UNIVERSIDADE FEDERAL DE

SO CARLOS
Departamento de Qumica

Qumica dos elementos de

transio experimental

Sntese do [Co(NH3)6]Cl3
Sntese do [Co(NH3)5Cl]Cl2

Prof : Ieda Lucia Viana Rosa

Alunos : Eric Mark
Viviane Aramizo

RA: 427179
RA: 398586

So Carlos, abril de 2014.

Introduo
Elementos de Transio so aqueles que,na forma elementar,tem as camadas d
ou f incompletas; e por isso, so capazes de formar compostos.
So metais, a maioria duros, fortes e dcteis, bons condutores de calor e
eletricidade, formam compostos coloridos e paramagnticos. Exibem uma tendncia
inigualada de formar compostos de coordenao com bases de Lewis(com grupos
capazes de doar um par de eltrons). Esses grupos so denominados ligantes. Um
ligante pode ser uma molcula neutra como o NH3, ou ons tais como Cl- ou CN-.
Pode-se definir um composto de coordenao ou complexo como sendo um
composto formado por um tomo metlico (na quase totalidade dos casos, um metal de
transio) envolvido por tomos, molculas ou grupos de tomos, em nmero igual ou
superior ao estado de oxidao mais alto do metal.
Para que um ligante possa participar de um complexo, fundamental que esse
ligante possua pares eletrnicos disponveis para efetuar ligaes coordenadas. Os
ligantes podem apresentar mais de um tomo com disponibilidade eletrnica para
efetuar ligaes coordenadas. Assim, eles so classificados em:
Monodentado - Possui apenas um tomo capaz de efetuar ligao coordenada
Bidentado - Possui dois tomos capazes de efetuar ligao coordenada
Tridentado - Possui trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada
Polidentado - Possui mais de trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada
Existem trs teorias para explicar a formao de compostos de coordenao ou
complexos de metais de transio:
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Pauling props que a formao de complexos de metal de transio (MT) uma
reao de um cido de Lewis (metal) com uma base de Lewis (ligante), formando uma
ligao covalente coordenada.
Teoria do Campo Ligante (TCL)
Van Vleck (1935) props que deve haver alguma covalncia nas interaes metalligante e no somente interaes puramente eletrostticas
Teoria do Campo Cristalino (TCC)
Hans Bethe props um modelo de ligao baseado puramente nas interaes
eletrostticas entre o metal central e os ligantes. Teoria do Campo Cristalino,considera
que os ligantes se aproximam de um on metlico atravs dos eixos x, y e z provocando
um campo eltrico que separa os nveis de energia dos orbitais d do tomo metlico, at
ento degenerados, em dois nveis diferentes de energia originando os orbitais e g (dx2-y2
e dz2) e os orbitais t2g (dxy, dxz, dyz). Os orbitais t2g e eg so separados por um delta de
energia denominado desdobramento do campo cristalino ou desdobramento do campo
ligante (; o no caso especfico de um complexo octadrico). A chamada srie

espectroqumica (Figura ) ordena os ligantes pela capacidade de separar as energias dos

orbitais d nos complexos de geometria octadrica:

Figura 1 - Srie espectroqumica.

Figura 2 Desdobramento das energias dos orbitais d em funo da aproximao dos ligantes
ao on metlico em um campo octadrico.

Neste contexto, os ligantes podem ser divididos em fortes ou fracos dependendo

do grau de interao que possuem com o on metlico: no caso em que a interao entre
o on metlico e os ligantes for maior que a energia de emparelhamento dos eltrons, os
ligantes so denominados como sendo de campo forte os complexos por eles formados,
so chamados de complexos de spin baixo; j os ligantes cujas interaes com o on
metlico menor que a energia do emparelhamento dos eltrons so conhecidos como
ligantes de campo fraco e formam complexos de spin alto.
Os complexos de cobalto, dentro dos inmeros compostos de coordenao, so,
uma das classes mais importantes de complexos uma vez que esse metal forma mais
complexos que qualquer outro elemento, pois gera ons pequenos de carga elevada, com
orbitais vazios de baixa energia capazes de receber eltrons de vrios ligantes. O metal
cobalto na natureza, vem geralmente associado ao nquel, arsnio e enxofre. Os
minerais mais importantes so CoAs2 (esmaltita) e CoAsS (cobaltita). um metal duro,
branco-azulado e dissolve-se em cidos minerais diludos, cujos estados de oxidao
mais importantes so +2 e +3.
Compostos simples de cobalto apresentam-se preferencialmente no estado de
oxidao (+II) enquanto que o estado (+III) mais importante em complexos. ons

