TITULACIN DE SOLUCIONES SATURADAS:

1. OBJETIVOS:
Determinar cianuro libre (CN-) en medio acuoso alcalino, por el mtodo
de titulacin con nitrato de plata.
Conocer la tcnica de titulacin de soluciones.
Conocer y experimentar con el mtodo del nitrato de plata que se
aplica en la industria y en el laboratorio para determinar el cianuro que
permanece libre en una solucin
2. FUNDAMENTO TERICO

TITULACIN: La titulacin es un mtodo para determinar la cantidad de

una sustancia presente en solucin. Una solucin de concentracin
conocida, llamada solucin valorada, se agrega con una bureta a la
solucin que se analiza. En el caso ideal, la adicin se detiene cuando
se ha agregado la cantidad de reactivo determinada en funcin de un
cambio de coloracin en el caso de utilizar un indicador interno, y
especificada por la siguiente ecuacin de la titulacin.
NA VA = NB VB
A este punto se le llama punto de equivalencia.
En trminos generales la reaccin entre cantidades equivalentes de
cidos y bases se llama neutralizacin o reaccin de neutralizacin, la
caracterstica de una reaccin de neutralizacin es siempre la
combinacin de hidrogeniones que proceden del cido, con
hidroxiliones procedentes de la base para dar molculas de agua sin
disociar, con liberacin de energa calorfica como calor de
neutralizacin y formacin de una sal.
En una expresin como la siguiente expresin:
cido + Base Sal + Agua

INDICADORES DE PH:En las titulaciones se pueden utilizar indicadores

internos. Los indicadores son compuestos orgnicos de estructura
compleja que cambian de color en solucin a medida que cambia el
pH. A continuacin se describen algunos de ellos.

INDICADOR

COLOR CIDO

RANGO DE pH
DEL

CAMBIO DE

COLOR ALCALINO

COLOR
Azul de timol

Rojo

1.2 2.8

Amarillo

Anaranjado de metilo

Rojo

3.1 4.5

Amarillo

Amarillo

3.8 5.5

Azul

Rojo de metilo

Rojo

4.2 6.3

Amarillo

Papel de tornasol

Rojo

5.0 8.0

Azul

Azul de bromotimol

Amarillo

6.0 7.6

Azul

Azul de timol

Amarillo

8.0 9.6

Azul

Fenolftalena

Incoloro

8.3 10.0

Rojo

Amarillo de alizarina

Amarillo

10.0 12.1

Alhucema

Verde de
bromocresol

Qu es el cianuro?
Cianuro es un trmino general que se aplica a un grupo de sustancias
qumicas que contienen carbono y nitrgeno. Los compuestos de cianuro
contienen sustancias qumicas (antropognicas) que se encuentran
presentes en la naturaleza o que han sido producidas por el hombre.
Existen ms de 2,000 fuentes naturales de cianuro, entre ellos, distintas
especies de artrpodos, insectos, bacterias, algas, hongos y plantas
superiores. Las principales formas de cianuro producidas por el hombre son
el cianuro de hidrgeno gaseoso y el cianuro slido de sodio y de potasio.
Debido a sus propiedades nicas, el cianuro se utiliza en la fabricacin de
partes metlicas y en numerosos productos orgnicos comunes como los
plsticos, las telas sintticas, los fertilizantes, los herbicidas, los tintes y los
productos farmacuticos.

La Cianuracin: La cianuracin es un proceso hidrometalrgico que

consiste en la disolucin de los metales preciosos en soluciones de
cianuro alcalinas y su posterior precipitacin por cementacin o por
electrolisis. El cianuro presenta una accin selectiva, atacando

