MECANISMO Y VELOCIDAD DE IMPREGNACIN ALCALINA

DE MADERA DE LAMO.
Zanuttini M., Marzocchi V., Citroni M., Espins D.
Argentina. Instituto de Tecnologa Celulsica. Facultad de Ingeniera Qumica. UNL.
Tel-Fax: 054-0342-4893639. mzanuttini@fiqus.unl.edu.ar

Resumen
Se analizan el mecanismo y la velocidad de la impregnacin alcalina de una madera de lamo
en diferentes condiciones. Experimentalmente se determinaron, para varias combinaciones de
tiempo, temperatura y concentracin del licor de impregnacin, los perfiles de concentracin y
contenido de lcali en la madera, como as tambin el contenido de lquido para la
impregnacin en el sentido tangencial. Tambin se consider el perfil del contenido de acetilos,
debido a que la deacetilacin es la reaccin mas importante y responsable principal del
consumo de reactivo. Adicionalmente, los perfiles de la concentracin del catin sodio fueron
determinados para ciertas condiciones. Los resultados muestran que tanto para madera seca,
como para madera fresca y madera previamente saturada en agua, siempre se establece un
frente de reaccin que avanza hacia el interior y que separa una zona interna intacta de una
zona exterior impregnada y qumicamente alterada. Este frente es en realidad una zona de
reaccin cuyo ancho vara entre 0,3 y 1,1 mm segn las condiciones. El hinchamiento de las
paredes de las fibras, junto a la ocupacin de los huecos, hace que el perfil del contenido de
lquido llegue en ciertas condiciones a un mximo que representa casi tres veces el valor
original en la madera fresca. Los perfiles de concentracin y de contenido de catin sodio
difieren de los perfiles del anin oxhidrilo, lo cual hace dudar de la validez del seguimiento del
contenido de sodio para el estudio de la impregnacin alcalina, mtodo usado anteriormente
por otros autores. No se encuentran diferencias entre la impregnacin de la madera con o sin
precalentamiento, lo cual puede explicarse por la conocida mayor difusividad trmica frente a la
difusividad msica en la madera, adicionalmente afectada esta ltima por el consumo de lcali
dado por las reacciones qumicas. Se verific que tanto el patrn como la velocidad de
impregnacin son similares en ambos sentidos transversales. La velocidad de avance de la
impregnacin puede determinarse considerando algn punto caracterstico de los perfiles y de
esa manera, los resultados pueden ser usados para predecir la velocidad de impregnacin de
un chip industrial.

Palabras Clave: Impregnacin, lamo, Pulpado Alcalino, Pulpado Quimimecnico,

Deacetilacin.

Introduccin
En todo proceso de pulpado qumico o quimimecnico, es necesaria una adecuada
impregnacin de la astilla de madera. La calidad de la impregnacin afecta a la homogeneidad
del tratamiento qumico y por ende a la calidad de la pulpa obtenida.
La impregnacin de la madera involucra la penetracin en los huecos y la difusin de reactivos.
En el caso de licores alcalinos, implica adems reacciones qumicas e hinchamiento de la
pared. En las condiciones de impregnacin a temperaturas menores de 100 C, la deacetilacin
es la reaccin qumica ms importante. Especficamente para madera de lamo, ha sido
mostrado que la deacetilacin es la responsable de la mayor parte del consumo de lcali,

