron; la energia total del electrén, expresada en eV. Solucién: Los radios de las 6rbitas vienen dados por: we 4x? m-e? donde, si operamos en el sistema de unidades electrostaticas, se obtiene: 3292 (A) La fuerza culombiana es: F = ©& (sistema ue.e.) Teniendo en cuenta el valor de r dado por la expresi6n anterior y pasan- do al sistema Internacional, resulta: 8,24 - 1078 5 F ®) La velocidad del electrn viene dada por la expresién: n-h v 4.32. que, sustituyendo datos numéricos, se convierte en: v = 2d 10° (m/s) d) La energia total del electrén en cada 6rbita es: E= — 13,60 ia (eV) Sustituyendo en cada una de las cuatro férmulas n por los valores 1, 2, 3, 4y 5, obtenemos: oi |e |) ee | os a) | (A) 0,5292 2,167 4,763 8,467 13,23 b)| FON) | 8,24- 107%] 5,15 + 107? | 1,017 - 10° | 3,22 - 10-9) 1,32 - 10-1 ©) | v(mjs) | 2,19- 10° | 1,09- 10 | 7,29- 10° | 5,47- 105 | 4,38 - 10° | Een) | - 13,60 | —3,40 = 1,51 =08s | — 0,54 El color amarillo de ta tuz de vapor del sodio proviene de la raya D del espectro visible de dicho elemento. La longitud de onda correspondiente a dicha raya es de 5 890 A. Calcular la diferencia de energia de los niveles electrénicos del di mo de sodio correspondiente a dicha transicién, expresando el resultado en J/at y en eViat. En realidad, dicha raya D estd constituida por un doblete: D, = 5 890 Ay D; = 5 896 A. ¢Cudil serd de entre ambas rayas la que corresponde a un salto de mayor energia? Razonar la respuesta. Soluci6n: La diferencia de energia es: DEH h- = 6,625 1233s 3,375 - 107"? J/at | = = 3,375 - 10-9 yat -—12V__ = [9,11 evjat La raya espectral que corresponde a un salto de mayor energia serd la de menor longitud de onda; por consiguiente, la Dy. (*) Para ionizar et dtomo de sodio se precisan 118,5 kcal/mol. Si esta energia es de procedencia luminosa, zeudl serd la frecuencia mas baja posible de un haz lu- minoso capaz, de efectuar tal ionizac Solucién: 118,5 Keal , 4.1855 - 10° J 1 mol 41855 - 10° 7, __1 mol _ ve EL mol 1 kcal 02 - 10 at _ 124-108 5 h 6,625 - 10" J-s a: 4.34. 4.35. 4.36, 130 Calcular la longitud de onda correspondiente a ta radiacién emitida por el dtomo de hidrogeno cuando un electron salta desde la érbita n = 2 a la orbitan = 1. Solucién: = 109 740 cm=! « (= - 3] 82.305 em~! 1 a Al de donde: 2 = 1,2-107$ em = | 1,2 + 107-7 m Esta longitud de onda corresponde a radiaciones comprendidas en la zona del ultravioleta. La frecuencia de esta radiacién seria: 3. ya f= 310 ms _ 35 a0! He Aa 123107! mi: Catcular la longitud de onda de un fotén emitido por un dtomo de hidrogeno cuando su electron desciende del nivel n= 3 al nivel n = 2 Datos: E; = -0,579 - 10°" cal; Ez = —1,302- 10 '% cals h = 1,58 +10 Solucién: La diferencia de energia entre los dos niveles energéticos es: AE = E; — Ep = — 0,579 - 107" cal — (—1,302 - 10719 cal) = = 0,723 - 1079 cal Por consiguiente: +c _ 1,58» 10 cal - s - 3 - 108 m/s 0,723 - 107" cal = 6,556 - 10-7 m =| 6 556 A Calcular ta tongitud de onda de la segunda linea de la serie de Lyman del hidro- geno, sabiendo que et niimero de ondas de ta primera linea de dicha serie es 82303 em Solucién: Para las lineas de la serie de Lyman se cumple: 1 a iby 4.38. y para la segunda (K = 3): 1 i i =R (= z Pl Dividiendo entre si las expresiones [1] y [2], tenemos: de donde: > = 1,0252 - 10-5 cm =| 1025,2A Al excitar un dtomo de hidrogeno, su electron se sitia en otro nivel energético, absorbiendo 12 eV. Calcular la longitud de onda y ta frecuencia de la radiacién emitida al retornar el electron a su estado inicial. Solucién: Al retornar el electrén a su estado inicial, se emiten 12 eV de energia. La frecuencia de esta radiacion es: 16-1075 Rev -———_— ee ere h 6,625 - 10-# Js y la longitud de onda: c 3-108 m/s earn rot 1,034 - 10-7 m = | 1034 A 13. Utitizando ta formula E = ~ 26 (ey) para tas energias admisibles de un " electron de un dtomo de hidrogeno, calcular la energia emitida cuando un elec- tron pasa de un estado con n = 4 a otro conn = 2. ¢Cudl serd la frecuencia de la radiacion? Solucién: AE eae Bl]en- vs: a ny =36-[h- a) ev = [2,55 ev 16-1075 E 2,55 eV TeV 6,15 - 10'* s~* 6,625 - 10-*# J -s 131 4.39. 4.40. 4.41. 132 Si un dtomo de hidrégeno que tiene un electrén en el estado n = 2 emite 10,2 eV de energia, gen qué estado se encontrard su electron al final? Solucién: De acuerdo con la teoria de Bohr, se deduce: - 14 AE=R-cch Fe Operando en el sistema de unidades electrostaticas, tenemos: 1,6 + 107 erg 10,2 eV- Te = 109 740 cm™! - 3 - 10!” cm/s - 6,625 « +1077 erg +s de donde resulta: Determinar la longitud de onda de la linea espectral correspondiente a la transi- cidn del estado n = 6 al n qué serie pertenece? Soluci6n: a Por lo tanto: 10935 A Las lineas correspondientes a la transicién al estado n = 3 pertenecen a la serie de Paschen. Como se producen los rayos X? Solucién: Al chocar un haz de rayos catédicos contra un obsticulo que los detenga, transforman la mayor parte de su energfa cinética en energfa radian- te; es decir: producen una radiacién de gran frecuencia y pequefiisima longi- tud de onda Esta radiacién es la que se conoce con el nombre de rayos X. Fig. 4.2 4.42. 4.43. Normalmente se origina en los llamados tubos termoidnicos (fig. 4.2), constituidos por un catodo de volframio que al ponerse incandescente emite electrones, los cuales, acelerados por una gran diferencia de potencial, ad- quieren una gran energia, y, al chocar contra el anticdtodo, originan la ra- diacin X. éQue diferencia existe entre los rayos X y los rayos gamma (7)? Solucién: En esencia son la misma cosa: es decir, energia radiante. La diferencia estriba en las distintas longitudes de onda —y, por tanto, frecuen- cia— de ambas radiaciones. Los rayos X son de mayor longitud de onda y, por consiguiente, de me- nor frecuencia, que la radiacin gamma (fig. 4.3). | Renee ten heres ! reyos gommo { ' HO™—tunided x wi | rex | : Lt get Ragan Lf amtinre te, fe 0" mere intrarrojo A fo? —tem condos cortas de radio | ondas targas de rodio Fig. 4.3 h {sn particula 135 VALORES DE LOS CUATRO NUMEROS CUANTICOS, £2 AA i es 2 niimero cudntico principal a ndmero cudntico secundario @-)6p4 niimero cudntico magnético ntimero cudntico de spin REGLA MNEMOTECNICA PARA EL ORDEN DE LLENADO DE ORBITALES 136 SL, 5.5. ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR DEL ATOMO. MODELO ATOMICO ACTUAL Qué demuestra el efecto fotoeléctrico respecto a ta naturaleza de la luz? Solucién: El estudio del efecto fotoeléctrico es una prueba evidente de las teorfas de Planck y de Einstein relativas a la emisién y propagacién de la energia radiante; pero, a la vez, es una confirmacién mis de cémo la luz cuando interacciona con la materia se comporta con una cierta naturaleza corpuscular. Por qué en el efecto fotoeléctrico tinicamente se aplica el principio de conserva- cion de la energia y no el de conservacion de la cantidad de movimiento (momen- to lineal)? Solucién: En el efecto fotoeléctrico no se conserva el momento lineal, dada la gran inercia del cétodo, sobre el cual inciden los fotoelectrones. Qué se quiere expresar cuando se habla de la dualidad onda-corpisculo? Solucién: El doble comportamiento ondulatorio y corpuscular de la luz sugirié al fisico francés Louis V. de Broglie la hipétesis de que, a su vez, la materia se comportara también con propiedades ondulatorias. Esta teoria, conocida como hipétesis de De Broglie, se enuncia asi: «A toda particula o corpasculo en movimiento corresponde una onda cuya Jongitud depende de! momento lineal de esa particula, al cual es inversamente proporcional.» Calcula la energia de un fotén de luz roja de 6 - 10" A de longitud de onda. Solucién: La energia de un fotén viene dada por la expresién: E=h-v .f a Recordando que h = 6,63 - 10" J. s y que 1 A = 10-"° m, tendremos: 3-108 = 663-107 5 2240 ms FS ar a0 6-107? m Caleular la longitud de onda de un foton cuya energia es 600 eV. © Solucion: ro E = 600eV - 1610793 10-7 Tev 9,6 10°" 5 137 > 5.7. 138 5.8. Como ves y E=h-y, resulta: hic _ 6,63: 10-43 -s-3- 10% ms _ 9,6- 10-175 2,07 - 10"? m La longitud de onda umbral para que una cierta superficie metdlica emita elec- trones es 6 000 A. Se observé que si esa superficie fotosensible se ilumina con luz de 4 000 A, los electrones son emitidos con una velocidad de 6,06 « 10° mis. Deducir el valor de ta constante de Planck. Solucién: Las frecuencias que corresponden a esas radiaciones son: ¢ _ 3+ 10% ms % =<. u™% =5-10%s7 Xe 6-107 m ec 3-10 ms 4242107 im: =7,5+ 10's"! 2 _ 2h A partir de la ecuacién de Einstein: v’ = a (v — v9), se obtiene: vem _ 6,06 10° m/s)? - 9.1 - 107*! kg or) 2-2. 2 6,68 - 10-4 J -s {Qué energia posee un electron arrancado al aluminio por una luz de frecuencia 8 10's? La frecuencia umbral del aluminio es 6+ 10% s-'. Solucién: De acuerdo con la ecuacidn de Einstein para el efecto fotoeléc- trico, tendremos: E=h-y—h-y=h- (vv) = 6,63 - 10° J+ s+ (8-104 st — — 6-10! s~') =| 1,33 +107" J La frecuencia umbral de cierto metal es 8,8 + 10" s-'. Caleula ta velocidad ma- xima de los electrones emitidos por ese metal cuando se ilumina con lu: longitud de onda es 2 536 A. ;Qué energia cinética poseen esos electrones Solucién: Apliquemos la ecuacién de Einstein para el efecto fotoeléctrico; Bog Shey hey = 3-108 m/s 2,536 + 10-7 m — 88-10" s 2-107" = 6,63 -10-# J -s- | ™ * Vinéxs Fesulta: nie Como Eenu: = TE, P20 I imax = \f 2 = Va =| 6,6 10° ms Yma Py 91-107 * kg ms 5.9, Una radiacion monocromitica, de frecuencia 7,5 - 10' 5 ', incide sobre una lamina de potasio. La longitud de onda umbral del potasio es 0,55 micras. Cal- cular: a) la energia minima precisa para extraer un electron; b) la energia que adquiere el electron. Solucién: a) La energia minima necesaria para extraer un electron serd igual, precisa- mente, al trabajo 0 energia de extraccion: © = 663-10 5-5. 3-10 ms _[3,6- 10-5 ®=he vy Ro 5,5- 10-7 m b) Aplicando la formula de Einstein para el efecto fotoeléctrico, tenemos: E,=E-@=h-»-=6,63-10™J-s-+7,5- 10's"! — — 36-107 J =] 1,36 - 10-9 J 5.10. Una superficie de cierto metal emite electrones cuya energia cinética equivale a 3 eV cuando se la ilumina con luz de longitud de onda 1 500 A, ¢Cudl es el valor de la frecuencia umbral de ese metal? Solucién: Como Ee = Bey — Rew = R= (o— 9) = B-(E~ sorts 1,6 +10" J sims TeV 15-10-77 m 6,63 - 10“ T+ s =| 1,28 - 10'S s~ S.11, La energia umbral de cierto metal es 1 eV. Huminando una superficie de dicho metal, se observa que los electrones emitidos poseen una energia cinética de 1,5 eV. @Con qué frecuencia de luz fue iluminado? Soluci6n: La energia de la radiacién incidente es: -10- | E=leV+15eV=25eV=25ev- POI 4. 5 | | y su frecuencia: | | E_ 4:10:%) eo . h 663-104 J +s 139 5.12. Calcula, en eV, la energia de los fotones de una onda de radio de 5 MHz de frecuencia. Solucién: E=h-»v = 6,63: 10-%J-s-+5-10°s"! = 3,315 - 10°" J = = 3,315 - 10-27. _1eV 16-10" 2,07 - 10-8 eV Z Deducir el intervalo de energia de los fotones correspondientes al espectro visi 5.13. ble, que comprende desde 4 000 A hasta 7 000 A de longitud de onda. Solucién: +108 Bob hk © 6 0 oy 08 : 1M 4-107 m = 4,97- 10° y- 12V__ = 3,10 ev 1,6 10°? 5 E)=h + = 663-105 2,84 + 10° J = no = 2,84 10-P J - Por tanto, el intervalo de energias de los fotones correspondientes al espec tro visible es: 3,10 eV — 1,77 eV. 5.14. Sabiendo que la energia fotoeléctrica umbral del cesio es 1,8 eV, determinar l longitud de onda maxima de una radiacién capaz de producir la emision de w fotoelectrén por una lamina de cesio con una energia de 4 eV. Solucién: La energia de la radiacién ha de ser, como minimo: Emin = 4eV + 1,8 eV = 5,8 eV Por tanto: img = eh 3: 108 mys + 6,63 10° Js vin Emin sgev- LS a = 2,143 - 10-7 m =| 2143 A 5.15. Calcular la energia cinética maxima de los electrones emitidos por una superfici metilica cuando inciden sobre ella fotones de 2 - 10~” m de longitud de onda. E trabajo de extraccion de ese metal es 4,2 eV. 140 Solucién: La energia de los fotones incidentes sobre la superficie metalica es: c BS oe Oe = 9,945 10-9 5. 1 2V__ = 6,216 ev 16-10-53 De acuerdo con la interpretacién de Einstein del efecto fotoeléctrico, la energia cinética maxima de los fotoelectrones emitidos por el aluminio es: = E- © = 6,216 eV — 4,2 eV =| 2,016 eV 5.16. (*) Al iluminar potasio con luz amarilla del sodio de 7. = 5 890 A se liberan electrones de energia 0,577 - 10-'* J, Al iluminar el potasio con luz ultravioleta de una lampara de mercurio de }. = 2 537 A se liberan electrones con una ener- gia de 5,036 - 10°" J. Deducir: a) el valor de la constante de Planck; ) el trabajo de extraccién + del potasio. Solucién: a) Aplicando la ecuacién de Einstein del efecto fotoeléctrico a los dos casos experimentales, tenemos: - 108 ee go 1 5890-107" m Wao ca os A 2:537- 10° m Restando las dos ecuaciones anteriores, se obtiene: 3+ 10° m/s 3-108 m/s be | = 5.036 — 0,577) - 107 2537 5890-107 m c a7) : de donde: = | 6,625 - 10-4 Js b) Sustituyendo este valor de h en la ecuacién [1], resulta: 3+ 10° m/s © = 6,625 - 10" J. s- ——_—_~__ 5 890 10°" m — 0,577 - 10° J = av = 2,797 10-9 J = 2,797 - 10-9 J» —-$S9 = 1,6- 10° 3 1,75 eV 141 La longitud de onda umbral correspondiente a cierto metal es 3 000 A. Caleular: 4) el trabajo de extraccién de dicho metal; 5) la velocidad maxima de los fotoelectrones emitidos por él cuando es incidido por luz de 2 000 A de longitud de onda. Soluci a) Calculemos, en primer lugar, el trabajo de extraccién correspondiente al metal citado en el enunciado del problema: Oe bevy = he £ = 6625-1078 Jeg LOL Yo 3-107 m = | 6,625 - 10°" J] = = 6,625 - 10-3. LV __ = [aaa ev 1,6- 10°" 5 b) Como: h = o= bm: vio resulta: 3+ 10° m/s 2+ [6,625 - 10" J - = 6,625 10°" J 2-107 m ~ 9,1 - 107*' kg 2 =| 8,53 - 10° m/s 5.18. Caleula la cantidad de movimiento (momento lineal) de un foton de luz roja cuya frecuencia es 44+ 10" 5! Soluci6n: La cantidad de movimiento del foton sera: = 6,63 10-*3-s- 4,4: 104 3- 10° m/s = [9,72 - 10-7 kg m-s7? 5.19. Caleular la longitud de la onda asociada a un electron que se mueve entre dos puntos ay b de un campo eléctrico cuya diferencia de potencial es 100 V. Datos: masa electron = 9» 10"! kg carga electron = 1,6 + 10" ©. (Nota: No efectuar la correccién relativista de la masa.) Solucién: La energia cinética del electron es: E, = q- (Va Ve) = 16+ 10-9 C- 10? V = 1,6 - 10775 142 y como dicha energia esta relacionada con la velocidad de acuerdo con la expresi6n: la velocidad del electron sera: 4 RE. 716-10" v= Saf 216 1 L596. 10° ms m 9-101 kg Aplicando la expresién de De Broglie, tenemos: 5.20. La longitud de onda de la onda asociada a un electron que ha s una determinada diferencia de potencial es 0,129 A. ¢Cudl es el valor de esa di- Jerencia de potencial? Se supone que no hay variacion en la masa del electron Solucién: De acuerdo con la relacién de De Broglie, la velocidad del elec- tron sera: h vo m-n 91-10 10-* 5 Sl kg + 0,129 - 107"? m 5,648 - 10” m/s y su energia cinética: mew? = 5.9.1. 10-9 kg + (5,648 - 107 m/s)? = 1.45 - 10" J = = 145- 10-53. —1&V __ 9 00 ev 16-10-77) Por tanto, la diferencia de potencial a través de la cual se aceleré el elec- tron es: AV = 9000 V 5.21. Un gramo de hielo cae desde 1 m de altura. Hagamos la suposicion de que toda su energia se convierte en luz de 5 000 A de longitud de onda. ;Cudntos fotones emitird ese gramo de hielo al caer? Solucién: La energia del hielo que cae es: E=m-g-h= 107 kg-98 m-s?-1m=98-10-7J La energia de un fotén de 5.000 A es: 0 ieee = 3,978 10° J "1077 m = 6,63 - 10°" J 143 El niimero de fotones emitidos sera, por consiguiente: = 1073 — 98-10" _ [2,46 - 10" fotones 3,978 - 107° J/fotén 5.22. La onda asociada a un electron acelerado por una cierta diferencia de poten- cial tiene una longitud de onda de 1 A. {Cudnto vale la diferencia de poten- cial que lo acelera? Solucién: Apliquemos la ecuacién de De Broglie para hallar la velocidad = 7,286 - 10° m/s Su energia cinética ser4: E. 5 mvs $9 +107" kg « (7,286 + 10°mys)? = 2,415 - 10-7 J = = 2,415 - 10-17 g- LEV _ = 50 ev 1,6-10-"3 En consecuencia, la diferencia de potencial que aceleré al electrén es: Vv = 150 V 5.23. (*) La frecuencia fotoeléctrica umbral dei volframio corresponde a una radiacion de longitud de onda 2 300 A. Deteiminese la longitud de onda de ta onda asacia- da a los electrones emitidos por una superficie de volframio sometida a ta luz ul- travioleta de longitud de onda 1 800 A. Solucién: La energia del electrén emitido es: E=hey— hey =nee: ($2) = 6605: 10-55-3108 ms 2,401 - 1079 J . 1 . 1 18-1077 m = 2,3- 10-7 m Conociendo ta energia, se puede calcular facilmente la longitud de onda asociada a los electrones ‘emitidos: 34 _ 6,625 - 10-* J +s = 10° m=[104] V2-9,1 - 107 kg - 2,401 - 107? J 144 5.24. “s sabido que las particulas alfa son nicleos de helio, de masa aproximadamente cuatro veces mayor que la del proton. Consideremos un protén y una particula alfa con la misma energia cinética. Qué relacion existe entre las longitudes de onda de De Broglie correspondientes a tas dos particulas? Soluci6n: Utilicemos el subindice « para referirnos a la particula alfa y el p para el protén. De acuerdo con el concepto de energia cinética: a a E,= fm): ¥ eI Como, segtin el enunciado del problema, las dos particulas tienen la mis- ma energia cinética, igualando las expresiones [1] y [2], tenemos: m, * VF = Mp * Vp (3) Por otra parte: m, = 4 mp. Si sustituimos este dato en la ecuacién [3] y simplificamos, se obtiene: hyp, _ Pr hyp, P. Resulta, finalmente: 5.25. En una experiencia de laboratorio en la que se analiza la dispersion de un haz de rayos X de 0,80 A de longitud de onda por un bloque de carbon, se observa la radiacion dispersada a 90° del haz incidente. Calcular: a) a longitud de onda del haz dispersado; 6) ta variacién de longitud de onda que experiment6 el haz incidente; c) la energia cinética del electrén de retroceso. Solucién: a) Aplicando ta ecuacién correspondiente al efecto Compton: hae Cee ae wR se tiene: uae = 0,80 - 10" + FRE (1 = cos 9) = 0,80 - 107 m + 145 6,63 - 10-4 J -s + 6.63, 10 FS __a-o= 10-7 kee 3 10" ms © » = 0,80 + 107" m + 2,43 - 10-1? m = 0,8243 - 107" m =| 0,8243 A b) An =! (1 = co ¢) = 2,43 - 107 m = [0,0243 A mc c) Laenergia que adquiere el electron de retroceso seré la diferencia entr las energias que poseen, respectivamente, el fotén incidente y el dispe sado: idente — Efousn dispersado =h Eccain = Efotsn it Energia del fotdn incidente = E =h 3- 10° m/s ot ec 1 O00 Om = 6,63 -10-“J-s- = 6,63 10-4 J -s- 0,8243 - 10° m Energia cinética del electrén = 24,86 - 107'° J — 24,13 - 10718 J = = 0,73 - 107 J = 0,73 1076 5. —LEV__ = [456,25 ev 16-10 5.26. Un fotén correspondiente a la zona de rayos X del espectro, cuya energia inici es 5.000 eV, es difundido 60° al chocar con un electron libre en reposo. Cale lar para dicho foton: in de su longitud de onda; a) la vari b) la variacin de su frecuencia; ©) la variacion de su energia. Solucién: a) h = eg (I= 208 9) = = 6,63 - 10°“ J -s 1-1) 9,1 + 10-9! kg - 3» 10% m/ 2 = 1,215 - 107 m =| 1,215 - 10-7 A 146 La longitud de onda del fotén aumenta, lo cual es l6gico, ya que el fot6n, al interactuar con el electron, pierde energia. b) La frecuencia del fotén incidente es: 19 5 5000 ev - 1 y= b= —___1eV _ = 5.9075 - 10" s-! h 6,625 - 10°“ J -s y su longitud de onda: c 3-108 m/s 12075 10 2,4845 - 107"? m vy 1,2075 + 10° s Por el contrario, la longitud de onda del fotén difundido es: W = + AR = 2.4845 - 107! m + 1,215 - 107? m = 2,497 - 107 m y su frecuencia: 3-108 m/s 2,497 - 107! m = 1,2015 - 1018 - s-! Por tanto, la variacién de frecuencia que experimenta el fot6n es: — 6+ 10% 5! — v = 1,2015 - 10's“! — 1,2075 - 10" s La frecuencia del fot6n disminuye, consecuentemente con su pérdida de energia. ©) Calculemos, por ultimo, la variacién de energia del foton: AE = h- Av = 6,625 - 10° J -s- (-6- 10's -3,975- 1078 J = —1eV__ _[- 24,84 ev 1,6-10-P 3 = 3,975 10-8 J Un foton de 2 A de longitud de onda imteracciona con un electron libre, tras de fo cual su longitud de onda pasa a ser de 2,03645 A. Calcular: a) el dngulo de difusion; 5) la energia cinética con que sale despedido el electron Solucién: a) La variacién de la longitud de onda de un fot6n, a causa del efecto Compton, viene dada por: h = ig (1 - 0s 9) AD 147 Si en esta ecuaci6n sustituimos los datos numéricos del enunciado del problema, tenemos: . - 6,65 - 10" +s 2,03645 - 107? m — 2 - 107"° m =——=—> Sg D110 kg 3-10" me C8) de donde: cos 7 = ~ 4, y, por consiguiente: | = 120° b) Aplicando el principio de conservacién de la energia, y designando por E, la energia cinética con que sale despedido el electron, tenemos: hic =e [h ae hice ML hic E.=E-E'= a aoe _ 6,625, 10-* J -s + 3-108 ms - 3,645 - 107? m 2-107! m - 2,03645 - 10°" m 1,779 - 10-7 J = = 1,779 10773. 1eV_ = fanazev 16-1075 5.28. Caleular Ia velocidad de una particula 2 que leva una onda asociada cuya lon- gitud de onda es igual a la de un electron que se mueve con una velocidad de 1,5 + 10 km/s. Solucion: La longitud de la onda asociada a la particula = es: y la del electron: ) | 1,5 + 10° km/s 1836-4-m, 5.29, Cierto elemento radiactivo emite particulas x que tienen una energia de 4,8 MeV. Sabiendo que la masa de una particula x es 6,62 - 10 * g, zcudl es la longitud de onda de De Broglie asociada a una de esas particulas? 148 Solucién: Hallemos, en primer lugar, la velocidad de las particulas « te- , - 1610-8 To 6g. 9-13 niendo en cuenta que 4,8 MeV = 4,8 MeV - “STF = 7,68 - 10-8 J. Como E = 7 m- Vv, resulta: ; = 7. 4/2E 2-7,68- 10" IT _ 4 595. 107 m/s m 6,62 - 10°” kg La longitud de la onda asociada a estas particulas « es: xu h 6,63 - 10-* J - $a te mv 662-1027 kg - 1,523 - 10’ m/s = a= 5.30. Para cada una de las érbitas sucesivas del electron del tomo de hidrégeno, definidas en la teoria de Bohr por los nimeros cudnticos n = 1,2, 3,4 y 5, calcular: a) El radio, en A, de la 6rbita correspondiente. 4) La velocidad del electron. ©) La longitud de onda de De Broglie, en A, asociada al movimiento del elec- tron. 4) Larelacién entre la longitud de cada érbita, L, y la de la onda de De Broglie correspondiente. Solucion: a) Los radios de las drbitas vienen dados por: ra 4x? m - e* donde, si operamos en el sistema de unidades electrostaticas, se obtiene: ? - 0,5292 (A) b) La ecuacién que nos da la velocidad del electrén es: o-h vo 2n-m-t que, sustituyendo datos numéricos, se convierte en: 2,19 - 10° (m/s) 149 ©) Lalongitud de onda de De Broglie, asociada al movimiento del electrén, viene dada por: - 6,625 - 10" J -s ip = —— 6,025 10 Ess MV gt. 19-9 kg - 212-1 yy = 3,325 - 107! - n (m) =| 3,325 +n (A) d) La longitud de cada érbita sera: L=2nr=2n-n?-0,5292 (A) = 3,325 - n? (A) Por tanto: Sustituyendo en cada una de las cuatro formulas n por los valores 1, 2, 3, 4y 5, obtenemos: Unidad a)| F(A) of vty 9 | 3 A @)| Ls 5.31. Caleular la masa equivalente de un fotén asociado a una radiacion de frecuencia = 19s! Solucién: La masa equivalente del fot6n es: ty 10-4 Jes 6 1088 m=Esh 6,63 - 10-* J - s - 10! 73610 kg ¢ (3+ 108 m/s)? 5.32. Es posible determinar con exactitud la posicion y velocidad de wn electron en un instante dado? Razonar la contestacion. Solucién: El principio de incertidumbre de Heisenberg, consecuencia, a su vez, de la hipétesis de De Broglie, nos habla de la imposibilidad de poder determinar simulténeamente y con exactitud la posiciGn de una particula y su momento lineal. Esto nos lleva a considerar que el movimiento del electron no puede reducirse a orbitas sencillas y bien definidas, puesto que si asi fuera podriamos conocer exactamente su posicién y su momento lineal en cada instante. Por eso, actualmente no se habla de 6rbitas, sino de zonas donde con mayor probabilidad podemos encontrar al electron (orbitales). 'No obstante, en ocasiones se considera al electrén exclusivamente como particula, en cuyo caso si es posible determinar su posicién y velocidad. 150 5.33. 5.34. Qué se entiende por zona de densidad electrénica? ;Quiere decir que es la region donde con toda seguridad se encuentra el electrén? Solucién: Zonas de densidad electrénica son aquellas regiones del espacio cuyo volumen comprende una probabilidad del orden del 90-99 % de presen- cia de carga eléctrica; es decir: dentro de esa zona existe un 90-99 % de probabilidad de localizar al electron. No se quiere decir que en esa zona haya certeza de localizar al electrén, sino que es la zona donde con mas probabilidad puede encontrarse. En el modelo de Bohr deciamos que los electrones describen érbitas; en el mode- lo de la nube de carga decimos que los electrones ocupan orbitales. Qué se quiere expresar con eso? Solucién: Véase la respuesta a las cuestiones 5.32 y 5.33. (*) Durante este siglo, especialmente en su primer tercio, diversos modelos han ido refinando ta idea del étomo, hasta aleanzar el concepto que actualmente tenemos de él. En relacion con este tema, responder a las siguientes cuestiones: a) Describir brevemente el modelo atémico de Bohr (evitando expresiones ma- femiticas). 4) Enunciar y comentar someramente el principio de incertidumbre de Heisen- berg. ©) Explicar lo que se entiende por orbitales atémicos en la moderna Mecénica Cudntica (ondulatoria) e ilustrar como puede Hegarse intuitivamente a los mismos a partir de las érbitas de Bohr y el principio de incertidumbre. Soluciéi a) Bohr propuso un modelo atémico vélido para el tomo de hidrégeno y basado en los siguientes postulados: 1. Para el electron s6lo son posibles unas drbitas determinadas, circula- res, llamadas 6rbitas estacionarias, en las que el electrén situado en ellas no emite energia. 2. En dichas 6rbitas se cumplira, ademas, que el momento cinético del electrén (I: » = m-v-r) ha de ser un miltiplo entero de h/2r (h = 6,63: 10" J -s) 3. El salto del electrn desde una érbita estacionaria de mayor energia a otra de energia menor, da lugar a la emisidn de una radiaci6n elec- tromagnética (luz), de forma que el valor de la energia emitida es siempre un fotn (cuanto de luz): E,-£, Evidentemente, para que este salto electronico sea posible habra que «excitar» previamente al electrén comunicéndole energia, también cuantizada, y haciéndole subir a érbitas mas energéticas. Por tanto: 151 — Si E, > E,, el electrén emite energia. — Si E, < Ey, el electrén absorbe energia. Como, segan la teorfa de Planck, la energia de un fotn viene dada por: E=h-y=h - la expresion matemitica del tercer postulado de Bohr quedaré asi: mheyah-s E,-Ep=h h 7 La teoria de Bohr resulta directamente aplicable al étomo de hi- drégeno y a los iones hidrogenoides, pero presenta ciertas deficien- cias a la hora de aplicarla a 4tomos polielectrénicos, como conse- cuencia de muchas simplificaciones efectuadas a lo largo del célculo. Asi: — Supone que las érbitas descritas por el electr6n son circulares — Considera infinita la masa del micleo respecto a la del electron, cuando en realidad la masa del nicleo de hidrégeno es unas 1 840 veces mayor que la del electrén. — Supone que el nticleo esté fijo, y, en realidad, se est4 moviendo; siendo lo correcto en este caso, como ensefia la Dindmica, calcu- lar la masa reducida del sistema: (m = masa del electrén; m’ = masa del niicleo). — No incorpora las nuevas teorias de la Fisica (Mecénica Relativi ta) a los fendmenos atémicos (ejemplo: correccién relativista de la masa). b) Segén la Mecénica clasica, si se conocen Ia posicién y la velocidad inicia- les de una particula podemos predecir con exactitud su nueva posiciOn y velocidad al cabo de un tiempo At. Pero esto, en el mundo microfisico —mundo de pequeiias particulas— ya no es posible, como nos demues- tran las experiencias relativas a difraccin de electrones, prueba evidente de que se trata de un fenémeno ondulatorio; lo que hace imposible la determinacién simultdnea y exacta de su posicién y velocidad. En concreto, y para el caso de los electrones, lo tinico que podemos suponer es que el electron esta dentro de un grupo de ondas que se extienden a una pequefia regién del espacio y que su posicién en un cierto instante no puede especificarse con el deseado grado de precision. Esta dificultad que se presenta en la Mecénica de pequefias particulas fue puesta de manifiesto por W. Heisenberg, al proponer, en 1927, el 152 5.36, 5.37. lamado Principio de Indeterminacién o Incertidumbre. Su enunciado ge- neral es el siguiente: Siempre que se opere con variables conjugadas, el producto de los errores cometidos en la determinacién simulténea de ambas variables ha de ser igual o mayor que la constante de Planck. __ Lo que referido a las magnitudes posicién y momento lineal se tradu- cirfa en estos términos: El producto de la incertidumbre Ax de la medida de las coordenadas de la particula por la incertidumbre Ap, de la medida simultnea del momento lineal, ha de ser igual o mayor que la constante de Planck. Matematicamente: Ax - Ap, > h ©) El movimiento de un electrén, como consecuencia de su comportamiento dual de onda y particula, no puede confinarse a unas érbitas sencillas bien definidas, puesto que, si asi fuera, podrfamos determinar exactamente su posicidn y su momento lineal en cada instante, lo que estaria en contra- diccién con el Principio de Incertidumbre. En un intento de dar solucién al problema planteado, el fisico aleman Erwin Schrédinger, en 1926, incorporé las «ondas de De Broglie» a las ecuaciones generales previstas en la Mecénica clisica para el movimiento ondulatorio, legando a obtener una ecuacién cuyas soluciones implican la introduccién de ciertos coeficientes Ilamados nimeros cudnticos, n, I y m,. Los valores posibles de estos ntimeros cudnticos determinan unas re- giones 0 zonas del espacio donde es maxima la probabilidad de encontrar al electron. Estas zonas reciben el nombre de orbitales. ¢Por qué en el dtomo sélo pueden existir unos determinados orbitales y unas determinadas energias? Solucién: El estudio de los espectros at6micos (emisién de un determina- do tipo de energia radiante, y no otra) parece indicar que dentro del 4tomo el electrén debe estar sometido a ciertas condiciones en cuanto a los valores de energia que pueda poseer. Tanto los postulados de Bohr como los princi- pios de la Mecénica Cuantica nos llevan a establecer que, en la corteza ato- mica, s6lo son posibles ciertos orbitales y ciertas energias. Jué son los nimeros cudnticos? {Qué representan? Solucién: Se denominan niimeros cudnticos a los parametros que definen los posibles orbitales permitidos en cada tomo. Son los siguientes: a) El mamero cuantico principal, representado por la letra n. Puede tomar los valores 1, 2, 3, ... Geométricamente, representa el volumen efecti- vo del orbital, b) EI nmero cudntico secundario, designado por Ia letra I. Determina la forma de la regién donde se mueve el electrén. Puede tomar los valores enteros desde 0 hasta n—1. 153 5.38. 154 c) El ntmero cudntico magnético, representado por m, y que para un valor de 1, puede tomar los valores enteros desde —I hasta +1. Representa la orientacion de un orbital determinado. d) El némero cuantico de spin, designado por m,, determina cual va a ser el giro del electrén sobre si mismo. Puede tomar los valores 1/2 y —1/2. ‘Qué niimeros cudnticos son precisos para determinar un orbital? ¢¥ para fijar el estado cudntico de un electron: Solucién: Un orbital queda determinado por los nameros cudnticos princi- pal, secundario y magnético. El estado cuéntico de un electron queda fijado por los cuatro ntimeros cuanticos definidos en la cuestién anterior El sodio tiene 11 protones en el niicleo. Escribir su configuracién electronica mas estable. En esta configuracién aparecen, con una cierta ocupacién electronica, tos orbitales 1s, 2s y 2p del sodio. Explicar las diferencias existentes entre tas tres clases de orbitales Solucién: Como el dtomo de sodio tiene 11 electrones, su configuracién electronica mas estable sera: 1s? 2s? 2p® 3s! Los orbitales Is y 2s, ambos de forma esférica, se diferencian en el tama- fio. Los orbitales 2p se diferencian de los anteriores en que tienen forma de lobulos, dirigidos perpendicularmente entre sf © Coma es sabido, cada electron dentro de un atomo se caracteriza por an cone junto de cuatro mimeros cuanticns, conjunto que ex irrepetible deutro de wn mis. me dtoma. Supongainos cuatro electrones de un dtamo representades por sus sears tetoy de vumeros cuanticoy. Dar contestacion razonada @ los siguseates punve: ai :Son correctos todos tos cuartetos de numeros cuanticos 9 hay alguns, smposible(s)? bi Andivar el tipo de orbital otomuen en que se encuentra cada electron vores to» y Cibujar las formas zeometricas de los que se conazcan ©) Ordenar los electrones segan un criterio de energta crecinte ® 1 m m, Electrén I 4 1 -1 -1/2 Electron 2 3 1 2 -1/2 Electron 3 1 0 0 +1/2 Electrén 4 4 2 0 -1/2 Solucién: a) Son «correctos» todos los cuartetos, menos el correspondiente al elec- tron 2, cuyo valor de m, es imposible. 5.41. b) Elelectrén 1 se encuentra en un orbital p (I = 1), el3 en uno s (1 = 0) y el 4en uno d (1 = 2). Las formas geométricas de los orbitales s, p y d son las siguientes: Orbital Forma geométrica z z z : - y -96- y y x x x px py me | y y| - x 7x ay dyz xz ©) El orden de energia pedido es: Electr6n 3 < Electr6n 1 < Electrén 4 (*) Aunque el sistema periédico de los elementos fue establecido de forma expe- rimental por Mendeleiev y Meyer, no es sino consecuencia de la cuantizacion de los niveles energéticos y puede ser construido «teéricamente» con ayuda del prin- cipio de exclusion de Pauli y la regla de maxima multiplicidad de Hund. a) Enunciar el principio de Pauli y la regla de Hund. b) Explicar con detalle su aplicacién, dando las estructuras electrénicas de los elementos del segundo periodo (litio a nebn). ©) gPor qué decimos que F~, Ne y Na~ son isoelectronicos? Solucién: a) EI principio de exclusién de Pauli se puede enunciar ast: En un dtomo cualquiera no pueden existir dos electrones en el mis- mo estado cudntico, O también: EI grupo de valores asignados a los cuatro niimeros cudnticos que definen el estado de un electrén debe ser diferente para los distintos electrones de cada étomo. 155 La regla de maxima multiplicidad de Hund establece que: b) Elemento Nimero | Configuracion Néimeros cusintics (n, 1, my, m,) as 1s? 2s! 1,0,0,-1/2), (1,0,0,+1/2), Litio 3 TT Ka 2) a 1s? 2s? 1,0,0,—1/2), (1,0,0,+1/2), Beritio * ] dan [enor woos 1s? 2s? 2p! Boro 5 init 1s? 2s? 2p? Carbono 6 lanancnt . 1s? 2s? 2p? Nitrégeno 7 (1p), MDT) Ors (1,0,0,-1/2), (1,0,0,+1/2), Oxigeno 6 [ee 1/2), (2,0,0,4+ 1/2), 10) 0) LLL 12), 12), : 1s? 2s? 2p? Fi 9 TU) CE) CTL (2 shop Gren, Py, 2 1,0,+1/2) (00-12), G 0,+1/2), Neon 19 | 182 28? 2p is a1 Lp meh), CD) UTED) (231 +1; “pe —1,4+1/2), (2:10,+12), 2,1.+1,41/2) Puede observarse, de acuerdo con el principio de Pauli, cémo en cada elemento los electrones difieren en los valores de sus ntimeros cudnticos. 5.42. Por otra parte, en el carbono, nitrégeno y oxigeno los electrones se distribuyen en los orbitales 2p de forma tal que su desapareamiento resul- te maximo. ¢) El atomo de Ne y los jones F~ y Na* tienen la misma configuracién electronica (1s? 2s* 2p*); por eso se dice que son isoelectrénicos. Describir la estructura del dtomo de aluminio (nimero atomico, 13; nimero ma- sico, 27). Solucién: a) Composicién del nticleo: N.° de protones = N.° atémico = 13 Ne de neutrones = N.° masico — N.° atémico = 27 — 13 = 14 EI néicleo esté formado por 13 protones y 14 neutrones. b) Configuracién electrénica: 1s? 2s? 2p° 3s? 3p" Si el ntimero cudntico principal es 4, ;qué valores pueden tomar |, m, y m,? Solucién: t ™ ™ 0 0 12 -12 =1 12 —12 1 0 wp yt +1 12 -12 =2 2 —12 =1 2-12 2 0 12 V2 +1 2-12 +2 4p -12 = 2 ie —2 2-12 =1 y2 -12 3 0 12-12 +1 2-12 +2 y2 -12 +3 2-1/2 oe 5.44. 5.46, 158 ¢Cudntos electrones diferentes pueden existir con n = 4 y 1 = 3? Solucién: Para n = 4 y | = 3 son posibles siete valores de m, (—3, -1, 0, +1, +2 y +3) y, para cada uno de ellos, a su vez, 2 valores de m, (+122 y -1/2). Como estos valores definen el estado cuantico de un electrén, pueden existir 14 electrones diferentes. Explicar por qué estas notaciones no son correctas para el dtomo de nitrogeno: a) i a 2p' oe) Is 2s? 2p i fr) ® © oD b) 2° 2p dis 2s? 2p m M © tm! Solucion: a) En el orbital 1s los dos electrones poseen el mismo spin (contradice el principio de exclusién de Pauli), y en los 2p no se cumple el principio de Hund (no hay maxima multiplicidad). b) Hay tres electrones en un mismo orbital, lo que es imposible. ©) Hay maxima multiplicidad, pero los electrones 2p no tienen paralelos sus spines. 4) No se cumple el principio de Hund (maxima multiplicidad). Indicar cudl 0 cudles de los siguientes grupos de tres valores correspondientes an, lym, son perm a) 4) ©) 4,2, 0); e d 0,00); fy no son permitidos, explicar por qué Solucién: Son permitidos los grupos c), e) y f). Las razones por las que los grupos a), b) y d) son prohibitivos son las siguientes: Grupo a).-El némero cudntico | nunca puede ser negativo. Grupo b).-El valor maximo de 1 es n—1 (en este caso, 0). Por otra parte, para I=0 el tinico valor posible de m, es 0 (no 3). Grupo d).-El nimero cudntico principal n nunca puede valer 0. Dar tos cuatro nimeros cudnticos del ultimo electron que forma parte de los elementos que tienen los siguientes valores de Z: 1, 2, 24. Soluci6n: La configuracién electrénica del elemento cuyo numero atémico es Z = 1 es: Is‘. Los cuatro ndmeros cudnticos que definen el estado dé su ‘tinico electron son: (1, 0, 0, —1/2). Para el elemento de Z = 2, los mimeros cudnticos caracteristicos de su electrén diferenciador son: (1, 0, 0, +1/2). Por diltimo, la configuracién electrénica del elemento de nimero atémico 5.48. Z = 24 es: 1s? 2s* 2p® 3s? 3p® 4s” 3d*. Los ntimeros cu4nticos correspondien- tes a su Giltimo electr6n son: (3, 2, +1, —1/2). Teniendo en cuenta los valores que pueden tener los nimeros cudnticos, deducir razonadamente: a) Los electrones que puede haber en un orbital s. 5) Los electrones que caben en un subnivel p. ©) Los electrones que puede haber en el nivel n = d) La configuraciin electrénica de los elementos Sy Z = 26. Solucién: a) En un orbital s lo mismo que en cualquier orbital— slo puede haber dos electrones con sus spines desapareados. b) En un subnivel p existen 3 orbitales p. Como cada uno de ellos puede alojar un maximo de 2 electrones, en cada subnivel p caben 6 electrones, como maximo. ©) Enel nivel n=2 existen 1 orbital s (2 electrones) y 3 orbitales p (6 electro- nes). Por tanto, el nimero maximo de electrones que puede haber en el orbital n = 2 es 8; lo cual esté de acuerdo con la regla: x = 2+ n°. d) La configuracién electronica de los elementos Z = 18 y Z = 26 es: Z = 18: 1s? 2s? 2p* 3s? 3p® Z = 26: 1s? 2s? 2p® 35? 3p 3d® 4s? Indicar los cuatro tudineros enanticus que curacterizan a cada uno de los sis electrones del carbono en su estado fundasnental Solucién: 2 1 ™, ™ Electron 1 1 0 0 -¥2 Electron 2 1 0 0 +12 Electron 3 2 0 0 ~12 Electron 4 2 0 0 +12 Electrén 5 2 1 -1 -12 Electron 6 2 1 0 ~12 Indicar si ias siguientes configuraciones etectronieas conresponden a un titema en estade fundanentat. en estade excivuin. 0s. na son vitidas: b) oo I 2 2p" avi apt as! 2p! ast Ap! as! Solucion: Corresponden a un tomo en estado fundamental las configu- raciones b) y d); en estado excitado, las a) y e), y no es valida la configura- cién c), ya que en el orbital 2s no puede haber tres electrones. oe 5.51. 160 Sean las configuraciones electronicas de los dtomos neutros: a) b) (*) Calcular en erg/dt y en eV/dt la diferencia de energias entre los orbitales \s 2p A (1s? 2s? 2p? 3s!) y B (Is? 2s? 2p* 6p!). Razonar si son verdaderas o falsas lay siguientes afirmaciones. A y B representan elementos distintos. Sé necesita energia para pasar de Aa B. Se requiere una menor energia para arrancar un electron de B que de A. Soluci Falsa, A y B son el mismo elemento, ya que tienen el mismo namero de electrones. Verdadera, ya que A corresponde a un étomo en estado fundamental y B en estado excitado. Verdadera. Como el 4tomo B se encuentra en estado excitado, su conte- nido energético es mayor que el de A, y, por consiguiente, se requiere una energia menor para su ionizacién del dtomo de cobre, sabiendo que la frecuencia de ta radiacion emitida en la transicion electronica 2p — Is es 1,95 10"? MHz. Solucién: AE = h-» = 6,625 -10°-* J -s- 1,95 - 10" 151,29. 10-8 LL at dis oe) Wee |, ee 1,29 - 10° at TI =| 1,29 - 10 oat AE =1,29- 3075. _1eV____| g g74 &Y at 1,6- 10°F at FORMULARIO-RESUMEN PROPIEDADES PERIODICAS Volumen atémico Radio atémico Radio iénico Energia de ionizacién Afinidad electrénica Electronegatividad Capacidad de combinacién con el hidrégeno Puntos de fusién y ebullicién clectronegatividad energia de ionizacién afinidad electr6nica cardcter no metalico poder oxidante clectronegatividad cenergia de ionizacion afinidad electroni carfcter no me poder oxidante cardcter metalic poder reductor cardcter metélico poder reductor 161 6.1. 6.2, 64. 6. SISTEMA PERIODICO Antiguamente se ordenaban los elementos segiin su peso atomico creciente. Sin embargo, en la actualidad, se hace en orden creciente de su nimero atomico. {Qué ventajas aporta esta nueva ordenacion? {Por qué se aprecian pocas dife- rencias en la ordenacién tanto si se sigue un criterio como otro? Soluci6n: Sabemos que las propiedades quimicas de un elemento, y tam- bign parte de las propiedades fisicas, dependen de la distribucisn electrénica de la corteza del dtomo y, por tanto, del mimero atémico del elemento. Por otra parte, de acuerdo con lo expuesto por Moseley relativo a los es- pectros de rayos X, parece que resulta més conveniente ordenar los elemen- tos teniendo en cuenta su ntimero atémico y no su peso atémico. No obstante, las diferencias entre una ordenacidn y otra necesariamente habrén de ser pequefias, puesto que el niimero at6mico y el peso atémico se relacionan segin: A = Z + n° de neutrones. Cloro (Z = 17): 1s? 2s? 2p® 3s? 3p> 6.9. 6.10. 6. Ambos elementos tienen 7 electrones en su tltimo nivel; por lo tanto, ambos presentaran una gran tendencia a captar 1 electron para adquirir una estructura estable. Como consecuencia, seran muy electronegativos. Debido a su gran actividad quimica, no se encontraran libres en la natura- leza. Al ser grande su afinidad electronica formardn compuestos iénicos con mucha facilidad con los elementos electropositivos y reaccionaran de forma enérgica con el hidrégeno. Las sales que originan con los hidracidos seran i6- nicas, facilmente solubles en agua y descomponibles por la corriente eléctri- ca. El dtomo de sodio tiene de niimero mésico A = 23 y ocupa el undécimo lugar en ta Tabla Periddica. Explica la constitucién de su niicleo y su configuracion elec- tronica y deduce sus propiedades fisicas y quimicas mas significativas. Solucién: Para el sodio se cumple que: N.° de protones = n.° de electrones = 11 N.° de neutrones = 23 — 11 = 12 EI miicleo esta constituido por 11 protones y por 12 neutrones. La corteza contiene 11 electrones, distribuidos asi: 1s? 2s* 2p® 3s'. Propiedades: Ofrece una gran tendenvia a ceder el electron periférico. Es- to hace que sea muy electropositivo y, como consecuencia, se combinaré fa- cilmente con los elementos muy electronegativos. Sera, asimismo, muy sensi- ble al efecto fotoeléctrico. E] ion sodio sera muy estable, lo que implica que sslo con gran dificultad podra ser reducido al estado metélico. Por pertenecer el sodio al grupo de los metales alcalinos, sabemos que su radio atémico y, por tanto, su volumen atémico, son grandes. Esto nos llevara a pensar que ia red cristalina del sodio metélico sea poco estable; como consecuencia, seré un metal blando, de poca densidad y de bajos puntos de fusidn y de ebullicién. Debido a su gran actividad quimica no se encuentra libre en la naturaleza. Feigt+ Ts > rp Tse- > Ter Th > Fee Fant > Fou Tau > Faw Tg > tsi De los iones Fe’~ y Fe'”, gcual tendra mayor radio? Razonar la respuesta: Soluci6n: Tiene mayor radio el ion Fe?