[Co(H2O)6]2+ so bastante estveis em soluo embora a presena de outros ligantes

facilite a oxidao pelo ar a Co3+. Esse fato explicado pelo fato de que o on Co (III)
apresenta configurao d6 e, portanto, maior energia de estabilizao do campo
cristalino quando comparado ao on Co(+II), cuja configurao d7. Por outro lado, o
on [Co(H2O)6]3+ um agente oxidante forte oxidando H 2O a oxignio e sendo reduzido
a Co2+. Deve-se ressaltar, entretanto, que ligantes nitrogenados, como NH 3 e
etilenodiamina, estabilizam o estado de oxidao +3 do cobalto em soluo aquosa.
As reaes de formao de complexos de cobalto ocorrem geralmente em duas
etapas: primeiramente h substituio de molculas de gua pelos ligantes presentes em
soluo, em seguida ocorre a oxidao do on Co2+ pelo ar ou por outro agente oxidante
como, por exemplo, perxido de hidrognio.

Espectroscopia eletrnica de absoro na regio do infravermelho

A radiao infravermelha corresponde parte do espectro eletromagntico entre
as regies do visvel e das microondas.A poro de maior utilidade para a anlise de
grupos funcionais de estruturas orgnicas, esta situada entre 4000 e 400 cm-1. A
espectroscopia no infravermelho, fornece evidncias da presena de vrios grupos
funcionais na estrutura orgnica devido interao das molculas ou tomos com a
radiao eletromagntica em um processo de vibrao molecular.As ligaes covalentes
que constituem as molculas orgnicas esto em constantes movimentos axiais e
angulares.A radiao no infravermelho faz com que tomos e grupos de tomos de
compostos orgnicos vibrem com amplitude aumentada ao redor das ligaes covalentes
que os ligam. O processo quantizado, porm o espectro vibracional costuma aparecer
como uma serie de bandas, porque a cada mudana de nvel de energia vibracional
corresponde uma srie de mudanas de nveis de energia rotacional, desta forma, as
linhas se sobrepem dando origem s bandas observadas no espectro. As posies das
bandas no espectro podem ser apresentadas em nmero de ondas, utilizando a unidade
centmetro inverso.

Figura 3: espectro eletromagntico e a excitao molecular (Baseado em Bruice, 2006)

Espectroscopia eletrnica de absoro na regio do ultravioleta visvel

Envolve a absoro de luz UV/Visvel (regio de comprimento de onda de 100800 nm) por uma molcula promovendo o salto de um eltron de um orbital molecular
fundamental a um orbital excitado.Os nveis de energia dos eltrons, nos tomos e
molculas, so quantizados e, portanto, a energia absorvida tambm, isto , apenas
certos valores de energia radiante, caractersticos para cada tomo ou molcula, so
capazes de provocar transies eletrnicas.
Pode-se concluir, ento, que para um dado tomo ou molcula, apenas certos
comprimentos de onda podem ser absorvidos provocando a excitao dos eltrons.

Os espectrofotmetros visvel e ultravioleta so aparelhos que medem a

quantidade de luz absorvida por uma amostra do composto em estudo para cada
comprimento de onda. Deste modo obtm-se um grfico de absoro versus

comprimento de onda que o espectro na regio do visvel (ou do ultravioleta) da

amostra.
A maioria das aplicaes da espectroscopia nas regies do visvel ou do
ultravioleta para fins quantitativos: na determinao da concentrao de dada
substncia, em medidas de velocidade de reao, etc. Contudo, a interpretao dos
espectros visvel de substncias inorgnicas coloridas fornece informaes muito teis
sobre a estrutura destas substncias.