existiendo una nica relacin entre el avance de esta y el consumo global de reactivo para
diferentes condiciones de tratamiento (1,2).
El espesor de un chip es la dimensin crtica de impregnacin alcalina (3). Esta dimensin
corresponde a direcciones transversales de la madera pudiendo ser tangencial, radial o
cualquier ngulo intermedio. Por lo tanto, ambas direcciones son de importancia para la
impregnacin.
Es conocido que an verde, la madera a pulpar, constituye en general un sistema de tres fases:
sustancia madera, lquido y aire. El aire atrapado por el lquido de impregnacin en una
partcula de madera produce una contrapresin que se opone a la penetracin adicional (4). De
esta manera la gran importancia que podran tener elementos de conduccin, tales como vasos
en la penetracin de lquido, se reduce notablemente a poco de iniciada la impregnacin.
La difusin de lcali en madera ha sido reiteradamente estudiada para el caso de extraccin de
lcali desde madera impregnada (5,6,7). El proceso resulta en este caso un mecanismo de
difusin pura pudindose considerar a la madera como un slido inerte.
En comparacin con la extraccin, el fenmeno de la impregnacin resulta un proceso ms
complejo. Por un lado, la madera no acta como slido inerte sino que se modifica a medida
que el lcali llega. Stone (8) ha mostrado que la movilidad inica en las direcciones
transversales de una madera de latifoliada se modifica incrementndose notablemente, al
elevar la alcalinidad por arriba de pH = 12,5. Debe considerarse adems que las reacciones
qumicas producen un importante consumo de lcali.
Si en un anlisis terico, se considera a la impregnacin alcalina como un fenmeno de
difusin pura y se aplica simplemente la Ley de Fick, se obtienen resultados que difieren
claramente del fenmeno real. En efecto, el estudio de impregnacin de madera realizado por
Kazi et al. (9) en el cual se dej de lado tanto a las reacciones qumicas como el efecto del
hinchamiento, condujo a un pobre ajuste entre las curvas tericas y las determinaciones
experimentales.
Resulta conocido que la inspeccin visual de astillas de madera parcialmente impregnadas con
lcali permite observar una zona exterior alterada y un corazn intacto. Esta realidad induce a
pensar en un mecanismo de impregnacin de frente mvil.
En un trabajo previo (10) se present la discusin sobre el patrn de la impregnacin alcalina
en el sentido tangencial de madera de lamo en condiciones moderadas. Los perfiles cercanos
al tipo escaln encontrados en esas condiciones para la concentracin de lcali y
particularmente para en el contenido de acetilos, indican que el fenmeno complejo de difusin
con reaccin qumica e hinchamiento alcalino podra aproximarse segn el modelo de ncleo
no reaccionado, siendo la reaccin qumica la etapa controlante del fenmeno, perdiendo
importancia las restricciones difusivas.
El modelado estricto de la impregnacin alcalina en el sentido tangencial de madera hmeda
de lamo permiti mostrar la existencia de un frente mvil de reaccin (11). Para ello se
consider un balance de masa para la difusin con reaccin qumica de acuerdo a cintica
conocida para la deacetilacin (12) y teniendo en cuenta la variacin del coeficiente de difusin
con la concentracin alcalina. El frente es una zona de reaccin en la que se eliminan los
acetilos mostrndose el contenido de stos como una sigmoide que avanza hacia el corazn
del chip.
En este trabajo se analiza el mecanismo y la velocidad de impregnacin alcalina en madera de
lamo en base a resultados experimentales de impregnacin para diferentes condiciones de
temperatura, concentracin alcalina y humedad inicial de la madera.

Metodologa experimental
Materia prima
La madera estudiada fue lamo Carolina variedad I 63, de siete aos de edad, del mismo lote
usado para los trabajos ya citados (1,2,10). sta fue proporcionada por Papel Prensa S.A., San
Pedro, Argentina. La humedad media de la madera fue de 1.05 g agua / g madera seca y la
densidad de 0.328 g / cm3.
La muestra fue suministrada en forma de troncos frescos. Estos fueron cortados en secciones
de aproximadamente 30 mm de altura y conservados a -15 C. Los troncos no mostraban la
existencia de duramen.
De cada seccin del tronco se obtuvieron, usando una sierra de carpintera, de cuatro a seis
cubos de aproximadamente 30 mm de lado a una distancia de 30 mm de la periferia. En la
Figura 1 se presenta un esquema.

Figura 1: Esquema que indica el procedimiento de corte

realizado para obtener los cubos de madera.
Los cubos de madera fueron preparados con el micrtomo, separando cortes hasta obtener
planos paralelos en todas las caras. Siempre evitando el secado de la madera, los cubos se
almacenaron a 15 C hasta su procesamiento pocos das despus. Los cubos necesarios
para el estudio de la impregnacin de madera seca fueron expuestos al aire. Para los casos en
que se requiri madera totalmente saturada en agua, se sumergieron los cubos en agua y se
aplic vaco por un perodo de 8 horas.