*, debido a que tiene 1 electron més que el Fe**, y al ser mayor la fuerza de repulsién entre los electrones, éstos se encontraran algo mas distanciados entre sf. (*) En los grupos de elementos siguientes a) B,N,F, Ne 6) Mg, Ca, Sr, Ba, Hg. 1) Ordenar de menor a mayor energia de ionizacion. ID Ordenar de menor a mayor electronegatividad. ID) Indicar a qué grupo del Sistema Periddico pertenece cada elemento, Solucién: 1) Con respecto a la energia de ionizacién: BO>N>C>I>B>Mg Disponemos de cuatro elementos: A, B, Cy D, de ntimeros atémicos 3, 9, 10 y 40, de los que: @) A es un metal de transicion de nimero de oxidacién + 4; b) Bes un elemento muy inerte; ©) DC es un compuesto iénico; d) C2 es un compuesto covalente. Qué nimero atémico corresponde a cada elemento? Solucién: A = 40; B= 10; C=9; D=3 Con respecto a los elementos de niimeros atémicos 11, 14, 35, 38 y 42, se pide: a) {A qué grupo del Sistema Periddico pertenece cada uno? 5) gCudiles son metales y cudles no metales? ©) Ordenarlos con respecto a su electronegatividad creciente. d) Ordenarlos segin el tamano creciente de sus dtomos. Solucién: Las caracteristicas pedidas de cada elemento se resumen en la tabla si- guiente: de electrone- gatividad Orden de tamaho a) | Grupo in | Metal ‘Orden ° 3. a {Qué podrias deducir de un dtomo que ocupa el décimo lugar en el Sistema de Periodos? Es metal 0 no metal? ;Por qué? cFormard compuestos idnicos? ;Por qué? {Se encontrara libre en la naturaleza? ¢Por qué? Solucién: La estructura electrénica del elemento Z = 10 es la siguiente: Is? 2s? 2p®. Como vemos, tiene el ultimo nivel electrénico completo; lo que quiere decir que no ofrecerd tendencia ni a ceder ni a captar electrones. Es un ele- mento estable; es decir: se trata de un gas noble (concretamente, es el Ne). Debido a su pequefifsima reactividad quimica, se encontrara libre en la natu- raleza. El nimero atomico de un elemento es Z = 17. Escribe su estructura electronica. cEs metal 0 no metal? ¢Por qué? cTiene muy acentuado su cardcter metélico 0 no metélico? {Por qué? mara compuestos iénicos? Soluciéi : Véase la respuesta a la cuestion 6.8. Con la sola utilizacién del Sistema Periédico, se pide senalar, entre los dos ele- mentos que se mencionan en cada apartado, el que tenga: 4) mayor radio atémico, Na o Mg; 4) mayor energia de ionizacién, Mg o Al; ©) electronegatividad mds alta, Si o S; 4) mayor cardcter metilico, Na o Al; €) mayor radio atémico, Cl 0 Br; Jf) mayor energia de ionizacién, K 0 Rb; g) electronegatividad mas alta, C 0 Siz h) mayor cardcter metélico, Be 0 Ba. Soluci a) EI Na, porque en los periodos cortos el radio atémico disminuye hacia la derecha. b) ELAl, porque en cada perfodo ta energia de ionizacién aumenta de iz- quierda a derecha. ©) EIS. En cada perfodo la electronegatividad aumenta de izquierda a de- recha. d) EINa. El carcter metélico aumenta en cada periodo de derecha a iz- quierda. e) EIBr, porque en cada grupo el radio at6mico aumenta de arriba a abajo. f) EIK. La energja de ionizacién en cada grupo aumenta de abajo a arriba. g) EIC. En cada grupo la electronegatividad aumenta de abajo a arriba. h) EI Ba, porque el caracter metélico en cada grupo aumenta de arriba a abajo. (*) A continuacién se representa un esquema del Sistema Periddico largo, en el que se han situado algunos elementos, a los que designamos con las letras A, B, C, DE, Fy G. 4) Clasificar dichos elementos como elementos representativos del bloque s, del bloque p, de transicién, de transicion interna y gases nobles. 4) Indicar en qué grupo y en qué periodo se empiezan a ocupar los orbitales 3d. ©) Explicar el motivo de que el periodo que se inicia con el elemento G tenga 14 casillas. 173 d) De los elementos senalados, zcudles son metales y cudles no? ¢) De todos los elementos senalados, indicar cual sera el de mayor electronega- fividad y el de electronegatividad més baja. Solucién: a) Los elementos B y F son representativos del bloque s, el D es representa- tivo del bloque p, el C es de transicién, el G de transicion interna, y A y E son gases nobles. b) Los orbitales 3d se empiezan a ocupar en el grupo IIIa y en el perfodo cuarto. c) Enel elemento G y en los 13 siguientes los electrones diferenciadores se alojan en los orbitales 4f. Como existen 7 orbitales de este tipo, cada uno de los cuales puede acomodar un maximo de 2 electrones, es légico que Ja primera serie de transicién interna tenga un total de 7 - 2 = 14 ele- mentos. d) Son metales B, C, F y G; y no metales A, D y E. ©) El elemento més electronegativo ser4 el D, y el menos electronegativo elB. 6.38. De las graficas a) y b) de la figura 6.2, senalar la que represente mejor cada una de las variaciones de propiedades periddicas que a continuacién se mencionan: 4) radio atémico en un determinado periodo; 5) radio atémico en un determinado grupo: ©) energia de ionizacion en un periodo; d) energia de ionizacion en un grupo; €) electronegatividad en un periodo; f) electronegatividad en un grupo; g) cardcter metdlico en un periodo; h) cardcter metdlico en un grupo. 174 a) b) Namero atémico Namero atémico Fig. 6.2 Solucién: La gréfica a) representa adecuadamente la variacién de las pro- piedades periédicas b), c), e) y h), mientras que la b) se corresponde con las propiedades a), d), f) y g). 175 7. ENLACE QUIMICO Energia de red: FORMULARIO-RESUMEN ENLACE IONICO (sistema u.e.e.) No = niimero de Avogadro A = constante de Madelung 21 Y 2% = electrovalencias de ios dos iones e = carga del electron : To = distancia de equilibrio entre los iones n= exponente de Born (5-11) Ciclo de Born-Haber: Q=S+ID+R+A +E Q = calor de formacién del compuesto S = calor de sublimacién del metal D = calor de disociacién del no-metal E, = energia de ionizacién del metal Ac = electroafinidad del no-metal E, = energia de red del cristal ENLACE COVALENTE Tipos principales de hibridacin Orbitales ‘Namero de Disposicién Fuerza de cada hbridos ‘enlaces espacial enlace sp 2 Digonal 1,93 sp? 3 Trigonal plana 1,99 sp° 4 Tetraédrica 2,00 7 % de caracter iénico de un enlace Segiin Pauling: % =100- [1-6 +] Segan Hannay y Smyth: % = 16 - (Xa — Xn) + 3,5 + Xa — Xn)* (Xp y Xp = electronegatividad de los dos étomos). Experimentalmente: % = 100 Prenico (» = momento dipolar del enlace). Potencial iénico: __ Carga del cation * * Radio del cation 178 7. ENLACE QUIMICO {Qué condiciones energéticas han de cumplirse para que se pueda afirmar que se ha originado un enlace? Solucién: Se puede afirmar que se ha originado un enlace siempre que, al aproximarse dos o mas dtomos, se produzca una influencia mutua entre sus capas electrénicas que conduzca a una disminucién de energia del sistema; es decir, que el sistema compuesto por los 4tomos unidos sea menos energético —y, por consiguiente, mds estable— que el sistema formado por los étomos sin unir. CaS > KF > KI TAAL. El cloruro de hierro (II) funde a 282 °C y el cloruro de potasio a 776°C. Cuadl de estos compuestos tendré mayor carécter iénico? Por qué? Solucién: Ser4 mas iénico aquel compuesto que tenga punto de fusién més elevado. En este caso, el KCI. 7.12. Ordenar de menor a mayor dureza las siguientes sustancias: MgCl, NaBr, NaCl, Libr y CCl, considerando exclusivamente su mayor 0 menor cardcter ionico. 182 71.13. 114. Solucién: La dureza de una sustancia seré tanto mayor cuanto mayor sea su cardcter i6nico, y como éste depende de la diferencia de electronegativida- des entre los 4tomos que la constituyen, en teoria el orden de dureza sera el siguiente: CCl, < MgCl, = LiBr < NaBr < NaCl Las energias potenciales de dos dtomos de hidrogeno y dos de fltior, en funcién de la distancia, vienen dadas por la gréfica de ta figura 7.1. De las moléculas H YF, ccudl serd la més estable? E (kJ/mol) Fig. 7.1 Solucién: Ser4 mas estable aquella molécula formada por una agrupacién de étomos que posea minima energfa potencial. Este es el caso de la molécula de H. La molécula de hidrégeno, es iénica 0 covalente? ;Por qué es més estable que el hidrégeno atémico? Solucién: La molécula de hidrégeno es un ejemplo tipico de enlace cova- lente. En ella, los dos 4tomos de hidrdgeno comparten su electrén individual con objeto de adquirir una configuracién electronica estable Si dos 0 mas étomos se unen esponténeamente para formar una molécula, esto indica que el estado final es menos energético —y, por tanto, més esta- ble— que el estado inicial. En el caso del hidrégeno, al formarse la molécula, los dos electrones, uno de cada atomo, se sitéan en el orbital molecular enlazante c,, de menos ener- gia que los orbitales atémicos de procedencia. De ahi que la molécula de hidrdgeno sea més estable que el hidrégeno atémico. 183 71S. 184 Dibuja la estructura de Lewis para los siguientes iones y moléculas: ClO~, C>He, HCN, CO3~, COz, Nz, NO, POY, SeF's, KrF s, CS;, BF 7, CCly, SOF, Solucion: CiO~ GHe HCN PO?" SeF, KrF, cs BF; gPor qué los gases nobles son monoatimicos y muy estables? ;No seria de espe- ar que, al igual que en el berilio, fuese posible promocionar electrones a orbita- les mas externos. y asi los gases nobles mostrasen una covalencia distinta de cero? Solucién: Mientras que para conseguir que el berilio pase de su estado fundamental 1s? 2s? al excitado 1s* 2s" 2p’ se requiere una energia de tan sdlo 260 kJ/mol, que se recupera con creces al formarse dos enlaces covalentes, en el caso de los gases nobles esta energia es mucho mayor, pues, por ejem- plo, para convertir el helio normal (1s*) en helio excitado (1s! 2s") se necesita un aporte de unos 1 295 kJ/mol, muy superior a la que se desprenderia al 117. 7.18. 7.19, formarse dos enlaces covalentes. Por eso, el helio —y el resto de los gases nobles— no forman nunca compuestos covalentes y se presenta en forma monoatémica. «Por qué el azufre puede presentar las covalencias 2, 4 y 6, mientras que el oxigeno, que pertenece a su mismo grupo y tiene la misma configuracién electré- nica externa, sélo tiene covalencia 2? Solucién: Esto se debe a que la energia de los orbitales 3d vacios del azufre no es muy diferente de la de los orbitales 3s y 3p, pudiendo, con un minimo aporte energético, promocionarse electrones a dichos orbitales vacios, con lo que, al aumentar el nimero de electrones desemparejados, aumenta también el nimero de enlaces que puede formar: 3s? 3p* 34° ) ULFLE I covalencia = 2 3s? 3p? 3d" (I) TITLE [7 covalencia = 4 3st 3p? 3d? F Tt Tit covalencia = 6 Hallar el orden de enlace de los siguientes iones y moléculas: H2, H3, He, HeH, He3, N3, 03, O03, Cl3, Ch, K2, BrF, SO. {Cudles son posibles? Solucién: Segin la teoria del enlace de valencia, el orden de enlace es el ndmero de pares de electrones compartidos por los dos étomos enlazados, mientras que en la teorfa de orbitales moleculares se define como la mitad de la diferencia entre el niimero de electrones que ocupan orbitales enlazantes y el de electrones en orbitales antienlazantes. Tanto segin una teoria como la otra, el orden de enlace en cada uno de los iones y moléculas citados es: |Mo¥écula o ion| H2| H3| He2|HeH|He3| Nz | OF | O7 | Cl | Clz| Kz} BrF|SO| OF. 1 | 0,5} 0 | 0,5 [0,5] 2,5] 2,5[1,5}1,5[0,5] 1] 1 | 2 No ser4 posible la molécula Hes, ya que, de existir, su orden de enlace serfa nulo. Las demés moléculas e iones son todos posibles. éCudl serd el ion més estable en cada una de las siguientes parejas? @ NO* y NO-; b) CO™ y CO”, Solucié a) Prescindiendo de posibles variaciones de energia que puedan experimen- tar los orbitales moleculares, las configuraciones electrénicas del NO* y del NO™ son (fig. 7.2): 185 30 bgegge Not NOo- Fig. 7.2 NO*: KK (02.)° (3,)? (2p,)? (r2p,,)* NO™: KK (923)? (34)? (62p,)? (72p,,)* (3p,,° Como el NO“ tiene dos electrones més que el NO*, situados en los orbitales antienlazantes x3,, ., el ion NO” sera més estable que el NO-. b) Andlogamente, las configuraciones electrénicas del CO* y CO™ son (fig. 7.3): *~—OC— —O- *-OO- OO vm OO- a—Q— —- oa —Q— —Q-— CO*: KK (024)? (05)? (2p,)* 2,” COM: KK (22,)? (75,)? (629,)? (2p,,)* 3p,,)! Del andlisis de ambas configuraciones cabe esperar que, al menos en teoria, ambos iones (el CO* y el CO~) seran igualmente estables. 186 7.20. TU. 7.22, Qué formas geométricas tienen los cationes amonio y oxonio? ;Por qué no se forma el ion H40?*, que seria de estructura similar al catién amonio? Solucién: El catién amonio tiene una estructura tetraédrica, y el oxonio, de pirémide triangular. La repulsion entre los pares de electrones solitarios del étomo de oxigeno hace imposible (impedimento estérico) la formacién del ion H4O?*. ¢Cudl sera la geometria de los siguientes iones y moléculas: SiBrs, SFs, BF3, PCIs, SbCls, SIF, PCly y PCls? Solucién: Ton 0 molécula Geometria SiBry Tetraédrica SF. Octaédrica BEE Tetraédrica PCls Bipirémide trigonal SbCIg Octaédrica SHEZ- Octaédrica PCI; Pirdémide trigonal PCis Octaédrica Busca algin ejemplo de moléculas en las que se cumpla que: a) el nitrégeno forme tres eniaces b) el carbono forme cuatro hibridos sp’. Solucién: a) Un ejemplo podria ser, a nivel teérico, el amoniaco (fig. 7.4), en el que el nitrégeno forma tres enlaces covalentes con tres atomos de hidrégeno. b) El carbono en el metano forma cuatro orbitales hibridos sp’ (fig. 7.5), que se solapan frontalmente con cuatro orbitales s puros, procedentes de cuatro Atomos de hidrégeno, formando la molécula de CH,. 7.23. 7.24. 7.28, 7.26. 188 Emparejar cada expresin de la izquierda con su definicion de la derecha. a) Orbital >. A) Orbital hibrido. 5) Par de electrones solitarios. B) Orbital molecular enlazante. ¢) Orbital sp° C) Orbital atémico. @) Orbital 2*. D) Orbital molecular no enlazante. 2) Orbital 2s. E) Orbital molecular antientazante. Solucién: ae—>B; be—>D; ce; dE; eC De las moléculas BCl;, NH; y BeH2, solamente es polar el NH3. Indicar: a) el niimero de pares electrénicos sin compartir de cada dtomo; 4) la hibridacion (si la hay) del dtomo central; ©) la forma geométrica de cada molécula, Solucién: Molécula BO NH Bell, Niimero de pares electrénicos sin 0 1 0 ‘compartir Hiibridacién del atomo central ‘Trigonal | Tetraédrica | Digonal] Forma geométrica de la molécula ung Piramidal | Lineal sélo se puede formar cuando se combinan un orbital s de un dtomo con un orbital p de otro dtomo. f) Cuando dos dtomos se aproximan en la direccion del eje x, sus orbitales p. se combinan originando un orbital =. Solucién: a) Cierta. Un orbital molecular se forma siempre por combinacién lineal de orbitales atémicos. b) Cierta. Un enlace doble se puede considerar como la «suma» de dos enlaces: uno ¢ y otro x. ©) Falsa. El enlace « es més energético que el x. Por consiguiente, un enlace doble, formado por un enlace « y otro x, tendra menos energia que el doble de la que corresponde a un enlace simple (enlace <). d) Falsa, Un enlace triple se puede considerar como la «suma» de un enlace 2 y dos enlaces x. ¢) Falsa. Aunque es cierto que al combinarse un orbital s de un dtomo con un orbital p de otro étomo se forma un orbital «, también puede originar un orbital molecular de este tipo la combinacién de dos orbitales atémi- cos s, 0 la de dos p que se solapen frontalmente. f) Falsa. Al aproximarse dos dtomos en la direccién del eje x, sus orbitales Px se combinan originando un orbital 2. Sabiendo que las configuraciones electrénicas externas de las moléculas de CO, NO; y Oz son: G (arg? (S80? (29,7 NO: (22? (24) (2p)? On: (52)? (F380? (5290? (2p, J (Fy, I razonar si es cierto que: a) La energia de enlace en la molécula de NO es mayor que en el ion NO"; }) Ia energia de enlace en la molécula de CO es mayor que en el ion CO*; ©) el orden de enlace en la molécula de CO es tres; @) la molécula O; tiene mayor energia de enlace que los iones 03 y O3. Solucién: a) Falso, El ion NO* posee un electron menos que la molécula NO; por consiguiente, su configuracién electrénica externa sera: (035)° (23,)° (22p,)* (nap,,)*. De aqui se deduce que el ion NO* seré mas estable que la molécula NO, ya que ésta posee un electron més, situado en un orbital antienlazante. b) Cierto. No hay més que considerar las configuraciones electronicas de la molécula de CO (véase enunciado) y la del ion CO* [(22.)? (25s) (2p,)” (2p, )°] para darnos cuenta de que este dltimo tiene un electrén menos situado en orbitales enlazantes, por lo que su energia de enlace sera menor. ©) Cierto. Segiin la teoria de orbitales moleculares, el orden de enlace es igual a la mitad de la diferencia entre el nimero de electrones que ocu- pan orbitales enlazantes y el de electrones en orbitales antienlazantes. Por consiguiente, en este caso: 0. E. = 2 d) also. De las tres especies quimicas citadas, quien tiene mayor energia de enla -Y, por tanto, mayor estabilidad— es el ion OF, ya que, en com- paracién con la molécula de O2, posee un electrén menos situado en orbitales antienlazantes. Calcular el orden de enlace y el tanto por ciento de cardcter iénico, de acuerdo con el criterio de Pauling, en los enlaces existentes en las siguientes moléculas: a) HF; b) CO; c) NO; d) SrO; e) MgO. Solucién: En cada uno de los casos, el orden de enlace se calcula como la mitad de la diferencia entre el nimero de electrones que ocupan orbitales enlazantes y el de electrones en orbitales antienlazantes. Por otra parte, el tanto por ciento de cardcter inico de un enlace se puede determinar median- te la formula empirica de L. C. Pauling: = Lexa xa! e % caracter iénico = 100 - | 1 en la que Xq y Xp son las electronegatividades de los dos étomos (F = 4,0; O = 3,5; N = 3,0; C = 2,5; H = 2,1; Mg = 1,2; Sr = 1,0). Teniendo todo esto en cuenta, se obtienen los siguientes resultados: Molécuta Orden de enlace 4% carkcter Yonico a) HE 1 59,44 % b) co 3 22,12 % °) NO 25 6,06 % 4) SrO 2 79,04 % °) MgO 2 73,35 % 191 7.32. 192 7.33. Hallar el dngulo que forman los enlaces O-H en la molécula de agua, sabiendo que su momento dipolar es 1,84 D, mientras que el correspondiente a los enlaces H-O es 1,5 D. Solucién: Designemos por « el angulo pedido (fig. 7.6). Aplicando las reglas conocidas de la suma de vectores, tenemos: Bai.) = 2° waroy + 608 de donde: a (H20) 1,84D HO) _ 84D _ 9.6133 2 = 2tae, = 2-190 D a = 104° 20" o Fig. 7.6 Caleular el porcentaje de cardcter idnico del enlace H—F en el fluoruro de hi- drégeno, sabiendo que el momento dipolar de la molécula es 1,82 D y la longitud del enlace H-F, 0,918 A. Comparar este resultado con el obtenido a partir de las electronegatividades del fluor (4, 0) y del hidrégeno (2, 1). Solucién: Si el par electrénico del enlace estuviera asociado en su totali- dad al étomo de fitior, se podria considerar a la molécula como enteramente iénica, formada por dos iones, H* y F~, situados a una distancia de 0,918 A El momento dipolar asociable a esta configuracién enteramente iénica seria: iénico = 4,80 + 107° u.e.e. - 0,918 - 10-8 cm = 4,41 - 10” wee. - cm =441D Por el contrario, si el enlace H-F fuese covalente puro, el momento dipo- lar de la molécula seria nulo. Ya que el valor experimental est4 comprendido entre cero y 4,41 D, el tanto por ciento de cardcter iénico del enlace H-F sera: 7.34. 1,82D % de caracter iénico = aarp + 100 =| 41,27 % Por otra parte, teniendo en cuenta las electronegatividades de los dos éto- mos que constituyen la molécula del fluoruro de hidrégeno, la cantidad de cardcter iénico del enlace, segin Pauling, seri = b= xo? =} ao- aay 1-e # = Cardcter idnico = 0,594 =| 59,4 % mientras que segin Hannay y Smyth: Cardcter iénico = 0,16 - (Xa — Xp) + 0,035 (Xq — Xp)? = 0,16 + 1,9 + + 0,035 - 1,9 = 0,43 =| 43 % Las discrepancias entre estos métodos pueden deberse al hecho de que en el valor del momento dipolar del enlace H-F pueden influir los pares de elec- trones solitarios del flior, influencia que hemos despreciado en la resolucion del problema. Calcular el porcentaje de cardcter iénico en el enlace existente en los compues- tos: a) HCI; 6) HBr; c) HI; d) CO, teniendo en cuenta los datos que a conti- nuacién se indican: HCL Br aI co Momento dipolar (D) 1,07. 0,79 0,38 0,12 Longitud de enlace (A) 1,274 140 1,608 | 1,182 Solucién: a) Si la molécula de HCI fuese iénica: Pionico = 4,80 - 101° u.e.e. - 1,274 - 1078 cm = 6,115 - 107" u.e.e. -cm = 6,115 D Por tanto: ete 1,07D _ % caréeter iénico =“ - 100 = Fare ° 100 = [17,50 % b) Para el HBr: ionic = 4,80 - 1071? u.e.e. + 1,40 - 10-8 cm = 72-10" wee. - cm = 6,72D 193 I ' 7.35. 7.36. 194 % caracter iénico = 0 H0b5. 109 = 79 D Garp | 100 = [11,76 % ©) Anélogamente, para el HI: Hionico = 4,80 - 101° u.e.e. + 1,608 - 10-8 cm = = 7,718 - 10-'8 u.e.e. » em = 7,718 D 0,38 D Hobs. | 199 38 % caracter iénico = Wonca” “7 7eD" 100 =| 4,92 % d) Por tltimo, para el CO: Bisnico = 4,80 - 10" u.e.e. « 1,182 - 10-8 em = 5,6736 - 107" w.e.e. - em = 5,6736 D Hobs. 499 = O12ZD . 199 = 212 % % caracter iénico = 736 D éQué molécula es mas polar: ta del metano o la del amoniaco? Solucién: Tanto los enlaces C-H, en el metano, como los N-H, en el amo- niaco, son polares. Sin embargo, como la molécula de metano es simétrica, carece de polaridad, ya que la suma de los momentos dipolares de sus enla- ces da origen a un vector nulo, lo que no sucede en el amoniaco. Por tanto, la molécula de amoniaco es més polar que la de metano. Como se pueden explicar los siguientes hechos? @) Mientras que el cloruro de sodio tiene un punto de fusion de 801 °C, el cloro @ temperatura ambiente es un g 4) EL cobre conduce ta corriente eléctrica y el diamante no. ©) Mientras que el fluoruro de cesio es un compuesto iénico, el fliior estd inte- grado por moléculas covalentes. Solucién: a) El cloro es una sustancia covalente de puntos de fusion y ebullicién bajos, por lo que a temperatura ambiente es un gas, mientras que el cloruro de sodio es un compuesto tipicamente iénico, cuyo punto de fu- sién es bastante elevado, debido a que las fuerzas electrostaticas que mantienen unidos entre sia los iones Na* y Cl en la red cristalina son de considerable magnitud. b) EI diamante es un s6lido atémico constituido por étomos de carbono unidos entre si mediante enlaces covalentes; no posee electrones libres y, por consiguiente, no conduce la corriente eléctrica. En cambio, en la estructura metilica del cobre existen electrones libres, que le confieren una elevada conductividad. 1.37, 7.38. ©) El flor es una sustancia covalente, ya que esta integrado por mokculas homoatémicas. Cuando el fltior (que es el elemento més electronegativo del Sistema Periédico) se combina con el cesio (cuya electronegatividad es precisamente la més baja) se forma el fluoruro de cesio, compuesto tipicamente iGnico. En efecto, segtin Pauling, el tanto por ciento de ca- racter idnico del fluoruro de’ cesio es: 1 - £0007 TY 93,43 % = 3 ~ Xe)? % = 100-|1—e * =100-|1-e Qué consecuencia se puede deducir del hecho de que el momento dipolar del BeH, sea nulo y el del HS no lo sea? Soluci6n: El conocimiento del momento dipolar de una molécula permite deducir importantes conclusiones acerca de su geometria. Como los enlaces Be-H son polares y, en cambio, la molécula de BeH2 no lo es, su estructura ha de ser lineal (fig. 7.7), para que la resultante de los dos vectores representativos de los momentos dipolares de los enlaces Be-H sea nula. Por el contrario, la molécula de H,S ser4 angular (fig. 7.8), ya que de esta forma los dos vectores momento dipolar de los enlaces H-S dan como resul- tante el momento dipolar de la molécula. — JN Fig. 7.7 Fig. 7.8 (*) La geometria molecular es un factor muy importante para predecir ta polari- dad de una determinada molécula covalente. Respecto de las moléculas de agua y cloruro de berilio, se desea saber, razonadamente: 4) , BH, CS, HS, LisB y KBr. Solucién: Segiin L. C. Pauling, un enlace sera predominantemente iénico cuando Xq — Xp > 1,7, mientras que segin N. B. Hannay y C. P. Smyth para que el cardcter idnico sea del 50 % sera necesario que la diferencia de electronegatividades sea de 2,1. ‘Compuesto ‘Diferencia de electronegatividades Tipo de enlace BaF, 3A Tonico BH; LS Og Covalente cS 0 Covalente HS 04 Covalente LiB 10 Covalente KBr 20 Konico 7.40. De las siguientes afirmaciones relativas al enlace entre dos dtomos A y B, seta- 196 lar aquellas que sean correctas: TALL a) ») °) d p El enlace sera iénico si las energias de ionizacion de ambos elementos son pequeas. Serd idnico si las electronegatividades de A y B son muy diferentes. Serd idnico si las energias de ionicacién de A'y B son muy parecidas, bien sean pequenas o elevadas. Serd idnico siempre que la afinidad electronica det dtomo més electronegati- vo sea mayor —en valor absoluto— que la energia de ionizacién del dtomo més electropositivo. El enlace sera covalente si las electronegatividades de A y B son semejantes. Serd covalente si las energias de ionizacion de A y B son relativamente ele~ vadas. Solucién: Son correctas afirmaciones b), e) y 0) (*) El anién nitrato es una especie quimica abundante en la naturaleza que forma parte, por ejemplo, de algunos abonos (nitrato de Chile, nitrato de cal de ‘Noruega, etc.). @ ») °. b) Representar una estructura de Lewis para el ion nitrato (pueden emplearse puntos y cruces, por ejemplo). A un sistema de cuatro electrones compartidos entre dos dtomos se le deno- mina «enlace doble, Pero, zqué es, en realidad, un enlace doble a la luz de las modernas teorias de orbitales atémicos y moleculares? Medidas espectroscépicas revelan que todas las distancias N-O en el anién nitrato son iguales (1,2 A). ¢Es esta observacién coherente con la estructura tinica propuesta en a)? Utilizar el método de resonancia para resolver el problema. Solucién: Una estructura para el ion nitrato seria la siguiente: Or : ON. 9 Un enlace doble se puede considerar como la «suma» de un enlace sigma y otro pi. v El hecho de que en el anién nitrdto todas las distancias N~O sean iguales es incompatible con la estructtra tinica propuesta en a). Se puede resol- ver el problema considerando al ion NO3 como la superposicin de las tres estructuras resonantes 0 mesémeras siguientes: Nt [———>| Nt [———> 197 7.42. 7.43. 7.44. 7.45. 198 Escribir las estructuras resonantes de las siguientes sustancias: a) CO}; b) CSz; &) N20. Solucién: a) Razonar si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones referentes a los me- tales: 4) Lared eristalina de los metales esté formada por iones positivos y negativos 4) Los electrones de valencia de los metales estén situados en orbitales desloca- lizados. ¢) La red cristalina de los metales esté formada solo por iones positivos. @) La dureza de los metales y sus puntos de fusion relativamente elevados se explican suponiendo que los dtomos metdlicos se encuentran unidos por en- laces covalentes. ©) La red eristalina de algunos métales esté formada por iones negativos. Solucién: Son ciertas las afirmaciones b) y c), y falsas las demas. En efec- to, la red cristalina de los metales, segiin el modelo de Drude y Lorentz, esta formada por una aglomeracién de iones positivos sumergida en un mar de electrones (gas electrénico). Por otra parte, el enlace metalico no es covalen- te, pues carece de cardcter dirigido, y si bien Pauling lo considerd de esta forma, hay que tener en cuenta que el nimero de electrones de valencia aportados por los dtomos metdlicos es menor que el mimero de enlaces for- mados. éPor qué los metales son mds conductores que los sdlidos iénicos? Solucién: La raz6n estriba en que en los metales los orbitales externos de los 4tomos metalicos no est4n completamente ocupados; por ello, los electro- nes se encuentran «deslocalizados», sin estar ligados a un étomo determina- do, por lo que pueden desplazarse facilmente bajo la accién de campos eléc- tricos externos. Determinar el niimero de dtomos por unidad cristalina en cada una de las redes siguientes: a) ctibica centrada en las caras; ) hexagonal compacta; ¢) ctibica centrada en el cuerpo. Solucién: a) En [a red ciibica centrada en las caras (fig. 7.9) hay ocho 4tomos en los vértices, cada uno de lo cuales contribuye con 1/8 de su volumen a la unidad cristalina. Hay, ademds, seis 4tomos que ocupan los centros de las caras del cubo y que contribuyen cada uno con la mitad del volumen. En consecuencia: 8-1/8 atomos | unidad cristalina 4 4tomos unidad cristalina Fig. 7.9 b) En Ia red hexagonal compacta (fig. 7.10) hay doce étomos que ocupan los doce vértices del prisma, y cada uno contribuye a la unidad elemental con 1/6 de su volumen, por pertenecer a seis prismas (tres superiores y tres inferiores). En la capa intermedia hay tres étomos que est4n situados totalmente dentro del prisma, por lo que pertenecen por entero a la uni- dad cristalina. Por dltimo, los dos atomos de los centros de las bases participan sélo con la mitad. Por tant 12 - 1/6 atomos 3 Atomos 2-12 atomos _[ 6 atomos unidad cristalina * Unidad cristalina * unidad cristalina ~ | unidad cristalina 199 c) En la red cébica centrada en el cuerpo (fig. 7.11) hay un 4tomo en el centro del cubo, ademés de los ocho de los vértices. El del centro perte- nece por entero a la unidad cristalina, y los otros ocho contribuyen cada uno con 1/8 de su volumen. Por tanto: 8-1/8 dtomos_ , 1 Atomo (centro) _| 2 étomos unidad cristalina ~ unidad cristalina ~ | unidad cristalina Fig. 7.11 7.46. Una red ctibica centrada en las caras est formada por dtomos que suponemos esferas de radio r. Calcular en funcién de v: a) el volumen de la celda unidad; 4) volumen ocupado por los dtomos de la celda; ©) volumen de espacio vacio; 4d) porcentaje de espacio ocupado. Solucién: a) En la figura 7.12 vemos representada una de las caras del cubo, con los cinco étomos esféricos que la forman, Se ve claramente que: a= ME gp aa e 1.47. Por tanto, el volumen de la celda unidad es: Veeida unidad = a = (2V2 +1) =| 16V2- b) En la red cibica centrada en las caras, el ntimero de étomos por celda unidad es cuatro (véase 7.45.a). Por tanto, el volumen ocupado por los cuatro atomos de la celda seré: 4 Veonos = 4° = | ae ©) EI volumen de espacio vacio es: Vvacio = Veelda unidad ~ Vitomos = Considerando los étomos de oro como esferas macizas y rigidas de 1,44 A de radio, que en estado sélido se empaquetan intimamente en forma de una red ciibica centrada en las caras, se pide calcular la densidad del oro. Témese como ‘masa atémica del oro 197,0. Solucién: E! volumen de la unidad cristalina sera: om’ . cris. Vue = 16V3 + 3 = 16VE- (1,44 - 10-8 em)? = 6,756 - 10-8 uni Teniendo en cuenta que en el empaquetamiento ciibico centrado en las caras a cada unidad cristalina corresponden cuatro 4tomos, se puede calcular fécilmente el volumen molar del oro: ; oo . - 10-3 om’ _ Lunidad cristalina Ven = 6,756 + 10 unidad cristalina 4 atomos 3 = 1017 mol Por consiguiente, la densidad del oro sera: q = 197.0 g/mol _ [39,4 gem? 10,17 em*/mol 201 7.48. 7.49. 202 Atomos de dos elementos diferentes, X e Y, se empaquetan en una red cibica centrada en las caras, de forma que los dtomos de los vértices son de X y los de los centros de las caras de Y. ¢Cudl es la formula més sencilla del compuesto formado por X e Y? Solucion: Los ocho Atomos de elemento X, que ocupan los vértices del cubo, contribuyen cada uno con 1/8 de su volumen a la unidad cristalina, en la cual, por consiguiente, hay un total de 8 - 1/8 = 1 atomo de X. En los centros de las seis caras hay 6 étomos del elemento Y, cada uno de los cuales participa con la mitad de su volumen en la unidad cristalina, en la que tenemos, por lo tanto: 6 - 1/2 = 3 étomos de Y. De aquf se deduce que, ya que en la unidad cristalina existe un étomo de X por cada 3 dtomos de Y: la formula més sencilla del compuesto seré XY. Consideremos un empaquetamiento hexagonal compacto de dtomos metélicos de 2A de radio. Calcular el volumen de una unidad cristalina de dicho metal. Solucién: E] area de la base del prisma es igual al producto del semiperi- metro por la apotema. El semiperimetro (ver fig. 7.13) vale 2~6= 6r, 2 y la apotema: a = V4r’ — r° = rV3. Por consiguiente, el Area de la base del = 6r- rV3= 6rV35. prisma serd: Fig. 7.13 En cuanto a la altura del prisma, ésta es igual al doble de la altura de un tetraedro regular formado por cuatro esferas de radio r, Geométricamente, sabemos que la altura de un tetraedro de arista | es V6/3 I (en este caso: 1 = 2r); por tanto, la altura del prisma valdra: VB 3 3 Teniendo esto en cuenta, el volumen del prisma, que simboliza una uni- dad cristalina metélica, seré: V=S-h=6 v3 iY ~ 248. VE 7.50. En este caso, r = 2 A = 2 - 10-* em. Por tanto, sustituyendo en la expre- sién general anterior, tenemos: V = 24+ (2+ 1078 cm)? - V2 =| 2,715 - 10-7? em? Calcular el tanto por ciento de espacio vacio en una red hexagonal compacta. Solucién: El volumen de cada unidad cristalina en la red hexagonal com- pacta (véase problema anterior) es: Vue = 4VI- 2 Por otra parte, en esta red existen 6 étomos en cada unidad cristalina, los cuales ocupan un volumen: Vitomos = El volumen de espacio vacio en cada unidad cristalina es: ‘Vvacto = Vunidad cristatina = Vétomos = 24V2+ 1 — 8-1 = 8-2 - (3V2— 2) Por consiguiente, el tanto por ciento de espacio vacio en la red hexagonal compacta sera: Vea iP BVZ- % espacio vacio = a 100 = pe oan. 100 = 3V2-5 = 2 == . 100 = | 25,95 % 3Vz La estructura metélica del magnesio consiste en una red hexagonal compacta. La distancia Mg-Mg, determinada por métodos de rayos X, es 3,2 A. Calcular la densidad del magnesio metélico. Solucién: En una red hexagonal compacta el volumen de la unidad crista- lina es (véase 7.49): Vue = 24V2- Come el radio atémico del magnesio es la mitad de la distancia Mg-Mg («= 32 AL 1,6 A = 1,6 10-8 cm), resulta: cm? Vue = 24V2+ P = 24V7- (1,6 - 1078 cm)? = 1,39 - 10-7? —___ unidad cristalina Teniendo en cuenta que en el empaquetamiento hexagonal compacto a cada unidad cristalina corresponden 6 atomos, se puede calcular facilmente el volumen molar del magnesio: 203 7.52. 204 Lunidad cristalina | 6 atomos Vn = 1,39 + 10-7 u 23 4 3 _ 6:02 + 10°? Stomos _ 13 946 £m T mol mol Por consiguiente, la densidad del magnesio sera: 24,312 g/mol_ _ 13,946 cm’/mol 1,74 g/cm? La densidad del volframio es 19,3 g/cm’ y su masa atémica, 183,9. Calcular el radio de los dtomos de volframio, sabiendo que en estado sdlido se empaquetan en una red ctibica centrada en el cuerpo. Solucién: Calculemos, en primer lugar, el volumen molar del volframio: 183,9 g/mol V, 19,3 g/em* = 9,5285 cm*/mol En el empaquetamiento cibico centrado en el cuerpo, a cada unidad cris- talina corresponde dos étomos. Por consiguiente, el volumen de la unidad cristalina sera: 1 mol ____2 étomos mol 6,02 - 10° étomos 1 unidad cristalina Vue = 9,5285 cm? = 9 2 a. unidad cristalina La diagonal del cubo, el cual simboliza una unidad cristalina metélica, es (fig. 7.14): d=4r=av3 de donde: a= oe + Se] B 1S. Fig. 7.14 7.83. 1.84. 7.58. Por consiguiente: de donde resulta: re Veg Mh War = 4 -W3,1656 «10-3 VF = 0,95 «10-8 em = [1,37 A Atomos de dos elementos diferentes, X ¢ Y, se empaquetan en una red hexagonal compacta, de forma que los dtomos de los vértices son de X, mientras que los interiores y los de los centros de las bases son de Y. ¢Cudl es la formula més sencilla del compuesto formado por X e Y? Soluci6én: Los doce étomos del elemento X, que ocupan los vértices del prisma, contribuyen cada uno con 1/6 de su volumen a la unidad cristalina, en la cual, por consiguiente, hay un total de 12 - 1/6 = 2 étomos de X. En el interior del prisma hay tres étomos del elemento Y, que pertenecen por entero a la unidad cristalina, y en los centros de las bases dos 4tomos de 'Y que participan sélo con la mitad del volumen, por lo que en la unidad cristalina existen en total 4 dtomos de Y. De aqui se deduce que como en la unidad cristalina hay dos 4tomos de X por cada cuatro de Y, la formula més sencilla del compuesto sera XY2. in cudles de los siguientes compuestos existen enlaces de hidrégeno: HF, H,0, CHy-CH,OH, CHy-NH>2, H,02, NH, CHj-O-CH,, PH, CH;-COOH: Solucién: Existen enlaces de hidrégeno en los compuestos HF, H,02, H,0, CH;~CH;0H, CH;-NH2, NH3 y CH;-COOH. En la gréfica de la figura 7.15 se representan los puntos de ebullicién de los cuatro primeros alcoholes primarios. Fig. 7.15 Este aumento gradual del punto de ebullicién con el nimero de dtomos de carbono se debe a que: 265 7.57. 7.58. @) aumenta la fuerza del enlace de hidrégeno; 4) es mayor el nimero de enlaces covalentes; ©) la hibridacién de tos orbitales atémicos del carbono es mayor; @) aumentan las fuerzas de van der Waals. Solucién: Sélo es correcta la respuesta d), pues al aumentar la masa mole- cular se hacen més intensas las fuerzas de van der Waals que mantienen uni- das a las moléculas del Iiquido, con lo que éste herviré a mayor temperatura. Qué compuesto tendré punto de ebullicién més bajo: el metano (CH,) 0 el ‘metanol (CH;OH)? Solucién: El punto de ebullicién del metano es més bajo que el del meta- nol, ya que en esta iltima sustancia existen enlaces de hidrégeno A la vista de la siguiente tabla, indicar en qué sustancias existen enlaces de hidrogeno: CH | Cts Compe | ete |, |. | een | ryan, | enon Jonyenscx,| May 0 an Masa molecular| 16 | 17| 18| 30 | 31 | 32 “is | «# | Punto de ebu- llicion °C) -161,4) -33 | 100 | -88 | -6,7| 65 2 74 | -24 Solucién: Existen enlaces de hidrégeno en aquellas sustancias que presen- tan puntos de ebullicién anormalmente elevados con respecto a los que les corresponderian de acuerdo con su masa molecular. Tal es el caso de NH, HO, CH;-NH,, CH;0H y CH;-NH-CH3. Teniendo en cuenta los datos siguientes: J Molécula Punto de ebullicién (°C) Energia de enlace (kJ/mol) Na -196 NN 940 CCl, 7 Cl 335 razonar la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: 4) Las fuerzas de van der Waals entre las moléculas de Nz son muy débiles. 4) El punto de ebullicién del nitrégeno es menor que el del tetracloruro de carbono, porque su energia de enlace es mucho mayor. ©) Las fuerzas de van der Waals se hacen mayores al aumentar la masa mo- lecular. @ No hay relacion alguna entre las fuerzas intermoleculares y las energias de enlace de las moléculas correspondientes. 7.59. 7.60 7.61. Solucién: a) Cierto. Las fuerzas de van der Waals entre las moléculas de Nz son muy débiles, debido a la pequefia masa molecular de esta sustancia, y, por eso, el punto de ebullicién del nitrégeno es muy bajo. b) also. La causa de que el punto de ebullicién del nitrégeno sea menor que el del tetracloruro de carbono se debe a la distinta intensidad, en cada caso, de las fuerzas de van der Waals entre las moléculas, intensi- dad que depende de la masa molecular y no de la energia de enlace. ©) Cierto. Las fuerzas de van der Waals aumentan con la masa molecular, ya que las capas electronicas externas de las moléculas se deforman tanto més facilmente cuanto mas alejadas se encuentren de los niicleos. d) Cierto. No existe relacién alguna entre las fuerzas intermoleculares y las energias de enlace. Justificar los siguientes resultados experimentales: Punto de fusion CC) =219,6 7,3 Punto de ebullicién (C) =188,2 ~ i | 183 Calor de fusién (ki/mol) 25 108. | 16,8 ‘Calor de vaporizacion (kj/mol) 11,7 20 30 co Solucién: En la secuencia de.los haldgenos: F, Clo, Bra, Iz, aumenta la masa molecular y, por consiguiente, la intensidad de las fuerzas de van der Waals. Por eso, aumentan también los puntos de fusién y ebullicién y los correspondientes calores latentes. Ordenar de menor a mayor punto de fusién las siguientes sustancias: AICI, NaCl, CaCl, ClBr, Si, CCl. Solucién: CIBr < CCl, < AICI; < CaCl, < NaCl < Si éQué tipo de enlace entre dtomos se dard en las siguientes sustancias: KF, Al, Ss, (NH4)2SO4, CClay CroH 22011? Solucién: KF: i6nico; (NH4)2S0,: covalente e iénico; Al: metélico; CCl,: covalente; Ss: covalente; Ci2H220);: covalente. 207 7.62. 7.63. 7.64. Entre las siguientes sustancias: HF, Clr, CH.y Iz y NaCl, identificar: a) gas covalente formado por moléculas tetraédricas; b) gas covalente que en disolucién acuosa conduce la corriente eléctrica; ©) sustancia con enlaces de hidrégeno; @)sustancia soluble en agua que, fundida, conduce la corriente eléctrica. Solucién: a) CH, b) Ch c) HF 4) NaCl Entre las siguientes sustancias: silicio, sodio, cloruro de potasio, metano y agua, escoger las mas representativas de: a) una sustancia de alta conductividad eléctrica que funde alrededor de los 100 °C; 5) una sustancia covalente de punto de fusion muy alto; ¢) una sustancia liquida, cuyas moléculas estén ligadas por fuerzas de van der Waals y que funde por debajo de la temperatura ambiente; d) una sustancia con enlaces de hidrégeno; ) una sustancia no conductora y que se convierte en conductora al fundir. Solucién: a) sodio b) silicto ©) agua Cudl de las siguientes sustancias: a) sal comin; b) hierro; c) diamante; d) sacarosa, ‘es un s6lido cristalino, fragil, soluble en agua y no conductor de la corriente eléctrica ni en estado sélido ni en disolucién? Solucién: La tinica sustancia de las mencionadas que goza de todas estas propiedades es la sacarosa, 8. LA TRANSFORMACION QUIMICA. ESTEQUIOMETRIA FORMULARIO-RESUMEN Ley de Lavoisier de conservacién de In masa: La masa total de las sustancias que interyienen en una transformaci6n quimica ece constante y, por tanto, la suma de las masas de los reactivos ha de ser igual a la suma de las masas de los productos de la reaccién, A partir de una ecuacién quimica ajustada se puede calcular: a) Cantidad de reactive que se precisa para reaccionar con una cantidad dada de otro. b) Cantidad de reactivo precisa para obtener una determinada cantidad de producto. ©) Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. | Procesos a seguir en los célculos estequiométricos: 1° Formular y ajustar la correspondiente ecuacién quimica. 2° Establecer la proporcién entre datos © incdgnitas. 3.° Aplicar la ecuacién de Clapeyron, en caso necesario. Producto real. 199 Producto teérico Producto real = Producto teérico - Rendimiento Rendimiento % = C4lculos estequiométricos mediante factores de conversién: a) Conversién de gramos en moles. b) Multiplicar por la relacién de equivalencia entre sustancias. c) Conversién de moles en gramos, o de su equivalente en litros, si se trata de una sustancia gaseosa. Ecuaciones iénicas: En las ecuaciones iGnicas ajustadas han de cumplirse las leyes de conservacion de la masa y de la carga eléctrica. 210 8. LA TRANSFORMACION QUIMICA: ESTEQUIOMETRIA Qué es y qué representa una ecuacién quimica? Solucién: Una ecuacién quimica constituye una representacién simbélica abreviada de una transformacién quimica. Aparte de informar acerca de la naturaleza de los reactivos y productos, indica también el nimero de moles y moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacci6n, y, si alguna de ellas es gaseosa, el volumen que ocupa en condiciones normales. 