Ponto de fuso
O ponto de fuso a temperatura qual uma substncia funde ou passa do
estado slido para o estado lquido. Uma substncia pura sob condies padro de
presso possui um ponto de fuso definido.O ponto de fuso depende das foras
existentes entre as molculas (ou entre ons, no caso de cristais inicos) da substncia
slida. Se estiverem fortemente ligadas umas s outras, a temperatura necessria para
separ-las deve ser elevada, para disp-las em sua nova forma, o lquido. Neste estado
as partculas no podem se afastar muito umas das outras e nem se avizinhar demais.
Por isso, suas caractersticas fsicas so intermedirias entre slidos e gases.
A pureza de uma substncia tambm influi grandemente no valor de seu ponto
de fuso, podendo reduz-lo ou aument-lo. Portanto, atravs do ponto de fuso pode-se
tambm avaliar o grau de pureza de um slido. Para algumas substncias no existe
ponto de fuso, pois elas se decompem antes de se fundirem.
Para tal medida necessrio recolher com um capilar uma pequena quantidade
de amostra e colocar no equipamento que ir aquec-lo a uma variao constante de
temperatura(acompanhada por um termmetro). Por meio de observao visual
determina-se quando a passagem do estado slido para o estado lquido se inicia e
termina, e a partir deste parmetro visual determina-se o ponto de fuso da amostra.

Condutividade
Condutividade eltrica usada para especificar o carter eltrico de um material.
Ela o recproco da resistividade, ou seja, inversamente proporcional e indicativa da
facilidade que um material capaz de conduzir uma corrente eltrica. A unidade a
recproca de ohm-metro, isto , [(-m) -1]. As seguintes discusses sobre propriedades
eltricas usam tanto a resistividade quanto a condutividade.
Para realizar tal medida deve-se preparar uma soluo dos compostos a serem
analisados com uma concentrao bem conhecida. Ento mergulha-se a clula de
condutividade nesta soluo e consegue-se, a partir da, medir a condutividade () em
S.cm-1.
Os usos mais comuns para o carvo ativado so a elaborao de filtros para
adsoro de gases e no tratamento de guas, onde o carvo se destaca por reter nos seus
poros impurezas e elementos poluentes.

OBJETIVO
Os experimentos realizados tiveram como objetivo a sntese de complexos de
cobalto e a caracterizao atravs de medidas de ponto de fuso, condutividade, e
espectroscopia no UV-Visvel e IV.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Sntese do cloreto de hexaamincobalto (III) [Co(NH3)6]Cl3
Em 13,5mL de gua destilada, foram dissolvidos 6,0g de NH 4Cl. Essa soluo
foi aquecida cuidadosamente e, ao atingir a fervura, foram adicionados 9,0g de
CoCl2.6H2O. Adicionou-se essa soluo, ainda quente, 0,5g de carvo ativo. Resfriouse a soluo em gua corrente e adicionou ela 22,5mL de soluo de NH4OH
concentrada a 10C. Lentamente, adicionou-se 12,0mL de H2O2 30% e aqueceu a
soluo resultante at 60C(at que a tonalidade rosa fosse removida). Resfriou a
soluo em banho de gelo e filtrou vcuo no funil de Buchner. O filtrado foi
adicionado a uma soluo de 75,0mL de HCl 0,5mol/L, que em seguida foi aquecida at
ebulio e filtrada a quente. Adicionou-se 10,5 mL de HCl concentrado soluo aps
ter sido resfriada. Filtrou e secou o produto obtido.

Reao de formao do [Co(NH3)6]Cl3 :

2CoCl2 + 2NH4Cl + 10NH3 + H2O2 [Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O

Representao da estrutura do [Co(NH3)6]Cl3.

Sntese do cloreto de cloropentamincobalto (III) [Co(NH3)5Cl]Cl2

Em 12,5 mL de gua destilada, foram dissolvidos 9,0g de CoCl 2.6H2O formando
a soluo 1. Em 28,0 de soluo NH 4OH concentrada, misturou-se 28g de cloreto de
amnio,formando a soluo 2. Misturou-se as duas solues com agitao. Adicionouse lentamente e sob agitao vigorosa 5,5 mL de perxido de hidrognio 30%. Aqueceu
a soluo at formao de uma lama, adicionou-se 113,0mL de HCl 3M e aqueceu por
10 min a 60C. Resfriou a soluo e ao atingir a temperatura ambiente, filtrou em um
funil de Buchner. Lavou-se o produto com uma soluo de gua e acetona(1:1) e o
transferiu uma soluo de 340mL de amnia 2M previamente aquecida. Aps
dissoluo do slido, filtrou a quente, reaqueceu o filtrado em banho maria e com
agitao adicionou-se 3 pores de 85,0mL de HCl 12M a cada 5 min. Resfriou a
soluo em banho de gelo e filtrou, lavando com gua e acetona.
Reao de formao do [Co(NH3)5Cl]Cl2 :
2 CoCl2.6H2O + 2 NH4Cl + 8 NH3 + H2O2 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2H2O

Figura 8: Representao da estrutura do [Co(NH3)5Cl]Cl2.