preferentemente a los metales preciosos. El principio activo es el in

cianuro (CN-)
Soluciones Cianuradas: La base del proceso de cianuracin, es que
soluciones dbiles o diluidas de cianuro de sodio o potasio, tienen una
accin disolvente preferencial sobre partculas de oro metlico
(igualmente sobre la plata), con respecto a otros metales que se
encuentran habitualmente en los minerales de oro. El cianuro es el
trmino descriptivo general aplicado usualmente al cianuro de
sodio(NaCN).Debiendo mencionarse que el ion cianuro (CN-) es en
realidad el que tiene la accin o fuerza disolvente y la base alcalina del
sodio, potasio o calcio, simplemente da laestabilidad qumica al
compuesto
CINURO LIBRE: Como cianuro libre se entiende al cianuro disociado de
compuestos de cianuro en soluciones alcalinas y disponible para la
disolucin de metales, incluye todos los cianuros alcalinos y terreoalcalinos y ciertos cianuros alcalinos de zinc.
Para determinar la concentracin de cianuro libre se utilizo el mtodo
de titulacin con nitrato de plata y yoduro de potasio como indicador
Principio
Este mtodo esta basado en la formacin del ion complejo Ag(NO)2
por la adicin de nitrato de palta a la solucin a analizarse:
2CN + Ag -> Ag(CN)2
En el momento que la reaccin se completa, el exceso de plata es
detectado por el indicador yoduro de potasio, formndose un
precipitado color amarillo opalescente:
KI + Ag -> KAgI
Por medio de la cantidad de nitrato de plata consumida y del volumen
de muestra analizada se obtiene el valor de la concentracin de
cianuro de la misma.

3.
4.
5.
6.
7.

EQUIPOS Y MATERIALES:
PROCEDIMIENTO
DATOS OBTENIDOS
CALCULOS Y RESULTADOS
CONCLUSIONES
Se puede concluir que la titulacin es un mtodo para determinar la cantidad de una
sustancia presente en solucin.

Es importante llenar la bureta hasta el aforo, para poder empezar a titular.

Es necesario etiquetar todo el material para evitar confusin de reactivos.
Las diluciones que se llevaron acabo en la prctica, es lo que determinara el gasto de
reactivos con el que se esta titulando, ya que entre mas concentrada este la solucin
ser mayor el gasto.
Todas las mediciones son necesarias llevarlas acabo con la pipeta, ya que con el uso de
las mismas, disminuiremos el grado de error en las mediciones de las soluciones, por lo
tanto habr un grado de incertidumbre menor.

Despus de haber realizado por nuestra propia cuenta las distintas

actividades de laboratorio planteadas en clase podemos concluir que el
trabajo practico de laboratorio nos permite entender ms fcilmente los
conceptos de reacciones, y la importancia de la titulacin de soluciones
cianuradas en la minera ..

8. RECOMENDACIONES
Considerar que a mayor dilucin de muestra hay mayor imprecisin del
anlisis.
Mantener las muestras antes de analizar a pH =12, a 4 C y protegidas
de la luz solar.

9. REFERENCIA BIBLIOGRFICAS
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Randol, Innovaciones en la Recuperacin de Oro y Plata], Taller Fase IV,
Sacramento, California, EE.UU., Noviembre.

10. ANEXOS

Estas formas de cianuro libre son importantes porque se consideran como los
cianuros ms txicos. Sin embargo, tambin son las formas que se eliminan
ms fcilmente de las soluciones mediante elaborados procesos de
tratamiento y mecanismos naturales de atenuacin.
Los procesos biolgicos, qumicos y fsicos que afectan a las concentraciones
de cianuro en el agua, el suelo y el aire han sido extensamente estudiados
durante las dos dcadas pasadas, de modo que su comportamiento en el
ambiente es bien conocido.
Una de las reacciones ms importantes que afectan a la concentracin de
cianuro libre es la volatilizacin de HCN, que, al igual que la mayora de los
gases, se separa del agua y escapa al aire. El cianuro libre no es persistente en

la mayora de las aguas superficiales porque el pH de dichas aguas

generalmente es de 8, de modo que el HCN se volatiliza y dispersa. La
volatilidad del cianuro de hidrgeno y su posterior transformacin en
compuestos benignos en el aire son importantes porque actan como un
mecanismo natural que controla las concentraciones de cianuro libre en los
efluentes residuales y de los procesos en las minas.
Los procesos naturales pueden reducir por s solos a valores muy bajos la
concentracin de cianuro libre de las soluciones en lugares al aire libre en las
instalaciones de produccin de oro, tales como estanques para
procesamiento y depsitos de relaves, a menudo a niveles por debajo de lo
establecido en los reglamentos o incluso por debajo de los lmites de
deteccin.
Sin embargo, en la planta de extraccin de oro, los operadores mantienen el
pH de la solucin a valores cercanos a 10.5 con el fin de impedir la
volatilizacin. Esto preserva el cianuro en el sistema de extraccin de oro,
donde es necesario y, al mismo tiempo, limita el riesgo de inhalacin por parte
de los trabajadores de altas concentraciones de HCN gaseoso en un espacio
cerrado.