8.2. Formular y ajustar la reacci Gcido clorhidrico + 6xido de aluminio —> cloruro de aluminio + agua Solucié a) Formulacién: HCl + Al,03— AICI; + H,0 b) Ajuste: Asignando coeficientes a cada formula: a HCl +b ALO; ¢ AICl, + d H;0 En este proceso se habré de cumplir que: a=2 d (para el H) a =3 c (para el Cl) 2b=c (para el Al) 3b=d (para el O) Si al coeficiente ¢ se le supone el valor 1, se tiene: SST i poco La ecuacién seria: Lare. 3 ancl +ano; > ach +3.1,0 Multiplicando todos los coeficientes por 2, resulta: 6HCl+ ALO; > 2 AICI, + 3H,0 8.3. Formular y ajustar la reaccién: dcido sulfitrico + aluminio — sulfato de aluminio + hidrégeno 211 Solucién: a) Formulacién: H;S0, + Al—> Al(SO,)s + Ha b) Asignemos coeficientes literales a cada formula: a HSO, + b Al c Al,(SOx)s + d Hp Se cumplir4 que: 2 d (para el H) 3 ¢ (para el S) 2 ¢ (para el O) 2 ¢ (para el Al) Si suponemos que a = 1, se tiene: a=l b= 28 La ecuacin representativa de la reaccién quedard de la forma: H,80, + 3 Al — F Ab(6O.)s + Ho y multiplicando todos los coeficientes por 3: 3 H,SO, + 2 Al AL(SO,)3 + 3 Hz 8.4. 2Qué cantidad de oxigeno se precisa para quemar completamente 0,464 kg de butano? ;Qué cantidad de CO; se desprende en el proceso? Solucién: La ecuacién quimica representativa de la reaccién de combus- tion del butano es: 2. CaHyeyq) + 13 Ox(g) > 8 COxg) + 10 130, Esta ecuacién pone de manifiesto que: 2 moles de C,H,o (116 g) reaccio- nan con 13 moles de O, (416 g) para dar origen a 8 moles de CO (352 g) y 10 moles de vapor de agua (180 g). Por tanto, si 116 g de CsHyo precisan 416 g de oxigeno para su combus- tién completa, 464 g de CyHio necesitaran: 464 g CaHio - 416 8 Or _ x= Tog CH = [1 664 g de O, En la préctica, resulta aconsejable resolver los problemas de estequiome- tria utilizando «factores de conversién». En este caso: 1 mol CsHy 13 moles OQ, 32.02 _ 464 8 Cio * SEE Cag | Tmoles GHg Tmol O; ~ L1 $4 802 212 8.5. = [1.408 g CO Qué volimenes de nitrogeno y de hidrdgeno, medidos en condiciones normales, se precisan para obtener 16,8 litros de amoniaco, medidos en esas mismas condi- ciones? Se supone que la reaccién es completa. Solucién: La reaccién de sintesis del amoniaco, ya formulada y ajus- tada, es: Nag + 3 Hag) #2 NHe) que podemos interpretar del modo siguiente: — una molécula de nitrégeno se combina con 3 moléculas de hidrégeno para formar dos moléculas de amoniaco; — un mol de nitrégeno se combina con 3 moles de hidrégeno para formar 2 moles de amoniaco; — 28 gramos de nitrdgeno se combinan con 6 gramos de hidrégeno para formar 34 gramos de amoniaco; — un volumen de nitrégeno se combina con 3 voliimenes de hidrgeno para formar 2 volimenes de amoniaco, siempre que todos los voltimenes estén medidos en las mismas condiciones de presion y temperatura; — 22,4 litros de nitrégeno se combinan con 67,2 litros de hidrégeno para formar 44,8 litros de amoniaco, si las condiciones de presién y temperatu- ra son las normales (0 °C y 1 atm). En este caso: lvolN2 _ p> 16,8 1 NHs (¢.n.) - > Srpgpp, = LB litros de Nz (e.n.) 3 vol H, es sa | 16,8 | NH (c.n.) - Sy NEE =| 25,2 litros de H, (¢.n.) Esta segunda parte del problema también podria resolverse a partir del volumen de nitrégeno obtenido: 3 vol Hz _ Tvol Nz 25,2 litros de Hz (e.n.) 8,41 Nz (c.n.) + Se queman completamente 640 gramos de azufre puro. Si el diéxido de azufre que se desprende se recoge en un recipiente a 10 atmésferas de presion y a 27°C de temperatura, qué volumen habra de tener dicho recipiente? Solucién: La reacci6n de combustidn del azufre es: Sz + 8.02 8 SO, © también: S + 0) SOz 213 Por tanto, el niimero de moles de SO, que se obtienen en la combustién de 640 gramos de azufre puro seré: 1mol $ 1 mol SOz 4088 Ss mors = 20 moles de SO, El volumen que ocupa este didxido de azufre gaseoso en las condiciones del problema se obtiene facilmente aplicando la ecuacin de estado de los gases perfectos: (P- V=n-R-T): 20 moles - 0,082 B+ . 300 K = ——___f_ mo! __ = | 49,2 litros SO, TO atm n-R-T Vv P 8.7. Se descomponen por el calor 13,0 gramos de clorato de potasio, seguin el pro- ceso: 2 KCIO; > 2 KCL + 3 O> Catcular la masa y el volumen de oxigeno, medido a 27°C y 1 atmésfera, que se produce. Solucién: La masa de oxigeno obtenido es: 1 mol KCIO. 3 moles O. 32 g O, 13,0 g KCIO, - SORE: , _ molts Oo _ | 8% _| 5.0920, y el némero de moles de oxigeno: mol KCIO; —_3molesO) _ 13.0 g KOs « 59 Kcr, Toles KCIO, 7 071592 moles de Oz El volumen que ocupa este oxigeno a 27 °C y 1 atmésfera es: atm <1 K- mol Tatm = 3,92 litros 02 8.8. Cudntos litros de diéxido de carbono gaseoso, medidos a 227 °C y 1,2 atmésfe- ras de presin, se formardn al quemar 60 gramos de carbono solide puro? 0,1592 moles - 0,082 - 300K Solucién: La ecuacién quimica representativa del proceso de combustién del carbono es: Co) + Oxg) > COs) El mtimero de moles de diéxido de carbono obtenido es: 1 mol C 1 mol CO, gC ©” imolC 60gC- 5 moles de CO, 214 y el volumen que ocupa a 227°C y 1,2 atm: atm <1 5 moles - 0,082 K- mol 1,2 atm 500 K = | 170,8 litros de COz 8.9. Se echa un trozo de sodio de 0,92 gramos sobre un exceso de agua, obteniéndose una disoluci6n de hidréxido de sodio. Calcular el volumen de hidrégeno despren- dido, medido a 1 atmésfera y a 27 °C, asi como la masa de agua descompuesta por el metal. Solucion: La reaccién que tiene lugar es: 2 Nayy + 2 HO) > 2 NaOHeaa) + Hayy EI nimero de moles de hidrégeno desprendido es: 0,92 g Na+ aya Damoles Na 7 Ort? moles de He y el volumen que ocupa a 1 atmésfera y 27 °C: atm <1 T 0,02 moles 0,082 mol 300 K 0,492 litros Hz Tatm Calculemos, ahora, la masa de agua descompuesta: 18 g HO . . ——_-—. __°_~_ =| 0,72 g H,0 0,92 gNa->30Na ’ 2molesNa mol H,O Lda 8.10. {Qué cantidad de carbono puro habré que quemar para producir 2 000 litros de didxido de carbono, medidos a 325 °C y 1 atmésfera de presion? Solucién: Se verifica la reaccién: Cy + Or) > COxe) El nimero de moles de di6xido de carbono obtenido es: =PiV___Latm-20001 a=py= Jom tim Tagg 10788 moles de CO2 Para obtener este CO, hubo que quemar una cantidad de carbono: 40,786 moles CO; « Taro pes 489,4 g de C ay 8.11. La combustion del butano, CyH1o, requiere oxigeno y produce didxido de carbo- no y agua. ¢Cudntos litros de diéxido de carbono, medidos a 25 °C y 750 mm de Hg, se obtendrdn al quemar 1 000 gramos de butano: Solucién; La ecuacién quimica representativa de la combustién del bu- tano es: 2 CaHyo(g + 13 Org) > 8 COrg) + 10 H20¢) ‘Al quemar 1 000 gramos de butano, se obtienen: 1mol CyHy 8 moles CO, 1000 8 CaHho “Seg CoHo | Zmoles CFs ~ “87 moles COs que, en las condiciones del problema, ocupan un volumen: 68,966 moles - 0,082 21. 298 vot, mol = [1 707,71 C0, 750 mm Hg « —Latm__ 760 mm Hg En la reaccion del carbonato de calcio con el dcido clorhidrico se han desprendi- do 5,6 litros de CO, medidos a 27 °C y 740 mm de Hg de presion. Qué peso de carbonato de calcio reaccioné? Solucién; El nimero de moles de CO, desprendido es: eee gaa: __ 40 mm Hg + agg Fig 56! 2 0,082 2! . 300K K- mol i < 2 aI = 0,222 moles de CO; Como la reaccién que se verifica es: CaCOxe) + 2 HCliag) > COrg) + H2Oq + CaClraqy Ja cantidad de carbonato de calcio que reaccioné sera: 0,222 moles CO, - LMOLC2COs 100g CaCOs Tmol CO, TmolCaCo, 71228 de CaCO 8.13. Calcular la cantidad de etanol, C>HsOH, que se neces deshidratacién, 50 litros de eteno, CH, medidos a a 25 supuesto que el rendimiento de la reaccion sea del 70 %. para obtener, por Cy 710 mm de Hg, Solucién: La ecuacién quimica representativa de la deshidratacién del eta- nol es: C.HsOH i > CoH + HOw 216 El namero de moles de eteno que se obtiene es: ee — ni = 1,9115 moles de C,H, 0,082 gt - 298K La cantidad de etanol que se requiere para ello es: 1molC,H;sOH 46 g C;H;OH 2 H 1,9115 moles C>H, + {mol GH, Tmol GH,OH 87,93 g CJH5O) Como el rendimiento de la reaccién es del 70 %, la masa real de etanol que se necesita sera: m = 87,93 g- a 125,6 gramos de C;H;0H Se tiene una muestra de galena (PbS) con una riqueza en mineral del 75 %. @) {Qué cantidad de 6xido de plomo (II) se obtendré al tostar media tonelada de galena? ») Qué volumen de SO2, medido en condiciones normales, se desprenderd? Solucién: La reaccién de tostacién del sulfuro de plomo (II) es: 2 PbS + 3 O,-> 2 SO, + 2 PbO Por lo tanto: > 500 kg galena - 1000 ggalena _75 g PbS__ 1 mol PbS * Tmoles PbS "Tmol PbO 7000 g PbO ~ L349 ke de PbO ») 500 kg galena - 1000. galena 75g PbS __ 1 mol PbS Tkg galena 100g galena 239 g PbS 2 moles SO 22,41 $0, (c.n.) Tmoles POS Tmol SO, ~ (35 146 Mtros SOs (¢.n.) 8.15. Se calentaron 0,685 gramos de clorato de potasio (KCIO;) hasta obtener 113 ml de oxigeno, medidos en condiciones normales. Qué tanto por ciento de la mez- cla se descompuso? Solucién: La reaccién de descomposicién del clorato de potasio es: 2KCIOxy > 2 KCl) + 3 Orgy La cantidad de clorato de potasio que se descompuso es: 217 8.16. 8.17. 218 113 ml O2(¢-".)- T999qRTO, (em) DWATOr ER) 2 moles KCIO; 122,5 g KCIO3 3 moles O2 1 mol KCIO3 Por consiguiente, el tanto por ciento de clorato descompuesto vendré dado por: 0,412 g de KCIO3 0,412 g KCIOs | 0,685 g KCIO; 100 =| 60,15 % Qué cantidad de pirita, del 75 % de riqueza, se necesita para obtener I tonelada de dcido sulfirrico por el método de las camaras de plomo? Solucién: Las reacciones que tienen lugar en el proceso de obtencién del Acido sulfiirico por el método de las cdmaras de plomo son: 4 FeS; + 11 02> 2 Fe;03 + 8 SO2 SO, + NO, + H,O > NO + H2SO, Por tanto: 4 moles FeS; 120g FeS, 100 pirita B moles SO; I mol FeS, ~ 75 g FeS; __1kg pirita 1000 ¢ pirita =[ 816,3 kg pirita La blenda (ZnS), por tostacién, origina dxido de cine y diéxido de azufre. El éxi- do de cine puede reducirse a cine puro mediante monéxido de carbono obtenido por oxidacién incompleta de carbon: @) {Qué cantidad de éxido de cinc se obtendria por tostacién de 500 gramos de una blenda, cuya riqueca en mineral es del 60 %? Se supone que el rendimiento es del 100 %. 4) Qué cantidad de mondxido de carbono seria preciso para reducir al éxido de cinc obtenido y qué cantidad de cinc se obtendra si el rendimiento es del 80 %? ©) ¢Qué cantidad de carbono se precisaria para obtener el monéxido de carbono anterior, si el rendimiento de la reaccion es del 50%? Soluciéi Las reacciones que tienen lugar en todo el proceso son: 2 ZnS + 3 0,2 ZnO + 2 SO, (tostacién de la blenda) ZnO + CO CO, + Zn (reduccién del dxido de cinc) 2 C + 0,2 CO (oxidacién incompleta del carbono) 8.18. 8.19, Por consiguiente: 60g ZnS__1 mol ZnS _ 2 moles ZnO a) 500 g blenda « i90 ybienda 97,4 g ZnS 2 moles ZnS (814g Zn0 _ Tmol ZnO ~ 250,72 g ZnO b) 250,72 80 eA TRICO = " = a a0 e y 2 % 86,24 8CO* S35 ¢CO “Tmol CO TmoiG 50 ~ 73,92 g de C Qué cantidad de HCI se precisa para reaccionar completamente con 150 g de carbonato de calcio, suponiendo que las muestras son puras y que el rendimiento es del 100 %? Qué cantidad de cloruro de calcio se obtendra? Solucién: La reaccién que tiene lugar es: 2 HCliag) + CaCOs¢¢) > CaClaragy + COxg) + H20q), La cantidad de HCI necesaria para la reaccién es: 1 mol CaCO; 2 moles HCl 36,5 g HCI 150 g CaCOs * 99g CaCO, Tmol CaCO, T mol HCl = a 109,5 g HCI y la de cloruro de calcio obtenido: 150 g CaCO, « LMOLCsCOs, 1 mol CaCl, 111 g CaCl, _ 100 g CaCO; 1 mol CaCO; 1 mol CaCl, ~ 166,5 g CaCh, éQué volumen de cloro, medido en condiciones normales, puede obtenerse a partir de una muestra de 312,5 gramos de cloruro de sodio, cuya pureza es del 80 %, siguiendo el método electrolitico de Downs? 219 Solucién: La ecuacién quimica representativa del proceso electrolitico que tiene lugar es: 2.NaCl—> Ch + 2Na Por lo tanto: 80 g NaCl 312,5 g de cloruro de sodio - 799-5 Ge cloraro de Sodio 1 mol NaCl 0,5 moles Cl 22,41 Ch (c.n.) 58,5g NaCl 1 mol NaCl 1 mol Cl, = | 47,86 litros Cl, (c.n.) 8.20. La combustién del etanol produce diéxido de carbono y agua. Se pide: a) Escribir y ajustar la ecuacién que representa esta reaccién, 4) Calcular el nimero de moles de oxigeno que se necesitardn para producir 0,8 moles de diéxido de carbono. ©) Hallar el ntimero de moléculas de agua que se producirdn a partir de 25 mo- téculas del alcohol. d) Calcular el nitmero de moles de etanol que reaccionardn con 4,6» 10 mo- léculas de oxigeno. Soluciés a) La ecuacién sin ajustar ser la siguiente: CpHsOHqy + Orig) > COxig) + HO) Como en el primer miembro aparecen 2 4tomos de carbono y 6 ato- mos de hidrégeno, este mismo nimero de dtomos de cada elemento ha de haber en el segundo miembro: CHsOHg) + Org) > 2 COxg) + 3 HO) Como en el segundo miembro figuran 7 dtomos de oxigeno, este mis- mo nimero de 4tomos ha de haber en el primero; uno de ellos corres- ponde al etanol. Por lo tanto, los seis restantes corresponderan al oxige- no, debiendo figurar en la ecuacién tres moléculas de dicho gas: CHOW + 3 Ox > 2 COrm + 3 1200 b) voy, . 3 moles O» 0,8 moles CO2 + 77S cGy = [12 moles de Or °) 3 moléculas HzO _ Tmolécula C;H,OH 25 moléculas de C]HsOH - 75 moléculas HzO 8.21 8.22. a) 1 mol Oz 1 mol C;H50H 4,6 - 107 léculas O2 - ———__ : —-——_———- = sees ©?” & 70% moléculas 0, 3 moles Op 2,56 moles de CHs0H (*) En el proceso Mond para purificar el niquel se produce el tetracarbonilni- quel (0), Ni(CO)4, mediante la reaccion: Ni +4 CO Ni(CO)q Qué volumen de monéxido de carbono seré necesario para volatilizar 1 kg de niquel, si se supone medido a 300°C y 2 atmésferas de presion? Solucién: El nimero de moles de mondxido de carbono que se preci- san es: 100gNi 1molNi__4molesCO _ TkgNi 58,71 g Ni 1 mol Ni = 68,13 moles de CO los cuales, a 2 atmésferas de presién y 300°C de temperatura, ocupan un volumen: 68,13 moles - 0,082 2". 573 KE 2 om a eee - P 1 600 litros de CO A 335°C el cloruro de amonio cristalizado sublima con disociacién total en clo- ruro de hidrégeno y amontaco. Calcular: a) el volumen de gases que se obtendré por calcinacién a 400 °C de una mues- tra de dicha sal, medidos a 400 °C y 700 torr; 5) Ia presién parcial de cada componente en la mezcla gaseosa. Solucién: a) Supongamos 1 g de cloruro de amonio que se disocia segiin la ecuacién: NH,Cl) > NHxg) + HCl) El volumen de gases (NH; + HCl) que se obtiene, medido en las condiciones del problema, es: _ 1 mol NH,Cl_ 2 moles gases _ n= 1g NACI sa NACl Tmol NLC 7 00374 moles de gas 221 222 ycomo P- V=n-R-T, resulta: 0,0374 moles -0,082 21.673 K a-R-T_ K- mol ~(230 pe NL P 700 torr - = aten_ 760 torr b) Como se obtienen cantidades equimolares de NH; y HCl, las presiones parciales de ambos componentes han de ser iguales: 350 torr "HCI Disponemos de 500 kg de HS y 500 kg de SOz y queremos obtener azufre segin a reaccién: 2 HyS iq) + SOxg) = 2 HO + 3 Sy Suponiendo que el rendimiento de'la reaccién sea total y que no haya pérdi- das de ningtin tipo, calcular: a) [a masa de reactivo que quedard en exceso; b) su volumen, medido a 20°C y 740 mm de Hg; ©) la cantidad de azufre obtenido. Solucién: a) La masa de SO; que reacciona con 500 kg de HS es: Tmol SO, 1000 g SO; Por consiguiente, quedarn en exceso: 500 kg ~ 470,6 kg = [29,4 kg de SO2 b) El volumen que ocupan estos 29,4 kg de SO, medidos a 20 °C y 740 mm de Hg, se puede calcular fécilmente aplicando la ecuacién de Clapeyron: m+ 1 29 400 g 0,082 Fol 293K . ge __latm 64 or | 740mm HB ° Fey am He a-R-T Ve MP = 11,3 - 1071 SO, = | 11,3 m’ de SO, 8.24. 8.25. c) La cantidad de azufre obtenida sera: 1000gH,S 1molH,S 3 moles S Tkg HS | 34gH)S 2molesHS 500 kg HS - HES. 5 >_ = | 705,9 kg de S Por reaccién entre el carbonato de sodio y el hidréxido de calcio ‘se obtiene hidréxido de sodio y carbonato de calcio. Calcular: @) la cantidad de carbonato de sodio necesario para obtener 25 kg de hidréxido de sodio; 6) la cantidad de carbonato de calcio formado en la reaccién. Supéngase que el rendimiento de la reaccién es total. Solucién: La reaccién que tiene lugar es: NaxCO3 + Ca(OH); > 2 NaOH + CaCO; Por consiguiente: a) 1000 gNaQH 1 molNaQH 1 mol Na,COs 25 kg NaOH Te NaOH | ~40 gNaOH ' 2 moles NaOH 106 gNajCO, 1 kg NaxCO3_ “ Tmol Na;CO, 1000 g Na,CO, ~ (33-125 ke NasCOs b) 1000 g NaOH 1 mol NaOH 1 mol CaCO; 25 kg NaOH “NaOH 40 gNaOH | 2 moles NaOH 100 g CaCO; 1kg CaCO; _ Pn Rer(oco™ RCP Yerce.o late cnden nadine Se quema metano, CHy. Se pide: a) Escribir la ecuacién que representa esta reaccién y ajustarta. 4) @Cudntas moléculas y dtomos de oxigeno se necesitan para quemar 32 gra- mos de metano? ©) Caleular et volumen de oxigeno (medido en condiciones normales) necesario para quemar 32 gramos de metano. @) Con los datos del apartado anterior, calcular los litros (medidos en condicio- nes normales) y gramos de didxido de carbono que se obtienen. Solucion: a) La ecuacién sin ajustar es: CHa) + Org) > COx) + HO) 223 Como en el primer miembro aparecen 1 4tomo de carbono y 4 de hidrégeno, este mismo niimero de 4tomos de cada elemento ha de haber en el segundo miembro: CHayg) + Org) > COxg) + 2 H2O¢g) Como en el segundo miembro figuran 4 4tomos de oxigeno, también ha de haber cuatro dtomos de este elemento en el primer miembro. Por consiguiente, la ecuacién de combustién del metano, ajustada, sera: Cag) + 2 Ong —> COx + 2 10) b) 280M TS5CH, “imo CH, {mol Op = 2,4 - 10% moléculas O, 2,4 - 10 moléculas O, - 2 tomes d¢ oxigen Sa = 4,8 - 10% dtomos de oxigeno °) 89,6 litros de O2 (c.n.) a) 1 mol CHy 1 mol CO; 22,41CO; ( i6gCH, ImolCH, — tmolCO, ~ =| 44,8 litros de CO, 52¢ CHa: Se CH, “mol CH, Tmolco, “LSSste Om 32 g CHy- 8.26. Se queman 50 gramos de etanol, C]HsOH. ¢Cudntos litros de oxigeno, medidos a 740 mm de Hg y 25 °C, se necesitan? Solucién: Para quemar 50 gramos de etanol segiin la reacci6n: GHsOH yy + 3 Org) > 2 COxg) + 3 HO) se necesitan: 1 mol C,Hs0H _ 3 moles 02 50.8 CH:OH : [>>CH.OH |" Tmol GH,OH = 3,26 moles de O, que, a 740 mm de Hg y 25°C, ocupan un volumen de: 3,26 moles - 0,082 2 . 99g x _ K - mol _ P latm 740 mim He « 365 on Fg = [81,8 litros de O2 8.27. Caleular los gramos de agua obtenidos en la combustion de 12 kg de gas butano, CsHo, contenidos en un recipiente. ;Qué volumen ocupa el didxido de carbono que se origina, medido a 0,8 atm y 20°C? {Cudl es el volumen de aire necesario para la combustin, medido en condiciones normales? (El aire contiene un 21 % de oxigeno.) Solucién: La ecuacién quimica representativa de la combustién del bu- tano es: 2. CaMhogg) + 13 Ong) > 8 COnyg) + 10 Hae) La masa de agua que se obtiene al quemar 12 kg de butano es: 1000 g CsHio kg CsHio 18 g H,0 Tot Hoo ~ | 18 621 gramos de H20 y el ntimero de moles de diéxido de carbono: 12 kg CaHyo + 58g CsHio 1 ka Coftyy - 1000 8 Cath, Lmol C4Hio 8 moles CO _ 8 Calhio” Tg CH 58g Cay | 2moles CH = 827,6 moles de COz los cuales, en las condiciones del problema, ocupan un volumen: atm - n- TL 827,6 moles - 0,082 K- mol 293K _ v="? 0,8 atm 4 24 855 litros CO, 2s 8.28. 8.29, 226 EI volumen, en condiciones normales, del oxigeno necesario para la com- busti6n es: 1000 g CiHyo 1 mol C,Hio _13 moles Op 12 kg CaHio* The Gy | 58g CaM | Dmoles Gyo 22,410, (c.n.) _ . Talo, = 30 124 ltros 0 (¢.n.) y el de aire: . sa 30 12410, (e.n.) + meee : ro = [143,4 m? aire (e.n,) 2 (en. Se tratan 200 gramos de carbonato de calcio con dcido clorhidrico suficiente para su reaccién total. El diéxido de carbono formado se lleva a un vaso que contiene una disolucién de NaOH donde se supone reacciona por completo para dar carbonato de sodio. ;Qué cantidad de hidréxido de sodio se necesita? Solucién: Las ecuaciones quimicas que representan los dos procesos que tienen lugar sucesivamente son: CaCOsQ) + 2 HClag) > CaCyaqy + CO2g) + HOw CO) + 2 NaOH (aq) > Na2CO3(aq) + H2Oqy Por lo tanto: 200 g CaCOs : 3955 CaCO Tmol CaCO; 1 mol CO; 40 g NaOH * Taol NaOH = [160 gramos de NaOH La fermentacién de la glucosa para la obtencién del etanol se realica segiin la ecuacién: Coll 1205 > 2 CoHsOH + 2 COz Caleular: @) [a cantidad de etanol que se obtendré a partir de 500 gramos de glucosa; 5) el volumen de diéxido de carbono, medido a2 atm y 27°C, si partimos de 500 gramos de glucosa. Solucién a) ) 1 mol CoHi206 2 moles C,H;OH | 500 g CsHi20s * TEq 5 CH,,0¢ 1 mol CeFlz0, 46g CHSOH _ Tmo! GH50H ~ 255,6 gramos de C;H;OH b) mol CoH,.05 _ 2 moles CO, 500 8 CoHi20s * T55 ¢ CyHiaO, | T mol Coll = 5,556 moles de CO2 Por tanto, el volumen sera: atm -1 5,556 moles - 0,082 300 K a-R-T P K - mol 2 atm v= = [68,3 | de COz 8.30. Si tenemos 12 gramos de glucosa, CsH120¢, calcular: @) la ecuacién quimica representativa de su combustion completa; 4) la cantidad de agua que se obtiene; ©) el volumen de diéxido de carbono que se obtiene, medido a 17 °C y 720 mm de Hg; [a cantidad de aire necesario para la combustion, medido en condiciones normales. (La composicion volumétrica del aire es 21 % de oxigeno y 79 % de nitrogeno.) Solucion: a) Siguiendo el mismo razonamiento que en problemas anteriores, se ob- tiene: CoH120 65) + 6 Oz > 6 COxg, + 6 HzO) by 1 mol CsH,20, 6 moles HO n 04. LOL CeHliaOs 6 moles H20_ 8 CHn20s Tyg CHO, T mol CeHiaOs 18 g HO Tmol Ho 7 72 ramos de 120 9 1 mol CsHi205 6 moles CO, 2B CoH208 * T50 § CoHiiOg I mol CoHysOs = 0,4 moles de CO, 0,4 moles - 0,082 2% . 999 K | K - mol _ n-R-T i Tatm 720 mm HB * 35 10,04 litros de CO, ae 8.31. 8.32. 228 4) 1 mol CsHi20s __6 moles Or 12 BCoHu0s * 559 9 ColiaOe | Tmol ColliaOe > :- = = [42,67 litros de aire (c.n.) Hemos de lenar con hidrégeno un recipiente de 10 litros, a 18 °C y 2 atmésferas de presién. El hidrégeno lo hemos de obtener por reaccién del cine con dcido sulfirico diluido. ¢Cudnto cine hard falta? Solucién: El nimero de moles de hidrdgeno que hay que obtener es: ao Ey — a = 0,838 moles de H; RT 9,092 att 991 k K- mol necesitandose para ello, de acuerdo con la ecuaci6n: H2SO4(aq) + Zs) > Hag) + ZASOs(aa) 0,838 moles H, - jmotza : ces =| 54,8 gramos de Zn B Qué cantidad de disolucién 0,1 N de dcido sulftrico debe tratarse con aluminio para obtener 2 litros de hidrégeno, medidos a 3 atmésferas de presién y 27 °C de temperatura? Solucién: La reaccién del 4cido sulftrico con el aluminio es: 3 HySOxiaq + 2 Alig) > Alo(SOs)3¢aq) + 3 Hog) Calcularemos, en primer lugar, el nimero de moles de hidrégeno obte- nidos: pans — ham 2 1 ___ = 0,2439 moles de H, 0,082 Am! . 300K K- mol El volumen de disolucién de Acido sulfirico 0,1 N necesario para obtener esta cantidad de hidrégeno es: _ 3 moles H,S0, 2 eq-g SOs V = 0,2439 moles Hz * 3 Ses ti,’ Tmol SO 11 disolucién. i Oi eq-e HSO, =| 4,88 litros disolucién 0,1 N de H,SO, 8.33. 8.34. Se dispone de una disolucién de dcido clorhidrico 2 M que se adiciona a carbo- nato de calcio para obtener diéxido de carbono, segin la ecuacién: 2 HCliagy + CaCO) > CaClryaq) + COxg) + H20. Para recoger el gas se dispone de una probeta de 250 cmt’. Predecir la masa de carbonato de calcio que debe reaccionar para lenar la probeta y calcular et volumen de disolucién de dcido clorhidrico necesario. Tomar como valores de presién y temperatura I atm y 27°C. Solucién: El nimero de moles de diéxido de carbono que hay que obte- ner es: a > tant 251 0,01016 moles de CO, 0,082 2-1. 300 K K- mol La cantidad de carbonato de calcio que se necesita es: 0.01016 wok, co, meee Os 1D COs (eis gus Cac. 7 2 {mol CO; Tmoleac0; (2 y el volumen de disolucién 2 M de dcido clorhidrico: - _2moles HCL , 11 disolucién HCI , V = 0,01016 moles CO2 “Tor CO, 2 moles HCI 1000 ml _ 1 10,16 ml de disol El nitrato de bismuto pentahidratado puede obtenerse disolviendo bismuto en di do nitrico, de acuerdo con la ecuacién: Bi + 4 HNO, + 3 H,O > Bi(NO;); + 5 H20 + NO Caleular: @) la cantidad de nitrato de bismuto pentahidratado que se obtendra a partir de 20,8 gramos de bismuto; 4) el peso de dcido nitrico del 30 % de riqueza que se necesitaré para reaccio- nar con la citada cantidad de bismuto. Solucién: 1 mol Bi__ 1 mol Bi(NO3)3 +5 H20 | 209,0 g Bi T mol Bi 485 g Bi(NOs)3 +5 HjO _ Tmo! Bi(NO;);-5H,0 ~ 20,8 g Bi - 48,27 g de Bi(NOs); - 5 H,O 229 b) 4 moles HNO; _ 63 g HNO3 1 mol Bi Tmol HNO; ~ 83,60 g de disolucién de HI 8.35. Se tratan 6 gramos de aluminio en polvo con 50 mililitros de disolucién acuosa 0,3 N de dcido sulfarico. Determinar: a) el volumen de hidrégeno que se obtendrd en la reaccién, recogido en una cu- ba hidroneumdtica a 20 °C y 745 mm de Hg de presién. (La presién de vapor del agua, a 20°C, es de 17,5 mm de Hg); 5) la cantidad de AL{SO,); - HzO que se obtendré por evaporacién de ta disolu- cidn resultante de la reaccion; ©) el reactivo que se halla en exceso y su cantidad expresada en gramos. Solucién: a) Inicialmente se encuentran presentes: 1mol Al 3eq-gAl _ 2 6gAl-a7e AL Tmol Al ~ 3 ore Al 1 disolucién __ 0,3 eq-g HoSOx 50 ml disolucién - 77) ;ardisolucion TI disolucion > = 1,5» 10°? eq-g de H)SOx Como hay exceso de aluminio, el Acido sulfarico reaccionard en su to- talidad, de acuerdo con la ecuacién: 2 Alig) + 3 H2SO4¢aq) > Alh(SO4)3¢aq) + 3 Hace) EI niimero de moles de hidrégeno que se obtienen es: 1Leq-gH; 1 mol Hy - 107? eq-3 ie ee prance paccuaoeneaitatl 1,5 - 10" eq-g HoSOs Too FSO, Deqa Ha = 7,5 - 10° moles Hz Como el hidrégeno esta sometido a la presién parcial de (745 mm Hg ~ 17,5 mm Hg) = 727,5 mm Hs, el volumen que ocupa a 20 °C sera: 7,5 +107 moles - 0,082 24. 993 K- moi / Bf latm n-R-T P jean 721,5 mm H8 * 765 mn Hig =| 0,188 1 Hy 230 b) Calculemos, ahora, la cantidad de Al(SO,)3 - HO que se obtiene: Leq-g Al(SO,)3 - HO Teq-g H;SO, 1 mol Al,(SO,)3 HzO _ 360 g Al,(SO,)s «HzO _ 6 eq-g Al,(SO4); - H20 1 mol Al,(SO,)3 - H20 1,5 - 107? eq-g H2SO, - =| 0,9 g Al(SO,); - H,O ©) Segiin hemos visto en a), el aluminio se encuentra en exceso. Como ini- cialmente habia 2/3 eq-g de aluminio y reaccionaron: Leq-g Al Teq-g H:SO, 5 + 10"? eq-g HSO, - = 1,5 - 107? eq-g Al permanecerdn sin reaccionar: Lmol Al 27g Al _ (2/3 eq-g Al — 0,015 eq-g Al) cer oe | =| 5,865 grams de Al 8.36. (*) El cloruro de amonio es un subproducto del proceso Solvay, y de él se recu- pera amoniaco segtin la reaccién: CaO + 2 NHACI— CaCl, + H20w + 2 NH) Qué volumen de amoniaco gaseoso, medido en condiciones normales, se puede obtener a partir de 42,8 gramos de cloruro de amonio? Solucién: 1 mol NH,Cl__2molesNH3 22,41 NNs (c.n.) 42,8 g NHACl 375 NHC] 2 moles NHC Tmol HN; 17,92 litros de NH3 (c. 8.37. A través de una muestra de cloruro de plata contenida en un tubo calentado al rojo se hace pasar una corriente de hidrégeno hasta reaccién total. Los gases desprendidos se recogen en agua, obteniéndose una disolucion que consume 30 cm’ de NaOH 0,5 N para conseguir su neutralizacién. Calcular: a) el volumen de hidrégeno que ha reaccionado, expresado en condiciones nor- males; 5) el peso de la muestra inicial de cloruro de plata. Solucién: a) Las ecuaciones quimicas representativas de los dos procesos que tienen lugar sucesivamente son: 231 2 AgClhs) + Hy) > 2 HCkg) + 2 Agi HClaq) + NaOH (aq) > NaChagy + H20q) Por tanto: 30 cm? disolucién NaOH - 0 SeqgNaOH — leqgHCl leqg He TT disolucién NaOH Teq-g NaOH | Teq-g HCI mol H, 22,41 Hy (¢.n.) _ Teqg Hs Tmot H, ~~ |°rt68 litros de Hs (e.n.) b) 11 disolucién NaOH 30 cm? disolucion NaOH » ———SSoucion Nat _. 1 000 cm? disoluci6n NaOH TT disolucién NaOH ' Teq-g NaOH T eq-g HA 1 mol AgCl | 143,5 g AgCl Teq-g AgCl 1 mol AgCl [2,15 gramos ae Act] 8.38. (*) Se desean obtener 5 litros de oxigeno, medidos a 15 °C y 725 mm de Hg, por descomposicién del clorato de potasio en oxigeno y cloruro de potasio. {Qué peso de clorato de potasio comercial que contiene 96,5 % de KCIO, es preciso uti- lizar? Solucién: La descomposicién del clorato de potasio se verifica segin la reaccién: 2 KCIOx) > 2 KCl + 3 One) El mmero de moles de oxigeno que hay que obtener es: latm p.y_ 25mm He: ay am Hg La cantidad de clorato de potasio comercial que se necesita para ello es: 2 moles KCIOs 12,5 g KCIO, Oz mele? ame 0, 1mcl KC; _ 100 g clorato de potasio comercial _ 96,5 g KCIO; ~ 17,1 g de clorato de potasio comercial 232 8.39. (*) Calcular cuanto dcido sulfiirico del 90 % de concentracion en peso es nece- sario utilizar para obtener 146 gramos de cloruro de hidrégeno, por reaccién con sal comii Solucién: El Acido sulfirico reacciona con el cloruro de sodio de acuerdo con la ecuacién (1): H,SO, + 2 NaCl 2 HCI + NazSOx Por consiguiente: 1mol HCl 1molH,SO, 98 g H,SO4 _ 100g de Acido sulfirico del 90 % 90 g H,SO, =| 218 gramos de Acido sulfirico del 90 % te 8.40 (*) Se hace saltar una chispa en una mezcla que contiene 4 gramos de hidrogeno ‘y 128 gramos de oxigeno, de modo que se forme agua de acuerdo con la ecuacion: 2 Hyg; + O21) > 2 H2O0 4) Calcular los gramos de agua que se formardn. b) Senalar si sobra algo de alguno de los gases y, en caso afirmativo, qué volu- ‘men ocupard en condiciones normales. Solucién: a) Con 4 gramos de hidrégeno pueden reaccionar: 4eHa eH‘ Tmoles Hy Tmol 0, ~ °2 Bramos de O2 Por consiguiente, el hidrégeno reaccionar4 en su totalidad, y la masa de agua que se formaré es: 1molH, 2moles H,0 18 gH,0 _ 48a‘ SSH amolesH, |“ TmolH,o ~ 388.0 b) Segiin vimos en a), sobran 128 g O2 — 32 g 0, = 96 g de Oz. El volu- men que ocupa en condiciones normales es: 1 mol O; 4 5 969 0-4BOOs, A036) «eras Osea) (1). Otra reaccién posible seria: H,SO, + NaCl > HCl + NaHSO, 233 8.41. (*) Calcular el volumen de cloro a 20 °C y 754 mm de Hg que puede obtenerse por accion de un exceso de dcido clorhidrico concentrado sobre 45 gramos de pi- rolusita de un 83,8 % de riqueza en MnO;. La ecuacién quimica correspondiente al proceso es: MnO2 + 4 HCI—> MnCl, + Cl, + 2 H,0. Solucién: El numero de moles de cloro que se obtienen e: 83,8 g Mi 1 Mi 1 mol Cl. ee set = 0,434 moles de Cl, y el volumen que ocupan en las condiciones del problema: atm - 1 ne Re _ 29434 moles + 0,082 op * 293K _ P latm 754 mm He * 765 Ag v= =| 10,5 litros de Cl 8.42. Para determinar la riqueza de una muestra de cinc se toman 50 gramos de la misma y se tratan con HClaq del 35 % en peso y densidad 1,18 g/ml, consu- miéndose 129 ml. Calcular el porcentaje de cinc en la muestra y ta molaridad de la disolucion. Solucién: El cine reacciona con el Acido clorhidrico de acuerdo con la ecuacion: Zn) + 2 HChagy > ZaClyagy + Arg) La cantidad de cinc que reacciona es: a 118g disolucion HCL 35gHCL 129 ml disolucion HCl: STF Giotucién HCI” 100 g disolucién HCl Amol HCl 1mol Zn 65,37. g Zn _ CWE (aa ere Te) an A As aa ca Por tanto, el porcentaje de cine en la muestra seré: 47,76 B20 49 _ 30 g muestra 95,52 % de Zn Calculemos, ahora, la molaridad de la disolucién de dcido clorhidrico: 1mol HCl | 1,18 g dis 36,461 g HCI 1.000 ml disolucién _ moles HCL _ *—Trdisolucién — ~ 113 FT disotucion ~ L133 M 234 8.43. Una muestra de aleacion de cine y uluminio pesa 0,156 gramos. Se trata con dcido sulfiirico y se producen 114 ml de hidrgeno, medidos a 27°C y 725 torr. Calcular la composicion de la aleaciin y el peso de deido sulfarica necesario para reaccionar con el aluminio contenido en la muestra. Solucién: AI tratar la aleacién con Acido sulfirico se origina hidrégeno, de acuerdo con las reacciones: Zn + H2SO4—> ZnSO, + Hz 2 Al + 3 H,SO4—> Al,(SO,)3 + 3 He El numero de moles de hidrégeno obtenido es: 725 torr» LAM. 93141 torr ioe 760 - oR Tt atm <1 = 0,082 gm] ° 300K = 4,421 - 107° moles de Hy Si designamos por x e y, respectivamente, las cantidades de cine y alumi- nio presentes en la muestra, tenemos: x+y = 0,156 g (1) lmol Zn 1 mol Hy 1 mol Al Zn. Lmol Zn__ 1 mol Hz |. x8 Zn a7gzn Tmotzn * Y&4!* se 58isg Al 3 moles H; _ 3 “ome A 4,421 - 107° moles de Hy [2] La resolucién del sistema formado por las ecuaciones [1] y [2] conduce a: x = 0,1055 g de Zn; y = 0,0505 g de Al. Por tanto: Ge de Zn = C1055 Bde ZM | 199 _ 167,63 % de Zn 0,156 g muestra 00505 g de Al, % = OOS Ede At % de Al= 0756 ¢ muestra 100 = | 32,37 % de Al La cantidad de acido sulfirico necesario para reaccionar con los 0,0505 gra- mos de aluminio presentes en la disolucién es: 1 mol Al 3 moles H,SO, 98 g H.SO, CPPS 2TgAl emcee Al (mol Hiso; © = [ 0,275 g de H,S0, w Badd. (1 2Queé peso de fosfato de sodio puede prepararse por reacetin de 4,9 gramoy de dicido fosforico con 7.6 gramos de hidréxido de sodio? 235 Solucién: La ecuacién quimica representativa de la reaccién entre el écido fosférico y el hidréxido de sodio es: H3PO, + 3 NaOH > Na;PO, + 3 H,0 Para reaccionar con 4,9 gramos de Acido fosférico se necesitan: I mol H3PO, 3 moles NaOH 40 gNaQH _ 4,9 8 HsPOs: Sg 5 H,PO, ‘1 mol H;PO, \Tmol NaOH ~ = 6g de NaOH Por consiguiente, el acido fosférico reacciona en su totalidad y la cantidad de fosfato de sodio que se obtiene es: 1 mol H3PO, 1 mol NasPO, 164g Na3PO, _ 4,9 8 HsPOs * Sg H-PO, 1 mol H;PO, Tmo! Na;PO,~ =| 8,2 g de NasPOs 8.45. zQué volumen de dcido clorhidrico de riqueza 35 % en peso y densidad 1,18 g/ml debe reaccionar con cinc para liberar 10,92 gramos de hidrogeno? Solucién: La reaccién que tiene lugar es: Zn) + 2 HClag > ZnCloyaq) + Hay Por tanto: 1molH, 2 moles HCI 36,461 g HCL 10.92 8H2->0i¢gH, mol, I mol HCl _ 100 g disolucién HCI __1 ml disoluci6n HCL _ 35 g HCL 1,18 g disolucién HCI = [ 956,4 ml disolucion de HCl 8.46. Para la obtencién de azufre se ha utilizado una roca que contenia 37 % de azu- ‘fre. Después de utilizar 80 toneladas de esta materia prima se han obtenido 21,5 toneladas de azufre con un 8 % de impurezas. ¢Cudl es el rendimiento y el peso de azufre no aprovechado? Solucién: R= 21,5 tazufre | 921 S obtenido | 100 t roca 80 t roca’ 100 tazufre 37 t S total = 0,668 =| 66,8 % La cantidad de azufre existente en las 80 toneladas de roca es: 3748 80 t roca - Th9¢ roca, 29,6tdeS 236 Como sélo se obtuvieron: mrs _ 21S t azutre » HPP eS = 19,78 t de S el peso de azufre no aprovechado es: 29,6 t — 19,78 t = | 9,82 toneladas de azufre 8.47. La cloracién del eteno para dar 1,2-dicloroetano tiene un rendimiento del 72,4 %. ¢Qué volumen de 1,2-dicloroetano, medido a 180 °C y 1200 mm de Hg de presin, se puede obtener a partir de 1 000 kg de cloro? Solucién: La ecuacién quimica que representa la cloracién del eteno es: CoHaygy + Clay > CoH Clay) El namero de moles de 1,2-dicloroetano que se obtiene es: 10002 Cl, 1mol Cl, 1 mol C;HCly Tkg Ch 70,91gCh I mol Gh A 100 y el volumen que ocupan a 180 °C y 1200 mm de Hg: = 1,021 - 10* moles C2HsCl, 1,021 - 10* moles - 0,082 "1. 453K K- mol _ = 240,2 - 10° | =| 240,2 m* de 1,2-dicloroetano 8.48. 14 gramos de mondxido de carbono reaccionan con 35,3 gramos de cloro para dar 40 gramos de COCI, segin el proceso: CO + Ch > COCh. Calcular el rendimiento de la reaccién. Solucién: Las cantidades iniciales de monéxido de carbono y de cloro es- tan en las proporciones estequiométricas adecuadas para producir COCI>. Si el rendimiento fuese del 100 %, se obtendrian: 1molCO 1molCOCl 99gCOCh _ 1MgdeCO- CG —TmolCO” Tmol COCh ~ = 49,5 g de COCI, Como s6lo se obtienen 40 g, el rendimiento es: 40g. _ ED og 100 = | 80,8 % 237 8.49, K 8.50. “8.51. 238 El didxido de azufre se oxida cataliticamente a tridxido de azufre segtin la reac- cién: 2 SOxg) + Ong > 2 SO3g) Calcular las masas de diéxido de azufre y de oxigeno necesarias para obtener 100 litros de trodxido de azufre, medidos en condiciones normales. Solucién: 1 mol SO; 2 moles SO, 64 g SO) 1001 80s (.n.) - > 4750, (¢.n,) Zmoles SO; 1mol SOz =| 285,7 g de SO, Lmol$O; ___1molSO, _32g0, _ 1001 80s (.n.) - 54750; (e.n,) Zmoles SO, ImolO, ~ =|71,4 g de Or En la sintesis del amoniaco: Nog, + 3 Hay > 2 NHjq) Se hacen reaccionar 10 gramos de nitrégeno con 1 gramo de hidrégeno. Calcular el rendimiento de la reaccién, si se obtienen 2,12 gramos de amoniaco. Solucién: Si el rendimiento fuese del 100 %, a partir de 1 gramo de hidr6- geno, que es el reactivo que se encuentra en defecto, se obtendrian: 1 mol H, 2 moles NH3 18H2- 33H," Smoles Hz’ Tmot NH; ~ 7767 Bramos de NH Como s6lo se obtienen 2,12 gramos, el rendimiento es: = 228. 199 = [74a | R= Sete 100 = | 37,4 % Al pasar 100 litros de aire a 20°C y 740 mm de Hg a través de una disolucion de hidréxido de bario, se forman 0,296 gramos de carbonato de bario. Calcular el tanto por ciento en volumen de didxido de carbono existente en el aire. Solucién: E] CO, del aire reacciona con el hidréxido de bario, formando- se carbonato de bario: CO, + Ba(OH); > BaCO; + H,0 El ntimero de moles de CO; necesarios para formar 0,296 gramos de car- bonato de bario es: 1molBaCO; _1molCO, _ tg ee kre rico enn Toes = 1,5 - 107? moles de CO2 los cuales ocupan un volumen, a 20 °C y 740 mm de Hg, de: “10-3 / atm <1 ene Ren 151? moles » 0082 gay «299K P TL atm = 0,037 litros CO, Por consiguiente, el tanto por ciento en volumen de CO; en el aire seré: 0,037 1 CO, “0Taire 100 0,037 % 8.52. 10 gramos de un mineral que tiene un 60 % de cinc se hacen reaccionar con una disolucién de dcido sulfirico del 96 % y densidad 1 823 kg/m’. Calcular: @) la cantidad de sulfato de cine producido; 4) el volumen de hidrégeno obtenido, si las condiciones del laboratorio son 25 °C y 740 mm de Hg de presion; ©) el volumen de la disolucién de dcido sulfirico necesario para la reaccion. 4d) Repite los apartados anteriores para el caso en que el rendimiento de la reac- cidn no fuera del 100 %, como se considera alli, sino del 75 %. Soluci a) La reaccién que tiene lugar es: Zig + HySOaq) > ZNSOaiagy + Hag Por tanto: bee 1 mol Zn__ 1 mol ZnSO, & mineral ineral | 65,37 g Zn | I mol Zn 161,43 g ZnSO, ““Tmot Zns0, ~ L148 € ZnSO. b) El ndmero de moles de hidrégeno que se obtiene es: 60 g Zn imol Zn 1 mol Hy _ 100 g mineral 65,37 g Zn 1molZn 10 g mineral - = 0,0918 moles Hp y el volumen que ocupa en las condiciones del laboratorio: 0,0918 moles - 0,082 2-1. 99g x 2 K- mol _ latm 760 mm Hg oh 2,3 litros H, 740 mm Hg - 239 ©) Calculemos, ahora, el volumen de disolucién de écido sulfirico necesario para la reacci6n: 0 1.0 gZn___1mol Zn _ 1 mol H;SO4 g mineral - 100g mineral | 65,37g2n 1 mol Zn 98 gH,SO, _ 100g disolucién HSO,__ Tmol 1,50, 96 g HS, 1 cm? disoluci6n H,SO4 > ada ; * [Ras g disolucion FSO, 7 L514 em? disolucion de H,S0, d) Enel caso de que el rendimiento sea del 75 %: i 14,8 ZnSO, - * = [11,1 g de ZnSO. 5 - 2,3 1 de Hz + 25 = [1,73 ttros de Ha 8.53. El dcido sulftirice con «i peroxide de bario forma sulfato de bario y agua oxige nada. ;Que cantida' + disotucion 4N de dcido sulfurivo, de densidad 1,2 gem’, debemos emplear para obtener 0 gramos de peroxide de hidrogeno: siendo el rendimienity ¢« fa reacevon det - Solucién: El acido sulfirico y el per6xido de bario reaccionan segiin: BaO, + H,SO,—> BaSO, + H202 Por tanto: 1 mol H,0; 1 mol HSO« 24-8 H»SO, 50 gH202° 37 5,0, “i mol HO; Tmol H,SO, 11 disolucién 1.000 cm? disolucién 1,2 g disolucién 4 eq-g H2SO,4 11 disoluci6n 1 cm? disolucién 100 [928.8 g aisoluctén dcido sulrico 8.54. Se tienen dos toneladas de caliza. Caleular el numero de kilograms de oxido de calcio que se pueden obtener si la riqueza de ta caltza es del 95% en CaCOs ¥ el rendimiento en el proceso de calcinacion ex del 75 © Solucién: La ecuacién quimica representativa de la calcinacién de la cali- za es: CaCO) > Cap) + COrg) 240 Por consiguiente: 10° g caliza 95 g CaCO; 2 toneladas caliza : = 7S Feiada caliza 100g caliza’” 1mol CaCO; 1molCaQ__S6gCaOQ__—1 kg CaO 15 Rie 798 im kg de CaO 8.55. Calcular la pureza de una muesira de sulfure de hierre (1), sabiendo que al tra~ tar U.S gramos de la misma con acido clorhurica se desprenden 100 cm’ de sul- Jury de hidrigeno, medidos a 27° Cy 760 mm de Hg. Solucién: El Acido clorhidrico reacciona con el sulfuro de hierro (II) segin: Fe) + 2 HCliaq) > FeClr(aa) + HaSiq El néimero de moles de sulfuro de hierro que se obtienen es: latm eh 760 mm He» 76y-mm Fig Ot) RT 0,082 2-1 309 K K- mol = 4,065 - 10-3 moles H2S necesitandose, para ello: = _ Lmol FeS _ 87,91 g FeS _ 4,065 - 10-* moles H2S mol H,S Imol Fes ~ 0,357 g FeS Por consiguiente, la pureza de la muestra de sulfuro de hierro (II) sera: 0,357 g FeS + 100 =| 71,4 % 0,5 g mu 8.50. Fl aco clurhutrico puede prepararse por reaccion entre la sul comun y el dcido sulfurtea NaCl ~ W350, NaHSO, + HC). Caleular el peso de disolucion de acudo sulfiirico del 90% necesario para obtener I tonelada de disolucion de aci- do clorhudrice del 42%, Solucién: 10° g disolucién HCI 1 tonelada disoluci6n HCl - “Ti disolucion HC 42g HCI 1mol HCl 1 mol H,SO, 100 g disoluci6n HCI 36,5 g HCI 1 mol HCI 241 98 gH,SO, 100 g disolucién H»SO, T mol FSO, 90g SO, _ _Ltdisolucin H2SOs_ _ [755 toneladas de disolucién de H,50, 10° g disolucion H,SO, 8.57. ;Qué cantidad de aluminio se podrd obtener a partir de I tonelada de bauxita (ALO; ) del 60 % de riqueza? Solucién: 10% gbauxita_ 60g Al,O, _1 mol Al,O. 1 t bauxita - 1078 bauxita | _60 g AlLOs 1 mol ALO3 Tton bauxita 100g bauxita 102 g AlO3 2moles Al 27g Al 1tAl 0,318 toneladas de Al 8.58. Se tuestan 2 toneladas de pirita, del 87 % de riqueza en FeS>, segtin la reaccién: 4 FeS; + 11 0; > 8 SO; + 2 Fe:03 Caleular: la masa de didxido de azufre obtenido y su volumen, medido en condiciones normales; la masa de sesquiéxido de hierro formado; el volumen de oxigeno, medido en condiciones normales, necesario para la tostacién. Solu 10° g pirita 87 g FeS, 1 mol FeS, 2 ¢ pita» Tita 8 moles SO, 64,064gS0, 11 SO, 4 moles FeS; 1mol$O; 10° g SO, = | 1,86 toneladas de SO, 10°g pirita 87 g FeS, 1 mol FeS 2t pirita- SS. 7 5. Tt pirita 100 g pirita’ 119,975 g FeS, 8 moles SO, F moles FeS. 6,50 + 10° 1 de SO; (c.n.) = =| 650 m’ de SO, (c.n.) 242 b) 10° g pirita 87 g FeS» 1 mol FeS, “Ttpirita 100g pirita 119,975 g FeS, 2 t pirita 2 moles Fe,O3 159,69 gFe2O3 1 tFe,O; _ 4 moles FeS, 1 mol Fe,03 ‘10° g Fe,O3 =| 1,16 toneladas de Fe,03 87g FeS; 1 mol FeS) 100g pirita’ 119,975 g Fes; ” 22,414 1 O, (c.n. 1m? O; (c. _ T mol O7 1000103 (c.n.) 8.59. :Qué cantidades de carbonato de calcio y de disolucion de deido clorhidrico al 20 % son necesarias para obtener 50 gramos de CaCl; - 6 H,0? El carbonato de calcio y el acido clorhidrico reaccionan segin: CaCO; + 2 HCI + 5 H,0 > CaCl, - 6 HO + CO, Por tanto: 1 mol CaCh, - 6 HO 1 mol CaCO; 219 g CaCl, - 6 HO 1 mol CaCl, - 6 H20 100 g CaCO; _ > Tit 22,83 gramos de CaCOs 3 50 ¢ CaCh - 6 H,0 - 50 ¢ CaCl «6 HjO 1 mol CaCl, - 6 H,O 2 moles HCI gCaCh * 6 H2O ° a19 CaCl, -6HZO | T mol C 6 Hx 36,5 g HCI 100 g disolucion HCI [Bas aoteion de HG | Tmol HCl ~~ 20g HCI =| 83,3 g disolucién de HCI 8.60. A partir de 9 350 ke de pirita, FeS), se obtienen 9,071 m’ de H:SO, del 90 % y densidad 1 814,4 kg'm’. ;Cudnto oxigeno se necesita para tostar la pirita? ;Cual es el rendimiento de la operacion? Solucién: La reaccién de tostacién de la pirita es: 4 FeS) + 11 02 > 8 SO, + 2 FeO; 243 y las de obtencién posterior del acido sulfirico: SO, + 1/2 02 > S03 SO, + H,O — H2SO4 Todas estas ecuaciones ponen de manifiesto que, a partir de 1 mol de FeS,, se obtienen dos moles de H2SO.. La cantidad de oxigeno necesario para tostar la pirita es: 1.000 g FeS, 1 mol FeS; 11 moles 02 Tkg FeS 19,975 g FeS; Fmoles FeS; 6 858 kg de O, La cantidad de pirita necesaria para obtener los 9,071 m? de disolucién de H,S0, es: 9 350 kg FeS: - 32g0, _1kg 0, Tmol 0,’ T000g 0; 1 814,4 kg disolucién H;SO, 9,071 m* disolucién H,SO, 7 1 m® disolucién H2SO, 1000 g disolucién HSO, __90 g de H,SO, Tkg disolucién H,SO, 100 g disolucién HSO, 1 mol H,SO, 1 mol FeS, 119,975 g FeS, 98 gH,SO, "2 moles H,SO, \~ 1 mol FeS; 1 kg FeS, Tin a Fes; ~ 9067 ke de Fess, Por tanto, el rendimiento de la operacién sera: _ 9.067 kg = ga50 eg | 100 = [96.97 % 8.61. Calcular la cantidad de blenda con 67,2 % de ZnS que hace falta para obtener 1 tonelada de dcido sulfirico del 89,6 %, sabiendo que la pérdida de SO, en la oxidacion es del 60 %. Solucién: Las ecuaciones quimicas representativas de los procesos indus- triales que tienen lugar son: 2 ZnS + 3.0, 2 SO, + 2 ZnO 2SO, + 0, 2 SO; SO; + H,O - H,SO, El que haya una pérdida en la oxidacién del 60 % quiere decir que por ca- da 100 moles de SO; presentes inicialmente se obtienen 40 moles de SO. Por tanto: 10° g disolucién H3SOx Tt disolucion H,SO, 89,6 g HoSO. 1 mol H,SO, __1 mol SOs 100 g disoluci6n HSO, 98 g H,SO, 1 mol H;SO, 100 moles SO, 1 mol ZnS 97,434g ZnS _ 100 g blenda 4 moles SO, Tmol SO, “Tmol ZnS “67,2 g ZnS 1 tonelada disolucién H;SO, - _ Lt blenda 10° g blenda =| 3,3 toneladas de blenda 8.62. Caleular la cantidad de dcido sulfuirico que se puede obtener a partir de 1 tonela- da de pirita (FeS,) de una riqueza del 80 %, sabiendo que el rendimiento global de todas las reacciones es del 75 %. Solucién: Las reacciones sucesivas que conducen a la obtencién de Acido sulfirico a partir de la pirita son: 4 FeS, + 11 O2 > 8 SO, + 2 Fe,03 2SO, + 0, 2S0; SO; + H,O > H,SO, Por lo tanto: _ rita 80gFeS: 1 mol FeS;__ Lt pirita: Tinta "100g pirita 119,975 g FeSs | 2moles HS0, 75 98,08 gHSO, 1 kg H2S0, _ Tmol FeS; 100° Imol H,SO, 1000 ¢ H,SO, =| 981 kg de H,SO, 8.63. (*) Una mezela de cloruro y bromuro de sodio pesa 0,756 gramos. Por precipita cién con nitrato de plata se obtienen 1,617 gramos de una mezela de cloruro y bromuro de plata. Determinar la composicion de la mezcla inicial, Solucién: Las reacciones de precipitacin que tienen lugar son: NaCl + AgNO3—> AgCl + NaNO3 NaBr + AgNO3—> AgBr + NaNO Designemos por x e y, respectivamente, las cantidades de cloruro y bro- muro de sodio presentes en la mezcla. 