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10
10 10-1
-3
Type de
particules
gravier
sable
limon
Argile
grossire
bactrie
Collodes fins
Temps de dcantation
pour 1m d'eau
1s
10s 2minutes
2 heures
Surface spcifique
[m2/m3]
102
103 104
105
2 jours
106
8 jours
2 20 ans
107 108
Cette double couche (cf. figure II) se situe linterface entre une surface charge
ici, un collode - et la solution. Elle possde des proprits lectriques
particulires.
La plupart des collodes prsents dans leau sont chargs ngativement. Par des
interactions de type lectrostatique, ces particules attirent donc prs delles des
particules charges positivement. Il est noter que plus on sloigne du collode,
plus cette interaction devient faible.
Certaines des particules qui sapprochent trop prs de la surface du collode
sadsorbent elles. Elles formeront la couche dense de la double couche. Dautres
particules ne sont lies que par des interactions lectrostatiques (cf. figure II). Ces
particules formeront la couche diffuse de la double-couche.
Plusieurs modles dcrivent la repartion des charges suivant la distance au
collode, le plus volu tant aujourdhui le modle de Stern.
Modle de Stern
une couche de surface o sont adsorbs des ions H+, HO- et des ions
fortement adsorbs. Cette couche est caractrise par sa charge de
surface 0 [C] qui va rayonner un champ lectrostatique vers lextrieur du
collode. La valeur du potentiel lectrique due au champ lectrique est, en
surface de 0[V].
une couche intermdiaire, couche ou plan interne de Helmoltz pour les
ions faiblement adsorbs. La charge totale se trouvant sur cette couche
est [C]. Le potentiel associ est [V].
Rq1: La charge surfacique 0[C] est dtermine par les 2 types de charges
suivantes :
vis--vis du collode. Cela signifie que les contre-ions de mme valence sont
quivalents et quils nont donc aucunes spcificits dinteraction avec la surface
du collode : on parle dions indiffrents. Cest cependant cette couche diffuse
peuple de contre-ions qui est lorigine de la rpulsion lectrostatique des
collodes. Cette couche diffuse nest pas lectriquement neutre et admet une
charge totale de [C]. Le potentiel lectrique au PEH est de d [V].
Rq2: il faut noter que la solution est globalement lectriquement neutre. Cela
signifie quau bilan, il y a autant de charges ngatives que de charges positives
prsentes en solution. Seule la distribution spatiale des charges est influence par
la prsence de collodes. Autour du collode, on a donc :
Charge ressentie sur la particule = charge dans la double couche soit,
0 = + d [C]
Le potentiel Zta
Notion de potentiel Zta
Le bilan des forces exerces sur un collode B par un collode A quand ces
deux derniers se rapprochent. On peut alors faire un bilan des forces pour
une distance d fixe entre deux collodes.
Etant donn quen pratique, pour une eau non traite, il ny a pas dagglomration
de collodes, la partie de la courbe qui explique le comportement des collodes est
la rgion o les forces de rpulsion lectrostatique sont prdominantes. Lorsque
deux collodes chargs ngativement sapprochent, il y a dabord recouvrement de
leurs couches diffuses. Il y a donc localement une trs forte concentration de
contre-ions positifs. Il se cre alors une rpulsion de nature lectrostatique entre
les deux couches diffuses et par consquent entre les deux collodes dont elles
sont solidaires. Il est ici trs important de comprendre que les collodes
interagissent entre eux par lintermdiaire de leur double couche et en particulier
via leur couche diffuse. Il est donc intressant de connaitre la diffrence de
potentiel entre les frontires de la couche diffuse, c'est--dire le potentiel Zta. En
effet, deux collodes de potentiel Zta opposs ne peuvent sagglomrer du fait de
rpulsion lectrostatique. Il leur est impossible de se rapprocher suffisamment
pour sadsorber mutuellement au niveau de leur couche fixe. La solution est alors
dite stable. Un collode qui voudrait se rapprocher dun autre devra donc franchir
cette barrire nergtique de potentiel et atteindre le point A o les forces
dattraction commencent lemporter. La solution apporte pour sparer les
collodes de leau est le traitement de coagulation/floculation. Idalement, on
cherchera atteindre un potentiel Zta nul. En pratique, a nest pas ce processus
dannulation du potentiel Zta qui sera prpondrant. Nanmoins, la notion de
potentiel Zta et la thorie de la double couche permettent de comprendre la
stabilit dune solution collodale.