RESULTADOS E DISCUSSO
O complexo [Co(NH3)6]Cl3 :
Numa primeira tentativa, foram cometidos alguns erros : a soluo de NH 4Cl +
H2O foi esquentada muito rapidamente, o que fez com que a gua evaporasse.
Adicionou-se mais H2O e esquentou-se novamente. E ao utilizar uma soluo de NH 3 ao
invs da soluo concentrada de NH4OH, obteve-se uma soluo de colorao azul
escura, quando era pra ser de cor alaranjada. Foi adicionado NH 4OH na tentativa de
corrigir, porm no houve mudana. O experimento foi recomeado, e na primeira
filtrao do processo, o carvo ficou retido no papel de filtro juntamente com o
precipitado e descartou-se o papel de filtro e tambm boa parte do produto passou pelo
filtro juntamente com o filtrado.

Rendimento calculado para o complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2

Reagente limitante: CoCl2
no de mols = 2,150 g / 129,839 g/mol = 0,01655 mols
Como a reao 1:1
1 CoCl2
129,839 g/mol
9,0g
Massa terica: 17,357 g
17,357 g
2,394 g
R = 13,8 %

1 [Co(NH3)5Cl]Cl2
250,4 g/mol
massa terica

------------ 100%
------------ R(%)

Antes das caracterizaes, foi feito um teste de solubilidade com os seguintes

solventes : H2O, EtOH, acetona, clorofrmio, ter. Os solventes junto com pequenas
quantidades do produto obtido foram colocados em tubos de ensaio, e os testes de
solubilidade,tanto frio,quanto quente resultaram que o produto mais solvel em
gua,portanto, este solvente que foi utilizado para as solues das caracterizaes.
Ponto de fuso (C) encontrado do [Co(NH3)5Cl]Cl2 :
Experimental
200- 240

Literatura
190

Condutividade do [Co(NH3)5Cl]Cl2 :
Para medir a condutividade do complexo, utilizou-se uma soluo 10-3 mol.L-1 do
composto em gua e um condutivmetro.
Valor encontrado : 337 S
Espectroscopia de absoro na regio do UV-visvel do [Co(NH3)5Cl]Cl2 :
Os espectros de absoro na regio do UV-visvel obtidos tambm podem ser
relacionados com as cores dos complexos atravs do disco cromtico de Newton, que
relaciona o comprimento de onda absorvido com o comprimento de onda observado.
Espectroscopia de vibrao na regio do Infravermelho do [Co(NH3)5Cl]Cl2 :
Os espectros de infravermelho foram obtidos a partir de 0,001 g da amostra
slida misturada com 0,1 g de KBr puro. Esta mistura foi triturada e prensada a alta

presso, formando pastilhas pela qual a luz podia passar. Essas pastilhas foram inseridas
no aparelho de espectroscopia de absoro na regio do IV.
Atravs de pesquisas na literatura, pode-se diferenciar os complexos pelas suas
coloraes: [Co(NH3)6]Cl3 apresenta uma colorao alaranjada enquanto que o
complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 apresenta cor prpura.

CONCLUSO
Com base nos dados discutidos, no foi obtido o resultado esperado em uma das
snteses devido a erros de reagentes e de manuseio do experimento, porm, a sntese do
outro complexo foi realizado com sucesso. O baixo valor de rendimento justificado
pela perda de massa durante filtraes e transferncias de recipientes.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SILVERSTEIN, R.M.; BASSLER, G.C; MORRILL, T.C.; Identificao
espesctromtrica de compostos orgnicos. 3. ed. editora Guanabara Koogan, p. 73 94,
1979.
NAKAMOTO, K.; Infrared and Raman Spectro of Inorganic and Cordination
Compounds, 5.ed., p. 191-205 e 221-227, 1997.
BASOLO, F., JOHNSON, R.; Qumica de los Compuestos de Coordinacin,
Editora Reverte S.A., p. 46-51, 1978.
Encyclopedia of Inorganic Chemistry, editor-in-chief R.Bruce King, University
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ANGELICI, R. J.; Synthesis and Techinique in Inorganic Chemistry, 2.ed.,
Saunders Golden Sunburst Series, p.13-30, 1977.
http://pt.wikipedia.org/wiki/Carv%C3%A3o_ativado (acessado em 04/2014)
http://en.wikipedia.org/wiki/Chloropentamminecobalt_chloride
04/2014)

(acessado

em