245 8.64. 246 A partir de los x gramos de cloruro de sodio se obtienen: 1mol NaCl 1mol AgCl 143,32. AgCl _ = 2,452 - x g de AgCl y a partir de los y gramos de bromuro de sodio: 1mol NaBr 1 mol AgBr 187,78 g AgBr __ y 8 NaBr- i075 ¢ NaBr ImolNaBr 1 mol AgBr = 1,825 - y g AgBr De acuerdo con el enunciado del problema, podemos plantear el siguiente sistema de ecuaciones: x+y = 0,756 } 2,452 - x + 1,825 - y = 1,617 que, resuelto, conduce a: x = 0,378 g NaCl; y 0,378 g NaBr Por tanto, la composicién porcentual de la mezcla inicial es: 0,378 g 0,756 g 100 =| 50 % de NaCl % de NaCl = 0,378 g de NaSt = Oog 100 = | 50 % de NaBr (*) 1,25 gramos de una mezela de carbonato de calcio y éxido de calcio se calien- ta.a temperatura elevada, de forma que todo el carbonato de calcio se descompo- ne segtin la reaccion: CaCO; > CaO + CO; El volumen de diéxido de carbono que se desprende, medido a 25°C y 720 mm de Hg, es 0,15 litros. ¢Cudl es la composicién porcentual de la mezcla inicial? Solucién: El nuimero de moles de diéxido de carbono que se desprenden Latm 0,151 720 mm Hg: a = ——_____00 mm Big atm <1 K-mol 72 ~ < n=tl¥ T 0,082 a = 5,8154 - 10°? moles COz 8.65. 8.66. que corresponden a una cantidad de carbonato de calcio descompuesto de: Lmol CaCO; 100 g CaCO, Tmo! CO; * Tmol CaCO, ~ "58154 CaCOs 5,8154 - 10-> moles CO; - Por tanto, la composicién porcentual de la mezcla es: % CaCO, = “TSE. 100 46,52 % de CaCOs (1,25 = 0,58154) ga. 1,25 g _ % CaO = 53,48 % de CaO Una mezcla contiene 80 % de carbonato de calcio y 20 % de sulfato de bario. Se toman 40,0 gramos de mezcla y se tratan con acido clorhidrico en exceso, hasta reaccién total. El gas desprendido se recoge en un recipiente de 20,0 litros a 25 °C. Caleular: @) lacantidad de gas desprendido expresada en gramos; 6) la presién final en el interior del recipiente. Solucién: a) El acido clorhidrico reacciona tan s6lo con el carbonato de calcio: CaCOy¢) + 2 HCliagy > CaCh(aqy + CO2) + HO La cantidad de CO, que se obtiene sera: 40.0 g mezcia « 82.8CACOs 1 mol CaCOs _1 mol CO2 "0.8 mezcla * 709g mezcla 100 g CaCO; I mol CaCO; 4g CO: _[ra08 de CO; Tmo Co, ~ “emee b) Para hallar la presién final en el interior del recipiente no tenemos més que aplicar la ecuacién de Clapeyron: PV = 2-R-T. Resutta: 0,39 atm 44 g/mol - 20,01 Al reaccionar el fosfato de calcio con el dcido sulfirrico se obtiene una mezcla de sustancias, conocida con el nombre de «superfosfato de cal», y que se utiliza como fertilicante para las plantas: Cas(PO4)2 + 2 H2SOs > Ca(HzP04)2 + 2 CaSOx Considerando que el dcido sulfiirico empleado en la reaccién anterior se ob- tiene a partir de una pirita con un 65 % de FeS> y que el rendimiento global de todo el proceso es del 75 %, caleular la cantidad de pirita necesaria para fabricar 500 toneladas de superfosfato de cal. 247 Solucién: Segdn hemos visto en problemas anteriores, para obtener 2 mo- les de HzSO, es necesario, teéricamente, partir de 1 mol de FeS>. Por consiguiente: 10° g superfosfato de cal 500 t superfosfato de eal «ST rato de cal” 1 «mol» superfosfato de cal 2 moles de H2SO4 506 g superfosfato de cal" 1 «mol» superfostato de cal 2 moles H2S0, 1 mol FeS, 65 g FeS, Le piri . Lt pita | 100 _ 1543 toneladas de pirita 10%g pirita 75 B.67. Se desea conver la pureza de una caliza mineral y, para ello, se disuelven 0,750 gramoy de ella en 0 cm! de HCI 015 M. EI exeeso de dcido anadido consume en su valoracion 485 cm’ de NaOH 0125 M. ¢Cudl es el porcentaje de carborato de calcio que contiene ia muestra? Solucién: El Acido clorhidrico disuelve a la caliza de acuerdo con la reac- cién: CaCO, + 2 HCI CaCl, + CO, + H,0 EI niimero de equivalentes de HCI que afiadimos es: 50 cm? disolucién HC]. 11 disoluci6a HCI, _0,15 moles HCL_, 1.000 cm? disolucién HCI 11 disolucién HCI _ Leq-g HCI =75- 1073 ea Tmor Hai = 7° 107° eq-g HCI de los cuales quedan en exceso al final: 4,85 cm? disolucién NaOH - —1 disolucién NaQH __ , 1 000 em? disolucién NaOH 0,125 moles NaOH 1eq-g NaOH _1 eq-g HCI ” T1disolucién NaOH ' Tmol NaOH * Teq-g NaOH — = 6,0625 - 10-4 eq-g HCI Por tanto, el namero de equivalentes-gramo de HCl que reaccionaron con la caliza es: 7,5 + 107? eq-g HCI — 6,0625 - 10~* eq-g HC] = 6,89375 - 107? eq-g HCL 248 La cantidad de carbonato de calcio que reaccioné sera: . 1eq-g CaCOs 1 mol CaCOs . 3 eget tee. ee Gee EO iecg HCl: 2eqe cals 100 g CaCO; * Tanot Caco, = 03447 8 de CaCO Por consiguiente, el porcentaje de carbonato de calcio que contiene la muestra 0,3447 g CaCO3 0,750 g caliza = | 45,96 % de CaCOs 8.68. Se tuestan 5 kg de pirita de un 80 % de riqueza. El didxido de azufre producido se convierte en dcido sulfiirico y se diluye con agua hasta obtener una disolucion 2,5 N. Caleular ef volumen de disolucién 2,5 N de dcido sulfirico que se ob- tiene. Solucién: Tengamos en cuenta, conforme se ha visto en ejercicios anterio- res, que 1 mol de FeS2 conduce tedricamente a la formacién de 2 moles de H,S0,. De acuerdo con ello: 5 ke pirita «Te pinta "100 g pinta 11 : 2 moles HzSO, 2 eq-g HzSO4__ 11 disolucién H,SO, _ 1 mol FeS, 1 mol H2SO4 5 eg-g H2SO4 53,3 litros de disolucién de H,SO4 8.69. Al transformar en oxigeno el ozono de una muestra de aire ozonizado, la presion pasa de 750 mm a 780 mm de Hg, a presion y temperatura constante. Hallar la proporcion de ozono en aquella muestra de aire. Solucién: El nimero de moles gaseosos iniciales es: Po-V_ _750-V 75+V okt ORT | 6-8-7 y el de finales: . PV ov R-T 70-R-T %6-R-T Por lo tanto, en la reaccién: 2 O3 ~» 3 O; se produce una variaci6n en el niimero de moles gaseosos de: nen = 80: V_ 750+ V3 An= a Mo = 769-R-T 70-R-T 76 RT 249 En la transformacién del ozono en oxigeno, por cada 2 moles de ozono se produce una variacién de 1 mol en el nimero total de los existentes. Por tanto, el ntimero total de moles de ozono en la muestra inicial de aire es: 76 y la fracci6n de moles de ozono en el aire: =|8% 8.70. Se tiene una mezcla de butano, CsH1o, y propano, CsHs, cuya composicién en peso es de 88 % de butano y 12 % de propano. ¢Cudl seré la composicién volu- métrica de dicha mezela en estado gaseoso? ;Cudntos m' de vapor de agua, medidos a 200°C de temperatura y 1 atmésfera de presién, se formardn en la combustion completa de 10 kg de dicha mezcla de hidrocarburos? Solucién: En 100 gramos de mezcla (88 gramos de C,Hyo y 12 gramos de C3Hs) existen: 1 mol CyHyo 22,414 1 CyHyo (c.n.) _ 38 g CHio Tmol GHio = 1,51724 + 22,414 litros de CsHyo (c.n.) 88 g CsHio - ag GHs T mol C;He = 0,27273 + 22,414 litros de C3Hs (¢.n.) Por consiguiente, la composicién volumétrica de la mezcla sera: 1,51724 - 22,414 | de C.Hio % Caio = T,51724 - 22,414 1 de Caio + 0,27273 - 22,414 1 de CsHy | = 51724 100 = 100 = Tarra4 + O27a7s | 100 = [84,76 % de CaHte +100 = + 100 = | 15,24 % de CsHs 0,27273, 1,51724 + 0,27273 Las reacciones de combustién completa del butano y del propano son: Cayo) + 13/2 Ong) > 4 COn@) + 5 Hae) CoHgig) + 5 Ong) > 3 COxig) + 4 Hoe 250 Por tanto, el nfimero de moles de vapor de agua que se obtienen en la combustién de 10 kg de la mezcla es: 1000 g mezcla 88g CsHip 1 mol CsHio 10 kg mezcla Tye mezcla 100g mezcla Sg CHiy 5 moles HzO 1.000 g mezcla TmlGHg = oo" Fig mena 12gCsHe 1 mol GjHy 4 moles H,O ee 100 g mezcla 44. g CyHy I mol Cy, ~ 867-71 moles de H,0 y el volumen que ocupan a 1 atmésfera de presién y 200 °C de temperatura: 867,71 moles - 0,082 2! . 473 EK mol —o:R-T vere Tatm = 33 655 | de vapor de agua =| 33,655 m° de vapor de agua 8.71. Al quemar butano y propano se origina didxido de carbono y agua. En una expe- riencia de laboratorio se quemaron completamente 16 gramos de una mezcla de propano-butano y, al enfriar el vapor de agua obtenido, se observé que a la tem- peratura de 4 °C ocupaba un volumen de 25,2 cmt’. ¢Cémo estaba constituida la ‘mezela? Solucién: La reaccién de combustién del butano es: 2 Caio) + 13 Ore > 8 COG) + 10 HzO ee) y la del propano: CoHeig) + 5 Or) > 3 COrig) + 4 Hee) Si lamamos x e y, respectivamente, al ntimero de gramos iniciales de bu- tano y de propano, sé cumplira que: xty=16 rr La cantidad de agua que originaran los x gramos de butano ser4: xg Ci, - LMOLCuHio 10 moles HzO 18 g HO _ 8 sto” See CH | Zmoles Gyo Tmol H,O ~ — 180+ x Pg 8 y la que originan los y gramos de propano: 1 mol CsHy 4 molesH;0 18gH,O _72-y ¥8CHs ‘EE GH, “Tmol GH, Tmol H,o = ~ag 8 120 251 8.72. 252 Por tanto: 180-x | ey = = 25,2 Ql Resolviendo el sistema formado por las ecuaciones [1] y [2], se tiene: x = 11,6 gramos de C4Hyo y = 4,4 gramos de CsHy Para quemar completamente una mezcla equimolecular de etano, CH,, y aceti- leno, C,H», han sido necesarios 240 ml de oxigeno, medidos en condiciones nor- males. ;Qué pesos de ambos gases existian en la mezcla primitiva? Soluci6n: Las reacciones de combustién del etano y del acetileno son. res- pectivamente: CHa + 4 Org) > 2 COxg + 3 HO) 2 5 CHa) + 5 Or > 2 COr) + HOw Designemos por x el ndimero de moles de cada gas existentes en la mezcla. Para su combustién completa se requieren: 7/2 moles O7 T mol CoH 52 moles O2 _ x moles CoH, - Tmo! G2” + x moles C)H - = 6-x moles de O2 los cuales, en condiciones normales, ocupan un volumen de 240 ml = 0,24 1. Por consiguiente: 22,4102 6 -x moles Oo» Toro, 2 = 0,241 O02 de donde: 1,7857 - 10-* moles por lo que los pesos de etano y acetileno existentes en la mezcla primitiva se- ran: 30 g CoH, - 1073 ee 1,7857 - 10"? moles CoH * ao GHG = 53,57 - 10-3 g de CpH, = =| 53,57 mg de CoH, 8.73. 8.74, 26 g GH, 1,7857 - 10-* moles CH, + F GL oH" b Una mezela de monéxido de carbono y oxigeno ocupa un volumen de 200 cm’. Después de inflamada, el volumen de la mezcla resultante de diéxido de carbono y oxigeno es de 170 cm’. Calcular los voltimenes de mondxido de carbono y oxt- ‘geno que existian en la mezcla primitiva. Solucién: Cuando el monéxido de carbono arde con el oxigeno se forma diéxido de carbono: 46,43 - 10°? g de Cz = 1 CO%e) + 5 Or) > COE) Designemos por x ¢ y, respectivamente, los volimenes de mon6xido de carbono y oxigeno en la mezcla original. Se cumple que: x + y = 200 cm® tl] Por otra parte, teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccién antes citada, se ve que los x em’ de mon6xido de carbono reaccionan con x/2 cm? de oxigeno, con lo que, al final, el volumen de oxigeno residual sera: (»- 3} existiendo en la mezcla x cm? de CO, provenientes de los x cm? de CO de la mezcla inicial. Por tanto, al final tendremos: x+y -$= 170 om? 2] La resolucién del sistema formado por las ecuaciones [1] y [2] conduce a: x = 60 cm* de CO y = 140 cm? de O2 (#) Se mezelan 25 cm’ de aire con 25 cm! de hidrégeno. Después de la combus- tidn, el volumen de la mezela de hidrégeno y nitrégeno resultante, medido en las mismas condiciones iniciales, es de 34,25 cm’. Calcular la composicion volumé- trica del aire. Solucién: Designemos por x ¢ y, respectivamente, los em* de nitrégeno y oxigeno existentes en los 25 cm’ de aire. Se cumpliré que: x+y = 25cm? Ww 253 En la combustién completa de y em* de oxigeno se emplean 2y cm? de hi- drégeno, con lo que, al final, quedarén sin reaccionar (25 — 2y) cm? de hi- drogeno. Tenemos, por tanto: x +25 — 2y = 34,25 om* fe} Resolviendo el sistema formado por las ecuaciones [1] y [2], se obtiene: x = 19,75 cm? Ng; y = 5,25 cm? O3. Por consiguiente, la composicin volumétrica del aire sera: on 19,75 cm* No _ 25 em? aire 100 =| 79 % de Nz + 100 =| 21 % de O, 8.75. Se tiene una mezcla de propano y oxigeno al 50 % en volumen. Se produce la combustin de ambos mediante una chispa eléctrica, y a los gases originados se les extrae totalmente el agua, haciéndolos pasar a través de un desecador. ;Cudl es la composicién volumétrica de los gases resultant Solucién: Supongamos que en la mezca inicial existen x em? de propano y x cm? de oxigeno, los cuales reaccionan de acuerdo con la ecuacién: CaHaig) + 5 Ong) > 3 COry) + 4 HzO Los x em? de oxigeno hacen arder % em* de propano, produciendo ® cm? de diéxido de carbono. Por tanto, al final de la reaccién tendremos: x—E= Bem? de Hy 3 cm® de COz siendo la composicién volumétrica de la mezcla resultante: 4x % de C3Hg RR 10= 57,14 % de C3Hs as - 3 3x % de COz = P= + 100 = 42,86 % de CO; oe 254 8.76. A presin normal y a 25 °C se mezclan 3 gramos de hidrégeno y 12 gramos de oxigeno. ;Qué volumen ocuparé la mezcla? Se hace reaccionar y la temperatura y la presion vuelven a ser las originales. ¢Cudl es el gas residual y qué volumen ocupard? Solucin: El volumen de la mezcla se puede calcular fécilmente aplicando la ecuacién de estado de los gases perfectos: “R-T_ (mtn)-R-T_ Pe ee Pe 1 mol Hy 1 mol O Seth saat 280 ao, Tatm atm -1 = 0,082 ay | 298K = ros de mezcla Al comienzo tenemos: 1 mol Hp 3g Ha yp = 15 moles de He 1 mol O, 1220° Dro; = 0,375 moles de O2 AA reacciona el hidrégeno con el oxigeno segin: 2 Hayy + Oxy» 2H0, lo hacen en la proporcién de 1 mol de oxigeno por cata 2 de hidrogeno. Por consiguiente, con los 0,375 moles de oxigeno reaccionaran 0,75 moles de hidrégeno, quedando sin reaccionar (1,5 — 0,75) moles de Hy = 0,75 moles de Hz, que, a 1 atm de presién y 25 °C de temperatura, ocupan un volumen de: 0,75 moles - 0,082 21 . 298 K oR [oe Kino veipe Tam 18,33 litros H; 8.77. En un depésito de 50 litros, que contiene aire en condiciones normales, se intro- ducen 0,5 gramos de propano (Css) y, al hacer saltar la chispa, se produce su combustion. Calcular el porcentaje en volumen de la mezcla gaseosa que queda en el depésito, una vez terminada la reaccién. (La composicién volumétrica del aire es 21 % de Oz 79 % de N;). Elagua, al final, se encuentra en estado liquido. Solucién: Inicialmente tenemos en el depésito: 11 Op . 50 aire - Sop gay = 10,5 litros de O, IN : 50 L aire - 5 Tqjeg = 39.5 litros de Na 255 8.78, 256 € introducimos 0,5 gramos de propano que reaccionan con parte del oxigeno de acuerdo con la reaccién: CaHayg) + 5 Ong) > 3 COng) + 4 HO, El volumen de oxigeno, en condiciones normales, consumido en la reac- cién, sera: S moles O, 22,410; (c.n.) _ T mol O; = 1,2731 03 (¢.n.) quedando al final sin reaccionar: 10,5 | — 1,273 1 = 9,227 1 Oz (e.n.). En esta reacci6n se forman: 1 mol C;Hs 3 moles CO, 122" ae Cus mol Cla = 0,764 1 CO; (c.n.) 22,41 CO; (e.n.) T mol CO; Por tanto, tendremos al final: 39,5 litros Nz 9,227 litros O2 0,764 litros COz Veotat = 49,49 litros con lo que el porcentaje en volumen de la mezcla gaseosa que queda en el de- posito sera: _ 39,5 1.No “ea an) No * qBagtmenda | 100 = [198 ® de Na] 9,2271 0, G6 Op = ele 199 = % Or DA Tmezcla 100 = | 18,6 % de O2 4 _ 0,764 1 COz as % 00s = ayeTmania *100~ [18 % de CO | Se hace estallar una mezcla gaseosa formada por 9 cm! de un hidrocarburo ga- seoso desconocido y 41 cnr’ de oxigeno. El gas residual que queda, formado por CO; y oxigeno, ocupa un volumen de 32 cm’; y, al hacerlo pasar a través de una disolucin de KOH para absorber el CO>, el volumen se reduce a 14 cm’. Hallar la formula del hidrocarburo. Solucién: La ecuacién correspondiente a la combustién del hidrocarburo CH, es: C,H, + y x43 0,5 x CO, +310 de la cual se deducen las relaciones entre los volimenes del hidrocarburo, del oxigeno y del didxido de carbono. El enunciado del problema nos da los siguientes datos: Volumen de C,H, = 9 cm? Volumen de ©, consumido = 41 cm? — 14 cm? = 27 cm?® Volumen de CO, formado = 32 cm’ — 14 cm? = 18 cm? Por consiguiente: x cm’ CO> lem? C,H, 9 cm? C,H, « 18cm? CO; x («+3 cm? O 9 cm? C,Hy » ———5—__ * “Tem? C,Hy =27cem?O, ; xt 3 Como x = 2, resulta: 2 + 4 = 3 7 y= La formula del hidrocarburo es C,H, 8.79. Al hacer estallar 500 cm’ de una mezcla de hidrégeno, monéxido de carbono y oxigeno, el volumen se reduce a 225 cm’, y al pasar este gas residual por una di- solucién de KOH para absorber el diéxido de carbono, queda un volumen de 125 cm? de oxigeno. Hallar la composicion de aquella mezcla. Solucién: Designemos por x, y, z los voltimenes de hidrégeno, monéxido de carbono y oxigeno en la mezcla. Las reacciones de combustion de los dos primeros gases son: 1 Haw + 3 O2@ > HOw 1 COw + 5 Or) > COrsy Segiin los datos del enunciado del problema, tenemos que: x+y +z =500cm?> fi] Como los y cm? de CO producen y cm? de CO,, y el volumen de este gas, al final, es: 235 em? — 125 cm? = 100 cm’, resulta: y = 10cm? Q Por otra parte, para quemar x cm? de H; e y cm? de CO se necesitan x ( 3) cm? de O2, que serdn iguales a los z cm? existentes al comienzo menos los 125 cm? restantes al final. Por tanto: 257 8.80. 8.81. 258 6 + 3) cm? = (z — 125) cm? BI La resolucién del sistema formado por las ecuaciones [1], [2] y [3] condu- cea: 150 cm* de Hy y = 100 cm de CO | z = 250 cm* de O2 Se hace estallar una mezcla de hidrégeno y oxigeno. Tras condensarse el vapor de agua formado y pasar el oxigeno residual a las mismas condiciones de presin y temperatura, ef volumen gaseoso final es de 1/4 parte del primitivo. Hallar la composicion volumétrica de a mezcla inicial. Solucion: Designemos por x ¢ y, respecti drégeno y oxigeno contenidos en la mezcla inicial. Al estallar la mezcla, ar- den los x cm* de hidrégeno con x/2cm> de oxigeno, quedando al final (y — x/2) em? de oxigeno residual que equivalen a la cuarta parte del volu- men primitivo: 1/4 (x + y). Por tanto: Simplificando esta ecuacién se obtiene x = y, lo que nos permite asegurar que la composicién volumétrica de la mezcla inicial es: 50% deH, y 50 % de O; Se dispone de una mezcla gaseosa de hidrégeno y aire, tal que al combinarse todo el oxigeno con parte del hidrdgeno la mezcla gaseosa de hidrégeno y nitro- geno resultante esta en la proporcién molar de 3 a 1. Hallar la composicion volumétrica de la mezcla gaseosa original. Solucién: Designemos por V el volumen total de la mezcla, de manera que sixe y son los volimenes de hidrégeno y are, respectivamente, conteni- los en el Volumen V, se cumplira: xty=V (] Considerando al aire compuesto en volumen por 21 % de Oz y 79 % de Nz, en el volumen V de la mezcla habré un volumen 0,21 - y de oxigeno y 0,79 - y de nitrégeno. Como el oxigeno se combina con doble volumen de hidrégeno para formar agua Iiquida, el volumen de hidrégeno que reacciona es 0,42 y, quedando sin reaccionar x — 0,42 y, volumen que ha de ser triple que él de nitrégeno. Por consiguiente: x -042-y =2,37y 2 La resolucién del sistema formado por las ecuaciones [1] y [2] conduce a: x = 0,736 V > y= 0264V Por tanto, la composicién de la mezcla sera: 73,6 %deH, 3 26,4 % de aire 8.82. Tenemos 200 cm’ de una mezcla gaseosa de hidrégeno y amoniaco a la que se afaden 200 cm’ de oxigeno. Tras reaccionar la mezcla: 2 Hyg + Ong > 2 H20y 4 NHag) + 3 Ong) > 2 Nagy + 6 H20u y volver los gases a las condiciones primitivas, queda un residuo de 140 cm’, constituido por una mezcla de oxigeno y nitrégeno. Hallar la composicién volu- métrica de la mezcla inicial. Solucién: Designando por x e y, respectivamente, los volimenes de hidr6- geno y amonfaco contenidos en 200 cm? de la mezcla, resulta: Volumen inicial de Hy Volumen inicial de NH3 Volumen inicial de O» = 200 cm? Volumen de oxigeno que reacciona = x cm? O2 « 3 cm? O> + yom? NH, - ———— y ° "em NHy Volumen de oxigeno sobrante = [2 -%-3 | cm> Lem? N; Volumen de N; formado = y cm? NH; -—S™ 32. = Yom? 2em>NH; 2 Tenemos, por consiguiente: x+y = 200 y x3 200 - Fy +5 = 140 sistema de ecuaciones que, resuelto, nos conduce a: x=40cm?H, ; y= 160 cm? NH; Luego, la composicién de la mezcla gaseosa es: 40 em? H % Hy = —~—S* “2 __. 100 = [20 % de Hy 200 em? mezela 160 cm? NH. —__—__ % NH; = —~™ *"s__. 100 =[80 % de NHy 200 cm? mezcla 259 8.83. Se antaden 200 cm’ de oxigeno a una mezcla de mondxido de carbono y acetileno (CH). Tras producirse la explosion de la mezcla y volver los gases residuales a las mismas condiciones primitivas, queda un volumen de 210 cm’, de los que 70 cm son de oxigeno. Hallar el volumen de la mezcla primitiva y su composi- cién volumétrica porcentual. Solucién: Las reacciones de combustién del monéxido de carbono y del acetileno son, respectivamente: CO +502 C0; GH, + 3.0; 2 CO; + H,0 Si designamos por x e y, respectivamente, los volimenes de CO y C2H, teniendo en cuenta los datos del problema, resulta: 1 cm? CO. Volumen de CO, formado = x em? CO» 72 + y em® CaHp « Tem CO 2em' Ct »_ 2am COs _ 419 cm? ~ 70 em? = 140 om? 1 om? CH : 3 lcm? O, 3 Volumen de O2 reaccionante = x cm? CO» 2 + y em® GH) - em? CO 5 cm? » 2 02 290 em? — 70 em? = 130 em? em? GH. Tenemos, pues, el sistema de ecuaciones: x+2y = 140 x5.) B+3y = 130 cuya resolucién conduce a: x = 60 cm’ de CO; y = 40. em? de CzHz. Por lo tanto, el volumen de la mezcla que fue utilizado es: V = 60 cm? + 40 cm? =| 100 cm? y su composicién volumétrica porcentual: 0 = Sem? de CO % Ci 100 cm? mezcla + 100 =| 60 % de CO 40 cm? C,H % CxH, = ———.——— : 100 =| 40 % de CH, CHa 700 em? mezela a 260 8.84. A 50 cm’ de una mezcla gaseosa de sulfuro de carbono y monéxido de carbono se agregan 77,5 cm’ de oxigeno. Tras estallar la mezcla, con lo que se producen las reacciones: CS; + 3.0; > 2 $0; + COz co+ 4o0,— 00, queda un volumen de 100 cm’. Calcular la composicién volumétrica porcentual de la mezela primitiva y de la mezcla resultante final. Solucién: Si designamos por x e y, respectivamente, los voltimenes de CS, y CO presentes en los 50 cm? de ia mezcla gaseosa primitiva, teniendo en cuenta los datos del problema, resulta: x+y = 50cm* Ql Volumen de SO, formado = x em CS) + > = 2 x em’ =(715-35- 5m? Volumen total de gases resultantes: 2xtx+y+77,5-3x-5= 100cm* (2] ne La resolucién del sistema formado por las ecuaciones [1] y [2] conduce a: x = Sem’ de CS); y = 45 cm’ de CO. Por lo tanto, la composicién volumétrica porcentual de la mezcla gaseosa primitiva ser4: 261 5 cm? de CS, % de CS, = — 5° 2 _. 100 = | 10 % de CS2 50 em? de mezcla 45 cm* de CO ; — - 100 =| 90 % de CO 50 cm? de mezcla % de CO = El volumen de SO, formado es: Vso, = 2x = 25cm? = 10 cm’ de S03; el de COz, Veo, = x + y = Sem? + 45 cm? = 50 cm’ de COz, y el de O, sobrante, Vo, = 77,5 — 3x ~ y/2 = 77,5 - 3-5 — 45/2 = 40 cm? Op. Por lo tanto, la composicién volumétrica porcentual de la mezcla resultan- te sera: a % de SO, = 0S SO2_. 199 = [10 % de $0 100 em* mezela eee 50 cm* % de CO; = _50 em? CO2__ 199 = [50 % de CO? 100 em? mezcla 3 % de Oy = 0.2 2 _. 199 =[40 % de O3 100 em® mezcla 8.85. Se agregan 29 cm’ de oxigeno a 25 cm’ de una mezcla de monéxido de carbono, 262 hidrogeno y metano. Tras producirse las correspondientes reacciones de combus- tién, resultan al final 17,5 cm’ de diéxido de carbono y 7,5 cm’ de oxigeno. Hallar la composicién volumétrica porcentual de la mezcia combustible. Solucién: Las reacciones de combustion del monéxido de carbono, del hidrégeno y del metano son, respectivamente: co +502 CO, H, + 4.0; > H,0 CH, + 2.0; CO; + 20 Designemos por x, y, z los voliimenes de monéxido de carbono, hidroge- no y metano, respectivamente, contenidos en 25 cm* de la mezcla. Seguin los datos del enunciado del problema, tenemos que: Volumen inicial de monéxido de carbono = x Volumen inicial de hidrégeno = y xty+z=25cm [1] Volumen inicial de metano Volumen inicial de oxigeno = 29 cm? Volumen de oxigeno sobrante = 7,5 cm? Lm? O. Volumen de oxigeno reaccionante = x cm? de CO - ———> 2m CO Lem? O. 2m? O} + yom? H; - 2 + zm? CHy- ——_ = 2cm* Hy lcm? CH, = 29 cm? — 7,5 cm? = 21,5 cm? 0 sea: x,y Ft 5+ 22 = 215 em? QI] Volumen de CO, formado = 3 ‘cat =x om? CO - Lo O02 om? CHy - LO OO 17,5 om? em? CO Lem? CH, © sea: x+2=17,5cm? (3) Resolviendo el sistema formado por las ecuaciones [1], [2] y [3], se ob- tiene: x = 11,5 cm? de CO; y = 7,5 cm? de Hy; z = 6 cm? de CHy La composicién volumétrica porcentual de la mezcla inicial sera, por tanto: 20 % de CO = 15.cm CO. 199 = [46 % de CO 25 em? mezcla 7,5 cm? H, % de Hy = > S™ “2 _. 100 = [30 % de He 25 cm? mezcla 6 em? CH, % de CH, = 2° ST. 100 = [24 % de CH, 25 om? mezcla 263 9. TERMOQUIMICA FORMULARIO-RESUMEN PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA AU=q+W (AU = variacién de energia interna; q = calor; W = trabajo mec4nico). Criterio de signos Criterio termodindmico Criterio de la TUPAC Entalpia: Calores de reaccién: HoUsPV q, = 4H] [aH = AU + 4n- RT q = AU} {qp =a, + An: RT Ecuaciones termoquimicas: ‘Si AH < 0, Ia reacci6n es exotérmica Si AH > 0, la reacci6n es endotérmica AHR = 5 AHfiprotuctos) — © AHRrenctivos) = i Mp * AHZy — Ln, - AHP. AH}, = entalpias normales de formacién de los productos AH?, = entalpias normales de formaci6n de los reactivos AH? = ¥ energia enlaces rotos — ¥) energia enlaces formados 265 ‘SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA. Entropia: AS = Ee > GEE; (45cm ants > 0 Para una reaccién: ASR = © Sioroductosy — © Streactivesy = Ui Mp * Sp — Ze SP Para un sistema cerrado: (AS) sistema cerrade + (AS)airededores > 0 Energfa de Gibbs 0 entalpia libre: G=H-TS — Si AG < 0, el proceso es esponténeo. — Si AG = 0, el sistema se encuentra en equilibrio. — Si AG > 0, es la transformacién inversa la que se realiza de una forma esponténea. aH 3s Espontaneidad de la reacciin <0 >0 _ [siempre <0 <0 [A temperatura suficientemente baja >0 > 0. _ [Sila temperatura es suficientemente elevada fe 28 <0 [Nunca Influencia de la temperatura en la espontaneidad de una reaccién: © A temperaturas bajas, como T + AS < Hy AG => AH, las reacciones exotér- micas serén espontaneas y las endotérmicas no. © A temperaturas altas, T - AS >> H y AG —T - AS, por lo que seran espon- taneas las reacciones que acarreen un aumento del desorden. Entalpia libre normal de formacién: Para una reacci6n: AGR = ZAG Fproductos) ~ DAG freactivony = E Np“ AGE — Dy + AGF Variaci6n de la energfa de Gibbs con Ia presion: Grp = G+ RT-nP 266 9.1. 9.2. 9, TERMOQUIMICA ¢Cudles de las siguientes magnitudes son funciones de estado: a) trabajo; 5) temperatura; c) energia interna; d) entropia; e) calor; f) volumen? Solucién: Son funciones de estado la temperatura, la energia interna, la entropia y el volumen. Se comunica a un sistema una cantidad de calor de 800 calorias y el sistema realiza un trabajo de 2 kJ. ¢Cudl es la variacién que experimenta su energia interna? Solucién: Como: = 800 cal - 418551 = 33484) T cal resulta: AU = q + W = 3348,4 J + (—2 000 J) = 13484) La energfa interna del sistema aumenta en 1 348,4 J. Hallar la variacién de energia interna de un gas que: a) absorbe 150 J de calor y hace un trabajo de 100 J; 6) desprende 300 J y hace un trabajo de 0,15 kJ. Solucién: a) En este caso, segiin el criterio de la IUPAC: q= 1503 ; W=- 100) Por tanto: AU = q + W = 150 J + (-100J) = 50J. La energfa interna del sistema aumenta en 50 J. : b) Como: q = -3003 yW = -0,1515 304 — ~150 5, resulta: AU = q + W = ~300J + (-150 3) = —4505 La energia interna del sistema disminuye en 450 J. 267 9.4. Al quemar 2,35 gramos de benceno, CsH,, en una bomba calorimétrica a volu- men constante se desprenden, a 25 °C, 23 540 calorias. Calcular el calor de combustién del benceno a presin constante y a esta misma temperatura. Solucién: El calor de combustion del benceno a volumen constante es: 23.540 cal 78g Hy 4,1855 I J W = 735g GoHe ImolCcH, Teal ~ >” oe Ya que se trata de un calor desprendido, lo hemos de considerar negativo. La ecuacién representativa de la combustion del benceno es: Colleen + 43 Ong) > 6 COxg + 3 HO cumpliéndose que: an= (6 - 3) moles = —1,5 moles Por tanto: J Gp = dy + An Re T= 3,27 10°F + (~1,5 moles) - 8,3144 2 - 298K = 3,274 - 10°F EI calor de combustién del benceno a presién constante es 3,274 - 10° kJ/mol. 9,5. Al vaporizarse 1 mol de agua liquida, a la temperatura de ebullicion y a la presién constante de 1 atmésfera, se absorben 9,7 kcal. El sistema realiza tra- bajo sobre la atmésfera que le rodea, a causa de la variacién de volumen que tiene lugar cuando el agua pasa de liquido a vapor. Calcular: @) El trabajo realizado por I mol de agua ligquida, sabiendo que su volumen a 373 K es 0,019 litros y considerando que el vapor se comporta como un gas ideal. b) AH y AU para este proceso. Solucién: a) Elvolumen que ocupa 1 mol de vapor de agua a 373 K es: - 33K V = 22.4141. SEE = 30,6241 Por consiguiente, el aumento de volumen que experimenta 1 mol de agua Iiquida al vaporizarse sera: AV = 30,6241 — 0,019 1 = 30,6051 268, 9.6. aay a5; y el trabajo realizado: 3 W =P -AV = 1 atm - 1013-10 Pa. 39 695). Lm’ _ latm 101 = 31003 =| 3,1ky b) AH = qp = 9,7 keal « 41659 8) - 40,6 kJ AU = AH - P- AV = 40,6 kJ — 3,1 kJ =| 37,5 KJ Qué relacion existe entre el calor de reaccién a presién constante y a volumen constante? ;Hay algén caso en el que coincidan? Solucion: La relaci6n entre ambos calores es: Qp = qv t+ 4n-R-T siendo An el incremento del mimero de moles de sustancias gaseosas que tiene lugar en la reacci6n. 4p. & coincidirén cuando e! nimero de moles gaseosos sea el mismo en los fos miembros de la reaccién, o cuando ésta se verifique entre liquidos y s6lidos. Calcular la diferencia entre gp y 4, para la combustion de la glucosa a 18°C segtin la ecuacion: CoH 1206) + 6 Orig) > 6 COxg) + 6 H200 Solucién: Como reaccionan 6 moles de oxigeno gaseoso y se obtienen 6 moles de didxido de carbono también gaseoso, An = 0 y, por consiguiente: W- W=9 En un libro leemos que para la reaccion: Zi + HySO aq) > ZNSOziaq) + Hop) qv = —37,63 keal y q, = 38,21 keal. Qué se podria opinar acerca de estos datos? Solucién: Estos datos estén invertidos, ya que como An = 1, se habra de cumplir que q, > qy. Por tanto: Wp = — 37,63 keal 5 qy = — 38,21 keal 9.9. Teniendo en cuenta que en la reaccién: Pb + 1/2 Og — PbO, AH = = —52,5 keal, geudnto calor se desprende al oxidarse 15 gramos de plomo? Solucién: 1mol Pb_ | 52,5 kcal _ 3,8 keal 9.10. El apagado de la cal viva consiste en la reacci CaO.) + HyOy > Ca(OH) x5); AH = —15,6 keal ¢Cudnto calor se desprende al apagar 250 kg de cal viva? Soluci6n: ao . 1.000g.CaO 1 mol CaO ,_15,6 keal _ 250 kg CaO» TEE CaO "56g CaO” Tmo Cad ~ L& 643 keal 9.11. Con el calor procedente de la combustion de 1 m' de etileno, medido en condi- ciones normales, ;qué masa de agua, inicialmente a 25 °C, se puede convertir en vapor a 100 °C? El calor de vaporizacion del agua a 100 °C es 539,5 cal/g. Solucién: La entalpia de combustién del etileno es —1 411,3 kJ/mol. Por consiguiente, el calor que se desprende en la combustion de 1 m* de etileno (e.n.) sera: 10001C,H,(c.n.) __1 mol GH, 1m C oN.) ¢ 4 CO) + 5HLOq; SH = ~ 2878.6 Kd La energia total que se obtiene seré: mol CyHo 2 878,6 kJ 8 g Caio Tmol CyHio 1,985 - 10° kJ Hallar el cator de ta reacci6n: C graawy + 1/2 Ong) > COygys ver ciones estindar, sabiendo que las entalpias estindar de combustion del grafito y del mondxido de carbono son, respectivamente, ~393,05 y —238,0 kJ/mol. Soluci6n: En la figura 9.1 se ve claramente que: SH® = AH} — AHY = —393,05 kI — (—238,0 kJ) = | 155,05 kJ La resoluci6n prdctica de los problemas de Termoquimica se lleva a cabo por simples consideraciones matematicas, que resultan al aplicar la ley de Hess: «Cuando una reaccién quimica se puede expresar como suma algebraica de dos o mas reacciones, la variaci6n de entalpia total es igual a la suma algebraica de las variaciones de entalpia que tienen lugar en cada una de tas Hi) Fig. 9.1 En efecto, de acuerdo con los datos del problema: 8) Cygratioy + O24) —*COngy ; SH2 = ~393,05 kd. b) CO) +40) —>COyg) ; AHS = -238,0 10. ©) Cygratitoy + § Or) CO» 3 AH. =? Como al restar las ecuaciones a) y b) se obtiene la c), resulta: 155,05 kJ Calcular la variacion de entalpia que tiene lugar en la reaccion: Coy + 2 Haig, CHa, teniendo en cuenta que las entalpias de combustion del carbono, del hidrogeno y del metano son, respectivamente, —393,5 kJ, ~285,8 kJ y ~890,4 kJ. AH? = AH? — AHS = —393,05 kJ — (—238,0 kJ) Solucién: Segin los datos del problema: a) Ce + Ox) —> CO); AH, = —393,5 kJ. b) Hyg + 3 Ox) > H20q, + AHy = —285,8 kJ. ©) CHa) + 2 O22)» COrg) + 220 ; AH. = -890,4 KI. d) Cy) + 2 Hyg —> CHa) AHy =? En este caso se puede comprobar que: d) = a) + 2b) — c). Por tanto: AHy = AH, + 2 AH, — AH, = —393,5 kJ + 2 + (-285,8 kJ) — — (—890,4 kJ) =| —74,7 ky 273 9.16. 9.17. 9.18. 274 Sabiendo que las entalpias estandar de formacién de éxido de calcio, del diéxido de carbono y del carbonato de calcio son, respectivamente, —635,1; —393,5 y —1 206,9 kJ/mol, calcular la variacién de entalpia correspondiente a la descom- sicion térmica del carbonato de calcio en éxido de calcio y didxido de carbono, verificada en condiciones estandar. Solucién: La ecuacién quimica representativa del proceso de descomposi- cién térmica del carbonato de calcio es: CaCO.) > CaO) + CO) Por tanto: AH = AHRcao) + AH coy — AHfcacoy = 1 mol - (—635,1 kJ/mol) + + 1 mol - (-393,5 kJ/mol) — 1 mol - (-1 206,9 kJ/mol) =| +178,3 kJ Hallar la entalpia de combustion del butano en condiciones estindar, sabiendo que arde de acuerdo con la ecuacion: Catling, + #2 Orgy > 4 COngy + 5 H20u, Las entalpias estindar de formacién del diéxido de carbono gaseoso, del agua liquida y del butano gaseoso son, respectivamente, ~393,5; ~285,8 y —124,7 ki/mol. Solucién: 2, 0, , 13 spo. AHg = 4+ Aico) + 5+ AHTa1.0) — SHica.0 — J AHKoy = = 4 moles (~393,5 kJ/mol) + 5 - (-285,8ki/mol) ~ 1 mol - (=124,7 kJ/mol) = = —2 878,3k) Por consiguiente, en la combustién del butano se desprende una cantidad de calor de 2 878,3 kJ/mol. Dadas las ecuaciones termoquimicas siguientes: a) Coy + Oxy COm, 5 ANG = —393,5 kJ b) Hag) + 1/2 Oxg, ————> Hy AH} = —285,8 kt ©) CHy-COOH), + 2 Oxg)——> 2 COxg, + 2 H20y; AH? = ~870,3 kJ hallar la entalpia normal de formacion del dcido acético. 9.19. Solucién: Como la variacién de entalpia estandar correspondiente a la reaccién c) e AHR = 2 - AHRco,y + 2+ AHfg,0) — AH%cr,-coony — 2 - AHRoy = + AH} + 2 - AHS ~ AHiicH,-coom resulta: AHfcui,-coon = 2» SH2 + 2+ AH8 — AHE = 2 - (-393,5 kJ) + + 2+ (—285,8 kJ) — (—870,3 kJ) = | —488,3 kJ Otra manera de enfocar la solucidn del problema seria considerando que la formacién del dcido acético corresponde a la ecuacién: A) 2Cy + 2 Hag) + Ox > CHs-COOH; SHG = ? Esta ecuacién d) se puede obtener sumando las ecuaciones a) y b), multi- plicadas previamente por 2 y restando la c). Por tanto: AHg = 2+ AH? + 2- AH§ + AH? = —488,3 kJ La entalpia normal de formacién del dcido acético es de —488,3 kJ/mol. Hallar 1a energia del enlace H—Cl, sabiendo que la entalpia de formacién de HCL y las de disociacin del H; y del Cl; son, respectivamente, ~92,3 kJ/mol, 436 kJ/mol y 242,6 kJ/mol. Solucién: La energia del enlace H—Cl es la variacién de entalpia cambia- da de signo que corresponde a la reaccién: a) Hg + Cle HCl; SHY Los datos del problema son: 1 ° b) 5 Cle + } Hae HCk 5 AHS = - 92,3 kd ©) Hyg) —————> 2 Hq); AH? = 436,0 kJ @) Cy, —————> 2 Cg) s-_ AHS = 242,6 KJ d@ Se puede comprobar que: a) = b) ~ 2 7 2 Por tanto: © = ane —+ ane— Lang = AH? = AHE 3 AHe 7 HG = - 92,3 kJ - a (436,0 kJ) -} (242,6 kJ) = —431,6 kJ Por consiguiente, la energia del enlace H-Cl es 431,6 kJ/mol. 9.20. 9.21. 216 La entalpia esténdar de combustion del butano gaseoso, para dar diéxido de carbono y agua liquida, es —2 878,6 kj/mol. Las entalpias de formacién de estas dos tiltimas sustancias son, respectivamente, —393,5 y —285,8 kJ/mol. Calcular, para el butano: a) Su calor de formacion a presion constante. 5) Su calor de formacion a volumen constante. Solucién: a) La reaccién de combustién del butano gaseoso es: Catling, + F One + 4 CO) + 5 Hoy La entalpia estandar de combustin del butano se AH? = 4 - AHicoy + 5» AHfiH,0) — SHiicaH0 De aqui resulta: AH iq.) = 4+ AHRcoy + 5 > AHfa0) ~ AHR cng = = 4 moles - (~393,5 kJ/mol) + 5 moles - (-285,8 kJ/mol) — = 1 mol - (—2 878.6 kJ/mol) = -124,4 ki/mol Gp = —124,4 kJ/mol b) Como gp = q+ An-R+T,y An= —4 moles, resulta: qv = qp — An: R- T = —124,4 kJ/mol — (—4 moles) - LD 598K =| —114,8 ki/mol K-mol 10°J - 83144 En la combustién, a volumen constante y a 25°C, de 1 gramo de dcido tartérico s6lido (HOOC-CHOH-CHOH-COOH) se desprenden 1 840 calorias. Las ental- pias de formacion del COx,, ¥ del HO, son, respectivamente, ~393,5 y —285,8 kJ/mol. Calcular la entalpia de formacién del deido tartérico. Solucién: El calor de combustién a volumen constante del Acido tartarico qv = 1155,2 kJ/mol Ya que se trata de un calor desprendido, lo hemos de considerar negativo. Como la reaccién de combustién del Acido tartérico es: Caos) + 3 Ox) > 4 CO) + 3 HO y en ella se verifica que: An = 1,5 moles, resulta: = seo cam . J . qp = qv + An-R-T 1 155,2 kJ/mol + 1,5 moles - 8,3144 Komal 8. 298 K = -1151,5 ki/mol = AH%c41,0) De acuerdo con la reaccién anterior, el calor de combustién del dcido ico ser: AH%c.H,0) = 4 > AHi(coy + 3» AHia,0) — AHic.H,09 De aqui resulta: AHRcyH09 = 4» AHiicoy + 3» AH iano) ~ SH%ca4,0) = = 4 (~393,5 kJ/mol) + 3 - (—285,8 ki/mol) — 1 - (-1 151,5 ki/mol) = =| -1279,9 kJ/mol 9.22. En la combustin a volumen constante de I gramo de dcido tartérico, a 25 °C, desprenden 1 840 calorias (véase problema anterior). Calcular el calor de com- bustin del dcido tartdrico a presion constante. Soluci6n: El calor de combustién a volumen constante del dcido tartarico es: 0 1 kcal , tet a CaO 1 Kel 36 Keat/mol g CsHsO, 1 mol CyHgO¢ 10° cal Ya que se trata de un calor desprendido, lo hemos de considerar negativo. La reaccién de combustién del dcido tartarico es: - CHO) + F Or) > 4 COxg) + 3 H2Oey y en ella se verifica que: An = 1,5 moles. Por tanto: Gp = Q + An R= T = ~276 keal/mol + 1,5 moles « 1,9872 eo : mol 75,11 kcal/mol 277 9.23. Para la obtencién de oxigeno en el laboratorio se utiliza la descomposicion térmi- aa 9.25. 278 ca del clorato de potasio segén la ecuacién: 2 KCIOx) > 2 KCl + 3 Ong: AH? = -89,5 kF Calcular la energia calorifica que se desprende cuando se obtienen 20 litros de oxigeno, medidos a 25°C y 1 atm. Solucién: El ntimero de moles de oxigeno que se obtienen es: PV ___Latm-201 __ _ 9.8185 moles de O2 ReT 4,082 21. 08 K K- mol Por consiguiente: 89,5 KI) _f— AH = 0,8185 moles O, ees) Ad KS El calor de combustion de la glucosa, CgH 206, es 2 816,8 kJ/mol, y el del eta- nol, C2H;OH, I 366,9 kJ/mol, Calcular el calor desprendido cuando se forma 1 mol de etanol por fermentacion de la glucosa: CeHl205 > 2 C:Hs0H + 2 COxg, Solucién: Las ecuaciones termoquimicas correspondientes a las reacciones de combustién de la glucosa y del etanol son, respectivamente: a) CeHi05 + 6 0, > 6 COyg) + 6H;O ; AH, = -2.816,8 kI b) C,HsOH + 3 0, 2 COx,) + 3. H,O ; AH, = —1 366,9 kT Multiplicando la ecuaci6n b) por 2 y restandola de la a), se obtiene la c): ©) CH 05> 2C;H,OH +2COy) = AH. 2 Por tanto: AH, = AH, — 2+ AH, = —2 816,8 kJ — 2 - (—1 366,9 kJ) = —83 kJ Esta variacién de entalpia es la correspondiente a la formacién de 2 moles de C;H;OH. Por consiguiente, el calor desprendido cuando se forma 1 mol de ctanol sera: an = S83 1,5 kJ/mol Tmoles (*) A partir del diagrama entdlpico de la figura 9.2 se desea saber razonadamen- te: a) ¢Cudles de los procesos (1), (I) 0 (II1) representan, respectivamente, la com- bustién del propano y la reaccién de formacion de este hidrocarburo a partir de sus elementos? 6) ¢Cudnto vale el calor de formacién a presién constante (entalpia de forma- cién) del propano a partir de sus elementos? :Es un proceso endo- 0 exotér- mico? ©) Conociendo que la combustién de un mol de hidrégeno gas (dando agua li- quida) desprende 68,3 keal, ;cudnto vale la entalpia de formacién del didxi- do de carbono a partir de sus elementos? ¢Es un proceso endo- 0 exotérmico? (kcal) 3 Ce + 4 Haw + 5 Or 0 - CHa + 5 Ore —24,6b----=4---- 2 ° -535,2 _ Fig. 9.2 Solucién: a) EI proceso (I) representa la reaccién de formacién del propano a partir de sus elementos, y el (II) la combustion de este hidrocarburo. b) De la figura 9.2 se deduce que la reaccién de formacién del propano es un proceso exotérmico, valiendo la entalpia correspondiente: AHacyay = —24,6 keal/mol c) Conocemos las entalpias correspondientes a las reacciones: a) 3Cyy + 4 Hag + 5 Or, > 3 COng) + 4 H2O—; AH, = —555,2 kcal b) Hag) +4 Oni) > H20qn; AHy = ~68,3 keal y queremos calcular la de la reacci6n: 2 ©) Cys) + Ox) > COxg); SH. 279 Como a) = 4b) + 3c), resulta: —555,2 kcal ~ 4 - (—68,3 kcal) _ 3 moles = keal ‘mol Como AH, < 0, se trata de un proceso exotérmico. 9.26. (*) La entalpia de formacién esténdar del tricloruro de fosforo a 298 K es 287 kJ/mol. Se sabe que para la reaccién: PClyqy + Clg) > PClsii MH? = —95 kd Escribir la reaccién de formacién del tricloruro de fosforo y calcular la ental- pia de formacién estandar del pentacloruro de fosforo. Solucién: La reaccién de formacién del tricloruro de fésforo es: 3 Pe + > Chi > PChay Como para la reaccién: PClyq) + Clg) > PClsis), Se cumple: AHG = AHReciy — AHReci resulta: AHfea, = AHR + AHfrc) = —95 kJ/mol + (-287 kJ/mol) = =| -382 kJ/mol 9.27. Sabiendo que para la reacci6n: Phys, + 2 AgCls, > 2 Agiy) + PbClag,, SH” = ~105,0 kd y que la entalpia estandar de formacion del AgCl,,, es ~127,2 kJ/mol, hallar la entalpia estandar de formacion del PbClo,. Solucién: Para la reaccién citada se cumple que: AHR = AHi@va, ~ 2 + AHiagcy Por consiguiente: AHfppciy = SHR + 2+ AHRagcy = —105,0 I + + 2 moles (~127,2 kJ/mol) = —359,4 kJ La entalpia estandar de formacién del PbCl; es —359,4 kJ/mol. 9.28. 9.29, Sabiendo que las entalpias estindar de formacién del carbonato de calcio, del Gxido de calcio y del diéxido de carbono son, respectivamente, —1 206,9; =635,1 y —393,5 kJ/mol, hallar la cantidad de calor que se necesita para des- componer 6 toneladas de piedra caliza del 85 % de riqueza. La reaccién que tiene lugar es ta siguiente: CaCO5¢5, > CaO.) + COxg) Solucién: La variacién de entalpia correspondiente a la reaccién de calci- nacién de la caliza sera: AHR = AHKca0) + SHR co, — AH%caco,) = 1 mol - (—635,1 kJ/mol) + + 1 mol - (-393,5 ki/mol) — 1 mol - (-1 206,9 kJ/mol) = 178,3 kJ La cantidad de calor que se necesita para descomponer 6 toneladas de piedra caliza del 85 % de riqueza es: 10° g caliza 85 g CaCO. Ttonelada caliza 100 g caliza © 6 toneladas caliza - 1mol CaCO; 178,31) _ "TOO g CaCO, * Tmo CaCO, ~ | 9:09 «108 ky Calcular la entalpia de formacién del éxido de cine con los datos siguientes: 9) HySO4aq) + Zi) > ZASO4aq) + Haig) Ma = —80,1 keal 5) 2 Hyg) + Ong > 2 HzOy; MHy = —136,6 keal ©) HpSO4aq) + ZNO, > ZASO sag) + HzO; He = ~50,52 keal Solucién: Se trata de hallar la variacin de entalpia correspondiente a la reacci6n: 8) Zing +5 Ong) > ZnO; AHy =? Se puede comprobar que: d) = a) + 5 b) - c). Por tanto: AH, = AH, + é AH, — AH, = — 80,1 keal + - (— 136,6 keal) — = — (-50,52 kcal) = —97,9 kcal La entalpia de formacién del éxido de cinc es: AHyzn0) = —97,9 keal/mol 281 9.30. Calcular la entalpia estandar de formacién del dcido formico, HCOOH, con los datos siguientes: a) HCOOH + fa.