La coagulation-floculation
Le traitement de coagulation-floculation est une solution efficace pour liminer
les collodes de l'eau.
Dans un premier temps, la coagulation, par diffrents phnomnes complexes
permet de rendre floculables les collodes, c'est--dire de permettre leur
agglomration. Dans un second temps, les collodes sagglomrent durant la
phase de floculation.
Les diffrents phnomnes se produisant durant un traitement de coagulation
floculation sont les suivants :
Ajout du
coagulant
Dstabilisation
Ionisation
Hydrolyse
Compression de la double couche
Adsorption du coagulant la surface du
collode
Inclusion du collode dans un prcipit
dhydroxyde
Liaisons intermolculaires par des espces
polymrique du coagulant
Agitation thermique
Transport
Energie mcanique dissipe
Coagulation
Floculation
Floculation
pricintique
Floculation
orthocintique
Coagulation
Peu couteux
Inoffensifs (eux-mmes et tous leurs sous-produits de dcomposition)
Permettre, par eux-mmes ou leurs sous-produits, une coagulation efficace.
Permettre, par eux-mmes ou leur sous-produit, une floculation efficace.
Raction dhydrolyse
Influence sur le TAC
Raction globale
Sulfate daluminium
Cristallise : Al2SO4,14 ou 18H2O
En solution : 600 ou 720 g/L de Al2SO4,18H2O.
Aluminate
En solution de Al2O3
Al2(SO4)3+6 H2O=2Al(OH)3(s)+ 3H2SO4
3H2SO4+3Ca(HCO3)2=3CaSO4+6CO2+6H2O
Al2(SO4)3+3Ca(HCO3)2=3CaSO4+2Al(OH)3(s) +6C2O
= 10
=0,09
Formes disponibles
Raction dhydrolyse
Influence sur le TAC
Raction globale
Sels de Fer
Chlorure Ferrique
Cristallis : FeCl3 ou FeCl3,6H2O
En solution : 600 g/L de FeCl3
2FeCl3+6 H2O=2Fe(OH)3(s)+ 6HCl
6HCl+3Ca(HCO3)2=3CaCl2+6CO2+6H2O
2FeCl3+3Ca(HCO3)2=3CaCl2+ 2Fe(OH)3(s)+6C2O
Chlorure Ferrique
Al2SO4, 18H2O
cristallis
Pur (FeCl3) Solution 41%
3 10
1,5 4
3,5 10
Dcantation
15 30
6 12
15 30
30 60
12 25
30 60
60 150
25 60
60 150
100 250
40 100
100 250
60 150
25 60
60 150
Les polymres organiques de synthse sont utiliss dans le cas o les collodes ont
un faible potentiel Zta et o les eaux sont composes de MES fines. En effet, le
mode daction par coagulation de ces polymres est limit tant donn leur
nombre limit de charges positives. Par contre, ils agissent trs efficacement par
adsorption sur les MES fines. De plus, ils conduisent une rduction importante
du volume de boue et donc une augmentation de leur densit. Il faudra alors
tudier la filire de dcantation en consquence.
Ils sont utilisables directement (pas de poste de prparation) en remplacement
total ou partiel dun coagulant minral. Une rgulation de pH nest pas ncessaire
puisque ces coagulants ne le modifient que trs peu, tout comme la salinit. Une
synergie peut tre trouve avec une utilisation conjointe dun coagulant minral
classique et dun coagulant organique de synthse. Elle permettra alors la
production dun moindre volume de boue (mais une boue plus collante et donc
pas adapt tous les types de dcanteur), une diminution de la quantit de
coagulant minral ncessaire (40 80%) tout en augmentant lefficacit de la
coagulation sur les collodes et les MES fines.
Pour information, trois types de ces coagulants existent :
mlamineformaldhyde
Influence de lagitation
T [C]
0
5
10
15
20
30
40
K
23,6
25,6
27,6
29,6
31,5
35,4
38,9
Compression de la double-couche,
Adsorption et neutralisation des charges,
Ennoiement du collode dans un prcipit,
Adsorption et pontage entre particules.
Le fait dajouter des sels daluminium va librer en solution des espces trs
cationiques. Ce ne peut tre que bnfique pour le phnomne de coagulation
puisque lactivit totale de ces ions va induire une compression de la double
couche (en particulier la couche diffuse) vers la particule ce qui va permettre aux
collodes de se rapprocher suffisamment pour que les forces dattraction de Van
Der Waals lemportent.