CIANURO TOTAL:
El cianuro total (CNt). Comprende el cianuro presente en la solucin, en todas
sus formas, incluyendo los cianuros estables (cianuros de hierro). La tcnica
disponible no cuantifica los cianuros de oro, cobalto y platino
Cianuro total (CNT), incluye al cianuro libre y a todos los complejos metlicos
cianurados incluyendo el de hierro.

Determinacin de cianuro total por destilacin y colorimetra

El mtodo se basa en la destilacin cida a reflujo de la muestra a fin de provocar la

volatilizacin de todas las formas de cianuro presentes en ella, como cianuro de hidrgeno
(HCN), para luego condensarlas en una solucin alcalina. La concentracin de cianuro en
esta solucin se determina colorimtricamente por espectroscopia UV-VIS, mediante la

conversin a CNCl por reaccin con cloramina T a pH < 8. Despus que la reaccin se ha
completado, el CNCl forma un compuesto de color rojo-azulado al adicionar cido
barbitrico y piridina. El compuesto formado presenta una banda de absorcin molecular
entre 575 y 582 nm. El mtodo colorimtrico es adecuado para concentraciones de cianuro
hasta un lmite inferior de 20g/l (20ppb)

CIANURO WAD(Weak Acid Dissociable (disociable en cido dbil)):

Especies de cianuro liberadas con un pH moderado (pH 4,5) como HCN y
CNacuosos, la mayora de los complejos de Cu, Cd, Ni, Zn, Ag y otros con
constantes de disociacin baja similares. El cianuro WAD cuantifica los cianuros libres
ms muchos de los dbiles complejos de cianuro que son degradados en caliente bajo
condiciones moderadamente cidas (pH 4,5).
El mtodo W AD no detecta cianatos, tiocianatos, cloruro ciangeno, cloraminas,
la mayor parte delciangeno, la mayora de los orgnicos de cianuro, los
complejos de oro, platino, cobalto, y de granimportancia, los complejos cianurados de
hierro. Por su parte, el mtodo de anlisis de cianuro total nodetecta cianatos, tiocianatos,
cloraminas, la mayora de los compuestos orgnicos de cianuro y lamayora de los
complejos cianurados de cobalto y platino
Por lo tanto, ni el mtodo de cianuro total ni el W AD miden la concentracin total
de cianuro y sus especies relacionadas.

USO DEL CIANURO EN MINERA

Aunque las preocupaciones ambientales por el uso del cianuro en minera se
han hecho ms pblicas slo en los ltimos aos, realmente existe una larga
historia sobre el uso del cianuro en procesos metalrgicos y otros procesos en
todo el mundo. Dippel y Diesbach descubrieron el azul de Prusia
(ferrocianuro de hierro) en 1704. El primer trabajo bien documentado fueron los
estudios de Scheele sobre la solubilidad del oro en soluciones de cianuro que
datan de 1783 en Suecia. La qu-mica oro-cianuro se estudi activamente a
mediados del siglo XIX en Inglaterra (Faraday), Alemania (Elsner) y Rusia
(Elkington y Bagration). Alrededor de 1840, Elkington obtuvo una patente por el
uso de soluciones de cianuro de potasio para galvanoplastiar oro y plata.
Elsner lider la evaluacin del papel del oxgeno en la disolucin del oro
mediante soluciones de cianuro. La Ecuacin de Elsner, que describe la
extraccin del oro del mineral mediante el cianuro, se conoci en 1846.
Las patentes formalizadas por McArthur y los hermanos Forrest en 1887 y 1888
efectivamente establecieron el proceso vigente de cianuracin, el uso de la
disolucin del cianuro y la precipitacin por medio del zinc. Sin embargo,
existan patentes anteriores en los Estados Unidos relacionadas con la
lixiviacin con cianuro (Rae en 1869) y la recuperacin a partir de soluciones
cloradas utilizando carbn vegetal (Davis en 1880). La primera planta de
cianuracin a escala comercial comenz a funcionar en la Mina Crown en

Nueva Zelanda en 1889, y hacia 1904 los procesos de cianuracin tambin

estaban en marcha en Sudfrica, Australia, Estados Unidos,
Mxico y Francia. Por consiguiente, a comienzos de siglo, el uso del cianuro
para extraer oro de mineral de baja ley ya era una tecnologa metalrgica
plenamente establecida.