— CO, +H,0 ; AH = —62 kcal b) CO+ 40:00; AHR = -68 keal ©) H+ 40; H,0 3 AH2 = ~68 keal @ C+ 40;+CO ; sHy= -29 keal Solucit : La reaccién de formacién del dcido formico es: e) C+H,;+0,—- HCOOH ; AH?=? Como e) = — a) + b) +c) + d), resulta: AH? = — AHg + AH§ + AH2 + AH§ = — (—62 kcal) + (—68 kcal) + + (—68 kcal) + (—29 kcal) = —103 kcal Por consiguiente, la entalpia estandar de formacién del Acido férmico es: AHRucoom = —103 kcal/mol 9.31. Calcular el calor de condensacién del agua a 298 K, a partir de las ecuaciones termoquimicas siguientes: @) 2 Hyg) + Ong > 2H20y 5 AH, = —136,64 keal b) 2 Hyg) + Org) > 2 HO) 3 AH3 = —115,58 keal Solucién: La ecuacién termoquimica correspondiente a la condensacién del agua es: ©) HyOq > Ha0y ; AHR 2 Como c) = 3 a) - 3 b), resulta: pal: AHG = 5 «AHS 1 - ane = 1. (— 136,64 kcal) -}. 2 + (115,58 kcal) = —10,53 kcal Por lo tanto, el calor de condensacién del agua es: AH? = —10,53 kcal/mol 282 9.32. 9.33. Sabiendo que las entalpias estdndar de formacién del benceno, del diéxido de carbono y del agua liquida son, respectivamente, +49,0; —393,5 y =285,8 kj/mol: a) Determinar el calor de combustin del benceno, suponiendo que el agua for- ‘mada se encuentre en estado liquido. 4) Hallar la cantidad de calor que se desprende al formarse 72 gramos de agua. Solucién: a) La reaccién de combustién del benceno es: CéHloay + 42 O2(p) + 6 C02) + 3 HO) y, en consecuencia, su calor de combustién valdré: AH® = 6 + AHRcoy + 3 + AHfui,0) — AHKicuH = 6 moles « (—393,5 kJ/mol) + 3 moles « (—285,8 kI/mol) ~ ~ 1 mol - 49,0 kJ/mol = —3 267,4 kJ ABcuig = ~3 267,4 kJ/mol b) 1molH,O0 — 3 267,4 kd 728420 ‘Te 5H,0 ‘Smoles Ho ~ | 4357) Sabiendo que las entalpias normales de formacién del CO y del COx,) son, respectivamente, —110,5 y ~393,5 kJ/mol: @ Caleular la variacién de entalpia que corresponde a la siguiente reaccion (verificada en condiciones estdndar): COjg) + 40x > COxg 4) Durante la década de los anos cuarenta se utilizé en Espana, como combusti- ble para motores, el mondxido de carbono procedente de la combustion in- completa del carbon. ¢Qué cantidad de calor se producia al quemarse 100 m? de monéxido de carbono, medidas en condiciones normales? Solucién: a) AH? = AHico) — AHRcoy = 1 mol » (-393,5 kI/mol) — — 1 mol - (—110,5 kJ/mol) =| —283 kJ b) 1010 (e. 1 mol CO 100 m* CO (c.n,) © - 1m?CO(c.n.) 22,4141 CO (c.n.) » 283K > 10° Tot CO ~ {1:26 10° ky 283 9.34. 9.35. 284 La reacci6n: CuO, + Hyg > Cu + H20qy, ces exotérmica o endotérmica? (La entalpia estandar de formacién del CuO es -161,1 kJ/mol). Dibujar el dia- grama entalpico correspondiente. Solucién: Teniendo en cuenta que la entalpia esténdar de formacién del agua Ifquida es —285,8 kJ/mol, y la del monéxido de cobre —161,1 kJ/mol, el diagrama entdlpico correspondiente a la reaccién sera el que se indica en la figura 9.3, en la que se pone de manifiesto que la reaccién mencionada en el enunciado del problema es exotérmica. Fig. 9.3. Sabiendo que el calor de combustion de la propanona, CH;~CO-CHyy, es AH = —1 787,2 kJ/mol, hallar la entalpia de formacién de la misma. (Suponer que el agua procedente de la combustion se encuentra en estado liquido.) Las en- talpias de formacién del diéxido de carbono gaseoso y del agua liquida son, res- pectivamente, —393,5 kJ/mol y ~285,8 kJ/mol. Solucién: La reaccin de combustién de la propanona es: CH3—CO-CH yy + 4 Org) > 3 COxg) + 3 H2O(y y su calor de combusti6s AH, = 3» AHyco, + 3 + AHi,0) ~ AHqcH,-co-cH,) De aqui resulta: AH ycH,-co-cuy = 3 + AHycoy + 3 + SHiH,0) — SHecH,-co-cHy) = = 3 moles - (-393,5 kJ/mol) + 3 moles - (~285,8 kJ/mol) — — 1 mol - (-1 787,2 kJ/mol) = —250,7 kd Aq 250,7 kJ/mol 9.36. 9.37. Calcular ta variacién de entalpia correspondiente al proceso: Zis) + Cloig) > ZnClrraq) a partir de los siguientes datos: a) Entalpia de formacién del HCl, = —22 060 callmol 6) Entalpia de disolucion del HClig, = —17 630 callmol ©) Lis + 2 HChagy > EnClryaq + Hog) 3 MH = ~35 890 cal Solucién: Las ecuaciones termoquimicas correspondientes a los distintos Procesos son: a) 5 Hag) + 5 Cla > HCky SH, = ~ 22,06 keal; b) HClg)—> HCkag) 3 SH» = —17,63 kcal; ©) Zig) + 2 HCliaq) > ZMCloraqy + Hag) 3 AHe = —35,89 kcal; d) Zio + Clg) > ZnClaagy 3 AHa =? Como d) = 2a) + 2b) + c), resulta: AHy = 2+ AH, + 2- AH, + AH, = 2 - (—22,06 keal) + + 2+ (-17,63 keal) + (—35,89 kcal) =| —115,3 keal Calcular la entalpia de formacién del AlCly., a partir de las siguientes ecuacio- nes termoquimicas: @) Alyy + 3 HClag) > AlCly(ag) + 3 Hey 3 AH, = ~127 keal; B) Hr) + Chip > 2 HCl) 3 AHy = ~44 keal; ©) HCly > Hla; MHe = —17,5 keal; @ AlCl) > AlClyjaq) 5 SHa = —77,9 kal. Solucién: La ecuacién termoquimica correspondiente a la formacién del AlCl) es: €) Alyy + 3 Chg AlCl) + AH. =? Se puede comprobar facilmente cémo e) = a) +3/2 b) +3c) — d). Por tanto: AH, = AH, +3 + AHy 43+ SMe = Ay = =127 keal + 3+ (—44 keal) + + 3+ (-17,5 keal) — (77,9 keal) = -167,6 kcal 285 La entalpia de formacién del AlCls.) es: AHpaicyy = —167,6 keal/mol 9,38. Dibujar el diagrama entélpico correspondiente a la reaccién: Sis) + Hag) > H2Sq) 3 AH = — 5,3 kcal/mol Solucién: El diagrama entalpico es como el que vemos en la figura 9.4. H (kcal) Sy + Ho Fig. 9.4 9,39. Sabiendo que la entalpia de formacién del amoniaco es \H = ~10,94 kcal/mol, calcular la cantidad de calor que se produce al obtener 200 litros de amoniaco, medidos en condiciones normales. Solucién: 1 mol NH; 10,94 keal _ 200 1 NHS (¢..) “G77 TNH (on) Tmol NH, 27:6 keal 9.40. En la fermentacién de la glucosa se obtienen etanol y didxido de carbono. Si en la combustion completa de la glucosa y del etanol se desprenden, respectivamen- te, 3,74 kcal/g y 7,11 kcal/g y al formarse diéxido de carbono se desprenden 94 keal/mol, caicular el calor de la reaccién de fermentacién de la glucosa, indi- cando explicitamente al final si el proceso es endo- 0 exotérmico. Solucién: E] calor de combustién de la glucosa es: kcal 180g _ kcal He cats09 = 3.74 Tro 286 9.41. y el del etanol: AHacaow = “TA Formulemos, ahora, las ecuaciones termoquimicas correspondientes a las reacciones mencionadas en el enunciado del problema: a) CsH)20, + 60,;+6CO,+6H,0 ; AH, 673,2 kcal b) CHsOH +30) 2CO,+3H:O ; AHy = —327,06 kcal ©) CoHi06— 2C,H;0H +2CO, ; AH. =? Como c) = a) ~ 2b), resulta: AH, = 4H, — 2 - AH, = —673,2 kcal — 2 - (—327,06 kcal) = —19,1 kcal En la fermentacién de la glucosa se desprenden 19,1 kcal/mol. Como AH,< 0, el proceso es exotérmico. Dadas las siguientes ecuaciones termoquimicas: @) Tag + Hag > 2 Hg 5 My = —0,8 kcal 5) Hyg) + Hag) > 2 Hg 3 MHy = 12,0 keal; Lag + Hag > 2 Hag 5 MH. = ~26,8 keal. Caleular: 4) El-calor latente molar de sublimacién del yodo. 5) El calor de disolucién molar del yoduro de hidrégeno. ©) La cantidad de calor necesario para disociar en sus componentes gaseosos el yoduro de hidrégeno contenido, a 25 °C, en un matraz de 750 cm’ a la presin de 800 mm de Hg. Solucién: a) La reacci6n de sublimacién del yodo es: d) Igy ly 3 AHa =? Como d) = b) — a), resulta: AHg = AH, — AH, = 12 kcal — (-0,8 kcal) = 12,8 kcal AH 2,8 keal/mol b) El proceso correspondiente a la disolucién de! yoduro de hidrégeno es: €) Hg) Haq) 3 SHe =? Ya que e) = 5 Q- 5 a), tenemos: SH, - $+ AH, = =" (—26,8 keal) — 5 + (-0,8 keal) = —13 keal AH = —13 keal/mol c) Elndmero de moles de yoduro de hidrégeno que se disocian es: latm > 800 mm Hg + = + At _. 9.7501 Vv a=pve ——— ee = 0,0323 moles de HI 0,082 2. 208 K K- mol Por consiguiente: 0,8 kcal 10° cal _ 0,0323 moles HI «x28 REA, . Pt =| 12,9 cal 9.42. Existe alguna diferencia entre energia de enlace y entalpia de enlace? Solucién: Cuando hablamos de energia de enlace nos referimos a la ental- pia, aunque la diferencia entre AH y AU suele ser muy pequefia. 9.43. Calcular la energia media del enlace C—H en el metano, teniendo en cuenta los siguientes datos: @) Cie) > Cegrapioy 3 AH = —713,0 KS 5) 2H —> Hag § SH% = —436,0 KI ©) Cegrasitoy + 2 Haig) > CHa 3 Ale = —74,9 KE Solucién: Calculemos la variacin de entalpfa correspondiente a la reac- cién: d) Cy +4H@ > CHayg ; SHY=? Como d) = a) + 2b) +c), resulta: AHG = AH? + 2+ AHS + AHR = —713,0 kJ + 2 - (—436,0 kJ) + (—74,9 kJ) = 1 659,9 kJ Ya que en el metano existen cuatro enlaces C—H, todos idénticos, la energfa de cada uno de ellos sera: 1.659,9 kI/mol _ 1699.9 Kime 415 kJ/mol 9.44. Caleular la variacién de entalpia de la reaccién de hidrogenacién del etileno pa- ra formar etano: CH; = CH; + H, > CH; — CH; 9.46, teniendo en cuenta gue las energias ineaias de ius enlaces C=C, HH, C=C y C-H son, respectivamente, 611, 436, 347 9 415 kJ mol. Solucién: Como en esta reaccién se rompe un enlace C=C y otro H-H y se forma un nuevo enlace CC y otros dos C-H, resulta: AH? = ¥ energfa enlaces rotos ~ ¥ energia enlaces formados = = [611 + 436 ~ (347 + 2 415)] ki = [-130 5 Por otra parte, si caleulamos la variaci6n de entalpia de dicha reacci6n a partir de los calores de formacién, tenemos: AH? = AHicr,-cry — AHicr,=-cr, — Aix) = = 1 mol - (-84,7 kJ/mol) ~ 1 mol - (52,3 kJ/mol) = [ —137 kJ A partir de las energias medias de los enlaces C~C. C=C, CH y HH, cuyos valores respectivos son: 347, 830, 415 y 436 kJ/mol, hallar el valor aproximado de la entalpia estindar de hidrogenzion det acetileno a etano. Solucién: Como en la reaccién de hidrogenacién del acetileno a etano: CH=CH + 2 H; > CH; — CH3 se rompe un enlace C=C y dos H-H y se forma un nuevo enlace C—C y otros cuatro C—H, resulta: AHP = [830 + 2 - 436 — (347 + 4 - 415)] kJ = | —305 kJ Sabiendo que las energias medias de los enlaces HH, O=0, C-C, C-H. C=O y O-H son, respectivamente, 436, 494, 347, 415, 352 y 460 kJ/mol y que la entalpia esténdar de sublimacién del grafito es 718,6 kJ/mol, hallar el valor de la entalpia normal de formacién del etanol en estado gaseoso. Solucién: En la formacién de 1 mol de etanol a partir de sus elementos: 2 Cy) + 3 Hae) + 4 Ox) > CHOH se subliman dos moles de grafito y se rompen 3 moles de enlaces HH y me- dio mol de enlaces O=O, a la vez que se forma un mol de enlaces C—C, cin- co de enlaces CH, uno de C—O y otro de O-H. Por tanto: AH? = 2-718,6 +3 436 + 5-494 — (347 + 5-415 +352 + 460) kJ = -241,8 J La entalpia normal de formacién del etanol en estado gaseoso es: AHRc,s,0% = —241,8 kJ/mol 289 9.47. Calcular la entalpia de combustién del octano. Las energias medias de los enla- ces C—C, CH, 0=0, C=0 y O-H son, respectivamente, 347, 415, 494, 730 y 460 kj/mol. Solucién: En la reaccién de combustién del octano: 25 CoHis +52 Op > 8 CO, + 9 HO se rompen 7 enlaces C—C, 18 enlaces C-H y 12,5 enlaces O=0, y se forman 16 enlaces C=O y 18 enlaces O-H. Por tanto: AH? = [7 - 347 + 18 - 415 + 12,5 - 494 — (16 - 730 + 18 - 460)] kJ = = —3 886 ki La entalpia esténdar de combustién del octano es: ABR c,H) = —3 886 kJ/mol 9.48. Hallar la variacion de entropta que tiene lugar al fundirse I mol de hielo a 0°C y a la presin atmosférica. Solucién: Como se trata de un proceso reversible y en estas condiciones elcalor que es necesario comunicar al hielo para que se funda es 5,98 - 10° /mol, resulta: = fer, 598-10 Ymol || 4d 2 t= 216k | milk AS 9.49. Hallar la variacién de entropia en condiciones estdndar que corresponde a las reacciones: a) Nyg) + 3 Hag) > 2 NHaey b) Cey + H20qy > CO + Hregy Las entropias molares estindar del nitrogeno, hidrégeno, amoniaco, carbono (grafito), agua liquida y monéxido de carbono son, respectivamente, 191,5; 130,6; 192,53 5,7; 70,0 y 197,9 aloe Solucion: En ei primer caso: J 8 = NSP, oo . : ASR = ESProductos ~ USteactivos = 2 moles - 192,5 ot K - : ] : Jee 1 mol - 191,5 3 moles - 130,6 — 198,3 JK 290 9.50. 9.51. 9.52. y en el segundo: oa + 197. J : J ASR = 1 mol - 197,9 ge + 1 mol - 130,6 Te - oJ 1 mol - 5,7 yg ~ 1 mol - 70,0 =F og = | 2528 IK Los resultados obtenidos son cualitativamente légicos, ya que en el primer proceso a partir de cuatro moles de gases se obtienen solamente dos, lo cual equivale a una disminucién del desorden y, por consiguiente, de la entropfa. En la segunda reaccién, por el contrario, aparecen dos moles de gases a ex- pensas de uno de sélido y otro de liquido, lo que hace presumible que ten- ga lugar un aumento de la entropia, al aumentar el desorden del sistema. ¢Serd esponténea la reaccién: N20 > Nag + 4 Ong) (AH? = ~81,6 bd; SS* = 75,3 J/K)? Solucién: Como AH° <0 y AS° > 0, la reaccién seré esponténea. ¢Seré esponténea Ia reaccién: Bra) + Clg > 2 BrCl; AH? = 29,3 kJ verificada en condiciones esténdar? (Starco, = 239,7 J/mol - K); Story = 152,3 J/mol - K); Sfc1y = 223,0 J/mol - K). Solucién: Como para esta reaccién: AS® = Sap + Sf — Bn, - $= 2 moles - 239,7 — {1 mol - 152,3 ———, + 1 mol - 223,0 J = mick = 104,1 JK >0 AH? > 0 habra que calcular el valor de AG® para determinar su espontaneidad: AG? = AH? — T- 48° = 29,3 - 10° J — 298 K+ 104,1 YK = -1722 J Ya que AG° < 0, la reaccién seré esponténea. Sabiendo que para la vaporizacién del agua: H;0q —> H20¢), a la presion de 1 atmésfera, SH = 44,275 kJ/mol y SS = 118,7 J/mol - K, y suponiendo que ambas funciones de estado sean independientes de la temperatura, determinar la expontancidad © no de dicho proceso a las temperaturas de 273 K, 373K y K. 291 9.54. Solucién: Para T = 273 K: AG = 44275 Jmol — 273 K - 118,7 —1_ = 11870 J/mol mol - K A273 K el proceso no es espontineo, sino que transcurre en sentido inver- so: el vapor de agua se condensa. Para T = 373 K: AG = 44 275 J/mol — 373 K - 118,7 mot-K ~° A 373 K el proceso es reversible, existiendo equilibrio entre el agua liquida y el vapor; precisamente la temperatura de ebullicién del agua a la presin de 1 atmésfera es de 373 K. Para T = 500 K: AG = 44275 Ymol — 500K - 118,7 = = ~15 075 J/mol ‘A 500 K el proceso es esponténeo. Sabiendo que las entalpias libres normates de formaciin det burano. del dioxido de carbono y del agua gaseosa son, respectivamente, ~15,7: -394.4 =228,6 kJ/mol, hallar la variacion de energia de Gibbs que corresponde « la reaccion de combustién del buano, en condiciones estandar: > 4 COng, + 5 H20 1g AGR = EAGFprotucos) ~ EXGFpeacinos) = Pp * AG? p ~ Yn,» AGL, = = 4 moles - (—394,4 kJ/mol) + 5 moles « (—228,6 kJ/mol) — = 1 mol - (-15,7 ki/mol) = [2 704,9 kJ __ Este valor negativo tan elevado de AG pone de manifiesto que la reac- cién ofrece, termodindmicamente, una gran tendencia a producirse. ¢Por qué en la reaccion: CH ig + 2 Org) + CO2) + 2-H: AG y AH tienen casi el mismo valor? Soluci6n: Al haber el mismo ntimero de moles de sustancias gaseosas en ambos miembros de la reaccién, la variacién de entropia es practicamente nu- la y, en consecuencia, AG y AH tendran casi el mismo valor. 9.58. ¢Por qué muchas reacciones endotérmicas transcurren esponténeamente a altas temperaturas? Sotucién: Como AG = AH — T - AS, aunque AH > 0, si AS > 0, a tem- peraturas suficientemente elevadas se cumple que T - AS > AH, con lo que, al ser AG <0, la reacci6n transcurrira esponténeamente. ¢Por qué en la reaccion: CHjOH 1, + NH ye) > CHa NH yg) + HO.) AH es positive y 4G negativo? Solucién: AH es positive porque la suma algebraica de las entalpias de formaci6n de los productos es mayor que la correspondiente a los reactivos. Para esta reacci6n AS es positivo, ya que tiene lugar un aumento del desorden del sistema, a causa del aumento en el namero de moles gaseosos. A una temperatura suficientemente elevada, T - AS > SH, por lo que AG < 0. Indicar el signo de la variacién de entropia en las siguientes reacciones quimi- cas: 4) CaCOx) > CaO i, + COxg, b) HClg + NHag) > NHsChy 0) Cy + Orgy + CO2g) Solucién: a) La variacién de entropia es positiva (AS > 0), puesto que se produce un incremento, An = 1, en el nimero de moles de sustancias gaseosas. b) En este caso AS <0, ya que disminuye el nimero de moles gaseosos. ©) La variacién de entropfa seré muy pequefia, ya que no se produce varia- cién alguna en el nimero de moles de sustancias gaseosas que intervienen en la reaccién. Dada la siguiente ecuacién termoquimica: 2 Hyg, + Ong) > 2-20 ¢ AH = ~483,6 kI seftalar cudles de las siguientes afirmaciones son correctas y euéles falsas: a) Al formarse 18 g de agua en condiciones estindar se desprenden 483,6 kJ 5) La formacion del agua es una reaccion muy exotérmica, ©) Dado que \H° < 0, la formacién del agua es, con casi completa seguridad, un proceso esponténeo. d) La reaccion de formacién del agua serd muy rdpida. Solucién: a) Falsa, Los 483,6 kJ de energia se desprenden al formarse 2 moles de agua, es decir, 36 gramos de agua. b) Correcta. Ya que AH° <0, la reaccin es muy exotérmica. 293 ) Falsa, El hecho de que SH° < 0 no implica que la reaccién sea esponta- nea. El criterio de espontaneidad viene definido por la relacidn: AG < 0. d) Falsa. La termodin4mica de una reacci6n no nos informa acerca de la ve- locidad a la que se produce. 9.59. Sabiendo que para la reaccién: N:0) — Ng) +45 Ox, AH = 10,5 keal y AS = 18 cal/K, predecir si dicha reaccién serd 0 no espontdnea a 27°C. Solucin: A 27°C = 300 K: AG = AH — T- AS = 10 500 cal — 300 K - 18 cal/K = 5 100 cal > 0 Por tanto, a dicha temperatura la reaccién no sera espontanea. 9.60. Con los siguientes datos: determinar los valores de \H°, \S° y AG® para la reaccién: 2HYSe + SOrq) > 2 H20u + 3 Seo Solus AH? = EAH productos) ~ SAH Reesctivosy = 2 moles « (68,3 kcal/mol) — — [2 moles - (-5,3 kcal/mol) + 1 mol » (~70,9 kcal/mol)] = — 55,1 keal AH? = —55,1 keal ° = S52 wse - cal AS? = ESfproductosy ~ ESfreactivos) = 2 moles » 16,75 ae + cal mol - K + 3 moles - 7,62 . i ca [2 moles 49,15 Sl + . cal 101.2 ca + 1 mol - 59,24 ao x| 101,2 cal/K AS° = -101,2 cal/K 294 9.61. Lkcal _ 10° cal AG® = AH® — T+ 48° = —55,1 keal — 298 K - (—101,2 ca/K) - = —24,9 keal AG? = —24,9 kcal (*) La variacién de entalpia, \H, en un proceso quimico permite clasificar a éste como exo- 0 endotérmico. El proceso: Zms) + HSOxag, > ZASOsjag + Hx ¢s exotérmico. Contestar razonadamente a los siguientes puntos: Fig. 9.5 @) ¢Qué grdfica representa correctamente la reaccién: la (I) o la (Il)? (Fig. 9.5). 4) Para dicho proceso el calor desprendido a presién constante es 37,6 kcal/mol. Utilicese el primer principio para deducir, sin cdlculos numé- Ticos, si a volumen constante se desprende més 0 menos calor. ©) Una reaccién exotérmica, es necesariamente esponténea? Solucién: a) Como la reaccién es exotérmica, la entalpia de los productos sera menor que la de los reactivos. En consecuencia, la grafica que representa co- rrectamente la reaccién es la (Il). b) Se desprendera més calor a volumen constante, ya que cuando el proceso se verifica 1 presiGn constante, parte de la energia se invierte en trabajo de expansién, dado que en esta reaccidn tiene lugar un aumento en el niimero de moles gaseosos. ©) Una reaccién exotérmica no siempre es esponténea. Lo seré cuando AS > 0, y en caso de que AS <0 cuando la temperatura sea suficiente- mente baja. Tanto en un caso como en otro, una reaccin es espontanea cuando se cumpla que AG < 0. 295 9.62. 296 (4) La figura 9.6 representa un diagrama entélpico parcial e indica la posicién en el mismo de un compuesto AB, que se ha formado a partir de sus elementos diatomicos, Ay y Bz, en sus estados normales. Dar contestaciones raronadas a las siguientes cuestiones: Fig. 9.6 a) Completar el diagrama, indicando en el mismo la posicién de los reactivos y representando el proceso mediante una flecha. 6) ¢Se trata de un proceso endo- 0 exotérmico? Si la reaccién sucede sin cale- ‘faccién ni refrigeracién externas, ;notaremos que se calienta o se enfria la vasija de reaccién? ©) Si se sabe que el proceso es espontdneo a presion y temperatura constantes, caumenta o disminuye la entropia (es decir, el desorden) durante el mismo? Solucién: a) Como las entaipias de formacién de los elementos en sus estados norma- les son nulas, el diagrama entélpico correspondiente a la reaccién de for- macién de AB serd el que vemos en la figura 9.7. Fig. 9.7 b) La entalpfa del producto es mayor que la de los reactivos. Por consi- guiente, el proceso es endotérmico. Debido a la absorcién de calor, si la reaccién sucede sin calefaccién ni refrigeracién externas, la vasija de reaccién se enfriard. ©) Como el proceso es endotérmico, AH > 0. Por otra parte, al ser esponté- neo, se tendré que cumplir que: AG = AH-T-aS <0 de donde se deduce que AS > 0. La entropfa (es decir, el desorden) aumenta durante el proceso. Sabiendo que para el proceso: a NO 2g) > 5 Naw + O28) AH = +10,5 kcal/mol y \S = +18 - 10~* keal/mol - K: 4) Dibujar el correspondiente diagrama entilpico. 4) Se trata de una reaccién endo- 0 exotérmica? ©) Caleular la variacion de la energia de Gibbs y la tendencia al cambio espon- tineo a 27°C. Solucién: a) Teniendo en cuenta los datos del problema, el diagrama entélpico del proceso sera el de la figura 9.8. Fig. 9.8 b) La entalpfa de los productos es mayor que la de los reactivos. Por consi- guiente, la reacci6n es endotérmica. ane 9.64, 9.65, 298 ©) AG = AH-~T- AS = +10,5 kcal/mol - 300K - 18 - 10-? —Keal_ mol - K 5,1 keal/m Como AG > 0, el proceso no es espontineo a 27 °C. En la reaccion: 1 A820¢5) > 2 ABs) + 5 Ore) AH? = 7,31 kcal y AS? = 0,0158 keal/K. Con la aproximacién de que permanez- can independientes de la temperatura, predecir en qué sentido serd espontanea la reaccién: a) A25°Cy 1 atmésfera. b) A 400°C y 1 atmésfera, ¢) GA qué temperatura se hallard la reaccion en equilibrio? Solucién: a) A25°C = 298K: AG = AH — T- AS = 7,31 keal — 298 K - 0,0158 kcal/K = 2,60 kcal Como AG > 0, Ia reaccién es esponténea en el sentido de formacién del Ag20; es decir, hacia la izquierda. b) A 400°C 673 K: AG = AH — T- AS = 7,31 kcal — 673 K - 0,0158 keal/K = —3,32 kcal Como AG < 0, la reaccién es espontanea en el sentido de descomposi- cion del Ag.O; es decir, hacia la derecha. c) Cuando la reaccién se halla en equilibrio AG = 0. Por tanto: qo AH 731 keal AS 0,0158 keaV/K 463 K = 190°C Para la reaccién de formacién del agua: 1 : Hyg) +3 O2@) > H20@) AH? = —58 kcal/mol y AS° = —10,7 calfmol - K. Caleular: @) Si el proceso es espontineo a 25°C. 6) La temperatura a la que se aleanza el equilibrio. ©) ¢Cudles serian las condiciones mas favorables para obtener vapor de agua? Solucion: a) A25°C = 298K: AG = AH — T- AS = —58 kcal/mol — 298 K - » [10,7 St) . L kcal. = 54,8 keal/mot mol -K} | 10° cal Como AG < 0, el proceso es esponténeo. b) Cuando se alcanza el equilibrio, AG = 0. Por consiguiente: AH 58 kcal/mol ‘SS —10,7 - 10- kcal/mol =|5420K c) Para obtener vapor de agua la reaccién se ha de verificar a temperatura inferior a 5 420 K. 9.66. Para obtener cloruro de etilo podemos emplear dos métodos distintos: 4) Calley + Cla > CoHsClig + HCly » Gaiew + HClg —> CaHsCle Ja primera reaccién: \S° = +2,09 J/mol-K y para la segunda: ie = wt 18 6 J/mol « K. Por otra parte: MHic,s,cy = —104,9 kJ/mol AHfucy 92,3 kJ/mol Mf) 84,7 kJ/mol AHfc.u) = + 52,3 ki/mol (01 Indicar: a) el orden de ta reaccion; b) lay unidades de la constante de velocidad k Solucién: a) Como los exponentes a que aparecen elevadas las concentraciones son 2y 1, la reacci6n sera de tercer orden. b) De la ecuacién de la velocidad se deduce que: (H2}° « [02] Por tanto, las unidades de la constante de velocidad k seran: mol? Ps! 10.8. La constante de velocidad de una reaccién de primer orden es k: = 3 + 10-5 “1. gCudl serd ta velocidad en mol » mi~! - s~', cuando la concentracién del reactivo sea 3 + 10? motes!ml? Solucién: imin 60s v=k- [A] =3- 10° min + 3-107? moles/ml = =| 1,5 - 107? mol - mi“! gs! 10.9. Se observa experimentalmente que, en una reaccién determinada, al duplicar la concentracion del reactivo A, la velocidad de reaccién es cuatro veces mayor. éCudl es el orden de esa reaccién respecto a dicho reactivo? Solueién: Llamando n al exponente de [A], tendremos: vk’ [Al 4v =k’ ap Dividiendo miembro a miembro ambas ecuaciones: 4-2 AP far de donde: n = 2. La reaccién es de segundo orden. 10.10. En una reaccion del tipo aA + bB > productos, estudiada experimentalmente en el Laboratorio, se obtuvieron los siguientes valores de concentraciones y velo- cidades: [arene | ae amt) | sare | it | ee 44-10 [an 0 [| ee W359 107 Cateular: a) el orden de la reaccién respecto a A y respecto a B, y el orden total; 6) la constante de velocidad; ©) la ecuaci6n diferencial de la velocidad. Solucién: a) De las experiencias segunda y tercera, podemos deducir que, al duplicar la concentracién de A, manteniendo constante la de B, se duplica la velocidad de reaccién. Por tanto: 305 10.11. 306 k’- [Ap W=k'- PAP Dividiendo miembro a miembro ambas ecuaciones se tiene: « = 1 La reacci6n es de primer orden respecto a la sustancia A. De las experiencias primera y segunda, o tercera y cuarta, se llega a la conclusin de que, al duplicar la concentracién de B, manteniendo constante la de A, la velocidad de reaccién se hace cuatro veces mayor. Por tanto: k’- [BP k”- [2B] de donde: 8 = 2 La reaccién es de segundo orden respecto a la sustancia B. Ej orden total de la reacci6n es: n = 2 + 8 = 1+ 2 =3. b) Para calcular el valor de k lo despejaremos de la ecuaci6n diferencial de la velocidad, y sustituiremos en ella los datos que proporciona cualquie- ra de las experiencias realizadas (por ejemplo, la cuarta): v=k- [A] [BP de donde: v__ _ __140,8 - 10° mol - 17 = [A] [BP 0,04 mol - -"- (0,04 mol - =| 2,2 + 10? mol? - ? - s~! c) La ecuacién diferencial de la velocidad de reacci6n ser v= 2,2- 10? - [A] - [BP En una reaccién aA + bB — productos, estudiada experimentalmente en el la- boratorio, se observa que si se duplica la concentracién inicial de A, mante- niendo constante la de B, la velocidad inicial de la reaccién queda multiplicada por 8, mientras que si se triplica la concentracién de B, manteniendo constante la de A, la velocidad de reaccién también se triplica. Calcular, basdndose en estos datos, el orden de la reaccién. Solucién: La ecuacién de la velocidad ser4 de la forma: v=k- [AP [BP En la primera experiencia se cumple que: v=k-[AP- [BP 8v = k- 2A} - [BI Dividiendo miembro a miembro ambas ecuaciones, tenemos: Pay (ar 8= =2 de donde: a = 3 Por otra parte, en la experiencia segunda: v=k- [A}*- [BP 3v = k- [AP - BBP obteniéndose por divisién de ambas ecuaciones: de donde resulta: 3 Como n = a +8 =3 +1 = 4, la reaccién seré de cuarto orden. 10.12, La reaccin A + B — AB es de primer orden respecto @ A y a B. Cuando la concentracién de A es 0,2 M y la de B, 0,8 M, la velocidad de formacién de AB es de 5,6 - 10-7 mol - 14 - s~!. 9) Calcular et valor de la constante de velocidad. 4) productos, se obtuvieron los siguientes resul- ‘Concentracién Ve ‘eA (mal) de B (mot -F') (mol =F" Velocidad 0,120 tados: [050 | os | 9.030 a 0,50 0,50 Indicar cudles de las siguientes afirmaciones son correctas: a) La reaccién es de primer orden respecto a A. b) La reaccién es de primer orden respecto a B. ¢) El orden total de la reaccion es 3. . d) La ecuacién de a velocidad es vy = k - [A] - [BP. e) El valor de la constante de velocidad es: k = 0,96 mol? - I? Solucién: a) Verdadera, pues de las experiencias primera y segunda, o de la tercera y la cuarta, se deduce que al duplicar la concentracién de A, manteniendo constante la de B, la velocidad de la reaccién también se duplica. Por consiguiente, x = 1, y la reaccién es de primer orden respecto a A. b) False. Al duplicar la concentracién de B, manteniendo constante la de A (experiencias primera y tercera o segunda y cuarta), la velocidad de reaccién se hace cuatro veces mayor. Por tanto, 3 = 2, y la reaccién es de segundo orden respecto a B. ©) Verdadera, ya quen=2+8=1+2=3, 4) Verdadera, pues, al sustituir en la ecuacién general: " vek (AF BP ay B por sus valores, se obtiene: v = k - [A] - [BP e) Verdadera. De la ecuacién de la velocidad se deduce: i [a] - [BP y al sustituir los datos de una cualquiera de las experiencias, se obtiene un valor de: k = 0,96 mol-? - P - 1. Suponyamos una reaccion de primer orden: A > B + C. Si en el instante int cial, [Aj = 2 moles, y el cabo de 20 segundos. [A] = 1 mol/l, zeuanto valira fa concentracion de A al cabo de 1 ininuto? Solucién: Como al cabo de 20 segundos la concentracién de A se reduce a la mitad, el perfodo de semirreacciGn (perfodo de semidescomposicion de A) sera de 20 segundos. haya transcurrido 1 minuto: [A] = 0,25 molest Supongamos la reaccién: A> B + C. La concentracién de A varia con el tiempo de la forma siguiente: Por consiguiente, al cabo de 40 segundos, [A] = 0,5 moles/l, y cuando 10.15. E a) ¢Cudl es la velocidad media de reaccién ea +; 21 «ros 5 segundos? 5) GY entre los segundos 5 y 1S? Solucién: a) [Ao] - [As]_ 0,50 moles/I — 0,48 moles/I at a = |[4-1073 mol +1 b) _ [As] ~ [Ais] _ 0,48 moleg — 0,30 moles _ oe ‘at 10s = [1,8 - 107? mol 17' + 7! 10.16, La constante de velocidad de ta reacvuy a’ nimer orien V2Us + 2NOL = Us esk = 5210-46", Caleular e: iienpo neceseria para que la concentracion de N20 se reduzca a la sexta par: del valor original. Solucién: Para una reaccién de primer orden se cumple: a) =k-[A] Agrupando variables en la expresin anterior, ¢ integrando, tenemos: fA] ofA] _ | Tay = ~k: dt; = —k |] dt TA Ta In [A] = —k-t+cte Cuando t = 0, [A] = [Ao]. Por tanto: cte = In{Ag]. Se obtiene finalmente: In [A] = — k-t + In [Ag] de donde: [Ao] t= k tT Al Como k = 5- 107s, yA] = AA, sustituyendo resulta: [Ao] In 6 =| 3 583,5 5 10.17. El periodo de semirreaccién de una reaccién de segundo orden es de 1h y 30 min, cuando la concentracion de A es 0,1 M. Hallar la constante de veloci- dad de dicha reaccién. Solucién: Para una reaccién de segundo orden: — Aly fap Agrupando variables en la expresién anterior, e integrando, resulta: dA) dA] 1 ie eae Be fa: ak tte Cuando t = 0, [A] = [Ao]. Por tanto: cte = Ar Sustituyendo el valor de la constante, se obtiene: io, an * Tag de donde: : oe ke Taal 310 El periodo de semirreaccién, typ, es el tiempo necesario para que la con- centracién de la sustancia se reduzca a la mitad de su valor inicial: [A] = = [Ad wt. Por tanto: 10.18. Una sustancia, A, se descompone segdin una reaccién de segundo orden, siendo el periodo de semirreaccin de 30 minutos. Hallar el tiempo necesario para que la concentracién de la sustancia se reduzca a la décima parte de ta inicial. Solucién: a e-TAa ” * Como typ » resulta: Jit [A] [Ac] 1} 1 1 _ z ei fee de cece ' ile val“ {Ac} la al 1800 s - 9 = | 16 200 s = 4,5 horas = 1800s - [Ao] « Bal ~ Tad 10.19. Una reaccién exotérmica, ¢se verificard a elevada velocidad? Razonar la res- puesta. Solucién: Una reaccidn es exotérmica cuando en ella se desprende ener- gia, independientemente de la velocidad a que tenga lugar. Por consiguien- te, el hecho de que una reaccién sea exotérmica no implica que se verifique a elevada velocidad. 10.20. Definir los conceptos de energia de activacin y complejo activado. Solucion: Energfa de activacién es la energfa que han de adquirir las moléculas de los reactivos para que se rompan los enlaces que unen sus 4tomos 0 grupos atémicos, quedando éstos libres, de manera que puedan formar los productos de la reaccién. Complejo activado es un estado de transicién constituido por las particu- ._ las de los reactivos cuyos enlaces se han roto 0 debilitado y por aquellas que surgen como consecuencia de los nuevos enlaces formados. ate 10.21, gPodré darse el caso de dos reacciones, una exotérmica y otra endotérmica, que tengan la misma energia de activac ? Solucién: Si. El cardcter exo- 0 endotérmico de una reacci6n es indepen- | diente de la energia de activacién, conforme se puede apreciar en los dia- gramas entdlpicos de {a figura 10.1. : ‘Camina de fa reaccion REACCION EXOTERMICA Fig. 10.7 10.22. Representar en un diagrama entalpico el camino de una reaccion endotérmice rapida, y de otra exotérmica que sea més lenta que la anterior. Solucién: Los diagramas entélpicos correspondientes a ambas reacciones son los que vemos dibujados (no a escala) en la figura 10.2. ObsBrvese que la energia de activacién de la reaccién exotérmica lenta es mayor que ld de la endotérmica répida. Fig. 10.2 10.23. Una sustancia A se descompone segiin una reaccién de segundo orden. A 600 K el valor de la constante de velocidad es k = 0,55 1+ mol! +s a) ¢Cudl es la velocidad de descomposicién a esta temperatura, si [A] = 3+ 10? moles|t? 5) Sia 625 K, k = 1,50 mol! «1+ s~!, zcudl es la energia de activacién de la reacci6n en el intervalo de temperatura considerado? 312 10.24. Solucién: a) La ecuacién de velocidad de esta reaccién es: v=k- [Aap b) La influencia de la temperatura sobre la constante de velocidad viene dada por la ecuacién de Arrhenius: [1] 2] Tomando logaritmos neperianos en ambos miembros y despejando a, tras sustituir R por su valor (R = 8,314 J/K - mol) en el Sistema Internacional, se obtiene: _ = 125 000 J/mol = 125 kJ/mol éCudl es la energia de activacién de una reaccién cuya velocidad se duplica al pasar de 40°C a 50°C? Solucién: Si en dicho intervalo de temperaturas la velocidad se duplica, también le pasar lo mismo a la constante de velocidad. Aplicando a ambas temperaturas la ecuacién de Arrhenius, tenemos: LA cee 313 10.25. 10.26. 314 Dividiendo entre si ambas expresiones, se obtiene: 0 wore 7 2=e y siguiendo un procedimiento idéntico al explicado en el ejercicio anterior, se llega a: a = 58 264 Jmol ~ 58,3 kJ/mol Citar los factores que influyen en la velocidad de una reaccién quimica, expli- cando la razén de su influencia. Solucion: a) La naturaleza de la sustancia (unas sustancias, debido a su estructura, son més activas que otras). b) EI grado de division de los cuerpos reaccionantes. Cuanto mayor sea éste, mejor ser4 el contacto molécula-molécula. ©) La temperatura. Al ser mayor la temperatura de las sustancias, su ener- gia es mayor y, consecuentemente, seran més eficaces los choques entre las moléculas. d) La concentracién. Al ser mayor el nimero de moléculas por unidad de volumen, habré més choques entre ellas, lo que aumentaté la velocidad de la reaccién. e) La presencia de catalizadores, que pueden influir acelerando o retardan- do la reaccién. pequenos de arista 1 mm, ;cudntas veces se hace mayor su velocidad de reac- cin? Solucién: La superficie del cubo original es: S$ =6-P =6- (lcm)? = 6 cm? Al dividir este cubo en cubitos mas pequefios, se obtiene un total de 10° cubitos. La superficie de cada uno de ellos es: S’ = 6- (107! cm)? = 6 - 10-7 cm? y la de todos los obtenidos tras la fragmentacion: S” = 1000 - S’ = 60 cm? Como Ia superficie del s6lido queda multiplicada por 10, la velocidad de reaccién se haré 10 veces mayor. 10.27. 10.28. 10.29. 10.30. Definir lo que es un. catalizador, ¢xplicando su accién sobre una reaccién gui... Solucién: Catalizadores son cuerpos extrafios a una reaccién, pero cuya presencia modifica la velocidad de la misma, sin que ellos experimenten alteracin alguna permanente. Su accién se denomina catélisis. Cuando se dice que la accin de un catalizador es positiva? Soluci6n: Si, debido a la accién del catalizador, se aumenta la velocidad de reaccién. Citar algin catalizador de importancia industrial. Soluci6n: Existen muchisimas reacciones de interés industrial, la mayor parte de ellas realizadas en presencia de catalizadores. Entre los catalizado- tes de importancia industrial podemos citar el platino, el paladio, el penta6- xido de divanadio, el diéxido de manganeso, etc. Una gran mayoria de ellos son metales de transicién. (*) La energla de activacién para la oxidacién del diéxido de axufre es de 251 kJ - mol~', o, si la reaccién se verifica sobre platino, de 62,7 kJ - mol. éComo influye el platino en la velocidad de esta reaccién? Solucién: El platino acta como catalizador en la reaccién de oxidacién del diéxido de azufre, por lo que disminuye la energia de activacién de dicha oxidaci6n, la cual se verifica mas rapidamente, por ser mayor el nti- mero de moléculas cuya energia’es mayor que la de activacién en estas condiciones. 315 11. EQUILIBRIO QUIMICO FORMULARIO-RESUMEN REACCIONES REVERSIBLES Y EN FASE HOMOGENEA: aA + bB 2 cC + dD Comins Binion Pe: Pb = @ SGNRT K, =e K, = K. (RT) K, {anon =K Ky =K,-P™; = pe} Sian = 0K, =k, K, = constante de equilibrio referida a las concentraciones. K, = constante de equilibrio referida a la presi6n K, = constante de equilibrio referida a las fracciones molares An = variacin de moles productos-reactivos REACCIONES REVERSIBLES EN FASE HETEROGENEA Reacciones entre sdlidos y Iiquidos: AAG) + BBiagy @ Cy) + ADiagy - or Ke (By 317 Reacciones entre sblidos y pases: Aw + By) Ce) + Dey Pe Pb | (cr yt kK, = ——— = ee) ior Reacciones entre liquidos y gases: AAG + Bg) 2 eC) + Dy _& oe PB (BP YVARIACION DE ENTALPIA LIBRE EN UNA REACCION REVERSIBLE s Q Pe: Pb AGre = RT-In | | Q = Se fe : K PAPE : : en Q = cociente de reaccién Q ick: AGrp = RT-in 2] |g — LE a2 «| (oo ar oP — SiO = K, (0 Q = K), la reacci6n esté en equilibrio. — SiQ>K, (© Q > K)), la reaccion evoluciona hacia la izquierda. —— $i Q < K. (0 Q < K,), la reaccién evoluciona hacia la derecha, FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO (LEY DE LE CHATELIER) — La presién. Si un sistema se encuentra en fase gaseosa y la presién total au- menta, el sistema evolucionar4 espontaneamente, originandose sustancias que ‘ocupen menor yolumen, y de volumen mayor en caso contrario. — El volumen. Si se aumenia el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo harfa con una disminucién de presi6n. Si se disminuye el volu- men, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo haria con un aumen- to de presion. — La concentracién. Un aumento de 1a concentracion de los reactivos o una disminucion de la de los productos desplaza el equilibrio hacia la derecha, mientras que una disminuci6n de la concentracién de los reactivos 0 un au- mento de la de los productos, lo desplaza hacia la izquierda. — La temperatura. Un aumento de temperatura favorece una reaccién de equili- brio en sentido endotérmico; una disminucién de temperatura, en el sentido exotérmico, Ecuacién de van’t Hoff: K,, Mae R \T, Ti (AH = yaracién de entalpia correspondiente ala teatcion), Los catalizadores no modifican el equilibrio, 318 11. EQUILIBRIO QUiMICO 11.1. Comprobar que se cumple la ley de accién de masas en el proceso 4 HBr + O22 2 Hj + 2 Br: teniendo en cuenta los dos posibles mecanismos siguientes: @) Mecanismo primero: 1. etapa: HBr + O, = HOOBr 2.* etapa: HOOBr + HBr = 2 HOBr «etapa: | HOBr + HBr = HzO + Br. ee (HOR + HBr = H0 + Br; 6) Mecanismo segundo: 1 etapa: HBr + 0; = HOO + Br 2." etapa: HOO + HBr = HOOH + Br 3.* etapa: HOOH = 2 HO «etapa: (OH + HBr = HO + Br 2 ope (oH + HBr = H20 + Br < , [Br + Bre Br; 5. etapa: (et eege Solucién: a) Si admitimos que tiene lugar el mecanismo primero basado en tres eta- pas, y aplicamos la ley de accién de masas a cada una de las reacciones parciales, tendremos: kc, = fHOoBH |. _ [HOBr] - [HOBr] ‘= THBr]- [02] ©? ~~ [HOOBr] - [HBr] ky = LO) [Bl 3 THOBr] - (HBr]’ “* ~~ [HOBr] - [HBr] Multiplicando miembro a miembro las cuatro ecuaciones y simplifi- cando, se tiene: K.= ky kp ky ka = _ __ [HOOBr] - [HOBr] - [HOBr] - [HO] - [Bry] - [H,0] - [Bra] ~ [HBr]- [03] - [HOOBr] - [HBr] - [HOBr] - [HBr] - [HOBr] - [HBr] 319 de donde: _ HOF - (BreP (HB: - [02] b) En el segundo caso las constantes correspondientes a cada una de las reacciones parciales serdn: K. x, - HOO] [Br], _ [HOOH] - [Br], , __ [HOP ~ THBr] -(0:]’ ~~ [HOO]: [HBr]’ “* [HOOH] _ (20) - [Be] |g, = [HRO1 [Be [Bra] ‘= [ou] THEY] H » ks = [ony - [HBr [Br] - [Br] [Br.} k, 7 ~ [Br] - [Br] Multiplicando las siete ecuaciones anteriores, se obtiene: _ [HOO] -[HOOH Be - [HOP H.0) [B40] [Be Br] -[Br) <= RB [0 THOOY- [HB] [HOOH] [ORB] TOR [AB T= xT] = ky + ka + ka + ky > ks + ke * ky de donde: _ [HOF - [BrP ~ [HBr - [0] K 11.2. En un recipiente se introducen 2,94 moles de yodo y 8,10 moles de hidrégeno, estableciéndose el equilibrio cuando se han formado 5,60 moles de yoduro de hidrégeno. A la temperatura de la experiencia todas las sustancias son gases con moléculas diatémicas. Calcular: @) las cantidades de yodo ¢ hidrégeno que han reaccionado; 5) la constante de equilibrio de la reaccién. Solucion: a) La reaccién de equilibrio es: Ip + H22HI ‘Como para formar 2 moles de HI han de reaccionar 1 mol de I; y 1 mol de Hz, para que se originen 5,60 moles de HI tendran que reaccionar: 2,80 moles de Iz 2,80 moles de Hz 320 11.3. b) Aplicando la ley de accién de masas: __ lap © Tey TAR] © (e) ale K moles]? qT La constante K. de equilibrio del problema anterior vale 50 cuando la reaccién tiene lugar a 448 °C. ;Cudnto yoduro de hidrégeno se formara al calentar a esa temperatura 1 mol de yodo y 2 moles de hidrégeno? Solucién: La reaccién de equilibrio es: I; + H; = 2 HI. Moles de reactivos y de productos en el momento de iniciarse la reac- cién: a) de yodo: 1 b) de hidrégeno: 2 ©) de yoduro de hidrogeno: 0 Moles de reactivos y de productos en el equilibrio, en el supuesto de que reaccionaron x moles de yodo con x moles de hidrégeno para formar 2x moles de yoduro de hidrégeno: a) de yodo: 1 - x b) de hidrégeno: 2 — x ©) de yoduro de hidrégeno: 2x Aplicando la ley de accién de masas se tiene: tap (% mole: . fh) - [] ( > motes} «(2 motes} -awew de donde: x = 0,9345 moles. Por tanto, la cantidad de yoduro de hidrégeno formado serd: 2x = 2- 0,9345 moles = |1,869 moles de HI 321 11.4, Completar la siguiente tabla: Reaccion GARR a N.* de moles iniciales 2 2 N.* de moles que reaccionaron 0,5 N.’ de moles en el equilibrio Calcular la constante de equilibrio para dicha reaccién. Solucién: Teniendo en cuenta los conceptos fundamentales de equilibrio quimico, la tabla anterior se puede completar de la forma siguiente: N-° de moles iniciales 2 N.* de moles que reaccionaron | 1 05 Ne de moles en el equilibrio 1 EI valor de la constante de equilibrio para esta reaccién es: [c]- [DF _os-?_[ a4 (AR) is | 3 11.5. A cierta temperatura y en un recipiente de 1 litro se encuentran en equilibrio 8 gramos de oxigeno, 8 gramos de didxido de azufre y 40 gramos de tridxido de azufre. a) Calcular el valor de la constante de equilibrio K. correspondiente a la reac- cién: 2 SOx) + Oxg, Z 2 SOx_)- b) ¢Se podria hallar con los datos del problema el valor de K,? Solucién: a) Las concentraciones en el equilibrio de las tres sustancias presentes son: 1 mol Oy 32 g Op T 1 mol SO, "64 g SOz T 3 50, - Lmol 80s 40 8 SOs SE S05 1 iT 2 322 11.6. 11.7. Por lo tanto: _ sos? (5 moley/ © {803}? - [03] (! molest) ( 1 molest) b) Como K, = K, « (RT)*" y An # 0, al no especificarse el valor de la temperatura no se podré calcular Ky. Las presiones parciales del H, I, y HI, en equilibrio a 400 °C, son, respectiva- mente, 0,150, 0,384 y 1,850 atm. Calcular tas constantes K, @ esa temperatura para las reacciones: Hy +12 HI y sus inversas. Soluci a) Para el equilibrio: H, + 1, @ 2 HI Ph (1,850 atm)? _ Pi, 0,150 atm - 0,384 atm — 59,42 b) Para el equilibrio: 0,5 Hz + 0,5 I @ HI . Fit = = K,= PRE PE = VK, = V59,42 =| 7,708 c) Para el equilibrio: 2 HI @ H; + Ib gins 59,42 0,01683 d) Para el equilibrio: HI @ 0,5 H2 + 0,5 I, 1 = VO,01683 K, 0,1297 La disociacién del didxido de nitrégeno en monéxido de nitrégeno y oxigeno se realiza en un recipiente cerrado a 327 °C. Las concentraciones de los tres gases en el equilibrio son 0,0146, 0,00382 y 0,00191 moles/l, respectivamente. Caleu- lar las constantes K. y K, a esa temperatura. Solucién: La ecuacién de disociacién del NO2 viene expresada por: 323 1 NOx@) Z NOw + 5 Oro Por tanto: [NO] - [0.]”? _ 0,00382 moles/t - (0,00191 moles/l)"? Ke= “TNOa] > 0,0146 moles/ = [0.01144 Como K, = K, : (RT)*" y, en este caso, An = 1/2, se tendra: : wn K, = 0,01144 - {0,082 21. 699k} "" = [0,0802 K- mol 11.8. A 21°C la constante de disociacion para N,04 = 2 NO; es 4,48. Calcular la concentracin de NO; en equilibrio con 0,36 moles/l de N04 a 21 °C. [NO2} [N20.) VK.