Le schma ci-dessous montre limpact que peut avoir la force ionique sur la
double couche. Ainsi une solution de plus en plus concentre en sel voit son
potentiel Zta diminuer en valeur absolue et sa couche diffuse rtrcir.
Llectroneutralit est atteinte une distance plus faible du collode. A cette
distance, les forces attractives de Van Der Waals sont alors suffisamment fortes
pour faire sagglomrer 2 particules collodales qui se rencontreraient.
Cette tape diminue le potentiel Zta des collodes par adsorption du coagulant
sous une de ses formes ioniques positives lintrieur de la couche fixe. En effet,
ces ions multivalents font chuter le potentiel lectrique, comme indiqu sur le
schma ci-dessous.
Contrairement ce que lon croyait auparavant, la forme ionique de laluminium
Al3+ na quasiment aucune incidence sur la coagulation des eaux naturelles, tout
simplement car cette forme n'existe pas dans ces domaines de pH. En effet, celleci nest majoritaire qu des pH trs acides (pH<4,5). A des pH plus levs,
Floculation
La floculation qui peut se dfinir par la formation de flocs de collodes met en jeu
plusieurs phnomnes. Ces phnomnes s'inscrivent dans la continuit des voies
des coagulations de Tardat-Henry (Cf. Devenir de l'aluminium travers les
diffrents processus de coagulation/floculation).
Aprs avoir dstabilis les particules collodales par ajout dun coagulant soit par
compression de la double-couche, soit par adsorption, la floculation, quand elle,
va permettre lagglomration des particules pralablement dcharges en
microflocs puis en flocons dcantables.
La voie majoritaire de formation du floc sera la formation dun prcipit
dhydroxyde daluminium Al(OH)3.
Cette agglomration est de plus facilite par un phnomne de transport :
lagitation thermique (floculation pricintique) et lagitation mcanique de l'eau
(floculation orthocintique).
On croyait autrefois que seules les formes ioniques de Al3+ sadsorbaient puis se
liaient la surface du collode. De nombreuses recherches ont prouv que les
formes hydrates de laluminium avaient galement un rle important dans le
processus de coagulation-floculation (Cf. ajout de coagulant). En effet, des pH
acides, si la concentration du monomre Al(H2O)5OH+ est suffisamment leve,
celui-ci a tendance se polymriser en plus grosses molcules en tablissant des
doubles-ponts OH entre les deux atomes d'Al. Cette raction se nomme lolation.
Floculants organiques
Origine naturelle
Anionique :
Cationique :
Ce sont des copolymres d'acrylamide et d'un monomre cationique qui
peut tre :
o
Floculation pricintique
Pour fixer les ides, il faut imaginer une multitude de particules de collodes et/ou
de micros-flocs. Les probabilits de rencontres entre ces petites particules sont
uniquement le fait de lagitation thermique des molcules deau qui les
bombardent chaque fois quelles les touchent. Leur dplacement est donc
alatoire et peut tre modlis par un mouvement de type brownien. Lquation
suivante rend compte de lvolution du nombre de particules de flocs pour des
tailles de particules (collode, micro-flocs) infrieures 10m.
avec
o t1/2 est le temps t tel que la concentration en
particules soit rduit de moiti.
Voir les calculs
Par
intgration
entre
N(t)
et
N(t=0)=N0,
on
En posant
, on a donc
Il est ds lors intressant dtudier t1/2. On remarque que toutes choses gales par
ailleurs, plus le nombre de particules initiales est lev et plus les chocs sont
efficaces, plus t1/2 est rduit. Ce constat aura son importance lors de la conception
des quipements de floculation en station o lon va optimiser ces paramtres,
notamment par une recirculation de boue afin d'augmenter ainsi les probabilits
de rencontre.
Floculation orthocintique
Quand les flocs atteignent la taille critique des 10m, lagitation thermique ne
joue plus quun rle extrmement mineur sur le dplacement des particules. Seule
une agitation mcanique de leau correspondant un rgime turbulent faible mais
non ngligeable, peut alors faire bouger les particules et faire grossir les flocs.
La loi qui rgit lagglomration des flocs est la suivante :
a : constante
N : concentration des particules au temps t [particules/m3]
G : gradient de vitesse [Pa.s]
d : diamtre de la particule [m]