- [N20] = V448- 0,36 moles/t = | 1,27 moles/t Solucién: Como K, = tendremos que: [NO2] 11.9. ¢En qué condiciones coincidirin numéricamente las constantes K, y K.? Solucién: Cuando An = 0, puesto que: Ky = K+ (RT)" = K,- (RT)? = K+ 1=K, 11.10. A 2.000 K se encuentran en equilibrio en un recipiente de 2 litros 2,90 gramos de hidrégeno, 0,145 moles de diéxido de carbono, 1,539 gramos de agua y 8,55 moles de monéxido de carbono. Calcular los valores de K., K, y K,, para la reaccién: Hyg) + COxg) = HzO) + COrg Solucién: Como K, = K, - (RT)*" = K, - P**, y en este caso: An = resulta: kK, = K.=K, Las concentraciones de cada una de las especies presentes en el equili- brio son: 2,90 gH» 1 mol Hy _ [Ha] = Se 0,725 moles/1 [20] = 37 eg Ho 7 104275 molest 0,1145 moles CO. [CO,] = > 8,55 moles CO 21 = 0,05725 moles/1 [co] = = 4,275 moles/ 324 Por tanto: 1.11, A 2000 K la constante de equilibrio K, para la reaccion 2 0; 3 0; vale K, = 2,54 + 10", Calcular el valor de K,. Soluci6n: : 1 K, = K, - (RT)*" = 2,54 - 10'? | 0,082 get -2000K] =| 4,17 - 10 11,12, Al analizar una mezcla en equilibrio de nitrogeno, hidrégeno y amoniaco, con- tenida en el interior de un matraz a 1 000 K, obtenemos los siguientes resulta- dos: [N2] = 1,03 moles/l; [Hz] = 1,62 moles/t; [NH3] = 0,102 moles/l. Calcu- lar, a dicha temperatura, los valores de las constantes de equilibrio K. corres- pondientes a las reacciones: 9 Nyg) + 3 Hoy) & 2 NH) » 2 NH ig) Nag) + 3 Hr 1 - 3 q NH @ 5 Naw + 5 How 1 3 9 3 Naw + 3 Hag = Ns Solucién: a) FE g/l)? WEE OW mol a [N2] - [H3}) 1,03 moles/l - (1,62 moles/l)? b) 4,21 - 10? °) vo - (Nal!? = (HAP? _ (1.03 moles/t)"? = (1,62 moles/)"? _ >= cr 0,102 mole: 2 | d) 0,102 moles! ———____—___—____—___ = 4,9 - 10 (1,03 moles)" - (1,62 moles/l)* {49-30% ] aa 11.13. 11.14, 326 Obsérvese como K. = Se observa que en un recipiente de 2 litros a 1 000 K existen, una vez alcanzado el equilibrio, 2 moles de nitrégeno, 3 moles de hidrégeno y una cierta cantidad de amoniaco. ;Cudl es ésta? La constante de equilibrio K, para la reaccién Nag + 3 Hag) @ 2 NHyq) @ 1 000 K es 2,37 + 10%. Solucién: Como: IND 8237-107 [Na]: (HP 2 moles No ina = = 1 mol/ 3 moles Hz (H] = = = 1,5 moles/I resulta: [NH3] = VK, - [No] - [Ho = V2,37 - 10-5 - 1 mol/l - (1,5 moles/l)> = = 0,0894 moles NH,/I Por lo tanto, la cantidad de amoniaco que se encuentra en el equilibrio sera: _0,0894 moles NH; 17 g NHs TT “Tmo! NH; — 3,04 gramos de NH; En un recipiente cerrado de 72,6 cm’ de capacidad introducimos 3,00 gramos de pentacloruro de fésforo. ;Cudl serd la composicién de la mezcla gaseosa en equilibrio a 760 K, sabiendo que a dicha temperatura la constante K, corres- pondiente a la reaccién PClsig) = PClyg + Clr €s 33,3. Solucién: La concentracién inicial de pentacloruro de fésforo en el reci- piente es: 1 mol PCls 1.000 cm* Lier fceseneee pence srecree eee eater (PCs) = oS cm? 208,24 g PC, 11 = 0,1984 moles! Si al alcanzarse el equilibrio se descompusieron x moles/l de PCls, se habrén formado x moles de PCl y de Cla, con lo que, al aplicar al equili- brio Ia ley de accién de masas, tenemos: — [POIs] - [Clo] _ 2 areca 33,3 ecuacién de segundo grado que, resuelta, conduce a x = 0,1971 moles/l; con lo que: [PCL] = [Ch] = [PCls] = 0,1984 — x = 0,1984 — 0,1971 = 1,3 - 10-> moles/l 0,1971 moles/| La escasa exactitud que hemos obtenido en el valor de la concentracién de PCI; nos hace dudar de la fiabilidad del resultado, Para obviar esta difi- cultad, podemos suponer que la reaccién se verifica en el sentido opuesto, tras descomponerse los 0,1984 moles/l de PCI; originando 0,1984 moles/l de PCI y de Cl:, con lo que en el nuevo equilibrio tendremos: [PCls] = x [PCI] = [Cl] = 0,1984 - x Aplicando a este equilibrio la ley de accién de masas, resulta: — LPCk]- [Cha] _ (0.1984 = x) + (0.1984 ~ ¥) _ (0.1984 ~ 9? _ 4, ~~ ~TPCI] ee K Como x < 0,1984, se puede despreciar frente a 0,1984, con lo que la ecuacién anterior queda reducida a: 2 DASA _ 33,3 x Esta ultima ecuacién da como resultado x = 0,00118. Por lo tanto: [PCls] = x [PCI3] = [Cly] = 0,1984 — x 0,00118 moles 0,1984 — 0,00118 11.15. Si se introduce 1 mol de triéxido de azufre en un recipiente de 1 litro, al alcan- zarse el equilibrio se han formado 0,60 moles de didxido de azufre. Calcular el vator de la constante k. correspondiente al proceso: 2 SOs(p) & 2 SOrg) + Ong) Solucién: Tabulemos los datos del problema: 280 = 280% + Or i 0 0 Concentraciones en el equilibrio (mole) | _0,40 0,60. 0,30 ane 11.16. 11.17, 328 El valor de la constante K, sera: _ [SO2} - [02] _ (0,60 moles/!)? - (0,30 moles/l) _ - (so? (0,40 moles/l)* aes Si en un recipiente de 2 litros de capacidad se hacen reaccionar 0,5 moles de hidrogeno con 0,5 moles de yodo, al alcanzarse el equilibrio se forman 0,78 moles de yoduro de hidrégeno. Hallar el valor de la constante K. para la reacci6n:2 Hig, = Hyg) + Txq)- Solucién: Procediendo de forma similar al problema anterior, y teniendo en cuenta que para formarse 0,78 moles de yoduro de hidrégeno necesitan reaccionar 0,78/2 = 0,39 moles de hidrégeno y 0,39 moles de yodo, resulta: Reaccion 2Hiy 2 Haw + bo Moles iniciales 0 05 0,5 Moles en el equilibrio 0,78 0,11 0,11 Calculemos, ahora, el valor de K,: (S moles!) ; (3 moles) (H.] - (L] (Hur 1,99 - 10-7 z (2 motes) El pentacloruro de fosforo se descompone, al calentarlo, en tricloruro de fésfo- ro y cloro. Calcular el grado de disociacién y la presién parcial de las tres sustancias, si la densidad de la mezcla de equilibrio respecto del hidrogeno es 70 a 200°C y a 1 atm técnica de presién. Solucién: La reaccién de disociacién del pentacloruro de fésforo es: PCI, 2 PC; + Ch y la densidad del vapor del PCls parcialmente disociado a 200°C y 1 atm técnica de presién: 70 - 2,016 g/mol 0,96778 atm | 273 K 22,414 mol 1 atm 473 K Si « es el grado de disociacién, 1 mol de PCI; daré lugar a a moles de PCI, y también « moles de Cl, quedando sin disociar (1 — 2) moles de PCls. O, lo que es lo mismo, 1 mol inicial de PCls se transforma en (1 + 2) moles de la mezcla gaseosa en equilibrio: [(1 — 2) +2 +a] =1+a. e= = 3,517 gh Si existian inicialmente n moles de PCls, en el equilibrio se tendrén n- (1 + a) moles de mezcla gaseosa; en cuyo caso la ecuacién general de los gases toma la forma: =(1+a)-n-R-T Ys por tanto: on ee n-R-T aM-R-T @ Sustituyendo datos: 0,96778 atm + 208. 26 g/mol 3,517 gf + 0,082 A - 473 K lta = 1,477 de donde: = 0,477 La presin parcial del PCls vendra dada por la formula de Dalton: ns (1-4), 2) Aas Ta + 0,96778 atm =| 0,3427 atm La presi6n parcial del Cl, y la del PCl; seran iguales al coincidir el nime- ro de moles de ambas sustancias. Por tarito: 0,477, 1,477 nea a (+a) Pec, = Pa, + 0,96778 atm = | 0,3125 atm 11.18, A 400°C y 10 atm, el amoniaco esté disociado en un 98 % en sus elementos. Calcular K, y K, para ese equilibrio. Solucién: Hemos de suponer que tales constantes corresponden al equili- brio: 2 NH) = Noe) + 3 Hayy Si llamamos 2 al grado de disociaci6n y suponemos que inicialmente ha- bia 2n moles de NHg, al alcanzarse el equilibrio el nimero de moles de cada una de las sustancias presentes sera: a) para el amonfaco: 2n - (1 — 2); b) para el nitrégeno: n- a; ©) para el hidrégeno: 3n - 2, siendo el ndmero total de moles en el equilibrio: Qn: (1a) +n-a+3n+a=2n- (1+) 329 En consecuencia: In, a a hb“ In-( +a) 2-(1+a) Por tanto: miss (ets) TM po 2 OF) NTF po 2 in, 9,926 - 10% Y como K, = ——P—., resulta: Rp K. 9,926 + 10* _ atm +1 0,082 5 arn 673 K 32,6 Nota: Obsérvese que, segtin la ecuacién propuesta, An = 3 + 1 = 2. 11.19. (*) En un matraz de 1 litro se introducen 0,1 moles de pentacloruro de fosforo y se calienta a 250 °C. A esta temperatura el grado de disociacién del pentacloru- ro de fosforo en tricloruro de fésforo y cloro es de 0,48. Calcular: a) a presién en el interior del matraz; 4) el niimero de moles de cada componente en el equilibrio; ©) el valor de la constante K, correspondiente al proceso: PC sig) = PClayg) + Clog) Solucién: a) yb) Sidesignamos por a el grado de disociacién del pentacloruro de fés- foro, el nimero de moles de cada componente en el equilibrio sera: Mpc, = n+ (1 — a) = 0,1 moles - (1 — 0,48) =| 0,052 moles PCls Npci, = n+ x = 0,1 moles - 0,48 =| 0,048 moles de PCI a 8 uv Nel, 0,1 moles - 0,48 =| 0,048 moles de Cl, 330 11.20. 11.21, EI niimero total de moles existentes en el matraz en el momento de alcanzarse el equilibrio es: n = Yn, = 0,052 moles + 0,048 moles + 0,048 moles = 0,148 moles Aplicando la ecuacion de estado de los gases perfectos, podemos ob- tener la presién en el interior del matraz: 0,148 moles - 0,082 20-1. 593K _oeR:T_ K- mol p=2-R-TK TT 6,347 atm ©) El valor de K, sera: moles/l) - (0,048 moles) _ 152 moles/i ~ 0,044 (*) Calentando a 1 000 °C en un recipiente cerrado una mezcla de 3 moles de COng y 1 mol de Hyg), $e alcanza el equilibrio cuando se han formado 0,8 mo- les de COrg) ¢ igual cantidad de vapor de agua. Calcular el valor de la constante de equilibrio K.. Solucién: Reaccién Moles iniciales Moles en el equilibrio E| valor de la constante de equilibrio K, sera: [CO] - [H,O] _ (0,8 moles/l) - (0,8 moles/1) ~ Teo 1H] ~ (&2 moles/) - (0,2 moles) = [145] K A una cierta temperatura, el valor de 1a constante de equilibrio para la reac- cién: PClsig) = PClyg) + Clg es 0,045. Si a esa temperatura introducimos 1 mol de PCls en un recipiente de 1 litro, hallar las concentraciones de cada una de las especies presentes en el equilibrio. Soluci Reaccién. Poly. 2 Ply + Cae ‘Concentraciones iniciales (moles!) 1 0 0 ‘Concentraciones en el equi- librio (moles/!) i-x x x 11.22. 11.23. ae Aplicando la ley de accién de masas, tenemos: [PCI] - [Cl] k= pa La resoluci6n de esta ecuacién da como resultado: x = 0,19. Por consiguiente, en el momento del equilibrio: [PCI] = 1 — x = 0,81 moles/; [PCI3] = [Ch] = x = 0,19 moles/t Se introdujo en un recipiente de 10 litros 1 mot de PClsig). Hallar la constante del equilibrio de disociacién del PCls en PClyg) ¥ Clg), Sabiendo que alcanzan- do el equilibrio quedan 0,3 moles de pentacloruro sin disociar. Solucién: Reaccién Phy = PCy + Aap Moles iniciales 1 0 0 Moles en el equilibrio 03. 0,7 0,7 Concentraciones en el equi- librio (moles/!) 0,03 0,07 0,07 EI valor de la constante K, sera: [PCI] - [Cla] _ (0,07 moles/l) - (0,07 moles!) _ = (PCR@2 | == =-003 moleyl es Sabiendo que a 600 K la constante de equilibrio para la reaccién: ol 3 NH 3g) 2 5 Na + 5 Haw es K, = 0,395, calcular las concentraciones de amontaco, nitrégeno e hidrége- no de la mezcla gaseosa en equilibrio, existente en el interior de un matraz de 1 litro de capacidad, en el que se han inyectado 2,65 gramos de amontaco a 600 K. Solucién: Al comienzo se inyectan en el matraz: 1 mol NH3 TENE, ~ 0156 motes de NHs 2,65 g NH + Jo que equivale a una concentracién molar de 0,156 moles/. Tabulemos, ahora, los datos del problema: [ Reaccién Nyy Nay + 3H Concentraciones iniciales (moles/1) 0,156 0 0 Concentraciones en el S 1 3 equilibrio (moles/!) oe * 3X 5X Aplicando la ley de accién de masas, tenemos: ee (35). [Bx)" 1NHG] 0,156 — x — 130%? _ ee La resolucion de esta ecuacién de segundo grado conduce a: x = 0,114. Por tanto, en el equilibrio: [NH] = 0,156 — x = 0,156 ~ 0,114 =| 0,042 molest 0,057 moles/t 0,171 moles/t 11.24, Para la reaccion quimica: 2 NOx.) = 2 NOjg + Oz), la relacién entre las constantes de equilibrio K. y Ky es: a) K,=K,/RT; b) Ky = Ke (RT); ) Kp = Ke+ (RTP; @ Ky = Ke; e) Kp=K.-RT Senalar la respuesta correcta. Solucién: Como Ky = Ke + (RT)** y en este caso An = + 1. la respuesta correcta es la e). 11.25. La constante de equilibrio para la reaccién: 2 SOg) + Org, @ 2 SOs) €5 K, = 800 a 800 °C. Calcular el valor de K, a dicha temperatura. Solucién: Para esta reaccién se cumple que An = —1, y como T = 800°C = 1073 K, resulta: K, = K, + (RT)" = 800 - (0,082 atm <1 Ke mo 1973 x} 9,09 333 11.26. 334 Sea el equilibrio: CoHs—COOH + CzHsOH = CoHs—COO-CHs + H20 Acido benzoico + etanol = benzoato de etilo + agua Cuando a cierta temperatura se mezclan I mol de dcido y 1 mol de etanol se obtiene solamente medio mol del éster. @) Calcular la constante de equilibrio K. a esa temperatu 6) Determinar la composicién de equilibrio si se mezclan inicialmente 6 moles de acido benzoico y 4 moles de etanol. Solucion: a) Al alcanzar el equilibrio existira medio mol de cada una de las sustan- cias presentes, tal como se deduce de la ecuacién propuesta. Por tanto, si llamamos V al volumen total que ocupan las sustancias presentes en el proceso, se tiene: — Concentracién molar de cido benzoico = — Concentracién molar de etanol — Concentracién molar de benzoato de etilo = 0,5 moles/l — Concentracién molar de agua Por consiguiente: 0,5 0,5 [CéHs-COO-C,Hs] « [H,0] _ VV [C P O] (NO,P _ (+ 2a)? [NO,] ~ ¢-(— a [2] 339 Sustituyendo en la primera ecuacién, resulta: de donde: 2 = 0,2784. De las ecuaciones [1] y [2], obtenemos: KP 2577 102 2 am °=RaFD 7g — = 0406 moles/t En consecuencia: . 1 mol N2O4 4 - z V=18N:0s° SS ERG, "TS moles NO, ~ LIB litros 11.32. A 150°C y 200 atmésferas de presién, el amoniaco se disocia un 30 % en sus elementos [2 NHyg) = Nag) + 3 Hog]- Hallar K, y Ke. Solucién: Reaccién ONH = Nap Ey N.° de moles iniciales 2n 0 0 N.* de moles en el equilibrio 2n + (1-4) nea 3n-a N° de moles totales en el equilibrio Qn-(1—a)+n-at3n-2=2n-(1 +2) 5 1a a 3a Fracciones molares a ae. Dae : : 1 a 3a Presiones parciales Tee? mora? mae Si P = 200 atm y « = 0,3, las presiones parciales de cada gas son: = 0,3 ee Pua = 7p 7 “P + 200 atm = 107,69 atm Py, + 200 atm = 23,077 atm =— 4 _. p= __03 _ _ “2 +a) 2a +03) 3. -_3 ass is 2- (1 + 0,3) Pu, = + 200 atm = 69,23 atm 340 11.33. Por tanto: 23,077 atm - (69,23 atm)? = | 60,2 (107,69 atm)* El valor de K, sera: cS 6602 | (Rs aim <1 Oss 0,082 423 x) K- mol En el sistema en equilibrio: CO) + Clg = COClyg), las concentraciones son: [CO] = 2 molesjt; [Cla] = 2 moles|t; [COCl] = 20 moles/l. Caleular la concentracion de todos los componentes: @) cuando se akade 1 molflitro de cloro; 4) cuando se duplica el volumen; ©) cuando se reduce el volumen a la mitad. Solucién: Aplicando al equilibrio la ley de accién de masas, obtenemos el valor de la constante Ke: | (coc | 20 moles/l 50 [CO] -[Ck] (2 moles) - (2 moles)” a) Si ahora afiadimos 1 mol/litro de cloro, el equilibrio anterior se despla- zar4 hacia la derecha, reaccionando x moles/litro de cloro con x moles/litro de CO, para formar x moles/litro de COClz. Una vez esta- blecido el nuevo equilibrio, las concentraciones de las sustancias presen- tes seran: [CO] = (2 - x) moles [clk] = @ — x) moles/t [COCK] = (20 + x) moles/t Aplicando la ley de accién de masas a este nuevo equilibrio, tene- mos: [COCk] La resolucién de esta ecuacién de segundo grado conduce a los valo- Tes: x, = 4,78 y x2 = 0,42, de los cuales sdlo es valido el segundo. Por consiguiente: [CO] = 2 — x = 2 — 0,42 = 1,58 moles [Cl] = 3 — x = 3 ~ 0,42 = 2,58 moles/I [COCK] = 20 + x = 20 + 0,42 = 20,42 moles/t 341 342 b) Siel volumen se duplica, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (disminucién de presién), descomponiéndose x moles de COCI; para originar x moles de CO y x moles de Cly. En el equilibrio tendremos, por consiguiente, las siguientes concentraciones: {CO] = 25% motesfitro [Ch] = 2+ moles/litro 20 — x (cocl] = moles/litro Aplicando otra vez la ley de accién de masas: 20 (coc 2 {Co} [cu] PS) : ( Esta ecuacién de segundo grado tiene por soluciones los valores: 5,173 y X» = 0,773, de los cuales s6lo es valido el segundo, Por lo = 9,61 molest ©) Cuando el volumen se reduce a la mitad, el equilibrio se desplaza hacia la derecha (aumento de presién), reaccionando x moles de CO con x moles de Cl; para formar x moles de COCI2. Por tanto, al establecerse el nuevo equilibrio, las concentraciones de las sustancias presentes se- ran: [CO] = (2 - x) +2 moles/1 {Ch] = (2 — x) - 2 moles/t [COCK] = (20 + x) - 2 moles/1 Aplicando, de nuevo, la ley de accién de masas: [COCh] (20 + x) +2 20 +x x2 2-Q-x “© [eo] [ck] @-%)-2-@ Esta ecuacién de segundo grado, resuelta, conduce a los valores: x; = 3,534 y x2 = 0,566, siendo solo valido el segundo de ellos. Por lo tanto: [CO] = (2 — x) - 2 = (2 — 0,566) - 2 = 2,868 = 2,87 moles/ [Ch] = (2 — x) - 2 = (2 — 0,566) - 2 = 2,87 moles/t [COCI] = (20 + x) - 2 = (20 + 0,566) - 2 = 41,13 molest 11.34. La constante K, correspondiente a la reaccién: CO xg) + Haig) & CO + H20e) vale, a 1 027 °C, 0,700. Si se mezclan 10 males de COz y 10 moles de Hz, y se calientan a esa temperatura, alcanzando una presion de 10 atm: a) ¢Cudles son las fracciones molares en el equilibrio? 5) ¢Cudles son las presiones parciales en el equilibrio? Solucién: Moles totales en el equilibrio Fracciones molares en el equilibrio Presiones parciales en el equilibrio a) La constante de equili Resolviendo esta ecuacién se obtiene: x = 4,555. 343 11.35. 11.36. 344 Por tanto: 10 = 4,555 _ Soy = 0272 En el interior de un recipiente de 10 litros, conteniendo oxigeno ozonizado, existe a2 000 K una presion de 7,33 atmésferas. ;Cudl es la presién parcial del ozono, sabiendo que la constante K, correspondiente a la reaccién: 2 Ox) 23 Ong vale: K, = 4,17 + 10'4? Po, : Como Ky = — = 4,17 - 10", se deduce que Po, > Po,, por 3, Solucic lo que Po, ~ 7,33 atm. Sustituyendo este valor de Po, en la ecuacién de K, y despejando Po,, se obtiene: PS 3 Po, = VP = V3” _ F672 10-7 atm ° 4,17 - 10!* A 300°C y a 1,5 atmésferas de presion, el pentacloruro de fésforo esta disocia- do en un 80 %. a) Hallar la densidad det sistema a ta temperatura y presién dadas. 4) {Cudinto vale K, a dicha presién y temperatura? Solucién: a) Si Hamamos 2 al grado de disociacién del pentacloruro de fésforo [PClsg) = PClyg) + Cla], 1 mol de PCI dard lugar a moles de PCls y otros z moles de Cl,, quedando sin disociar (1 — 2) moles de PCls, es- io es, 1 mol inicial de PCls se transforma en (1 + z) moles de mezcla gaseosa en equilibrio. Si existian inicialmente n moles de PCls, tendre- mos ahora n - (1 + a) moles de mezcla gaseosa. La ecuacién de estado de los gases toma en este caso la forma: P-V=n-(1+a)-R-T=4--(1+a)-R'T y, por Io tanto: 1,8 - 0,082 atm 573 K K- mol = | 3,69 g/t b) Las fracciones molares correspondientes a las especies quimicas presen- tes en el equilibrio son: a el Por consiguiente: Pra * Pe Pec, hea, | P 1 120 = 11.37. A 900 °C la constante de equilibrio K, del proceso: Tag 72 Mig) es 4,74 + 10-7. ¢Cudles seran las presiones a las que el yodo estd disociado en un 10,8 % y en un 32,5 %? Solucién: Si llamamos « al grado de disociacién del yodo, 1 mol de yodo molecular dard lugar a 2x moles de yodo atémico, quedando sin disociar (1 = 2) moles de Ig; esto es, 1 mol inicial de I; se transforma en (1 + 2) moles de mezcla gaseosa en equilibrio, siendo las fracciones molares corres- pondientes: rn T+a ? T+a Por consiguiente: de donde: 345 11.38. 11.39. 11.40. 346 (1 — 0,108?) Si « = 0,108, = P = 4,74-10°?- latm 4 - 0,108" ~ 0,325 Si a = 0,325, = P= 4,74 107? A= 08259 _ 10 atm 4+ 0,325? Hallar las expresiones correspondientes a las constantes de equilibrio K, y K. para la descomposicién térmica del carbonato de calcio de acuerdo con la reac- cion: CaCO 55) = Cais, + COrg) Solucién: Como se trata de una reaccién en fase heterogénea K, = Poo, 3 Ke = [COz] El valor de K, para el equilibrio Cis) + COz) 2 CO es 14,1 a la tempera- tura de 850°C. Calcular la fraccion molar del CO, cuando la presién vale 10 atm. Soluci6n: Sea % la fraccién molar del CO2. Légicamente, la del CO sera 1-%k La constante de equilibrio K, valdra: — Peo [4-4 -PF_ (=P _ @ = Poo. %-P % 4,1 Resolviendo esta ecuacién de segundo grado, obtenemos dos valores: %, = 0,324, y % = 3,086, de los cuales, evidentemente, s6lo es valido el pri- mero. Por tanto: %co, = 0,324 (*) La densidad del tetraéxido de dinitrogeno, N204, es de 2,08 g/l a 60°C y 1 atmésfera de presién. Calcular el grado de disociacién y el valor de la cons- tante de equilibrio correspondiente a la disociacién: N20 4g) & 2 NOx) en dichas condiciones de presién y temperatura. Solucién: Si llamamos « al grado de disociacién del N2O,, n moles de N3O, originaran al disociarse 2nz moles de NO>, quedando n - (1 — 2) mo- les de N2O; sin disociar. En el equilibrio existiran, por tanto, n - (1 + 2) moles de mezcla gaseosa. Aplicando a esta mezcla la ecuacién de estado de los gases, tenemos: a P-V=n-(Lt+a)-R-T=—4-(1+4)-R-T de donde: Latm - 92 g/mol * atm 1 2,08 g/l - 0,082 Kk mol 333 K = 1,62 Y, por consiguiente: 0,62 A partir de este valor de a podemos calcular facilmente el valor de la constante de equilibrio K,, ya que las fracciones molares de cada gas son: Se deduce que: PRo, Py, 0,62? - 1 atm _ 1 — 0,62? 11.41, (*) Una mezela gaseosa constituida inicialmente por 7,78 moles de hidrogeno y 5,20 moles de yodo gaseoso se calienta a 445°C, con lo que se establece el equilibrio, habiéndose formado 9,34 moles de yoduro de hidrégeno. Se pide: @) Formular la reaccién correspondiente a este proceso, senalando como se modificaria el equilibrio al modificar la presién. 4) Calcular la composicién de equilibrio, si a la temperatura dada partimos de 7,95 moles de hidrégeno y 8,68 moles de yodo. Solucién: a) La reaccién es: Bag + he = 2 Hp Una modificacién de la presién no afecta al equilibrio, ya que el ni- mero de moles gaseosos es el mismo en ambos miembros. 347 b) Calcularemos, en primer lugar, el valor de la constante de equilibrio K.: Reaccion Ha § t = 2H, Moles iniciales 7,78 5,20 0 Moles en el equilibrio 3.11 0,53 934 _| _ fp TH] (h) Si partimos de 7,95 moles de hidrégeno y 8,68 moles de yodo, al alcanzarse el equilibrio tendremos presentes (7,95 — x) moles de hidré- geno, (8,68 — x) moles de yodo y 2x moles de yoduro de hidrégeno. Aplicando la ley de accién de masas, resulta: 2x ie (¥) ta) [hl (2254) - (84-4) aie 95 — x) (8,08 — xX La solucién valida de esta ecuacién es: x = 6,49. Por tanto, la com- posicién de la mezcla en equilibrio sera: Ny, = 7,95 — x = 7,95 — 6,49 = 1,46 moles de Hz ny, = 8,68 — x = 8,68 — 6,49 = 2,19 moles de I, ny = 2 - 6,49 = 12,98 moles de HI 11.42, (*) La reaccion Hyg) + lag, = 2Hig tiene una constante de equilibrio K, = 64 a 400°C. Si'se introducen 2 moles de hidrégeno y 2 moles de yodo en un matraz de 10 litros y se calienta a 400 °C, aiies serdn las concentraciones de las distintas sustancias en el equilibrio? Soluci6n: Reaccion Fig + hg) Hy Concentraciones iniciales | 2 _ (moles/) io = 0? 0.2 ° Concentraciones en el equi- librio (motes/!) 02-x 02-x 2x 348 11.43, 11.44, Aplicando la ley de accién de masas, tenemos: [HIP (2x)? 4x? ‘ (H]-{h] @2-%)-2=%) O2—xP Resolviendo esta ecuaci6n se obtiene: x ,16. Por tanto, las concentra- ciones de las distintas sustancias en el equilibrio son: [H2] = [1,] = 0,2 — x = 0,2 — 0,16 = 0,04 moles/t (HI) = 2x = (*) Calcular los gramos de etanol puro que habré que afadir a 2 moles de dcido acético puro para que Uegue a esterificar exactamente la mitad del dcido. Para la reacci6n de esterificacion: CHy-COOH + CHs-CH,0H = CHy-COO-CHy-CH; + H,0 K. Soluc rio afiadir: Designemos por x al ntimero de moles de etanol que es necesa- Reaccion CH;-COOH + CH;-CH,OH = CH;COO-CH,-CH; + _H,0 Moles iniciales 2 a 0 0 Moles en el equilibrio 2 wl Z - Aplicando la ley de accién de masas, resulta: Ko, la reaccién se verificaré de derecha a izquierda hasta que el valor de Q se haga igual al de K,, para lo cual han de aumentar las presiones parciales del hidrogeno y del yodo y disminuir la del yodu- 10 de hidrdgeno. 351 11.47. 11.48. 352 b) Reaccién Hy + iL 2 2HI Presiones parciales iniciales (atm) 0,02 0,02 0,70 Presiones parciales en el equilibrio (atm) 002+x 0,02+x 0,70 - 2x Por tanto: (0,70 — 2x)? Ow +x)-W0r+ x ~ 3 de donde: x = 0,0584 atm. En consecuencia, las presiones parciales de equilibrio son: Pu, = Pr, = 0,02 + x = (0,02 + 0,0584) atm Pry = 0,70 — 2x = (0,70 — 2 - 0,0584) atm ),0784 atm = 0,583 atm (*) El carbonato de plata tiene tendencia a descomponerse. Si se mantiene en un recinto cerrado, acaba por alcanzar un estado de equilibrio caracterizado por: AgzCOx) + calor = Ag20 5) + COxe) La constante de equilibrio K, a 110 °C vale 0,0095. a) Suponiendo que se introduce en un recipiente de 100 cm’ una muestra de 0,5 gramos de AgsCOs y se calienta a 110°C, ¢qué valor alcanzard la pre- sin del CO; cuando se alcanza el equilibrio? 1b) ZQué sucedera si una vez alcanzado el equilibrio se eleva la temperatura a 115 °C? Soluc a) Como se trata de un equilibrio heterogéneo: Kp = Pco,, y, en conse- cuencia, al alcanzarse el equilibrio Peo, = Ky = 0,0095 atm b) Como la reacci6n es endotérmica, al aumentar la temperatura el equili- brio se desplaza hacia la derecha. Al pasar vapor de agua sobre hierro al rojo tiene lugar la siguiente reaccién en equilibrio: 3 Fey, + 4 H20 iq) = FesOus) + 4 Hr) 11.49. A la temperatura de 200°C los componentes gaseasos del equilibrio poseen las siguientes presiones parciales: Py,o = 14,6 mm de Hg: Py, = 95,9 mm. @) Cuando la presién parcial del vapor de agua vale 9,3 mm de Hg, gcudl seré la del hidrégeno? 6) Calcular tas presiones parciales det hidrégeno y del vapor de agua cuando Ja presién total del sistema es de 760 mm de Hg. Solucién: a) El valor de la constante Ky es: Cuando la presién parcial del vapor de agua sea de 9,3 mm de Hg: Pi, (9,3 mm Hg)* 61,1 mm de Hg b) Eneeste caso, se cumplird que: = K, = 1861,5 de donde: " Pits <1 gots ty Pio : Pu, + Pu,o = 760 mm Hg 2] Resolviendo el sistema formado por las ecuaciones [1] y [2], se ob- tiene: Pu, = 659,6 mm de Hg; Py,o = 100,4 mm de Hg (*) El sulfato de cobre pentahidratado, CuSO, - 5 H20, absorbiendo calor del ambiente, a 23 °C, se transforma en CuSO, - 3 H20 y vapor de agua. Entre los dos sélidos y el vapor de agua se establece en un recipiente cerrado un estado de equilibrio cuya constante vale, a 23°C, Ky = 1,00 - 104. @) Representar mediante una ecuacién el proceso de equilibrio. ») Establecer ta expresién de K, para el mismo. ©) Calcular la presién que alcanzaré en el equilibrio el vapor de agua, expre- sdndola en mm de He. 4) En qué sentido se desplazaré la reaccién si se eleva la temperatura? ¢) La presién de vapor del agua a 23 °C vale 23,8 mm de Hg. Si la mezcla en equilibrio se deja a 23 °C en el seno de aire de humedad relativa del 50 %, gen qué sentido se desplazard la composicién de la misma? aa5. 11.50. 354 Solucién: a) CuSO, «5 H,0,) + calor = CuSO, 3 H:0 + 2 H20) b) Como se trata de un equilibrio heterogéneo: K, = Pho ©) De la expresin anterior se deduce que: 760 mm Hg latm Py,o = VK, = V1,00- 10-* = 10-? atm = 10-? atm - =| 7,6 mm de Hg d) Si se eleva la temperatura, como la reaccidn es endotérmica, el equili- brio se desplazaré hacia la derecha. e) La presién parcial del vapor de agua en el aire es: 0,5 - 23,8 mm de Hg = 11,9 mm de Hg. Esta presin es mayor que la que corresponde al equilibrio; por ello, parte del vapor de agua se condensaré, desplazén- dose el equilibrio hacia la izquierda, hasta que la presion parcial del vapor de agua en el aire se haga igual a 7,6 mm de Hg. En un recipiente vacio se introduce hidrogenocarbonato de sodio sélido y se calienta a 120°C. Cuando se alcanza el equilibrio la presién es de 1 720 mm de Hg. Hallar K, y K, para el proceso: 2 NaHCO.) 2 Na;COys) + COxg) + H20%@) Solucién: En el momento del equilibrio las presiones parciales del didxi- do de carbono y del vapor de agua valdran: 1720 Hi Peo, = Pao = 20H 560 mm Hg = = 860 mm Hg - Tog = 1,132 atm Por tanto: Pco, * Pao = 1,132 atm - 1,132 atm =} 1,28 K Kp ————— 1,23 - 107% Ty 0,082 ML. 393K K- mol 11.1. Hallar la composicién volumétrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al pasar vapor de azufre a través de carbén calentado a 1 000 °C, sabiendo que la cons- tante K,, para el proceso: Cosy + S2ig) = CS2i@) a1 000°C es: K, = 5,60. Solucién: Designando por x el tanto por ciento en volumen de CS; en la mezcla gaseosa, el tanto por ciento en volumen de S3 sera 100 — x. En consecuencia: -P K, = 5,60 = Po - Ps, (100—x)-P de donde: x = 84,85 : 100 — x = 15,15 Por lo tanto, la composicién volumétrica de la mezcla gaseosa sera: 15,15 % de S, y 84,85 % de CS, 11.52. La constante de equilibrio K, para la reaccién: FeO s; + CO(g F Fes, + COxg) es igual a 0,403. A través de monéxido de hierro calentado a 1 000°C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa cuya composicin volumétrica es: 20 % de CO y 80 % de N>. Caleular: @) la composicién en volumen de la mezcla gaseosa saliente; 5) el volumen de aquella mezcla, medido en condiciones normales, que se necesita para reducir 20 gramos de monéxido de hierro. Solucién: a) Designando por x, y, 2, respectivamente, los tantos por uno de CO, CO, y Nz en la mezcla gaseosa saliente, tenemos: xtytz=1 a) xty_20 = 30 [2] z 7 -2 8] K, = 0,403 La resolucién de este sistema de tres ecuaciones con tres incégnitas conduce a: x = 0,1426; y = 0,0574; z = 0,800. Por tanto, la composi- cidn en volumen de la mezcla gaseosa saliente es: 14,26 % deCO , 5,74 % deCO, , 80,00 % de Nz 355 b) Como por cada mol de FeO reducido se produce 1 mol de CO;, tene- mos: _ 100 1 mezcla gaseosa (c.n.) _ 3,74 1 CO; (c.n.) 11.53. El porcentaje de disociacién del agua a 1 500 K es 1,97 - 107? % y a 1 000 K es 3 - 10-5 %. Calcular la variacién de entalpia correspondiente a la reaccién: 2H; + 02 2 2H,0 en el intervalo de temperatura indicado, suponiendo que la presién de equilibrio es de | atmésfera. Solucién: Si designamos por 2 el grado de disociacién del agua, 2 moles de agua al disociarse originan 2 moles de hidrégeno y a moles de oxigeno, quedando sin disociar 2 - (1 — 2) moles, con lo que ei nimero total de mo: les presentes en el equilibrio es: 2 - (1 — 2) + 2a +2 = (2 + a) moles. Por lo tanto: Payee Ps Pus zteeP s Pyow2sOo.p _@ta)-(-ay “P Como los grados de disociacién del agua a 1 500 K y 1 000 K son, res- pectivamente, 1,97 - 10~* y 3 - 10-7, y ambos valores son despreciables en comparacién con 2 y 1, la expresi6n correspondiente a la constante K, que- da reducida a la forma: Ke A1 500K: K,, = ———2___ = 2.616 - 10" (97-1048 Laim A 1000 K: 2 = 7,407 - 10° K, = ——2 P+ 1077) - 1 atm 356 11.54, 11.55, Apliquemos, ahora, la ecuacién de van’t Hoff: K, anf 1 me SH "Ke, & LT; Ty Resulta: am Ret Thoin (ZB Se “10” er | ea ed K- mol 2,616 - 10"! T500K = 100K 83144 = —485 000 J =| —485 kJ En la reaccion: 2 CO) + Org) = 2 COxg) @) {c6mo afecta al equilibrio un aumento en la concentraci6n de CO;?; b) Gy un aumento en la presin total? Solucién: a) Si aumentamos la cantidad de CO}, aumentaré su concentracién en la mezcla y, consecuentemente, su presién parcial. Como el valor de Ky debe permanecer constante, habran de aumentar las presiones parciales del CO y del O2 (y, por tanto, sus concentraciones). En consecuencia, el equilibrio se desplazard hacia la izquierda. b) Si aumentamos la presi6n exterior total, el proceso evolucionaré en el sentido que provoque una disminucién de presidn; es decir, hacia donde se originen sustancias que ocupen menos volumen, 0, lo que es lo mis- mo, donde el mimero total de moles sea menor. Como, segin la ecuacién quimica ajustada, vemos que 3 moles de reactivos originan 2 moles de productos, al aumentar la presién el equi- librio se desplazaré hacia la derecha; es decir: hacia la formacin de COs, Sea la reaccién: NO fq) + CO2g) = COrq) + NOxg) a) ¢Cémo afectard al equilibrio un aumento en la presién parcial de NO2? 4) g¥ un aumento en la presién total exterior? Solucién: a) La constante K, vendra dada por: 357 11.56. 11.57. 11.58. 358 y si su valor ha de permanecer invariable, al aumentar la presion parcial del NO; el proceso deberd evolucionar en el sentido en que disminuya Pco y aumenten Pxo y Pco,; €s decir, el equilibrio se desplazaré hacia izquierda. b) Al no haber modificacion en el nimero total de moles gaseosos durante el proceso (1 mol de NO + 1 mol de CO, = 1 mol de CO + 1 mol de NO, = 2 moles), cualquier variacién de presién exterior total no afecta al equilibrio. Qué efecto producira un aumento de presin en los siguientes equilibrios? @) 2 Hyg) + Oxy) 22 H20) ©) NHaq) + HClg 2 NHL 6) Hag) = 2 Hey DP 2 SOrxg) + Ox) = 2 SOx) ©) Ci + Hr ig) 2 CO) + Hog) 8) N204q) 22 NOx) A) 2COg) + Org) 22 COrg) Solucién: Un aumento de presién desplaza los equilibrios en el sentido donde el nimero de moles gaseosos sea menor, no influyendo, en cambio, si el numero de moles gaseosos es el mismo en ambos miembros Por tanto, un aumento de presién desplaza hacia la derecha los equilibrios a), d), ¢) y f) y hacia la izquierda los equilibrios b), c) y g)- Qué efecto produciré un aumento de temperatura en los siguientes equilibrios? a) 2Hz + Ong 22H) 5 aH <0 b) NOs) 2NOg + NOx 3 AH>O ©) Cp + H20jy 2 CO) + Hag § AH>O @) NHyq) + HCl NHC, 3 SH <0 ©) Nag) + 3 Hyg 22NHyg 3 AH O 1 "4 8) CO + 5 Org FCOmy 5 AH <0 Solucién: Un aumento de temperatura favorece una reaccién de equili- brio en sentido endotérmico. Por tanto, si aumentamos la temperatura, los eq b), ©) y f) se desplazarén hacia la derecha y los a), d), e) y g) hacia la izquierda. En el equilibrio Nog) + 3 Haig = 2 NH aig)» cqué efecto se produce al aumen- tar la presin? Qué sucede si se anade repentinamente mds hidrégeno en el recipiente en equilibrio? Solucién: Al aumentar la presion el equilibrio se desplaza hacia donde el niimero total de moles gaseosos sea menor. Como en este caso 4 moles de reactivos originan 2 moles de productos, al aumentar la presién el equilibrio se desplazaré hacia la derecha; es decir: hacia la formacién de NH3. 11.59, 11.60. 11.61. Si repentinamente se afiade mas hidrégeno en el recipiente en equilibrio, aumenta la presi6n parcial de este gas. Como el valor de K, debe permane- cer constante, habra de aumentar la presién parcial del amoniaco (y, por tanto, su concentracién). En consecuencia, el equilibrio se desplazard hacia la derecha. (*) cQué efecto produce un aumento de presion sobre el equilibrio: PC sig) = PClaigy + Clrigy? {Qué efecto produce sobre el mismo equilibrio la adicién repentina de més Clog)? Solucién: Razonando de la misma forma que en la cuestién anterior, vemos que: — Un aumento de presién desplaza el equilibrio hacia la izquierda. — La adicién repentina de mas Claig) desplaza también el equilibrio ha- cia la izquierda. (*) ¢Qué efecto produce un aumento de presion en el equilibrio: CaCO s(x) 2 CaO.) + COxg 5 AH? = 178 kJ? Como evolucionara el equilibrio si se aumenta la temperatura? Solucién: Un aumento de presién desplazaré el equilibrio en el sentido en que disminuya el ntimero de moles gaseosos; es decir: hacia la izquierda. Un aumento de temperatura favorece la reaccién en el sentido endotér- mico; es decir: hacia la derecha. Analizar la influencia de la presién, concentracién y temperatura en la produc- cién industrial del amoniaco mediante sintesis de sus elementos, si la reaccién de equilibrio es: Nyg) + 3 Hag) & 2 NHyg) + 21,8 keal Solucién: a) Influencia de la presi6n exterior: En la reaccién estequiométrica vemos que 1 mol de Nz se combina con 3 moles de H; (en total, 4 moles) para originar 2 moles de NH3. Por tanto, un aumento de presién desplazard el equilibrio en el sen- tido de originar aquellas sustancias que ocupen menor volumen. En este caso, el desplazamiento sera hacia la derecha; es decir, hacia la produc- cién de NH3. b) Influencia de la concentracién: La eliminacién de gas obtenido (en nuestro caso, NH;) exige una disminucién de la concentracién de Np y Hp, lo que les obliga a reaccionar entre si para formar mas NH3. El equilibrio también se desplazara hacia la derecha. 359 11.62. 11.63. ©) Como la reaccién es exotérmica, un aumento de temperatura desplazara el equilibrio hacia Ia izquierda; es decir, favorecera la descomposicion en sus elementos del NH formado. La siguiente tabla muestra, a titulo de ejemplo, el tanto por ciento en volumen de NH; obtenido en la mezcla de equilibrio (NH3, No, Hz) para diversas temperaturas y presiones: Presi en atm Temperatura | 1 100 710 coo 1000 200°C [15,3 006 | 58 | 954 | 983 ic ae er es 42 2.6 wore [oss [251 | 363 [65.2 | 79.8 soorc foi] 104 | 176 | 42a | 37.5 core | 009 | 45 825. fo 93h 314 7o0°e | oors| 24 | 4a 12,6 129 En ella vemos cémo se cumple lo expuesto en a) y enc). — Para una presién dada, un aumento de temperatura obliga a una disminucion en el tanto por ciento de NH; (el equilibrio se des- plaza hacia la izquierda). — Para una temperatura dada, un aumento de presién desplaza el equilibrio hacia la derecha; es decir, hacia una mayor produccién de NH; Aplicar la ley de accion de masas y explicar la influencia de la presién y de la temperatura en el equilibrio: 2 Ag + Big + 5 Cy 23 Dig + 2 Ey + calor Solucién: (DP - EP [AP - [B} - [CP Como en el primer miembro hay 8 moles gaseosos y en el segundo sola- mente 5, un aumento de presién desplazar4 el equilibrio hacia la derecha, mientras que si disminuye la presin el equilibrio se desplazard hacia la iz~ quierda. La reaccién es exotérmica y se veré favorecida por una disminucién de temperatura. Por consiguiente, al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, y, al disminuirla, hacia la derecha K= Al calentar cloruro de amonio en un recipiente cerrado se descompone de acuerdo con la reaccion: NH Clg 2 HCl, + NH xg) Si queremos aumentar la concentracién de NHsCl, tendremos que: 11.64. 4) disminuir la presin; 5) extraer amoniaco del recipiente: ©) aumentar la presion. Senalar la respuesta correcta, Solucin: La tinica respuesta correcta es la c), pues si disminuimos la presién 0 extraemos amonfaco del recipiente, el equilibrio se desplazar4 hacia la derecha y la concentracién de cloruro de amonio disminuira (*) Sean dos sistemas quimicos en equilibrio situados en dos vasijas contiguas, independientes e iguales, a volumen constante (fig. 11.1). T ASB+C DE+F I n Fig. 11.1 @) Si todas las sustancias son gaseosas, razonar si se producird algtin despla- zamiento de los equilibrios al duplicar exactamente las concentraciones de todas las sustancias. En caso afirmativo, justifiquese hacia dénde. 6) Sean ahora C y F sustancias solidas y las restantes gases. Contestar a las mismas cuestiones que en (a) cuando se dupliquen aquellas concentraciones que puedan ser duplicadas. ©) De nuevo todas las sustancias son gases. Se supone que ningtin compuesto del sistema I puede interaccionar con ninguno del I. Razonar si se produ- cird algiin desplazamiento en los equilibrios al eliminar el tabique de sepa- racién, T, entre ambos sistemas. Solucién: a) Para los equilibrios I y II se cumple: {B] - [Cl [A] {E] - [F] (DP Ke, Al duplicar exactamente las concentraciones de todas las sustancias: -28)- PRC : : = 2E-RA_ Oy SS = 2 Ky ¢ Qr= SESE = Ky Como Qi > K,,, el equilibrio I se desplazaré hacia la izquierda, mientras que el II’ no experimentar4 desplazamiento alguno, ya que Qu = Key b) Eneste caso los dos equilibrios son heterogéneos, cumpliéndose que: moo: 6hUug ial » DF 361 11.65. 362 ‘Al duplicarse las concentraciones de las sustancias gaseosas: RE} cu Qi = ——— = Ky 3 On = BDF a EI equilibrio I no experimenta desplazamiento alguno (ya que Qi = Kz), mientras que el II se desplaza hacia In derecha, puesto que Qu < Ki, ©) Sise elimina el tabique de separacién entre ambos sistemas, el volumen de los dos se duplica, y, por consiguiente, las concentraciones de cada una de las sustancias quedan reducidas a la mitad. Para el equilibrio I: [2] [5] 2) 12) we oo ete i mn 2 por lo que el equilibrio se desplaza hacia la derecha, mientras que para el equilibrio I: Ke, lo que permite deducir que dicho equilibrio no experimentara modifica- in alguna, El principio de Le Chatelier constituye un método de estudio cualitativo de las modificaciones que sufre un equilibrio quimico cuando se actiéa exteriormente sobre él. Imaginemos un sistema como el de la figura 11.2, en cuyo interior tenemos una mezcla gaseosa ya en equilibrio: +3H;22NH; (AH lo son poco). ©) Se haga pasar corriente eléctrica por la resistencia R y se espere unos minu- tos (E se mantiene fijo). Solucién: a) Al mover hacia arriba el émbolo E, el volumen del sistema aumenta, con lo que, al disminuir la presion, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. b) Al inyectar agua, el amoniaco se disuelve en ella, con lo que disminuye ‘su concentracién, haciendo que el equilibrio se desplace hacia la de- recha. ¢) Al pasar la corriente eléctrica a través de la resistencia R aumenta la temperatura del sistema, y como un aumento de temperatura favorece las reacciones endotérmicas, el equilibrio se desplazar4 en el sentido endotérmico; es decir: hacia la izquierda. 363 12. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES FORMULARIO-RESUMEN Acido, HA Base, BOH TEORIA DE ARRHENIUS [Disociacion HA@A-+H* | BOH@B* + OH” nstante de x ALE _ Bor] uilibrio 2 HA Ky BO) [Neutralizacion H* + OH” 2 H,0 TEORIA DE BRONSTED-LOWRY ‘eld, HA I Bese, B {Reaccidn dcido-base HA +_B_ = BH* + Aq ‘ido; _basez Fido; Base; [Disociacién HA + H,O 2 A~ + H,0* | B + H,O 2 BH* + OH] [Constante de ~ (Ao) 1207] x, . BET On] \disociacién a THA] a |:) ae K, - Ky, = Ky AUTOIONIZACION DEL AGUA H,0 + H,0 2 4H,0* + OH” 0 + HO Ot fcido; _basez acido, base; K, = [H,0*] - [(OH7] = 107" (a 25°C) 365 Disolucién | A cualquier temperatura A25°C pH | poH [Neutra [H;0*] = [OH] | [H,0*] =[OH-}=10-7M] 7 7 . fe 2 [H:07] > 10°7M |Acida [H3O*] > [OH7] [on] <10-7M at) 2! . . - [H;0*] < 10-7M [Basica [H;0*] < [OH™] [OH] > 10-7M >7| <7 + 1 = 1 H = —log [H,0*] = log —1L— OH = —log [OH] = = ae (H,0*] r tog (OWT = log [OH™] pH + pOH = 14] NoTACION pK: | [PK, = —log K,] __[pK, = —log Ky K KK, 0K,) =c- GRADO DE DISOCIACION DE UN ACIDO O DE UNA BASE DEBILES, a ~sik0*, a= K+ VER HIDROLISIS ‘Tipe de sal ‘cid dll + base ferte ‘Acid fuerte + base bil ‘cio del + base debi |Disociacién de la sal BA+BY+A~ BA+B*+A™ BA+BY+A |Reaccién de hid A’+HO@HA+OH- | BY +2H,02BOH +H0* | BY + A~ + H,O2HA + BOH Constante de {HA]-(OH) __Ke Jy _ [BOH!-[H0") Ke [HA] [BOH] K. ios ge ee ee [ee SE wk Bk Br K Grado de hid wif rf & xe VR fre vB © © l+vR Wik«r pH pu=TetoKttioge | p= 1—Foky-! ope | otl=7+ 4 ok, f ok DISOLUCIONES REGULADORAS 0 AMORTIGUADORAS, Disolucién concentrada de un fcido débil y de una de sus sales muy disociada: +) = x, . léeido] - [sal] 1H,0") = K.-T PH = pK, + log oa] Disolucién concentrada de una base débil y de una de sus sales muy disociada: -] =k, - base ue [base] [OH] = Ky Sy pH = 14 ~ pKy + log 366 12.1. 12.2. 12.3. 12.4, 12. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES Justificar el cardcter basico del amoniaco de acuerdo con la teoria de Brénsted y Lowry. Solucién: El amonfaco es una base, puesto que proton, transformandose en su acido conjugado, NHi apaz de aceptar un NH, + H* @ NHZ Puede decirse que el didxido de carbono es un dcido? Razonar la respuesta. Solucién: El diéxido de carbono puede considerarse como un dcido se~ giin la teoria de Lewis, puesto que es capaz de aceptar la comparticién de una pareja de electrones. Aplicando la teoria de Bronsted y Lowry, razonar si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: @) Un dcido reacciona con su base conjugada dando lugar a una disolucién neutra. 4) Un dcido reacciona con su base conjugada formando la sal correspondiente y agua. ©) La base conjugada de un dcido débil es una base fuerte. 4) La base conjugada de un dcido fuerte es una base fuerte. ©) Un decido y una base conjugada se diferencian en un proton. Solucién: a) yb) Falsas. Un dcido no puede reaccionar con su base conjugada. ©) Cierta. Cuanto més débil sea un dcido, mas fuerte sera su base conjuga- da, y viceversa. d) Falsa, por la misma raz6n. e) Cierta. Un dcido, al perder un proton, se transforma en su base conju- gada. Completar la siguiente tabla y ordenar, segtin la fuerza relativa, los dcidos y las bases conjugadas que en ella aparecen. Especie quimica Ky Ky ‘Acido ‘Base CH;-COOH = 18-1078 = =— NH; — 18+ 107° HCN. — 49-1071? - HSO; — 12-10? = = HCOO- = 4,8 +107" 367 12.5. 368 © Acidos segiin su fuerza relativa decreciente: HSO; > HCOOH > CH;-COOH > NHj > HCN © Bases segin su fuerza relativa decreciente: CN7 > NH; > CH;—COO~ > HCOO- > So;- A partir de la tabla de valores de K, que se inserta a continuacion: deducir si pueden tener lugar, 0 no, las siguientes reaccione: @) HCN + HCOQ- ———————> CN- + HCOOH b) NHy + CHy-COO- Hz + CHy-COOH ©) HCN + NH, ————» CN" + NHG d) NHZ + SO} NH, + HSOz ©) CHy—COOH + CN- ——-——> HCN + CHy-COO- Solucién: Cuanto mas fuerte sea un Acido (es decir, cuanto mayor sea el valor de K,) con mayor facilidad cedera su proton. Por consiguiente: a) Kagieny = 4,9 107"; Kagacoon = 2.1 + 107%; Kacicny < Kagicoon)- La reaceién no se verificara. b) Kacvn) = muy pequefia; Kycr,-coon = 1,8» 10-%; K,cxniy < Kaccr,-coom: La reaceién no se verifica, 12.6. 12.7, 12.8, ©) Kacreny = 4,9» 10°; Kaountgy = 5,6 + 10719; K,cucny < Kaqvnjy: La reaccién no se verifica. 4) Kagny = 5,6 - 107"; Kaaasoy = 1,2 - 1072; Kaqvny) < Kaciso,-. La reaccién no se verifica. €) Kacrjcoony = 1,8 - 1075; Kaaieny = 4,9 + 1071; K,(cu,-coom > Kacicny- La reacci6n si tiene lugar. Sélo se verifica la reaccion ¢). Las demds tienen lugar, precisamente, en el sentido opuesto al indicado. Las siguientes reacciones, verificadas en disolucién acuosa, se encuentran casi totalmente desplazadas hacia la derecha: a) NHy + COZ HCO; + NH b) HSO, + HCO; HCO; + S03; ¢) H,O* + SO} oe HSO; + H,0; d) HSO, + H;0 HO" + HS0,; ©) HjCO, + NHy HCO; + NH;. Ordenar los dcidos NHj, HSO,. Hi0*, HCO3, H>SOq y H3CO3, y las bases COX, HCOs. HSOq, SO}, H;0 y NHy, segtin su fuerza dcida y basica creciente. respectivamente. Solucién: La secuencia de Acidos segin su fuerza creciente es: HCO3, NHi, H)CO3, HSO;, H30*, H:S0, y la de las bases: HSO;, H,0, S037, HCO3, NH3, COZ" De acuerdo con la teoria de Brinsted-Lowry, ccudles de las siguientes especies quimicas pueden actuar sélo como dcidos, cudles como bases y cudles como 2 SOF, H)SO4, HS0,, HC104, ClO¢, HO, HO", OH”, S?~, HS, HS”, NH3, Ng, CO¥, HCOx y H3CO3? Soluci Acidos H,SO,, HCIO,, H30*, H2S, H.CO; Bases SOF, ClOz, S*-, COX HSO;, H.0, OH”, HS~, NHs, HCO; Si se mezclan 30 cmv’ de una disolucién 0,5 M de dcido acctice con 50 cm! de otra divolucién 0,5 M de cianuro de potasio, se produce la reaccién: (CH,-COOH + CN~ = HCN + CHy—COO 369 Calcular el valor de la constante de equilibrio correspondiente a esta reac- cién, y predecir el sentido en que se verificard. Los valores de las constantes de acidez correspondientes a los dcidos acético y cianhidrico son, respectivamente, 18+ 10-5 y 4,9 - 10-”. Solucién: Como para la reaccién: CH;—COOH + H,0 2 CH;—COO™ + H3;0* [CHy-COO"] - [H0] » [CH,—COOH] =1,8- 10° y para la: HCN + H,0 2 CN7 + H,0* [CN7] - [H307] -10 1 OS 49-10 THCN] mientras que para la reaccién pedida: _ [HCN] - [CH;-COO7] ~~ [CH3—COOH] - [CN] se deduce que: =| 3,7 - 10% K, 49-10 Ya que el dcido acético es mas fuerte que el cianhidrico, el equilibrio CH;—COOH + CN™ & HCN + CH;—COO~ se encontrara desplazado hacia la derecha, como lo demuestra el valor tan elevado de K. El acido acético desplaza al cianhidrico de sus sales. 12.9. gCudl es la concentracién de catién hidronio en una disolucién acuosa 0,1 mo- lar de HCl, supuesto completamente disociado? Solucién: La concentracién total de catién hidronio en la disolucién sera la suma de la que aporta el HCl, mas la que proporciona el agua en su autoionizacién, Como la disociacién del HCI es total, ya que se trata de un Acido fuerte: [H;0*} = [HCI] = 107! M. Por otra parte, este aumento de la concentracién de HO* retrograda el equilibrio de autoionizacién del agua, cumpliéndose que: Kk, _ 10°* ——_ = = 103M [H;O7] | 102M [OH] = 370 12.10, 12.11. Como al ionizarse el agua se producen igual nimero de cationes H3O* y aniones OH™, la concentracién de cationes hidronio aportados por el agua es 10" M, enteramente despreciable frente a la suministrada por el Acido clorhidrico, Por tanto: [H,0*] = 10-'M Esta conclusién es general; slo si la concentraci6n de HCI fuese <107’M habria que tener en cuenta los iones H;O~ producidos por la disociacién del agua. ¢Cudl es el pH de una disolucion acuosa 0,05 molar de acido clorhidrico? Solucién: Se trata de un Acido fuerte, cuya disociacién es completa. Co- mo se puede despreciar la aportacién de iones HyO* producida por la ioni- zacién del agua, resulta: [H;0*] = [HCl] 0,05 M = 5-10->M Por tanto: Z i =2) 1H = log —_— = —log [H3O*] = —log (5 - 10-) = pl log 07] g [H30*] 8 ) = 2- log 5 = 2 - 0,70 =| 1,30 Calcular el pH de una disolucién 10-7 M de dcido clorhidrico. Solucién: El dcido clorhidrico en disolucién acuosa se disocia en su tota- lidad, produciendo una concentracién de cationes hidronio de 10~” moles/li- tro. Sin embargo, como esta concentracién es muy pequefia, hay que tener también en cuenta la suministrada por el agua en su disociaci6n: 2H,0 —=*H,0* + OH™ Si designamos a esta concentracién por x, como: [H,O*] - [OH™] = 10-"* resulta: (10-7 + x) -x = 107 4+10°7-x- 10° =0 ecuacién de segundo grado cuya solucién positiva es: x = 0,618 - 10-7 3m. Por tanto, la concentracién total de cationes hidronio en la disoluci6n es: [H3:0*] = 10-7 moles/l + 0,618 - 10-7 moles/l = 1,618 - 10-7 moles/I [<7] Hallemos, por tiltimo, el pH de a disolucién: pH = — log [H,0*] = — log (1,618 - 1077) = 7 — log 1,618 ae 12.12. Hallar el pH de una disolucién 1/64 N de hidréxido de bario. Solucién: Considerando el hidréxido de bario como una base fuerte cuya disociacién es practicamente total: Ba(OH),@ Ba** + 2 OH™ _1eq-g Ba(OH), 1 mol Ba(OH), _2 moles OH™ 64 litro 2eq-g Ba(OH), Tmol Ba(OH), — = 1,5625 - 10"? M resulta: POH = — log [OH™] = ~ log (1,5625 - 10~ 0,19 = 1,81 Por tanto: pH = 14 - pOH = 14 ~ 1,81 =| 12,19 También se puede resolver de la forma siguiente: Kye 10% = ——__—__ = 64-108 M OH] 1,5625- 10"? M [H30*] = pH = —log [H3O*] = — log (6,4 - 107") = 13 — log 6,4 = = 13 = 0,81 =| 12,19 dt 12.13. {Cudl es la concentracién de iones OH~ en una disolucién de pH = 10,40? Soluci6n: Si pH = 10,40, [H30*] = antilog (—10,40) = 4- 107" M. Por tanto: [OH~] = ——*— = ——______ =| 2,5 - 107 molesfitro : >) (Hs Oo] 4-107 M O también: pOH = 14 — pH = 14 — 10,40 = 3,60, de donde: [OH™~] = antilog (—3,60) =| 2,5 - 10~* moles/litro 372 ip 12.14. (*) 0,50 gramos de un dcido HA, de peso molecular 100, que se disocia en agua segiin la ecuaci6n: HA + H,0 = H,0" + A~, se disuelven en agua para obtener 125 ml de disolucién cuyo pH = 2,00. ;Cudl es el grado de disociacién del écido? Solucién: Calculemos, en primer lugar, la concentracién molar del acido: 0,50gHA 1.000 mldisolucién_1 mol HA °* 735 mi disolucién | 11 disolu 100g HA = 4-107? moles/itro De acuerdo con el concepto de pH, la concentracién de cationes hidro- nio en la disolucién acida se [H30*] = antilog (—pH) = 10? moles/I Sea a el grado de disociacién del acid. Ya que [Hj0*] = ¢ - a, resulta: 10~? moles/|__ 4-10 moles © 0,25 Se tiene una disolucién acuosa de un dcido monoprético, cuya concentracién es 12.15. 8 g/t. Su masa molecular es 62 y su grado de disociacién 0,3. Calcular: a) el valor de ta constante de disociacién del dcido; b) el grado de disociacién del dcido, tras anadir 1 gramo de HCl a 100 ml de la anterior disolucién (despréciese el aumento de volumen); ©) la concentracién de catién oxonio y el pH de esta iiltima disolucién. Solucién: a) Para un Acido monoprético, HA, que en disolucién acuosa se disocia se- gun la ecuacién: HA + H,0 2 H,0* + A~ la constante de disociacién vale: [H30*] -[A7] _c-a- “—THA] cd —a) K, i - Amol _ 4 moles, y «= 0,3, resulta: Como c = Gg 3h 4-03? = [hes 107 K, = ogy = [166-10 373 b) Al afiadir a 100 ml de la disoluci6n anterior 1 gramo de HCI, éste se di- socia totalmente, originando una concentracién de catién hidronio de: 1g HCl 1mol HCl 1 mol H,0* 100 mi disolucién 36,46 g HCI 1 mol HCI 1.000 ml disoluci6s 1 I disolucion (H30*) 0,2743 moles/l La presencia en la disolucién de esta concentracién suplementaria de cationes hidronio retrograda la disociacién del acido monoprético: HA + H,0 2 A~ + H30*, cumpliéndose que: [Av] = c+ a; [H30*] = ¢- a + 0,2743; [HA] = c+ (1 - 2) Por lo tanto: [AT] [Hs0*] _ c+ afo- a + 02743] _ K faa] Oe a) _ (ca + 0.2743) ~ Toa = 1,66 - 107? Como ¢ = 4 moles/! = 0,1290 moles, sustituyendo, resulta: 0,1290 a? + 0,2909 2 — 0,0166 = 0 La solucién positiva de esta ecuacién de segundo grado es: c) La concentracién de catién oxonio en esta ultima disolucion es: [H,0*] = ¢ - 2 + 0,2743 = (0,1290 - 0,056 + 0,2743) moles/t =| 0,281 moles/I y el pH valdré: pH = —log [H30*] = —log 0,281 =| 0,55 (*) El écido bérico en disolucién acuosa libera un proton. En una disolucion de H;BO; 0,1 M, la concentracién de protones es 1,05 - 10% M. Hallar la constante de equilibrio. __Soluci6n: En disolucién acuosa el Acido bérico se disocia segtin la ecua- cion: HBO; + H,0 2 H;BO; + H;0* 374 12.17. & 12.18. cumpliéndose que: _ [H2BO3] - [H307] [H3BO3] Como [H2BO3] = [H30*] = 1,05 - 10-* M; [H3BOs] = 107! M, resulta: 1,05 - 1075 M = 1,05 - 10S M _ K,= 10-°M. 11-10? Escribir, por orden creciente de pH, las disoluciones acuosas 0,1 M de los com- Puestos siguientes: dcido hipocloroso, hidréxido de sodio, dcido nitrico, nitrito de sodio y nitrato de potasio. Formutlar los distintos compuestos e indicar su ca- racter dcido, neutro o basico en disolucin acuosa. Solucién: El dcido nitrico es més fuerte que el dcido hipocloroso. Por otra parte, la disolucin acuosa de nitrato de potasio es neutra, ya que no experimenta hidrélisis. En cambio, la disoluci6n de nitrito de sodio es basi- a, a causa de la hidrélisis del anidn nitrito. Mas basica, todavia, es la diso- lucién de hidréxido de sodio. Por consiguiente, la secuencia creciente de pH para las disoluciones de los compuestos citados es: ‘Compuesto Formula ‘Carécter de ta disotucién 2 [7 Acido nitrico HNO; Acida .3 | | Acido hipoctoroso HCIO fcida 2 Nitrato de potasio KNO3, neutra 3 | [Nitrito de sodio NaNO, a is Hidréxido de sodio. NaOH basica eute / Calcular la constante de disociacién del dcido hipocloroso, sabiendo que una disolucién acuosa 0,30 M de este dcido tiene un pH de 4,02 a 25 °C. Solucién: La concentracién de cation hidronio en la disolucién es: [Hj0*] = antilog (—pH) = antilog (—4,02) = 9,55 - 1075 moles/t Como el Acido hipocloroso en disolucién acuosa se disocia de acuerdo con la ecuacién: HCIO + H,O 2 CIO~ + H;0* y las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio son: [H30*] = [CIO™] = 9,55’: 107 moles/l; [HCIO] = 0,30 moles/I el valor de la constante de disociacién sera: _ [ClO~] - [H,0*] _ 9,55 - 1075 M - 9,55 + 10-5 M _ 7 ee 03M 2 [3,04 10°*] 375 12.19, 12.20. 376 (*) La primera constante de acidez det HS vale 9,1 + 10-* y la segunda, 11+ 10-4. ¢Cudl es el valor de la constante de equilibrio del proceso: HyS + 2 H,0 = S?~ + 2 H,0*? Solucién: El H2S se disocia, en una primera etapa, de acuerdo con la ecuacién: H,S + H,0 2 HS” + H,0* siendo: _ (HS7] - [H. [ALS] K, 9,1 - 10-8 Por otra parte, la segunda disociacion se verifica segin: HS~ + H,O 2 $*- + HjO* para lo cual: [H;0* 11-107 (Hi! Para el proceso global: HAS + 2 H,0 @ S*- + 2H3,0* la constante de equilibrio vale: 2). +2 x - S71 [H:0°F HS] Se puede comprobar facilmente que: K =K,-K, = 9,1 1078-11-10" = [107 Calcular las conc:ntraciones de los iones H\O*, HPOs, HPO} y POS” en una disolucion de HPO, 0,050 M. Las constantes de disociacién sucesivas del dcido fosforico son: K, = 7,5 + 10-3, K; = 6,2 +10 Sy Ky = 2,2- 10°", Solucin: Comparando las constantes de disociacién del dcido fosférico, vemos que la primera disociacién es la que predomina. Por lo tanto, vamos a prescindir, en principio, de las otras dos disociaciones y considerar s6lo la primera: HPO, + HO 2 HPO; + H;0* _ [FPO] - [H:0°] K, [H3PO,] Sea x la concentracién molar de Acido fosférico que se disocia. En el momento de alcanzarse el equilibrio: [H;0*] = x; [H2POz] = x; {H;PO,] = 0,050 — x. Sustituyendo en la ecuaci6n anterior, tenemos: xox 0,050 — 5: 10. que, resuelta, nos da: x = 0,016. Por tanto: [H3O*] = x = 0,016 M; [HPO3] = x = 0,016 M [H3PO,] = 0,050 — x = 0,034 M Consideremos, ahora, la segunda disociacién: H,PO; + H,O 2 HPO} + H;0* (HPO3] - (H;07] [H,PO;] 2 Esta disociacién es muy pequefia, dado que la concentracién de HzPOx disociable también es pequefia y, ademas, porque Kz < K,. Si designamos por y la concentracién, en moles/l, de HjPOz que se disocia, en el equilibrio tendremos: [H30*] = 0,016 + y; [HPO%-) [H2PO;] = 0,016 — y Sustituyendo estos valores en la ecuacién que representa la segunda diso- ciacién del dcido fosférico, resulta: 6.2 - 19-8 = £0:016 + y) vy Por las razones antes expuestas, y debe ser muy pequefia y completa- mente despreciable frente a 0,016, tanto en el numerador como en el deno- minador. Teniendo esto en cuenta, la ecuaci6n anterior queda reducida a 0,016 - y 0,016 6,2 - 10-* de donde: y = 6,2 - 10-8 M. Por tanto: [H30*] = 0,016 M; [H;PO;] = 0,016 M; [HPO3"] = 6,2 - 10-° M ‘Vamos a considerar, por tiltimo, la tercera disociacién: HPO? + H,0 2 PO} + H,0* todavia de menor importancia que la anterior. Su constante es: [PO}7] - [H;0°] K, : {HPO?-] 377 Si se disocian x molegl de HPO}, las concentraciones en el equilibrio an: [H,0*] = 0,016 + z; (PO? ; [HPOF] = 6,2- 10-8 —z. La sustitucién de estas concentraciones idnicas en la ecuacién correspondiente a la tercera disociacién del cido fosférico conduce a: z+ (0,016 + 2) 22-1072 62-1082 Despreciando la 2 que aparece como sumando tanto en el numerador como en el denominador, y resolviendo la ecuacién, se obtiene: z = 8,5: 10°”. Por tanto, las concentraciones iénicas pedidas son: [Hj0*] = 0,016 M; [H2PO, | [Pos" 0,016 M; [HPO3~] = 6,2 - 10° M; 8,5- 107M 12.21. Teniendo en cuenta que el pH de una disolucién 0,01 N de amoniaco es 10,63, calcular el valor de la constante Ky. Solucién: Ya que el pH de la disolucién es 10,63, su pOH valdra: pOH = 14 — pH = 14 — 10,63 = 3,37 y, en consecuencia: [OH-] = antilog (~pOH) = antilog (-3,37) = 4,27 - 10~ moles/litro El amoniaco en disolucién acuosa se disocia segtin la ecuacién: NH; + H,0 @ NHi + OH™ siendo: _ (NH2) - (OH7] [NH] En el momento de alcanzarse el equilibrio de disociacién: [NH2] = [OH] = 4,27 - 10-* moles/litro [NH] = 10-? moles/l — 4,27 - 10-4 moles/l = 9,573 - 10-> moles/l Sustituyendo estos valores en la expresién de la constante K,,, tendre- mos: 4,27 - 10°* moles/l - 4,27 - 10~* moles/l = 9,573 - 10-3 moles/t Ky = 378 12.22. 12.23. (#) A 25°C una disolucién 0,10 M de un dcido débil monoprético, HA, tiene una constante de disociacién de 3,5 - 10-*. Calcular las concentraciones en el equilibrio de las distintas especies en la disolucién. ¢Cudl es el pH de la disolu- cion? Solucién: El acido HA en disoluc HA + H,0 @ A~ + H30* n acuosa se disocia segdn: siendo: _ [A] -[H:0") =A] Si designamos por x la concentracién de Acido que se disocia, en el mo- mento de alcanzarse el equilibrio tendremos: {H,0*7]=x ; [A]=x ; [HA]=0,10-x Por consiguiente: Como K, < 10~°, x sera también muy pequefio y se puede despreciar frente a 0,10 en el denominador. De esta forma, la ecuacion anterior queda reducida a: 3,5- 10-8 = de donde: x = 5,916 - 10-5 M. Por tanto, las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio serdn: = 5,916 - 10-5 M; [A] = 5,916 - 10-5 Ms [HA] = 0,10 M [H30*] = Calculemos, ahora, el pH de la disolucién: pH = —log [H;0*] = —log (5,916 - 10-5) =| 4,23 Una disolucién es simultdneamente 1,000 M en dcido acético y 0,010 M en Gcido nitrico. ¢Cudnto vale su pH? {Cudl es la concentracién en ion acetato? Para el dcido acético, K, = 1,8 - 10°*. Solucién: En disolucién acuosa, el Acido acético se encuentra parcial- mente disociado, de acuerdo con la ecuacién: CH;—COOH + H,0 @ CH;—COO™ + H;0* 379 siendo: _ [CH;-COO7] - [H,0"] K [CH,-COOH] 1,8 - 10-5 La presencia en dicha disoluci6n del Acido nitrico, cuya disociacién préc- ticamente total proporciona una concentracién 0,010 M de catién oxonio, retrograda la disociacién del acido acético. Sea x la concentracién molar de Acido acético disociado. Tenemos: [CH,-coo- [H,0*] = x + 0,010; | [CH,-COOH] = 1 - x cumpliéndose, en consecuencia, que: X- 40010) _ 1g 19-8 T-x de donde: x =| [CH;—COO7] = 1,56 - 10°° M Ya que: [H;0*] = x + 0,010 = 1,156 - 10-7 M pH = —log [H;0*] = —log (1,156 - 1077) = — log 1,156 = 0,06 =| 1,94 12.24. Calcular el pH y el grado de disociacion del dcido butanoico en una disolucion 380 0,1 M del mismo (K, = 1,5 + 10-5), Solucién: El acido butanoico, en disoluci6n acuosa, se disocia de acuer- do con la ecuacién: (CH;—CH2—CH2—COOH + H,0 @ CH;—-CH,—CH,—COO- + H;0* siendo: __[CHy~CH,—CH,-COO7] - (H,0*] < [CH3-CH;— Si el grado de disociacién es a, en el momento de alcanzarse el equilibrio tendremos: [CHs—CH,—CH,-COO™] = [H;0*] = c+ 2 [CH3—CH,—CH,—COOH] = ¢ - (1 ~ 2) 12.25. Por tanto: de donde: -K, + VKi+4-¢-K, 2e Como la constante K,, aunque mayor que 10~°, es relativamente peque- fia, se cumplira que: K} < 4c - K,, por lo que resulta finalmente: _—K, + V4e-K, -1,5- 10% + V4-1071-1,5- 107% _ 7 26 2-107 =| 1,22 - 10-7 Como [H,0*] = c¢- 107! moles/l - 1,22 - 107? = 1,22 - 1073 mo- leg, resulta: pH = —log [H3O*] = —log (1,22 - 107 ~ log 1,22 =| 2,91 El valor de la primera constante de acidez del dcido carbénico es 4,3 - 10-’. Calcular el pH de una disolucién acuosa 0,01 M de CO2. Aunque se podrfa considerar que el CO3, al disolverse en agua, reacciona con ella formando H3COs, que sufre una primera disocia- HCO; + H,O @ HCO; + H;0* siendo: [HCO] - [H;0*] “THCO3] se ha comprobado que sdlo un 1 % del CO> disuelto origina H;CO3, por lo que ser mas correcto escribir: CO; + 2 H,0 @ HCO; + H;0* [HCO3] - [H,0"] K [C01] Si designamos por ¢ la molaridad de la disolucién y por a el grado de disociacién, tenemos: [H,0*] ~ [HCO5] = c - x; [CO3] = ¢ - (1 — a), va- 381 12.26. 382 lores que, sustituidos en la expresién de la constante de disociacién, condu- cena: Ky eda) Como K, < 107°, se puede despreciar « frente a 1, sin cometer error apreciable y tenemos: _ [Kr _ 443-107 eV V0 y, en consecuencia: [HO*] = c+ 56 + 10-9 107? M - 6,56 - 10-9 = 6,56 - 10-5 M Esta concentracién de ion oxonio es la suministrada en la primera diso- ciacién, que, como puede verse, es muy pequefia, dado que la constante es mucho menor que la unidad. Hay otra segunda disociacion: HCO; + H,0 2 CO}- + H;0* que suministra nuevos iones oxonio, pero que es, a efectos practicos, total- mente despreciable, porque la concentracién de HCO} disociable es muy pequeiia, y ademas Ky < Ky. Por tanto: pH = —log [H,O*] = —log (6,56 - 10-5) El dcido sulfiirico se disocia en el agua de acuerdo con la siguiente ecuacién: H,S04 + H,0 —- HSO; + H;0* Y, al propio tiempo, el HSO; se disocia como sigue: HSO; + H,0 = SO; + H;0* valiendo la constante correspondiente a esta segunda disociacién 1,26 + 10-?. Calcular, en el caso de una disolucién 0,20 M, las concentraciones de los iones H,O*, SO} y HSO;. Solucién: La primera disociacién del dcido sulfirico es practicamente completa, por lo que si s6lo consideramos esta primera disociacién: [H3;0*] = 0,20M; [HSO;] = 0,20M Pero sucede que la segunda disociacién eleva la concentracién de ion oxonio, a la vez que se ve retrogradada por la concentracién de este ion procedente de la primera disociacién. Consideremos que se disocian x mo- ley/l de anién hidrogenosulfato, HSOz, con lo que tendremos en el equili- brio las siguientes concentraciones: [H,0*] = 020+ x; [S07] x; [HSOz] = 0,20 —- x 12,27, Sustituyendo estos valores en la expresién de la constante de equilibrio _ [80%] {H,0*] > [HSOz] tenemos: =X: (0,20 + x) 1,26 - 10"? = “Soe de donde: x = 0,0113. Por lo tanto: [H,0*] = 0,2113 M; [S03] = 0,0113 M;_ [HSO;] = 0,1887 M Teniendo en cuenta el valor correspondiente a la constante de la segunda diso- ciacién del dcido sulfiérico, recogido en el problema anterior, calcular el pH de las siguientes disoluciones: a) de KHSO, 0,1 M; b) de H2S0, 0,1 M; ©) deKHSO, 0,01 M; d) de HyS0, 0,01 M. Solucién: a) El KHSO, se encuentra totalmente disociado en agua, segtin: KHSO, > K* + HSO; mientras que el anién hidrogenosulfato, HSOz, experimenta en disolu- cién acuosa una segunda disociacién: HSO; + H,O 2 SO} + H,0* Si se disocian x moles/l de anién hidrogenosulfato, las concentracio- nes en el equilibrio seran: (SO}] =[H;O*]=x ; [HSOz]=01-x Sustituyendo estos valores en la expresién de la constante de equili- brio: _ (SO%] - [1307] [HsO;] tenemos: 1,26 - 10°? = > -* OT =x de donde: x = [H,;0*] = 2,975 - 107? M. 383 Por tanto: pH = —log [H,0*] = —log (2,975 - 10-7) = | 1,53 b) En este caso, la primera disociacién del acido sulfirico produce una concentracin 0,1_M de cationes hidronio, a la que hay que sumar la procedente de la segunda disociacién: HsO; + HO 2 sO} + 4H;0* ~— and O1-x Ol+x Sustituyendo estos valores en la expresién de la constante de equili- brio: _ (SO%] -[H,0"] ° (HSO3] tenemos: | gon? Xs +x) 1,26 107? = de donde: x = 0,01. Por tanto: [H;0*] = 0,1 + x = (0,1 + 0,01) moles/ = 0,11 moles/l, y, en consecuencia: pH = —log [H30*] = —log 0,11 =| 0,96 ©) Procediendo de forma andloga a la seguida en el apartado a): [sO}-] =[H;O*]}=x ; — [HSO,] = 0,01 - x K)= go eel aw wes = 1,26 +107? de donde: x = [H;O*] = 6,57 - 10-3 M. Por tanto: pH = —log [H30*] = —log (6,57 - 10 4) Lo mismo que en el apartado b): HSO, + HO = SOr + HO: as Qe ge 0,01 = x 0,01 +x _ [SO%7] - [H30*] _ x- 0,01 + x) [HSOz] 0,01 — x de donde: x = 4,6 - 107. 2 = 1,26 - 10-7 384 Por tanto: [H;0*] = 0,01 + x = (0,01 + 0,0046) moles = 0,0146 moles/l, y, en consecuenci: pH = —log [H,0*] = —log 0,0146 =[1,84 12.28. Hemos preparado una disulucion de dcido arsénico, HyAsOy, en la que un analisis de lay especies presentes en el equilibrio revela las siguientes con- centractones: [HAsOg] = 0,a8 My [HAsO,} = 6,95 + 10-4 Mz [HASO4 | = 28-10 8 My AsO} | = 6. 10 My [HO] = 0,0139 M. Caleular el valor de lay tres constantes de disociacion del decide arsenico. Solucién: Las reacciones sucesivas de disociacién del 4cido arsénico son: H3AsO, + H,0 @ H,AsOz + H;0* HpAsOg + HzO 2 HAsO?” + H;0* HAsO3- + H,O 2 AsO}> + H3O* Por tanto: . + a . k, yee 1_ 695 oe M yee [HAsO?"] - [H,O*] __ 2,8 - 10-* M - 0,0139 M = 2 [H2AsOs] a 6,95 -10°°M =LS:6 10 Ky = MSOF] [Hs] _ 6-107" M 0.0139. M oe {HAsO?"] 2,8-10-°M 12.29. C9) El pH de I litro de disolucin de sosa cdustica es 13. a) Calcular los gramos de dleali utilizados en prepararla 5) ¢Que volumen de agua hay que anadir a 1 litro de la disolucion anterior para que su pH sea de 12? Solu a) Como el pH de la disolucién es 13, el pOH sera: pOH = 14 ~ pH = 14 ~ 13 y la concentraci6n de aniones OH™ en la disoluci6n: [OH-] = 10°'M La sosa céustica (hidréxido de sodio) se encuentra en disolucién to- talmente disociada en sus iones. Su concentracién, por tanto, ha de ser igual a la de los aniones OH~ producidos en su disociacién: [NaOH] = 107! M. Los gramos de NaOH necesarios para preparar 1 litro de esta disolu- cién seran: 385 12.30. 386 1 disotucign 107" moles NaOH 40 g NaOH Hsolucion * TT gisolucién _ T mol NaOH — =| 4g de NaOH b) Cuando el pH sea igual a 12, la concentracién de aniones OH”, y, por consiguiente, la de NaOH, sera 10°? M. Si designamos por V el volu- men (en litros) de agua que es necesario afiadir a | litro de la disolucion anterior, tenemos: 1 I disolucion » 0:!-moles NaOH M= Tdisoh = 19-2 Moles NaQH (FV) 1 disolucin T disolucion de donde: Calcular el pH de las siguientes disoluciones acuosas de amoniaco Koy = 18 > 10%): a) 1M; 5) 01M; ©) 001M; @) 3,4 gramos de NH; en 750 mi de disolucion; ¢) 44,8 litros de NHq en c.n., en 1 litro de disolucién, Solucién: El amoniaco, en disolucién acuosa, se disocia de acuerdo con la ecuacién: NH; + H,0 @ NH} + OH™ siendo: _ [NEE] - [OH] = ING Si el grado de disociaci6n es a, en el momento de alcanzarse el equilibrio tendremos: [NHj] =[OH"]=c-2 9; [NHs] =: (1 ~ 3) Por tanto: de donde: + VK + 4c-K, 2e y como Ki < 4c : Ky, resulta finalmente: —K, + Vae-Ky 2c y la concentracién de aniones OH™ sera: -K, + VET, [OH] = ex = Ret VERS a) Sic=1M: -18-10-5 + Ve-1-18> 10> fon] = =b8 105 + fa TTB _ 4934. 10-9 M POH = ~log [OH™] = log (4,234 - 10-*) = 2,37 pH = 14 — pOH = 14 — 2,37 =[ 11,63 b) Sic = 01M: “3 : 710-5 =1,8- 10° + V4: 01-18-10" _ 1 333. 10-3 M [oH] = + pOH = —log [OH™] = ~log (1,333 - 10 2,88 pH = 14 — pOH = 14 — 2,88 = } 11,12 ©) Sic =0,01M: 8-105 + V4-0,01 - 1,8 - 10 2 = 4,15-10-*M pOH = —log [OH™] = —log (4,15 - 1 pH = 14 — pOH = 14 — 3,38 =[ 10,62 @) Sic = qe PtENHs __ 1 mol NH; 1 000 ml disolucion _ 8 44. * 750 mi disolucin 17 gNH ~ ildisolucion 30 -1,8- 10-5 31g. 10-5 18-1054 4-5-1810 [oH] = ——_—__,#”___ = = 2,182 - 10-7 M pOH = —log [OH™] = —log (2,182 - 107) = 2,66 pH = 14 — pOH = 14 — 2,66 =| 11,34 387 12.31, 388 2M: 0-5 + V4.2 - 1,8 - 107% =6-103M pOH = —log [OH™] = —log (6 - 107%) = 2,22 HH = 14 — pOH = 14 — 2,22 =| 11,78 ve a Determinar el grado de disociacion y el pH de las siguientes disoluciones, todas ellas de concentracion 0,5 M: @) HCl; 6) NaOH; ©) Ca(OH)z (disociacién total); d) HySO, (constante de la segunda disociacién: Ky = 1,26 - 10-?); €) CH3—COOH (K, = 1,8 + 10-5); f) HCN (K, = 4,9 - 10°"); 8) HNO (K, = 4,5 + 10-4); Wy) NH3 (Ky = 1,8 + 10-4); i) HCIO (K, = 6,8 + 107%), Solucié a) El HCles un dcido fuerte totalmente disociado en disolucién acuosa, por lo que: 2 = 1. Como [H;0*] = c+ 2 = 0,5M-1=0,5M: pH = —log [H30*] = —log 0,5 = | 0,30 b) ELNaOH es una base fuerte, que en disolucién acuosa se encuentra di- sociada en su totalidad. Por lo tanto: 2 = 1. Como [OH~] = cx = 0,5M-1= 0,5 M: pOH = —log [OH™] = —log 0,5 = 0,30 pH = 14 — pOH = 14 - 0,30 =| 13,70 c) Ya que el Ca(OH); experimenta disociacién total, x = Como Ca(OH); > Ca?* + 2 OH™: _, _ 0,5 moles Ca(OH): 2 moles OH7_ . COO rt pOH = log [OH™] = —log 1 = 0 pH = 14 - pOH = 14-0 =[14 d) La primera disociacién del Acido sulfirico produce una concentracién de iones hidronio 0,5 M. Por ello, 21 = 1. Consideremos, ahora, la segunda disociacién: HSO; + H,O 2 SO] + _H,0* 05° (1 — a) 05-42 05 +05+ a _ [SOF] - [H307] _ 2+ (0,5 + 0,5 + a2) kK, [HSO;] 1-2 = 1,26 - 10-7 Al resolver esta ecuacién se obtiene: 22 = 0,024. Por lo tanto: [H30*] = 0,5 + 0,5 - 22 = (0,5 + 0,5 - 0,024) moles/l = 0,512 moles! pH = —log [H30*] = —log 0,512 =| 0,29 ¢) Para el acido acético: aa That VEE HK -K, + Vae-Ky _ 2c 2e = 18-108 + ms 218-10" [6 49- [H,;0*] =c-2=0,55M-6- 107? =3-10°3M pH = —log [H,0* —log (3 - 1073) =| 2,52 f) Enel caso del Acido cianhidrico, como K, < 10~*: As 49-107" a1 10! ee Ve VO os LS [H30*] = c-« =0,5M-3,1- 1075 = 1,56 - 10-5M pH = —log [H30*] = —log (1,56 - 10-5) 4,81 2) Para el dcido nitroso: 389 [H,0*] =c-2=0,5M-3-10-7=1,5-107M pH = —log [H3O*] = —log (1,5 - 107?) =| 1,82 h) En el caso del amoniaco: —K, + VKé + de- Ky + V4e-Ky 2c 2 2c 2 = 18-1075 + V4- 05-18-1075 _ 3 = Dus =|6-10 [OH-] =c-2=0,5M-6-10%=3-10°M pOH = —log [OH~] = —log (3 - 1074) = 2,52 11,48 pH = 14 - pOH = 14 - 2. i) Para el dcido hipocloroso, como K, < 10~*: 4) Ka _ 4/68: 1078 Taent a o> Vp 37 [H3O*] = c+ a = 0,5 M - 3,7 - 10-* = 1,85 - 10°*M pH = -log [H;O0*] = —log (1,85 - 10°*) =| 3,73 12.32. Indicar el cardcter dcido, bésico 0 neutro de las disoluciones acuosas de las si- guientes sales: cianuro de sodio, cloruro de potasio, nitrito de sodio, nitrato de amonio, cloruro de cesio, sulfato de cine, carbonato de sodio y acetato de amo- nio. Solucién: sal Ion ques hidroia Cargeter de a Cianuro de sodio Anién cianuro Basico Cloruro de potasio | Ninguno Neutro Nitrito de sodio Ani6n nitrito Basico Nitrato de amonio | Catién amonio Acido Cloruro de cesio Ninguno Neutro Sulfato de cine Ninguno Neutro Carbonato de sodio] _ Anién carbonato Basico Acetato de amonio | —Anién acetato y catién amonio Neutro 390 12.33. Tenemos una disolucién acuosa 0,2 M de acetato de sodio: a) Establecer la ecuacién y la constante de hidrélisis. }) Caleular el grado de hidrolisis. ¢) Hallar el pH de la disotuci 4) Determinar la concentracién de una disolucién de hidréxido de sodio que tuviese el mismo pH. (La constante de acidez del dcido acético es K, = 1,8 +10"). Soluci6n: a) En disolucién acuosa, el acetato de sodio se encuentra practicamente di- sociado por completo en sus iones: CH;—COONa > Na* + CH;-COO~ hidrolizéndose el anién acetato de acuerdo con la ecuacién: CH;—COO” + H,0 = CH;—COOH + OH y siendo la constante de hidrélisis: __ [CHs-COOH] -[OH7] _ Ky __ 10" [CH;-COO7] Ke 18-10: =| 5,56 - 10-7 b) Sea x el grado de hidrélisis. Tenemos que: [CH;-COOH] ~[OH"]=c-x ; — [CH;-COO-] = ¢-(1- x) Por tanto: cix+e:x c-(1—x) Como en este caso la constante de hidrdlisis tiene un valor muy pe- quefio (Ky < 10~), 1 — x = 1, y, en consecuencia: AK | 4) 556.1028 | = x= ae —7 5,27 - 10 c) En primer lugar: [OH"] = c- K, = 0,2 M + $,27- 10-5 = 1,054 - 10-5 M Por tanto: pOH = —log [OH™] = —log (1,054 - 10-5) = 4,98 En consecuencia: pH = 14 — pOH = 14 ~ 4,98 = [9,02 O también: ee! 1 2 pH = 7~ 5 logK, + 5 loge =7- ; log (1,8 - 1075) + Flog 0,2 =7 +2,37 — 0,35 =| 9,02 aoe: d) Como el hidréxido de sodio es una base fuerte, se encuentra totalmente disociado. La concentracién de su disolucién sera: 1.054. 19-5 moles OH” 1 mol NaOH 40 g NaOH litro mol OH” ' i mol NaOH 1.000 mg NaOH _ mg NaOH “TgNaOH 0,422 tro Calcular la constante de hidrélisis, el grado de hidrélisis y el pH de una disolu- cin 0,1 M de cloruro de amonio. (La constante de basicidad del amoniaco es 18-10"). Solucién: El valor de la constante de hidrélisis es: 14 x, = Ke = 10" _as6- 10 K, 18+ 10-5 Como K, < 10°*: ea Re = 5010 _ eo c 10"! Ya que: [H;0*] = c-x = 107! M-7,46- 105 = 7,46 - 10-6 M, re- sulta: pH = —log (7,46 - 10 = 6 — log 7,46 — 0,87 =| 5,13 O también: =74+h 1 = pH = 7 + Slog Ky ~ 5 loge =741 - 10-3) -1 =7- = 7 + 5 log (1,8 10-*) ~ 5 log 0,1 = 7 ~ 2,37 + 0,50 =| 5,13 12.3: Hallar ta constante de hidrélisis, el grado de hidrélisis y el pH de una disolu- cién de acetato de amonio (Kacn,-coom = 1,8 + 10-5; Kyxny = 18+ 10°). Solucién: El acetato de amonio se hidroliza de acuerdo con la reaccién: CH;—COO” + NH{ 2 CH;—COOH + NH; La constante de hidrélisis valdra: [CH,;—COOH] - [NH3] __ 107" 10-\* [CHj-COO-]-[NH3] K,-Ky 1,8 1075+ 1,8 - 10-5 5 =| 3,1- 107% 392 Como K, = Ky, los grados de hidrOlisis, x, del anién y del catién son iguales. Tenemos, por lo tanto: [CH3—COOH] = [NH] = ¢- x [CH;—COO-] = [NH] = ¢ - (1 - x) De aqui resulta: [CHj—COOH] - [NH] _ cx sc'x [CH;-COO7]-[NHi] c-(I1-x)-e-(1-x) (1-x? h de donde: -—*_. = V3,1- 107 =| 5,5 - 10-> 1+ VK, . _ [CH;—COO7] - [H;0*] . Ya que Ks = “—Teas—coony > resulta _ x. [Cts- COOH] _ (H0"] = Ka [CH;—COO-] — Vi _ 4 [Ke Ke eae 2 Ky 1,8 - 10-5 = V10"" = 10-7M de donde: pH = —log [H30*) =1og 10-7 =[7,00] O también: pH = 7 + 5 pK, - 5 PK = 7 (ya que K, = K,). La disoluci6n es neutra, pues, aunque ambos iones se hidrolizan, lo ha- cen en la misma extensién. 12.36. (*) 50 ml de una disolucién 0.20 M de dcido clorhidrico se mezclan con 30 ml de otra disolucion 0,20 M de amoniaco. Suponiendo que los volimenes sean aditivos, determinar el pH de la disolucién resultante. Dato: K, para el amoniaco = 1.8 - 107. Solucién: El Acido clorhidrico neutraliza al amoniaco mol a mol, de acuerdo con la ecuacién: NH, + HCI NH,Cl Dado que reaccionan 10 milimoles de Acido clorhidrico con 10 milimoles de amoniaco, se obtendrn. 10 milimoles de cloruro de amonio disueltos en 393 12.37, 394 (50 + 50) ml = 100 ml de disolucién. La concentracién de la disolucién de cloruro de amonio ser, por lo tanto, 0,1 M, y en ella estard el cloruro de amonio practicamente y totalmente disociado en sus iones, NHiy CI", hi- drolizndose el catién amonio segin: NHj + H,O 2 NH; + H;0* [NH3] - [H;0*] _ Ky __ 107! [NHg] Ky 18-10 siendo: Ky = Dado que la constante de hidrélisis es muy pequefia, se puede considerar que en el equilibrio: [NH] = [H,0*] : [NH?] = 10-'M. En consecuencia: [H,0*] = VK, - [Na] = V556-10-™- 107 = 7,46 - 10°° moles pH = —log [HxO*] = —log (7,46 « 10-6) = [5.13] Una persona aquejada de gastritis prepara una disolucién de 0,84 gramos de hidrogenocarbonato de sodio en 1 litro de agua. Teniendo en cuenta que la primera constante de acidez del dcido carbénico es 4,3 - 107: a) Razonar si la disolucion acuosa obtenida serd dcida, bdsica 0 neutra. 4) Averiguar la concentracién de iones hidrogenocarbonato presentes en la disolucion y razonar sus efectos estomacales. Soluci6n: a) El hidrogenocarbonato de sodio, en disolucién acuosa, se disocia segin: NaHCO, —> Nat + HCOx hidrolizdndose seguidamente el anién hidrogenocarbonato: HCO; + H,O @ H,CO; + OH La existencia de aniones OH™ confiere a la disolucion un caracter basico. b) Dado que el valor de K,, es muy pequefio, la hidrélisis del anién hidro- genocarbonato se verifica en muy pequeiia extensidn, por lo que la con- centracién de HCOs, presente en la disolucidn, ser practicamente la misma que la de hidrogenocarbonato de sodio existente al comienzo: 0,84 g NaHCO; 1 mol NaHCO; 0,84 g NaHCO 1 mol NaHCO3 _ [93 Tdsoliden = eg Nenco, =o =™ (HCO5} = Esta disolucin de hidrogenocarbonato de sodio, como es basica, neutralizard la acidez estomacal, y aliviar4, al menos en parte, las moles- tias de la gastritis. 12.38. 12.39. (*) El pH de una disolucién 0,050 M de Th(ClO4)4 es 2,80. @) Determinar la constante de hidrdlisis para la reaccion: Th?’ + 2H,0 2 ThOH?* + Hj,O* b) gCudl es la concentracién de ThOH** en el equilibrio? Solucién: b) EI Th(CIO,), en disolucién acuosa se encuentra, como electrolito fuer- te que es, totalmente disociado en sus iones: Th** y ClO,, hidrolizén- dose el catién Th** de acuerdo con la ecuacién que se menciona en el enunciado. ‘Ya que pH = 2,80: [H,0*] = antilog (—pH) = antilog (~2,80) = 1,585 - 10-3 M Por consiguiente: [ThOH**] = [H30*) = 1,585 - 107° M a La constante de hidrdlisis es: _ [ThOH**] - [H30*] * [th] Como: [ThOH**] = [H3O*] = 1,585 - 107? M: [Th**] = 0,050 M — 1,585 - 10-9 M = 4,842 - 10°? M sustituyendo resulta: = 1,585 - 1073 M = 1,585 + 10-7 M _ Ky : 4,842 - 10°? M 5,19 - 10°* Calcular la constante de hidrolisis, el grado de hidrélisis y el pH de las siguien- tes disoluciones, todas ellas de concentracion 0,25 M: @) acetato de sodio (Kacu,-coow = 1,8 + 10-5); 5) © cianuro de potasio (Kancny = 4,9 + 10-!); 18+ 10°); cloruro de amonio (Kyxiy = 4) acetato de amonio. Solucién: a) K, = —* = ——__. =[5,56- 10" | (< 10-5) 395 = A/Be | \/50:10 a) Ne Vos St [OH-] = = 0,25 M- 4,7- 10-5 = 1,18- 10-5M pOH = —log [OH™] = —log (1,18 - 10-5) = 4,93 pH = 14 ~ pOH = 14 - 4,93 = 9,07 b) Se hidroliza el anion cianuro de acuerdo con la ecuacién: CN” + H,O 2 HCN + OH La constante de hidrdlisis sera: Kao 197 = [2104+ 10-5 |(> 107%) En este caso el grado de hidrdlisis valdra: eK 1 V4e- Ka: eo = -2,04 1075 + V4: 0,25 - 2,04 10° _[Q_Gp-3 = 2+ 0,25 =[ 9:10 [OH™] = c+ x = 0,25 M -9- 1079 = 2,25 - 107M pOH = —log [OH™] = —log (2,25 - 107%) = 2,65 pH = 14 ~ pOH = 14 ~ 2,65 =[ 11,35 ¢) Se hidroliza el catién amonio segan la ecuacién: NH? + H,O = NH; + H,0* La constante de hidrélisis valdra: =< "gr 5,56 - 10-1 | (< 10%) . , y el grado de hidrolisis: K, _ 4/5,56- 107% _ = x- \=- Ve: 47-10 Por consiguiente [H,0*] = c+ x = 0,25M-4,7- 10-5 = 1,18- 10°5M pH = log [H30*] = —log (1,18 - 10-5) = 4,93 396 d) Enel caso del acetato de amonio, se hidrolizan tanto el catién amonio como el anién acetato: CH;-COO~ + NHj @ CH;—-COOH + NH3 La constante de hidrdlisis valdra: 1“ “18-10-18 - 105 Ky = 3,1- 1075 K,+ Ky y el grado de hidrélisis: x= VK, = V31- 10-5 = [5,5 - 107 Por tiltimo, el pH sera: 1 pH =7 + 3pK, ~ 5 pK = 7,00 (ya que Ky = Ky) 12.40. A la temperatura de 18 °C las constantes de disociacion del acido acético y de la anilina son, respectivamente: K, = 1,8 + 10-* y Ky = 4,2 + 10-". Calcular el grado de hidrélisis del acetato de anilinio en disolucién acuosa y la concentra- cidn de ion oxonio en esta disolucion. Solucic tarse por! : La reaccién de hidrélisis del acetato de anilinio puede represen- CH;-COO~ + CsHs-NH} + 2 H,O 2 CH;-COOH + CsHs—-NH) + + H,O* + OH™ o bien: CH;-COO- + C,H;—-NH} = CH;—COOH + CsH;—NH2 siendo la constante de hidrélisis correspondiente: __ [CHs-COOH] - [CoHs-NH2] _ "© [CH3—COO7] - [C.Hs-NH3] _ (H,0*] - [OH7] - [CH,-COO7] - [H,0*] | [CsHs—NH3] - [OH7] [CH;—COOR] ICHs—NEQ] 42-10% 1323 oor Los dos iones se hidrolizan en grado diferente, ya que son bastante dis- tintos los valores de K, y Ky. Por lo tanto, operando con rigor, habran de considerarse dos grados de hidrélisis y tenemos asi: [CH;-COOH] = c-x ; [CHj;~COO7] (-x) [CcHs—NH2] = +x’ 5 [CoHs-NH3] = ¢ - (1 — x’) Por lo tanto: _ [(CHy—COOH] - [CoHs—NFp] Cf ex » [CH;—COO™] - [CcHs—NH#] c-(Q—x) ¢-(1-x’) = @-»-a-* (x y x’ son, respectivamente, los grados de hidrélisis de los iones acetato y anilinio). ‘Ya que la solucién de Ia anterior ecuacién es sumamente compleja, in- tentaremos simplificar el célculo, introduciendo la aproximacién x = x’, lo que equivale a considerar iguales ambos grados de hidrolisis. Procediendo asi, resulta: k=—* > ; 4 -=vk * Gx x * de donde: VE VES _ poms 1+VK 1+ Vi33 1A Ya que: : _ [CH3—COO7] - [H;0*] a(CH,-COOH) = “—~[CH3;-COOH] resulta: [CH,—COOH] 5 0,535 [H;0 or + =1,8-10°- = ie Kacex-€00% * [CH= COOT] 0,465 =| 2,1 - 10-5 moles/t 12.41, Razonar si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones referentes a una disolucién acuosa de dcido acético: a) Cuanto mayor sea la concentraci6n inicial de dcido acético, mayor serd la concentracién de iones acetato en la disolucion. 398 12.42. 12.43. 4) El grado de disociacién del dcido acético es independiente de la concentra- cién inicial del dcido. ©) Si se aftade una pequefia cantidad de dcido a ta disolucion, el grado de disociacién del dcido acético aumenta. 4) Si se anade acetato de sodio a la disolucién, su pH aumenta. e) El grado de disociacién del dcido acético aumenta al disminuir la concen- tracién inicial. Soluciéi a) Cierta. La concentracién de ion acetato en la disolucién es: [CH)-COO7] = c+ a siendo ¢ la concentraci6n inicial de Acido acético y a el grado de disocia- cién. Por tanto, la concentracién de iones acetato aumenta al aumentar la concentracién inicial de Acido acético. No obstante, hay que tener también en cuenta que el grado de disociacién aumenta con la dilucién. K, b) alsa, ya que a= VV. c) Falsa. La presencia de un dcido y el consiguiente aumento de la concen- tracién de cationes oxonio en Ia disolucién, desplaza el equilibrio de disociaci6n del Acido acético: CH;—COOH + H,0 @ CH;—COO~ + H;0* hacia la izquierda. Por tanto, el grado de disociacién del acido acético disminuye. d) Cierta. Al afiadir acetato de sodio a la disolucién, aumenta la concen- tracién de iones acetato, con lo que el equilibrio de disociacién del dci- do acético se desplaza hacia la izquierda, disminuyendo, por consiguien- te, la concentracién de cationes oxonio en la disoluci6n. Por lo tanto, el pH aumenta. K, ©) Cierta, ya que a= La tierra de cultivo se suele mantener a pH constante. Sin embargo, la funcin de nutricién de las plantas incrementa la acidez del suelo. ;Qué debe hacerse para remediarlo? Solucién: Se debe disminuir el pH mediante la adicién de sustancias basi- cas, tales como dxido de calcio, hidr6xido de calcio o carbonato de calcio. Esta operacién recibe el nombre de encalado. Qué sucede si a una disolucién acuosa de amoniaco se aitade cloruro de amo- nio? @) El grado de disociacién del amoniaco disminuye. 309 b), El grado de disociacion dei amontaco permanece constante. ¢) EL pl de ta disolucion aumenta. PH apenas varia si a la disoluciin final se agrega una pequena cantides de dcido clorhidrico. ¢) EL pH experimenta gran variacin sia la disolucton final se agrega une pequena cantidad de hidraxido de sodio Solucién: a) Cierta. La reaccién de disociacién del amoniaco en disolucién acuosa es la siguiente: NH; + H,O 2 NH} + OH™ Si a la anterior disolucion se afiade cloruro de amonio, al la concentracién de cationes amonio en la disolucién, el equilibrio de disociacién del amonfaco se desplaza hacia la izquierda. Por lo tanto, el gtado de disociacin del amonfaco disminuye. b) Falsa, por las razones apuntadas en el apartado anterior. ©) Falsa. Como el grado de disociacién det amoniaco disminuye, la concé1 tracién de aniones OH~ provenientes de su disociacién ser4 menor, dis- minuyendo, en consecuencia, el pH. d) Cierta. La disolucién de amoniaco y cloruro de amonio es una disolu- cin reguladora. Por tanto, al agregar a la anterior disolucién una pe- quefia cantidad de cido clorhidrico, el pH apenas varia. ¢) alsa, por la misma raz6n sefialada en el apartado anterior. 12.44. (4) EI dcido acético es un dvido debi. cava constante de disociaciin tiene 6 valor 1,8 + 10°, Caleular: @) el pH de una disolacion de dicho dvida 0.5 M: 1b) el pH de una disolucton amortiguadora 9.5 Mi de dvido avética v 08 Mas acetato de sodio, ©) explicar el efecto que ha ejercido la sal sobre ei valor del pH Solucién: a) En disolucién acuosa, el Acido acético se disocia de acuerdo con la ecua- cién: CH,;-COOH + H,O 2 CH;-COO7 + H,0* 05 —x x x Como: [CH)-COO"] -[H,O*] __x-x K [CH,—COOH] 05 1,8 - 107° resulta: x = [HjO*] = 2,993 - 10-9 M Por lo tanto: pH = log [H30*] = —log (2,993 - 1073) = | 2,52 b) En el caso de la disolucién reguladora: _ [écido} {sal] +] = K, de donde se deduce: [sal] _ [acido] pH = pK, + log ~ log (1,8 105) + log 5 = —log (1,8 + 1075) =| 4,74 ¢) La sal aumenta el valor del pH de 2,52 a 4,74, al desplazar el equilibrio de disociacién del acido hacia la izquierda, como consecuencia del ion comin CH3;—COO-. T248. Se mervian 48 mi de disolucin de dcido acético 0.2 M con 45 ml de dixolucion de averato de sodio 0.2 M. a Calcular el pH de ia disoincion formada A) Caleular la variacion de pH que se produce ai ahedir a ia antenor disoln vion 10) ml de disolucion 0,1 M de hidroxida de sodio. Supéngave que los voltimenes son aditivos. ‘Kaos coon = 18 10 Solucion: a) Como: 5 mi 11, 0.2 moles [cH,-coony = —__1 000 mt AT 9,1 moles il (45 + 45) ml Soar [CH3;—COO7] = [CH;—COONa] = 45 ml iL 0,2 moles 1000 ml_ 11 ~ 0,1 motes (45 + 45) mi > 401 resulta: pity = pk + tog EL = pk = Hog (18 - 107 b) Inicialmente tenemos: 45 mi « 21, 02 moles CHs~COOH m" [000 mi Titro = 9+ 107% moles CH;-COOH 45 mie 21, 02 moles CHs-COONa _ = 9-107? moles CH;~COONa Al agregar 10 ml de disolucién 0,1 M de NaOH, hemos aiiadido: = 10°? moles de NaOH que reaccionan con 10~° moles de CH;—COOH, para formar 10~* mo- les de CH;—COONa. Tendremos, por consiguiente, al final, una vez terminada la neutralizacion: _ Q- 10-3 ~ 107) moles de CHs~COOH _ meas a 45 + 45 + 10 ml) - / (4 T000 mi =8- 107? moles/l [CH,-COO-] = [CH;~COONa] = _ + 10"3 + 107%) moles CH;—COONa | iT (45 + 45 + 10 ml) - a6 aT = 10 - 10- moles/t Por tanto: = [sal] _ _, “10-5 pHa = pKy + log Ficigoy = —H08 (8 - 105) + + log x” = 4,842 Se deduce, en consecuencia, que: ApH = pH, — pH; = 4,842 — 4,745 =| 0,097 402 12.46. (*) A una disolucién acuosa que contiene 6 moles de acetato de sodio se le anade I mol de dcido sulférico. Determinar el pH final. (Kaccet,-coom = 1,8 + 10°). Solucién: El acido sulftirico afiadido reacciona con el acetato de sodio, de acuerdo con la ecuaci6s 2 CH;—COONa + H2SO,— Na,SO, + 2 CH;-COOH Como 1 mol de H;SO, reacciona con 2 moles de CH;~COONa, tras la neutralizacin tendremos presentes en la disolucién 4 moles de acetato de sodio y 2 moles de Acido acético. Por tanto: pH = pK, + toe SH = —log (1,8 - 1075) + log nie = 4,75 + 0,30 =| 5,05 12.47. Hallar el pH de la disolucién preparada mezclando 50 ml de disolucién 0,2 M de dcido acético con 50 ml de disolucién 0,1 M de hidroxido de potasio. Solucién: Mezclamos: 50 mi disolucion « 2! @isolucién___ 0,2 moles CH3~COOH | mm GSOMUCION * "900 mal disolus Tidisolucion = 10°? moles de CH;-COOH con: ‘ 11 disoluci6n 0,1 moles KOH 50 ml disoluci6n - 59 mt disolucidn 11 disolucion = 5-107? moles de KOH Tras la neutralizacién, tenemos 5 - 10~? moles de dcido acético y otros 5- 10-3 moles de acetato de potasio contenidos en 100 ml de disolucién (disolucién reguladora). El Acido acético se ioniza de acuerdo con la ecuacién: CHj-COOH + H;0 2 CH;-COO- + H;0* siendo: [CHj-COO7] - [H;0*] [CH,—COOH] El anién acetato proviene practicamente del acetato de potasio formado, pues el dcido est muy poco disociado. Por tanto: [CH;—COO-] = 5 - 10°? moles/! 403 Por otra parte: [CH;-COOH] = 5 - 10°? moles/l Por consiguiente: (CH;—COOH| sade, _ (CH= Dg iy 2 eamoley! [H;0*] = K, eT eT [CHj;—COO7] 5+ 10°? moles/l = 18-1075 moles resultando que: pH = —log [H;0 ~log (1,8 - 1075) =| 4,745 12.48. Queremos obtener una disolucién reguladora de pH = 4,569. Calcular el volu- men de disolucion 0,1 M de KOH que, con objeto de conseguirlo, habré que anadir a 500 ml de disolucion de acid acético 0,1 M. (Para el dcido acético, K, = 1,8 10°*). Solucién: Al ir neutralizando el acido acético con el hidréxido de pota- sio, se forma una disolucién reguladora de Acido acético-acetato de potasio, en la que se cumple que: [sal] pH = pK, + log Eagp Por otra parte, sea V el volumen (en litros) de disolucién de KOH que afiadimos. Tras su neutralizacién con el Acido acético de acuerdo con la ecuaci6n: CH,—COOH + KOH > CH;—COOK + H,0 tendremos (0,5 + V) litros de una disolucién de: 0,1 moles KOH 1 mol CH;-COOH _ 11 Tmol KOH = 0,1 - V moles de CH;-COOK = ee HH 0. 051: 0,1 moles CH;~COOH _ vie 1 moles KOH © it i 1 mol CH;-COOH [imi KOH = (0,05 — 0,1 - V) moles CH;~COOH Por tanto: 404 0,05 — 0,1 - V (CH5-COOH] = facido] = “T= PTY motes a _ 01-V [CH,-COO-] = [sal] = 7}5-—-¥F moles/ Sustituyendo estos valores en la expresion del pH, tenemos: 4,569 = —log (1,8 - 10->) + log ——>—*__ ecuaci6n que, resuelta, nos da: V = 0,21 = 200 ml disolucién KOH 0,1 M 12.49, Caleular la variacién de pH que se produciré en 90 ml de una disolucién amor- “\. tiguadora 0,17 M en NH; y 0,18 M en NHCI, al anadirle 10 ml de disoluci6n 0,10 M de HCl, suponiendo que los volimenes son aditivos. (Krvny = 18+ 10). Solucién: Calculemos, en primer lugar, el pH de la disolucién amortigua- dora, antes de la adicién de HCI. El cloruro de amonio se encuentra pricti- camente disociado por completo en sus iones, y el amoniaco se ioniza segin la reaccién: NH; + H,O @ NH} + OH> siendo: (NH;] - [OH] -s Ky = ————_ = 18 - 10 . [NH] Como el amonjaco se disocia muy poco, [NH] = {base] = 0,17 moles/l y [NH2] = [sal] = 0,18 moles/l, cumpliéndose que: ~ [NHs] _5 917 moles 5 OH} = Ky - = 18+ 19-5. STRONY _ 17. 10-5 mol (OHT] = Ky aay 0,18 moleyi aed pOH = —log [OH™] = —log (1,7 - 107%) = 4,770 pH, = 14 - pOH = 14 ~ 4,770 = 9,230 Inicialmente tenemos: 11 0,17 moles NH3 ee eee 1073 90 ml - 399 T To 15,3 - 10-3 moles de NH3 = 1073 7 T000 mi Titro = 16,2 - 10°* moles de NH,Cl 405 i | 11 Ojimoksticl | Afadimos: 10 ml « 5g Tia = 10-? moles de HCI, que reaccionan con 107? moles de NH, originando 10~* moles de NH,Cl. Por tanto, una vez terminada la neutralizacién, tendremos: 1000 mi = 0,143 moles! [NHACI] = [NH] = (16,2 « 10-3 + 1073) moles NH,Cl _ (90 + 10) mi 22. moles/l = 0,172 moles/t Por consiguiente: for y = x, NEBL 2 1g. y9-5 243 molest _ INH@] “0,172 moles = 1,4965 - 107° moles/l pOH = —log [(OH™] = —log (1,4965 - 107%) = 4,825 pH, = 14 — pOH = 14 — 4,825 = 9,175 Se deduce, por tanto, que: ApH = pH; — pH, = 9,175 — 9,230 = | —0,055 12.50, Determinar el pH de las siguientes disoluciones amortiguadoras: 0,5 M en dcido acético y 0,5 M en acetato de pot 5) 0,5 M en dcido acético y 0,25 M en acetato de potasio; 0,25 M en dcido acético y 0,5 M en acetato de potasio; 4) 0,5 M en amoniaco y 0,5 M en cloruro de amonio; €) 0,5 M en amoniaco y 0,25 M en cloruro de amonio; Jf) 0,25 M en amoniaco y 0,5 M en cloruro de amonio. (Kactt,-coon = 1,8 + 10-5; Kywn, = 18 + 10%). Solucién: Para una disolucién reguladora formada por un Acido débil y una de sus sales muy disociada [casos a), b) y c)], se cumple que: sal pH = pK, + log ma 406 12.51. a) pH = —Iog (1,8 - 10-5) + log 23 ae 4,745 log (1,8 - 1075) + 10.928 b) pH 4,444 c) pH = —log (1,8 - 107%) + log a =| 5,046 En cambio, para las disoluciones reguladoras formadas por una base dé- bil y una de sus sales muy disociada [casos d), e) y f)}: [base] PH = 14 ~ py + log Tay @) pH = 14 “log (1,8 - 10-5) + log #23 = [9,255 e) pH = 14 —log (1,8 - 1075) + 9,556 f) pH = 14 -log (1,8 - 107) + log 4 8,954 Calcular la concentraci6n de iones oxonio en la disolucién formada al disolver 1,36 gramos de acetato de sodio cristalizado (CH;—COONa - 3 HzO) en 25 ml de HClqq) 0,10 N, completando con agua hasta 100 ml. (Para el deido acético, K, = 1,8 +105) Soluciér inicialmente tenemos: 1 mol CH;~COONa - 3 H30 1,36 g CHa~COONa - 3 Hh0 - 755 Gr —CoONa SHO 7 = 10°? moles de CH;~COONa - 3 HO = = 10 milimoles de CH;~COONa - 3 HO 11 HClag) 10 eq-g HC T000 ml HClay — 1THChay Te 1 mol HCI HC) 25 ml HCleagy « = 2,5- 1073 moles de HCI = 2,5 milimoles de HCI en 100 ml de disolucién. E] Acido clorhidrico reacciona, mol a mol, con el acetato de sodio crista- lizado: CH3—COONa - 3 H;0 + HCI > NaCl + CH;-COOH + 3 H,O 407 12.83 408 y al final tendremos una disolucién reguladora formada por 2,5 milimoles de CH;—COOH y 7,5 milimoles de acetato de sodio, cumpliéndose que: _ [CHy-COOH] H,0*] = K, i) [CH;-COO™] Como [CH;—COOH] = 2,5 - 10-? moles/l, [CH3—~COO7] = 7,5 + 10-7 moles/l y K, = 1,8 - 10-°, si sustituimos en la expresi6n anterior, resulta: 2,5 + 10-? moles/| _ [H30*] = 1,8 - 10-5 O07] 75+ 10-2 moles 6+ 10°* moles/i Queremos obtener una disolucion reguladora de pH ~ 8.95. Calcular pa- ra ella, en que proparcion se han de mezclar dos disoluciones de igual concentiacion molar. una de clorura de amonio y otra de amonaco, (Krone 9 E8104, Solucién: El pOH de la disolucin reguladora sera: pOH = 14 — pH = 14 - 8; 5,05 y su concentracién en aniones OH [OH] = antilog (-pOH) = antilog (—5,05) = 8,91 - 10-°M Como en las disoluciones reguladoras de amonfaco y cloruro de amonio se cumple que: . [NH] (OWT = Kein] resulta: [NH] _[OH™] _ 8,91-10°° 1 iNH]] K, 18-10 2 de donde se deduce que: [NH{] = 2 - [NHs] Como las disoluciones de cloruro de amonio y amonfaco tienen la misma concentracién molar, la proporcién en que hemos de mezclarlas ha de ser de doble volumen de la primera que de la segunda. Se prepara una disolucion reguladora, anadiendo 1 mol de cloruro de amonio a 1 litro de disolucién I M de amoniaco. a) ¢Cudl es el pH de ta disolncién? h) 2Cudl es el pH cuando a la disolucién anterior se agregan 0,2 moles de HC? jCudl es el pH cuando se agregan, en vez de HCI, 0,2 moles de NaOH? (Kyyny = 18+ 10). Solucién: a) Inicialmente: [base] = [NH;]=1M_ ; [sal] = [NH,Cl]=1M pH = 14 — pK, + log perl = 14 — log (1,8 - 10-5) + + log 7 =[9,26 b) Los 0,2 moles de HC! que agregamos reaccionan con 0,2 moles de NH3 formando 0,2 moles de NH,CI. Por tanto, las concentraciones finales seran: [base] = [NH] = 0,8M_ ; [sal] = [NH,Cl] = 1,2M pH = 14 — pKy + log !O8¢] = 14 — Jog (1,8 - 10-5) + Tsal] Os + log 15 = [9,08 c) En este caso, los 0,2 moles de NaOH reaccionan con 0,2 moles de NH,Cl, dando origen a 0,2 moles de NHs. Por tanto: [base] = [NH3] = 1,2M_ ;_ [sal] = [NH.Cl] = 0,8 M pH = 14 - pK, + log a = 14 — log (1,8 - 10-5) + + log ie 9,43 12.54. Tenemos 0,2 litros de una disolucién amortiguadora 0,1 M en NaHSO, y 0,1 M en Na;SOy. a) Caleular su pH. 5) Calcular ta variacién de pH que se produciré al anadir a la anterior disolu- cién 10 ml de HCL 0,05 M. ©) Idem, en el caso de anadir, en vez de HCI, 10 ml de NaOH 0,05 M. La segunda constante de disociacién del dcido sulfirico correspondiente al pro- ceso: HSO; + H,0 2 SO} + HyO° vale 1,26 - 10-. Solucién: a) Tanto el NaHSO, como el NaSO, son electrolitos fuertes, que se diso- cian practicamente en su totalidad. Por tanto, inicialmente: [HSO;] = 0,1 M 3 [SO3-] = 0,1M b) 410 Ahora bien, el ion HSOj se disocia, y si designamos por x la con- centracién molar de dicho ion que se disocia, en el momento de alcan- zarse el equilibrio tendremos: {H,O*}=x ; [SO7]=01+x ; [HSO;]=01-x [H;0*] - [S077] [Hsoz] ciones de equilibrio, resulta: Como K = , sustituyendo las anteriores concentra x- (1 +x) = 126-1072 K = 1,26 - 10 Dix de donde: x = [HjO*] = 1,025 - 10°? M Por lo tanto: pH = —log [HxO*] = —log (1,025 - 107 1,989 Si ahora afiadimos 10 ml de HCI 0,05 M, como se trata de un dcido fuerte, al disociarse proporciona: 11 disoluci6n 10 ml disolucién « +999 qn disoluciSn "1 1 disolucién 1 mol H;0* -4 + TmolHer = 5° 10 moles de H30 que reaccionan con aniones sulfato originando hidrogenosulfato: SO} + H,O* - HSO; + H,O Suponiendo que la anterior reaccién se verifica por completo, desa- parecerén 5 - 10”* moles de anién sulfato y se formaran 5 - 10°“ moles mas de HSO;. 1 moles Antes de la adicin de HCI teniamos 0,21 TT = 2: 10°? moles de HSO; = 2 - 10~* moles de SO%, y tras la reaccién con el HCI afiadido habra: 2 - 10-7 + 5 - 10-* = 2,05 - 10°? moles de HSO; y 2- 10°? — 5+ 10~* = 1,95 - 10-? moles de SO%”, contenidos en 0,21 litros de disolucién. En consecuencia, las concentraciones molares de ambos iones seran: _ 2,05 - 10-? moles [HSO;] = on = 0,09762 M 2) _ 1,95 - 10°? moles _ {soz-] aT = 0,09286 M Consideremos el equilibrio: HSO; + H,O 2 H;0* + SO}- para el cual: _ 1H30*] - [SOF] [HSO;] Cuando se alcanza el equilibrio: [H:0*] = y [SO3-] = 0,09286 + y [HSO;] = 0,09762 — y siendo y la concentracién molar de anién hidrogenosulfato que se diso- cia. Sustituyendo en la expresin de la constante K, tenemos: y + (0,09286 + y) +107 = 1,26 - 10 108765 —y de donde: = [H;0*] = 1,057 - 10-7 M y, por lo tanto: pH = —log [HjO*] = —log (1,057 - 10°?) = 1,976. El pH varia de 1,989 a 1,976, por lo que: ApH = 1,976 — 1,989 =| —0,013 ©) El razonamiento tedrico es andlogo al del apartado anterior. La adicin a la disolucién reguladora de 10 ml de NaOH 0,05 M_ produce 5-10-* moles de OH”, que, de acuerdo con la reaccién: HSO; + OH” > SO?" + H,0 griginay, $ » 107 ~* moles més de ion SO}, a la vez que desaparegen 10" moles de HSO;. Tendremos por ianto 2 - 10°* — = 1,95 - 10-? moles de HSO; y 2 - 10"? + 5 - 10-* = 2,05 - to oF de SO$-, contenidos en 0,21 litros de disolucién; siendo sus concentra- ciones molares respectivas: -10-2 {Hso3] = 42819 moles — 0,0986 Mm 102 [so?-] = 208-19 oles = 0,09762 M Si se disocian z moles/itro de HSOj, al alcanzarse el equilibrio: [HOt] =z ; [SO 0,09762 +z ; [HSO;] = 0,09286 - z 4u 12.55. 12.56. 412 Por lo tanto: 2+ (0,09762 + z) 0,09286 = z La resoluci6n de esta ecuacién de segundo grado conduce a: z = [H,O*] = 9,75 - 10-7 M De aqui se deduce: pH = —log [H30*] = 2,011. El pH varfa de 1,989 a 2,011. Por consiguiente: ApH = 2,011 — 1,989 =| 0,022 1,26 - 107? = =log (9,75 - 1073) = El amoniaco colorea de rosa la fenolftaleina, pero afadiendo unas gotas de cloruro de amonio en disolucién saturada, el color palidece ostensiblemente. ¢A qué es debido esto? Solucién: La presencia en la disolucién de NH,CI muy disociado en sus iones (NH! y CI") retrograda la disociacién del hidréxido de amonio, po- niéndose en libertad menos iones OH”, y haciéndose, en consecuencia, me- nos alcalina la disolucién. Qué significado tiene el hecho de que el hidrogenocarbonato de sodio se pone de color rojo con la disolucién alcohdlica de fenolftaleina? Solucién: El anion hidrogenocarbonato, al hidrolizarse, deja en libertad iones OH~ que comunican cardcter bisico a la disoluci6n (véase 12.37), lo que se pone de manifiesto por el color rojo que confiere a la disolucién alcohélica de fenolftaleina. Puede servir como indicador el zumo de remolacha? barse su utilizacion? ‘6mo podria compro- Solucién: El zumo de remolacha puede emplearse como indicador, com- prob4ndose su utilizaci6n al apreciarse distintas tonalidades de color en me- dio acido y en medio basico. En la valoracién de un dcido por una base, cinfluye su cardcter fuerte o débil? Solucién: El cardcter fuerte o débil de un acido o de una base influye en el punto de equivalencia, ya que si el cido, la base, 0 ambos, son débiles, se producen los procesos de hidrdlisis correspondientes. Acido Base Punto de equivalencia fuerte fuerte pH=7 fuerte débil pH<7 débil fuerte pH>7 PH<7 , siK,>Ky debit débil pH=7 , siK,=K, pH>7 , siK, _ a eq-g/l =| 0,2N 1 000 cm* (*) Calcular cudntos ml de una disolucién I N de hidréxido de sodio serian necesarios para neutralizar 50 ml de una disolucién 2 N de dcido tartdrico y cudntos gramos de hidroxido de sodio existen en ese volumen de disolucion. Solucién: Aplicando la conocida formula de la neutralizacién: Va Na = Vo* No resulta: _VaNa _ 50 ml oN 1 La cantidad de hidréxido de sodio que existe en esos 100 ml de disolu- ci6n es: 2N 100 ml 1 I disolucién 1 eq-g NaOH 1000 mi disolucién "1 Tdisolucion © 1mol NaOH 40 g NaQH [eae Neon] Teq-g NaOH TmotNaon =| 48 de NaOH (*) Se tiene un dcido sulfiirico diluido al 49 % (49 gramos de dcido puro por 100 gramos de disolucién), de densidad 1,1 g/cm’, Calcular: ) su molaridad; 6) su normalidad; ©) el volumen que seria necesario para neutralizar 1 mol de NaOH. 100 m! disolucién - Solucion: a) 49 gH,SO, __1,1 g disolucién 100 g disolucién 1 cm} disolucién 1 mol H3SO,4 1.000 cm? disolucién 98 g ASO; * TT disolucién les HSO, mes =| 55M = 55 7 Gisolucion b) N= SsSmoles HSOs | 2eq-8 M2805 _ |, 4-8 HO _ ry Tdisolucin Tmol H,S0, — Tdisolucién °) leq-gNaOH 1 eq-g H2SO. _ 1 mol NaOH» syAorNaOH 1 eq-g NaOH __Lldisolucién_ 1.000 em? disolucién _ TI eq-g H2SOx TI disolucién =| 90,9 cm? disolucién H,SO, Se mezclan 500 ml de dcido sulfirico 3 N con 300 mi de disolucién 4 M de ta misma sustancia y 200 ml de agua. @) Caleular la molaridad y la normalidad de la disolucién. 1b) ¢Cudntos mililitros de NaOH 0,3 N se requieren para neutralizar 25 ml de dicha disolucién? Solucién: a) El ndmero de moles de dcido sulfirico presentes es: 11disolucién 3 eq-g HoSOx Te 12.63. L mol H3S0s | 469 5) disotucion « 2 /isoluei6n___ ” Teq-g HpSO, * 200M dsolucton « +09 tar disolucion 4 les H; _ Amoles HaS0u 1 95 motes de H2SO, TT disolucién contenidos en S00 ml + 300 ml + 200 ml = 1000 ml = 1 | disolucién. Por tanto, la molaridad de la disolucién es: 1,95 moles H.SOx _ as cr ae ea y la normalidad: N= 1:95 moles H:SOs | 2 eq-g H:S0s _ ~ ~~ Tdisolucién T mol H2SO, 415 416 = 3.9 £48 MSO, _ = 39 TGisotucién’ 3,9N b) De acuerdo con la formula clasica de la neutralizacion: Va: Na = Vo- No resulta: 25 ml» 3,9N | 03N (*) Qué volumen de amoniaco anhidro, medido a 15°C y 750 mm de Hg, ve necesita para neutralizar 25 em’ de una disolucion de acide sulfurwo 0,15 molar? Solucién: La ecuacién representativa de la reaccién de neutralizacién en- tre el Acido sulftirico y el amonjfaco es: H,SO, + 2 NH3 > (NH4):SOx En la neutralizacién se emplean: 11 disolucié: 0,15 moles HxSO, isolucion 25 cm? disolucién » ——————. 1.000 cm? disolucién 2 moles NH3__ 3 TROL FGSO, = 75 10"? moles de NHS Caleulemos, ahora, el volumen que ocupa el amonjaco, medido en las condiciones del problema, aplicando para ello la ecuacién de estado de los gases perfectos (P- V=n- RT): 7,5 - 10-3 moles - 0,082 2-1. 99¢ K K- mo - -R-T = latm 750 mm 8 - = mm Hg = 0,1795 1 = | 179,5 cm Caleular el pH de ta disolucién obtenida al mezclar 50 ml de disolucién 0,2 M de hidréxido de sodio con 50 ml de disolucién de dcido clorhidrico 0,1 M. Solucién: Como la reaccién de neutralizacién entre el Acido clorhidrico y el hidréxido de sodio tiene lugar mol a mol y se mezclan 10 milimoles de NaOH con 5 milimoles de HCI, al final tendremos 5 milimoles de NaOH sin neutralizar contenidos en 100 ml de disolucién y totalmente disociados en sus iones, por tratarse de un electrélito fuerte: NaOHaq) > Na faq) + OH aa) Por lo tanto: [OH™] = 5 - 107? moles/l pOH = —log [OH™] = —log (5 - 107?) = 1,30 de donde se deduce: pH = 14 — pOH = 14 — 1,30 =| 12,70 12.66. Se mezclan 46,3 gramos de potasa pura con 27,6 gramos de sosa pura y, tras disolver la mezcla en poca agua, se diluye hasta 1 litro exacto. Caleular: a) el pH de la disolucién resultante; b) Los mililitros de dcido clorhidrico 0,5 N que se consumirdn en la neuitraliza- cién de 30 ml de la disolucién alcalina; ¢) los gramos de cloruro de hidrogeno contenidos en la disolucién dcida ante- rior. Solucién: a) Dado que ambas bases son fuertes, su disociacién es total y tenemos: 46,3gKOH 1mol KOH 1 mol OH~ (OH"] = +7 Gisotucion 56,1 gKOH 1 mol KOH 27,6gNaOH — 1 mol NaOH 1 mol OH™ + Trasolucién” © “40 gNaOH” Tmol Naw ~ 15153 moles/ El pOH de la disolucién es: pOH = —log [OH™] = —log 1,5153 = -0,18 y el pH: pH = 14 ~ pOH = 14 ~ (-0,18) b) Como la disolucién alcalina es 1,5153 N, resulta: Ve No _ 30 ml- 1,5153N O5N = | 90,92 ml disolucién de HCI °) 11disolucién __0,5 eq-g HCI 90,92 ml disolucion - +69 mI disolucion II disolucion 1 465 _ Amol HCL | 36.465 Cl _ (758 gramos de HCI 1 eq-g HCl 1 mol HCI 417 12.67. (*) Una disolucién A contiene 3,65 gramos de dcido clorhidrico en 1 litro de disolucién. Otra disolucién B contiene 40 gramos de hidréxido de sodio en I litro de disolucion. Caleular: @) el pH de la disolucin A; 6) el pH final después de mezclar las disoluciones A y B. Solucién: a) El HCl, como Acido fuerte que es, se encuentra en disolucién acuosa practicamente disociado en su totalidad en sus iones: HCl + H,0 > H30* + CI- En consecuencia: 3,65gHCl mol HCl 1'mol H;O* _ (130°) = Ty Gisotucion 365 gHCI Tmol Hcl = = 107! moles/ Por lo tanto: pH = —log [H;0*] = —log 107! =] 1,00 b) Un litro de la disolucién A contiene 0,1 moles de HCl, mientras que 1 litro de la disolucién B contiene 1 mol de NaOH. Al mezclar ambas disoluciones se produce la reaccién de neutralizacién: HCl + NaOH > NaCl + H;0. reacci6n que tiene lugar mol a mol. En consecuencia, una vez finalizada la neutralizaci6n, tendremos 0,9 moles de NaOH sin neutralizar conte- nidos en 2 litros de disolucién. Por tanto, dado que el hidréxido de sodio es una base fuerte, total- mente disociada en sus iones: _ 0,9 moles [OH"] = [NaOH] = “= = 0.45 moles/i cumpliéndose que: pOH = —log [OH™] = —log 0,45 = 0,35 pH = 14 — pOH = 14 ~- 0,35 =| 13,65 12.68. Calcular ef volumen de disolucién 0,02 M de hidroxido de calcio (disolucion saturada) necesario para neutralizar una muestra de 30 cm? de disolucién de dcido fosférico 0,05 M, dando como productos fosfato de calcio y agua. 418 Solucién: Las normalidades de las disoluciones de hidréxido de calcio y de dcido fosférico son: eq-g Ca(OH): _ “ Tdisolucién "I mol Ca(OH), ~ O47 disotucién = 0,04 N 0,05 moles HsPO, 3 eq-8 HsPOs _ 4 15 e4-8 HsPOs _ * Tdisolucién Tmol H3PO, —”” Tdisolucion = 0,15 N Aplicando la férmula de la neutralizacién (V, - Na = Vo - Np), tenemos: Vat N, P v, = Yar Ne _ 50cm’: 015 N _ (1975 cm? disolucion Ca(OH), a 00FN 12.69. (*) Una muestra de dcido benzoico. CH s-COOH, que pesa 1.847 gramos, se neutralize exactamente con 20 ml de una disolucion de hidroxido de sodio. ¢Cudl es la normalidad de esta tiltima? Solucién: El problema se resuelve facilmente, recordando que la neu- tralizaci6n se verifica siempre entre cantidades equivalentes de acido y de base: mol CQHs-COOH —Leg-gCiHs-COOH Legg NaOH. TECH COOH | TmolCH;-COOH " Teq-g C,Hs—-COOH 11 disofuci6n 20 ml disolucién - [00 ml dsolucion 1,847 g CxHs—COOH g-g NaQH Tisolacibn 757 0757 N 12.70. Se dispone de 500 m! de una disolucién de dcido sulfirico al 26 % y densidad 1,19 gimt. Calcular: a) el volumen de agua pura que habré que ahadir para obtener exactamente una disolucién 4 N de écido sulfirico; by cudntos mililitros de esta disolucién 3 N serdn necesarios para neutralizar una disolucién formada por 3 gramus de hidroxido de potasio en agua. Solucién: a) Inicialmente tenemos: 1,19 gdisoluci6n _26 g H.SOy 500 ml disolucién - +r gicotuciGn 100 g disolucion 1 mol HO, 2 €q-g H:80,_ 98 gH,SO, " Tmol H,S0, ~ "157 ¢4'8 HaSOs 419 Al afiadir V litros de agua a esos 500 mililitros de disolucién, ésta se har4 3 N. Por lo tanto: 3,157 eq HSOs _ yy (0.5 + V) Idisolucién de donde: V = 0,552 litros de H,O = 552 mililitros de agua b) 5 KOH 1 mol KOH . : 8 KOH" 56,1 g KOH ‘Tmol KOH Teq-g KOH 11 disoluci6n__ 1000 ml disoluci6n _ 3 eq-g H:SO, 1 I disolucin =| 29,7 ml disolucion de H,SO, 12.71. (*) a) {Cudntos mililitros de disolucién de dcido clorhidrico de riqueza 40 % y densidad 1,2 g/ml hacen falta para preparar 5 litros de disolucion N/10 de dicho dcido? b) Una vez preparada dicha disolucién, se toman 150 ml y se valoran con disolucion de hidréxido de sodio 0,4 N, gasténdose 38,5 ml de esta ultima, éCudl seré la verdadera normalidad de la disolucién de clorhidrico? Solucién: a) La primera parte del problema se resuelve facilmente mediante el em- pleo de factores de conversion: O,leqgHC 1 mol HCL. 5 I disolucién (0,1 N) « 7 Gischucion 1 N) Teq-g HC 36,5 gHCI 100g disolucién 1 ml disolucién _ T mol HCI 40 g HCI 1,2 g disolucién — 38,02 ml cion b) La resolucién de la segunda parte se lleva a cabo mediante la formula de la neutralizacién: V, Na = Vi + Ny Ve: 3. No _ 38,5 om? O4N _ (aoa 150 cm? 420 12.72. Se prepara una disolucién acuosa de dcido acético, aiadiendo al agua, gota a gota, dicho dcido, hasta obtener al final 400 ml de disolucion de pH = 3. Se ariade luego una disolucién de KOH 1 N, en cantidad equivalente exactamente ala del dcido. ;Cudl sera el pH de la disolucién resultante? (Para el dcido acético, K, = 1,8 + 10~*.) Solucién: Lo primero que tenemos que calcular es la concentracién, ¢, de la disoluci6n Acida obtenida inicialmente. Como pH = 3: [H;0*] = antilog (-pH) = 10? M La ecuaci6n representativa de la disociacién del Acido acético en disolu- cién acuosa es: CH;—COOH + H,0 2 CH;-COO™ + H;0* siendo: x, = [i= C00] - [H:0"] i oa [CH;— COOH] Ahora bien, en el momento de alcanzarse el equilibrio de disociacién: {CH,—COO7] = [H,0*] = 10-7 M [CH;—COOH] = (¢ - 10") M Sustituyendo estos valores en la expresin [1] y operando, se obtiene: = 5,66 107M El volumen de disolucion de KOH 1 N que afiadimos es: V+ Na _ 400 ml - 5,66» 10-7 N Vp Ne IN = 22,6 ml con lo que el volumen final de la disolucién, tras la mezcla, sera: V = 422,6 ml Al reaccionar, en cantidades equivalentes, el Acido acético con el hidré, xido de potasio, se origina acetato de potasio, CH;~COOK (2,26 - 10-? moles), en disolucién de concentracién: a 8 10M En dicha disoluci6n, el acetato de potasio se encuentra practicamente disociado en su totalidad: CH;—COOK — K* + CH;-COO~ 421 y el anién acetato se hidroliza: CH3-COO- + H,O @ CH;-COOH + OH El anterior equilibrio de hidrdlisis viene regido por la constante de hidré- lisis, Ky: (CH;~COOH] - [OH™ 107" ~ [CHs= COOH] - [OH] Ke 25,556 - 10-18 [CH;-COO7} K, 18-10 , Ky Si designamos por x el grado de hidrdlisis, tenemos: [CH,-COOH] ~ [OH™] = cx [CHy-CQ0-] = ¢- (1 - x) y en consecuencia: Sex cx K=O x) 1 Despreciando x frente a 1, ya que Ky < 10°, resulta: y= <= € y, por lo tanto: {OH™] = ¢-x = Ve~ Ky = V5,35 - 107? « 5,556 - 10-1 = 5,45 - 10° M EI pOH de la disoluci6n sera: pOH = —log [OH™] = —log (5,45 - 107%) = 5,26 y el pH: pH = 14 - pOH = 14 - 5,26 =[ 8,74 12.72, (4) Por ur tubo de vidrio, introducida baje ef nivel tiquido de 1 acuosa IN de acide clorhtdrice (volumen de Io disoiucion = 200 mi. se fluir muy leniamente burbujas de amontace gas. Para facilitar te reaccion. « liquido se mantiene fuertemente agitado, El volumen jo de cada burije es 492 min’ y su presion puede considerarse iguai a la atmosterica normal. a; Formutar la reaccion que tene lugar by @Cudntas burbujas son necesarias para completar ta reaccion? tm - ' Constante universal de tos gases, R = 0.082 2 fs temperatura de ia e3- periencia, 422 Soluci6n: a) La ecuacién quimica representativa de la reaccién que tiene lugar es: HCI + NH; > NH,CI b) Calculemos el niimero de moles de amon‘aco necesarios para completar la reaccién: . Lidisolucién __1 eq-g HCI n = 200 ml disolucisn » To9q mr disolucion "TT disolucion Leq-g NH; 1mol NH; _ . Teq-g HCl Teq-g NH; = 0,2 moles de NH; E] volumen que ocupan estos 0,2 moles de amoniaco, en las condi- ciones del problema, es: 0,2 moles - 0,082 21. 399 K K- mol n-R-T ‘ P Tau = 4,921 Hallemos, por tiltimo, el ntimero de burbujas de amonfaco necesarias: _ 10° mm* i 492 mm* burbuja 4,921 = | 10* burbujas 12.74, (*) Caleular ta riqueza de una sosa céustica comercial, expresada en tanto por ciento en hidroxido de sodio, si disolviendo en agua 5,0 gramos de la misma, la disolucion necesita para su completa neutralizacién 200 cm’ de un dcido 0,50 normal. Solueién: Ya sabemos que la neutralizacién se efectéa entre cantidades equivalentes de dcido y de base. En la valoracién se emplearon: 11 disolucién 0,5 eq-g 4 1000 em? dis 200 cm? disolucién - lucion los cuales neutralizaron: 0,1eq-gNaOH=0,1eq-gNaOH-=— 5-547" Dol NaOH 2 O8NAOH, contenidos en 5,0 g de sosa céustica comercial. Por consiguiente, la riqueza de dicha sosa es: 4,0 g de NaOH 50 pce wercomercel oo 423 12.75. 12.76. 424 Se ha tratado de valorar 20 ml de una disolucién 0,25 N de hidréxido de pota- sio, empleando para ello una disolucién de dcido clorhidrico. Se han aiadido 35 ml de esta disolucién clorhidrica, pero hemos comprobado posteriormente que habiamos agregado 4 ml en exceso. Calcular la normalidad de Ia disolu- cién de dcido clorhidrico, los gramos que contienen los 35 ml empleados y los moles de HCI que se han anadido en exceso. Solucién: El volumen de disolucién de dcido clorhidrico necesario para Ja valoracién es: V, = 35 ml — 4 ml = 31 ml. Aplicando la férmula clasica de la neutralizacién: V,-N, = Vo > No, tenemos: Vo + No _ 20 ml- 0,25. N _ Via 31 mi a 0,161 N Los 35 ml de disolucién clorhidrica contienen: 11 disolucién 0,161 eq-g HCl _ T000 ml disolucidn IT disolucién _ 1 mol HCI , 36,5 g HCI T eq-g HCI 1 mol HCI 35 ml disolucién - 0,206 gramos de HCI Se han afiadido en exceso: 11 disolucién 0,161 eq-g HCI 4 ml disolucion - (oq mmf disolucion "IT disolucion _ Jmol HCI _ 1 eq-g HCI 6,44: 10-4 moles de HCI Con objeto de determinar la riqueza en CaCO; de una caliza, se disuelven 2 gramos de ella en 200 ml de disolucién 0,2 N de HCI. El dcido sobrante se valora por retroceso, utilizandose, para ello, 100 ml de disolucién 0,08 N de NaOH. Calcular el tanto por ciento de CaCO; en la caliza. Solucién: Para disolver el carbonato de calcio presente en la caliza se emplearon: a 11 disolucién HCl 02 eq-g HO _ 200 mi disolucion HCI - T595 qar disolucion HCI" TT disolucién HCl ~ = 4-107? eq-g de HCl Sobraron al final y fueron valorados por retroceso: 11 disoluci6n NaOH 0,08 eq-g NaOH 100 ml disoluci6n NaOH - 7 yy rai disolucin NaOH" TIdisoluci Legg HO gs oo. 1 TenntNaon 78° 107 eas de HCL Por consiguiente, el niimero de equivalentes-gramo de HCI que reaccio- n6 con el CaCOs de la caliza fue: 4-107? eq-g — 8 - 107° eq-g = 3,2 - 10°? eq-g de HCI siendo la masa de carbonato de calcio reaccionante: 1 eq-g CaCO; 1 mol CaCO; = 107? eq-s ee ee 32-10" eae HCl: "OS HCL Teq-g CaCOs 100 g CaCO, _ Fmarcaco, ~ b6 gramos de CaCO Por tanto, el porcentaje de carbonato de calcio en la caliza seré : 1,6 gCaCO; | Riqueza = “5 catiza* 100 = [80 % 12.77. (*) En dos vasos distintos hay 30,0 ml de deido acetico 0,100 N y 30,0 ml de dcido nitrico 0,100 NX. respectivamente. Determinar el pH de cada disolucion. Razonar cudl de las doy requeriré. mayor volumen de hidroxido de potasio 0,100 S para su newralizacion con indicador de fenolftaleina. Dato: K,, para el deido acetico = 1,8 + 10-*. Solucién: El Acido acético en disolucién acuosa se disocia de acuerdo con la ecuacién: CH,—COOH + H;0 2 CH;-COO~ + H,0* Sea a el grado de disociacién del écido acético y ¢ su concentracién mo- lar (c = 0,1 M). En el momento en que se alcanza el equilibrio de disocia- cién se cumple que: [CH;-COO"] = [H,0*] = c-« [CH;~COOH] = ¢ - (1 — 2) y, por lo tanto: ene) T-a Operando, y teniendo en cuenta que K? < 4c - K,, resulta: K,-—K,:2=c-@ ; c-a?+K,-2—-K,=0 +VKit& + View K, 3 28-107" — 1333. 10-7 425 12.78. 426 Por consiguiente: [H0*] = ¢ + = 107! M- 1,333 - 10°? = 1,333 - 10-7 M de donde se deduce que: pH = —log [H,O*] = —log (1,333 - 1079) = 2,875 PH cx,-coom = 2,875 El dcido nitrico es un acido fuerte, que en disolucién acuosa se encuentra practicamente disociado en su totalidad, originando una concentracién de cation hidronio: [H30*] = 10-1 M, con lo que, en consecuencia, el pH de la disolucién ser4: pH = —log [H;O~] = —log 10~! = 1,000. PHunoy = 1,000 En la neutralizacién del dcido acético se obtiene acetato de potasio, que, por tratarse de una sal de Acido débil y base fuerte, pose, a causa de la hidrélisis, un pH superior a 7, mientras que el pH de una disolucin de nitrato de potasio es prdcticamente 7. Por eso, para conseguir la neutralizacién (pH = 7) se requiere mayor volumen de KOH 0,100 'N en el caso del acido nftrico, pues con este mis- mo volumen de KOH la disolucién de Acido acético lega al punto de equi- valencia después de haber superado el de neutralizacién. Una muestra de 10 gramos de Na;CO; y NaHCO; se disuelve en agua y se completa hasta 1 000 ml. 25 ml de esta disolucién necesitan, para neutralizar- se, 35,49 ml de HCI 0,1 N, cuando se utiliza como indicador anaranjado de ‘metito (zona de viraje = 3,1-4,4), y 11,80 ml de la misma disolucién cuando se usa fenolftaleina, Determinar el porcentaje de carbonato e hidrogenocarbonato en la muestra del problema. Solucién: Hemos de tener en cuenta que con fenolftalefna se valora s6lo el carbonato, que pasa a hidrogenocarbonato: NazCO; + HCI —» NaHCO; + NaCl siendo, en este caso, el peso equivalente del carbonato igual a su masa molecular. Ello equivale, con otras palabras, a decir que con fenolftaleina se valora solamente la mitad del carbonato, cuya masa molecular es el doble del peso equivalente. Por consiguiente: tig) mlett. MBH Leee NCOs | 106—NaC0s Se Tm 1 TeqgHa — TeqgNa,00, Tidis. muestra, 10g muestra 000ml dis. muesra " TT dis. muestra 50 % de Na;CO; 4% NaCO3 = 25 ml dis. muestra « que corresponden a 5 gramos de los 10 gramos de muestra original. Si se utiliza como indicador anaranjado de metilo, se valoran tanto el carbonato (en este caso el peso equivalente seré igual a la mitad de la masa molecular) como el hidrogenocarbonato. Si designamos por x el mimero de gramos de hidrogenocarbonato de sodio presentes en los 10 gramos de muestra, tenemos: Leq-gNa;CO; 25 5g NaCOs - 5 Na,CO, 1000 + x g NaHCO; - leq-gNaHCO, 25 _ a “BEENAHCO, "Toa ~ 2549 ml disolucion « _ 11 disolucién _ 0,1 eq-g HCI 1000 mi disolucién "11 disolucién La resolucién de esta ecuacién conduce a: x = 4 g de NaHCO. Por lo tanto: 4g NaHCt % NaHCO, = 48N&HCOs | 199 [40 9% de NaHCO, 10 g muestra El tanto por ciento de impurezas de la muestra sera: % impurezas = 100 — (Y NaxCO3 + % NaHCOs) = 100 — (50 + 40) = = 10 % de impurezas \*) Elagua dura tipica contiene 50 mg de ion Ca? y 100 mg de ion hidrogeno- carbonato por litro. Suponiendo que tiene lugar la reaccién entre ambos iones forméndose carbonato de calcio,,, didxido de carbono, y agua, calcular la ‘masa en gramos de precipitado que se formaré cuando se hierven 20 litros de esta agua dura. Solucién: 2 HCOS (aq + Ca?* (ag) > CaCO) + COr(g) + HO, a reaccién que tiene lugar al hervir el agua dura es: La cantidad de ion Ca?* necesaria para reaccionar con 100 mg de ion HCO; sera: 100 mg HCOx - —2——3._ . 3 5 _ ee 1000mgHCOs 61gHCOs 2 moles HCO; 2 wer _ Mg CaP 1000 mg CH 9 map Cat 427 Por consiguiente, el ion hidrogenocarbonato reaccionard en su totalidad. La masa de carbonato de calcio precipitado serd: 100 mg HCOZ 1gHCOs 11 disolucién 1 000 mg HCO; 20 1 disolucion - 1mol HCO; 1mol CaCO; 100 g CaCO; _ 61gHCO; 2moles HCO; 1 mol CaCO; = [ 1,64 gramos de CaCOs 12.80. a) Hallar el pH de una disolucién 0,1 M de dcido acético (Ky = 1,8 - 10°). b) A 50 ml de la anterior disolucién, vamos anadiendo KOH 0,1 M, de una forma escalonada, en porciones de 10 ml cada una, hasta un total de 100 ml. Suponiendo que los volimenes sean aditivos, determinar el pH des- pués de cada adi Representar graficamente el pH de la disolucién en funcién del volumen de o° la disolucién alcalina anadida. Solucién: a) El pH de la disolucién 0,1 M de Acido acético (véase problema 12,77) es: pH = 2,88 b) Al afiadir 10 ml de disoluci6n 0,1 M de KOH: (10 ml disolucién - | 1 Ldisolucién _ , 0,1 moles KOH _ 49-3 1000 ml disolucién 11 disolucién ~ 10° molesdeKOH)a50 mide ra : , 11 disolucién disolucién 0,1 M de Acido acético (50 mi disolucién T1000 ml disolucion ot motes Cis ot = 5-10- moles de CH;~ COOH), se produce una neutralizacién parcial del Acido acético por parte del hidréxido de potasio, con Jo que al final tendremos una digoluci6n reguladora forma- da por 4 - 10” moles de CH;~COOH y 10-* moles de acetato de pota- sio, disueltos en (50 + 10) ml = 60 ml de disolucién. Por tanto, el pH de esta disolucién reguladora sera: al - pH, = pK, + log Sh =log (1,8 - 1075) + moles/l = 4,14 moles/t pH, = 4,14 428 Después de la segunda adicién de KOH: 2-10-% moles _ 2 I] = [CHs—COOK] = 2-10 moles ~ 2 04 {sal] = [CHs I 30-10? tses 7 70 ™4 kei 3 10-? moles _ 3 ido] = [CH;-COoH] = 3-10 moles < 3 mote {éeido] = [CH I 30 10 heros "70 ™ pH, = pK, + tog = —log (1,8 + 1075) + z molest + log = 4,57 70 moles/i pH, = 4,57 Después de la tercera adicion de KOH: o [sal] = [CH;~COOK] = 3-10 “moles _ 2 — moles 80-10"? litros ~ 30 "1°" 7 2-107 moles _ 2 [Acido] = [CH;—~COOH] = 2-10 moles _ 2. mote, [écido] = (CH 1 50-10? litos ~ 30 "1° [sal] = tog (1,8 + 1075) + PH = pK, + log racgo] = y tras la cuarta adici6n: [sal] = [CH,-COOK] = 10-3 moles _ 1 acido] = [CH;-COOH] = —————— = — sl _ I 50. 10"? litres ~ 90 TOle9! pH, = pK, + log sal a ane —log (1,8 + 10-5) + 429 + log * = 5,35 ap moles/ PH, = 5,35 En el momento en que se han afiadido 50 ml de KOH 0,1 M a los 50 ml de dcido acético 0,1 M, se obtiene una disolucién 0,05 M de ace- tato de potasio, que, por tratarse de una sal de acido débil y base fuerte, experimenta la consiguiente reaccién de hidrélisis: CH;-COO- + H,0 2 CH;-COOH + OH La constante de hidrélisis vale: Por lo tanto: [OH-] = Ve~ Ky = V0,05 - 5,56 - 10" = 5,27-10°°M de donde: pOH = —log [OH™] = log (5,27 - 107%) = 5,28 pH = 14 ~ pOH = 14 - 5,28 = 8:72 PH; = 8,72 Al afiadir la sexta fraccién de KOH, tendremos un exceso de: moles KOH _ 11 disolucién 10 ml disolucién » 5 = 107? moles KOH contenidos en 110 ml de disolucién. La disociacién total de este hidrdxi- do de potasio produce una concentracién de anion OH”: [OH] = 10% moles = 9,09 - 10°? moles/l 430 Por lo tanto: pOH = —log [OH™] = —log (9,09 - 10-4) = 2,04 pH = 14 — pOH = 14 — 2,04 = 11,96 PH, = 11,96 Tras la séptima adicion de KOH: 610-3 [OH-] = aes = 1,67 - 107? molest pOH = —log [OH™] = —log (1,67 - 107 1,78 pH = 14 — pOH = 14 — 1,78 = 12,22 PH, = 12,22 Después de la octava adicién: . = 3107 moles — 2.31 . 10°? moles ae 0,131 pOH = —log [OH™] = —log (2,31 - 10 pH = 14 — pOH = 14 — 1,64 = 12,36 pH, = 12,36 Tras afiadir la novena porcién: 0° for = 4-10" moles = 2,86 - 10-2 TETO = 2.86 - 10°? moles/t pOH = ~log [OH™] = —log (2,86 - 10 = 1,54 pH = 14 — pOH = 14 ~ 1,54 = 12,46 pH, 46 Por iiltimo, después de la décima adicién: 3 four] = SAP moles = 3,33. 10°? moles/ pOH = —log [OH™] = —log (3,33 - 10-7) pH = 14 — pOH = 14 — 1,48 = 12,52 48 pHjo = 12,52 ©) La representaci6n grifica pedida se recoge en la figura 12.1. Punto de equivalencia lExceso de CH;-COOH] Exceso de KOH i 80 100 ‘Volumen KOH 0,1 M (ml)——= Fig. 12.1 12.81. (*) Aunque para cdlculos numéricos en disoluciones acuosas la teoria de Arrhenius de dcidos y bases es sumamente util, las teorias de Bronsted y Lewis amplian notablemente el horizonte de las relaciones dcido/base. Utilice estas dos tiltimas en los siguientes puntos: a) Escriba los dos equilibrios de ionizacién sucesiva del dcido sulfuroso en agua, localice en ellos una especie quimica anfotera y demuestre (Bronsted) que, efectivamente, lo es b) En disoluciones acuosas, los iones responsables de la acidez y la basicidad son, respectivamente, el oxonio (H,O~) y el hidroxido (OH). {Cudles se- rén esos iones en disoluciones de amoniaco liquido? ¢Son H,0* y OH” (en disoluciones acuosas) una pareja de conjugados? (Utilice Bronsted.) ©) Clasifique a las siguientes especies quimicas como dcidos 0 bases de Lewis (es recomendable representar sus estructuras electrénicas; los tres compues- tos binarios son covalentes): BF 3; NH3; AICI; T-. 432 b) H,S0; + H,O 2 H,0* + HSOs HSO; + H,O0 2H;0* + SO3- La especie quimica anfétera es el anién hidrogenosulfito, que en la pri- mera reaccién se comporta como base, pues procede de la cesién de un protén al agua por parte del cido sulfuroso, mientras que en la segunda Feacci6n actiia como Acido, cediendo al agua un proton. En disoluciones de amoniaco liquido, los iones responsables de la acidez y de la basicidad son, respectivamente, NHZ y NHz, de manera que todas aquellas sustancias que al disociarse originen cationes NH seran cidos, mientras que seran bases las que den lugar a iones NH. Los iones H;0* y OH™ (en disoluciones acuosas) no son una pareja de conjugados, pues para que asi fuese tendrian que diferir en un pro- ton. Formula Estructura electrénica Carécter BFs Acido NHg Basico AICI, Acido rr Basico 433 13. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES FORMULARIO-RESUMEN OxipactOn: Pérdida de electrones o aumento de cargas positivas. REDUCCION: Ganancia de electrones o disminuciGn de cargas positivas. oxipaNre: Especie quimica que capta electrones. REDUCTOR: Especie quimica que cede electrones. Todo oxidante, al ganar electrones, se reduce, mientras que los reductores, al perder electrones, se oxidan. REACCIONES REDOX: Reductor, + Oxidante, = Reductor, + Oxidant NUMERO DE-OXIDACION Numero de oxidacién de un elemento en un compuesto es la carga que tendria un atomo de ese elemento si el compuesto del que forma parte estuviese consti- tuido por iones. Determinacion del nimero dé oxidacién: El método se explica en el ejercicio 13.1. Un elemento se oxida cuando aumenta su ntimero de oxidacién y se reduce cuando su nimero de oxidacién disminuye ‘OXIDACION N.° de oxidacién = ..., -5, —4, -3, =2, -1, 0, +1, +2, +3, +4, +5, ... €-ReDUCCION 435 EQUIVALENTES REDOX Equivalente-gramo de un agente reductor es ¢l ntimero de gramos de esa sus- tancia (molécula, 4tomo o ion) que es capaz de ceder 1 mol de electrones (6,02 - 10” electrones); es decir, que reduciria completamente'a 1 equivalente- gramo de hidrégeno. Equivalente-gramo de un agente oxidante es-el mimero de gramos de esa sus- tancia (molécula, atomo 0 ion) que es capaz de aceptar 1 mol de electrones (6,022 - 10% electrones); es decir, que oxidaria totalmente a 1 equivalente-gramo de hidrégeno. M Py = (M = masa molecular, atémica 0 iénica; n = nimero de electrones ganados o perdidos en el proceso). Disoluciones normales de un agente oxidante o reductor: Son aquellas que con: tienen 1 equivalente-gramo de oxidante o reductor en cada litro de disolucién. 436 13.1. 13.2. 13. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES Hallar el niimero de oxidaci6n del cloro en el clorato de potasio, KCIO;. Solucién: La determinacién de los nimeros de oxidacién de los elemen- tos se puede Ilevar a cabo aplicando las reglas siguientes: a) El mimero de oxidacién de cualquier elemento en estado natural (at6- mico 0 molecular) es cero. b) El nimero de oxidacién del oxigeno en sus compuestos es —2, excepto en los perdxidos, que es —1, en los superéxidos (—1/2) y en sus combi- naciones con el flor, que es +2 y +1. c) El hidrégeno combinado con elementos electronegativos tiene de ntime- ro de oxidacién +1; combinado con elementos electropositivos, —1. 4) El némero de oxidacién de los metales alcalinos en sus compuestos es siempre +1, y el de los metales alcalinotérreos es siempre +2. e) En los haluros, el nimero de oxidacién del halégeno es —1 f) La suma algebraica de los némeros de oxidacién de todos los 4tomos que forman una molécula es cero, y si se trata de un ion complejo es igual a la carga del ion. En el caso del clorato de potasio, como los mimeros de oxidacién del oxigeno y del potasio son ~2 y +1, respectivamente (reglas b y d), la aplica- cién de ia regla f) conduce a: n.° de oxidacién del K +n.° de oxidacién del Cl + +3 - n.° de oxidacién del O = 0 +1+x +3 -(-2) =0 de donde: x= +5 Hallar el niimero de oxidacion del cromo en el anién dicromato, Cr,0?~. Solucién: Procediendo de forma andloga a la del problema anterior, te- nemos: 2: ne de oxidacién del Cr +7 - n.° de oxidacién del O = -2 2x +7 + (-2) = -2 resultando: x= 46 437 13.3. 438 Calcular el numero de oxidacién del carbono en el propanotrioi 0 glicerina, CH,OH — CHOH — CH,OH. Solucién: Designemos por x el némero de oxidacién del carbono. Como el del hidrégeno es +1 y el del oxigeno —2, tenemos: 3x 48+ (+1) +3-(-2) =0 de donde: x=-%3 Indicar el numero de oxidacion de cada elemento en las siguientes especies quimicas moleculares 9 iénicas: a) g) K3Cr20;; m) HyPIClys 5) hy) (NHg:MoOg 0): HaN-NH,, ¢) FetNOy)s: i) NazS:03; 0) CH,OH; 4d) CayPOy — ) VOR; p) HCHO; e) PbCla; % Na:BO; 4) ACOOH; f) H20y; DY KaHsP:0>; 1) HOOC-COOH. Solucién: Aplicando las reglas que nos sirven para determinar los né- meros de oxidacién, tenemos: a) K=+1;Mn=+7;0= b) Sr= +2;S = +4;0 = - ae cent eee OS oe g) K=+1;Cr= +6;0 = -2; h) N=-3;H = +1; Mo = +6;0 = i) Na=+41;S=+42;0=-2; ij) U=+6,0=-2, k) Na= +1; B= +3;0= ) K=41;H=+ m) H= +1;Pt= +4;0 = - n) H= 41;N=-2; 0) H= +1;0 = -2;C=-2; Pp Hot 07 | q) H=+1;0=-2: rt) H=+1;0=- 13.5. 13.6. Dadas las siguientes reacciones: a) CO +2 H,-——— CH;OH 6) HCl +NaOH NaCl +H,0 ©) 2H,S +80; —— 3S +2 1,0 deducir si son redox 0 no, y, en caso afirmativo, indicar qué elementos se oxidan y cudles se reducen. Solucién: a a) En la primera reaccién: CO +2 Hy —>CH,OH, el niimero de oxida- cin del carbono disminuye desde +2 a —2 (es decir, el carbono se reduce), mientras que el del hidrégeno pasa de 0 a +1 (esto es, el hidr6- geno se oxida). Se trata, por consiguiente, de una reaccion redox. b) Ena reaccién HCl + NaQH —> NaCl + H,0 no hay variacién algu- na en los nimeros de oxidacién. No es una reaccién redox, sino dci- do-base. ©) Ena tercera reaccién: 2 H,8 + S0p—+3 § +2 H,O el mimero de oxidacién del azufre en el HoS pasa de —2 a 0 (oxidacién), mientras que en el SO, disminuye de +4 a 0 (reduccién). Es una reaccién redox. Ajustar, por el método del niimero de oxidacién, la siguiente reaccién redox: FeO; + C—— Fe + CO; Solucién: Lo primero que debemos hacer es calcular los mimeros de oxi- dacién de todos los 4tomos que intervienen en la reaccién redox. Colocare- mos dichos mimeros de oxidacién en la parte superior de los simbolos co- rrespondientes: Fe,0; + C——> Fe + CO, Vemos que el ntimero de oxidacién del hierro pasé de +3 a 0, es decir, se hizo menos positivo; ello indica que el hierro gané clectrones y, por tanto, se redujo. Por otro lado, el carbono elemental tiene 0 de nimero de oxidacién y +4 en el didxido de carbono, por lo que se ha oxidado al perder electrones. Por tltimo, el oxigeno no experimenta cambio alguno en el ni- mero de oxidacién. Podemos escribir las variaciones en los nameros de oxidacién del hierro y del carbono, ajustando las cargas en ambos miembros mediante el namero de electrones necesarios: Fe +3" ——>Fe C -4e°-——€ El hierro actué de oxidante y el carbono de reductor. Ya que el némero de electrones captados por el oxidante tiene que ser igual al de electrones 439