La Figura 2 muestra una fotografa de microscopa SEM de la madera en estudio que permite
ver las tres direcciones de corte: transversal, radial y tangencial. Se observa que la madera
presenta una porosidad difusa alterada en el lmite del anillo anual. Este lmite presenta una
zona de alta porosidad (alta proporcin de vasos) y una zona de baja porosidad (reducido
dimetro de los vasos) a un lado y otro del lmite del anillo respectivamente (Figura 3). En
conjunto, estas zonas miden 0,5 mm, lo que representa una proporcin baja en relacin al resto
del anillo que en promedio tiene una dimensin de 15 mm y presenta una porosidad constante.

1000 m

Figura 2: Microfotografa SEM de cubo de madera de lamo.

BAJA POROSIDAD

ALTA POROSIDAD

POROSIDAD MEDIA

100 m

Figura 3: Microfotografa SEM de corte transversal de madera de lamo.

Tratamiento
Para obtener un tratamiento isotrmico del material, los cubos se precalentaron en horno
microondas con control de temperatura mxima. Este control se realiz sobre otros cubos
similares obtenidos de la misma seccin del tronco usados como testigos y perforados para
permitir la introduccin de la sonda de temperatura. Cada cubo fue envuelto con film de
polietileno de manera de evitar su secado durante el precalentamiento. Una vez desenvueltos,
los cubos precalentados fueron rpidamente sumergidos en el licor termostatizado. Los cubos
de madera seca no fueron precalentados.
Las condiciones de los tratamientos alcalinos empleadas se indican en la Tabla 1.
Tabla 1. Condiciones de tratamiento.
Temperatura
o
( C)

Concentracin NaOH
(g / L)

Tiempo
(min)

60 y 90

5, 10, 20 y 40

5 a 180

Los tiempos de tratamiento se variaron en funcin de obtener avances del frente de

impregnacin similares segn las diferentes condiciones. En algunos casos los tiempos van
mas all de los usuales en un tratamiento industrial de pulpado para permitir una mejor
observacin del patrn del fenmeno. Alcanzado el tiempo de tratamiento, los cubos fueron
sumergidos en nitrgeno lquido durante por lo menos dos horas. Luego se almacenaron en
freezer a -15 C.
Sobre los cubos congelados se inici el desbaste de cuatro de las caras de la madera
impregnada mediante cortes sucesivos en micrtomo dejando intactas solamente las caras de
inters. Estas resultaron de aproximadamente 25 x 25 mm. Se procedi luego a la obtencin de
cortes consecutivos de 100 m de espesor sobre una de las caras de inters. Para el caso de
material excesivamente ablandado, el espesor se elev a 200 m para aumentar las
posibilidades de obtener piezas ntegras. Inmediatamente los cortes se pesaron, se
sumergieron en 20 mL exactos de agua destilada y se neutralizaron cuantitativamente para
determinar su carga alcalina con cido ClH 0,005 M o 0,0025 M en el tiempo suficiente como
para permitir la difusin del lcali desde los cortes hacia el medio de neutralizacin de acuerdo
a lo que indicaba la coloracin de la fenolftalena. El peso seco de los cortes permiti
determinar su contenido de lquido en el momento del corte expresado como g lquido por g de
madera tratada, as como calcular la carga de lcali expresada como g NaOH / g de madera
tratada y la concentracin alcalina como g NaOH / L de lquido. Se determin posteriormente su
contenido de acetilos.
Inmediatamente se aplic el mismo procedimiento sobre la cara opuesta. Se obtuvieron de esa
manera, dos perfiles de cada cubo procesado. Es de destacar que la obtencin de los cortes
requiere habilidad por parte del operador ya que estos deben estar lo suficientemente ntegros
como para ser pesados, neutralizados y pesados posteriormente secos. Cortes no ntegros
debieron ser descartados. La distancia de penetracin considerada correspondi al plano
central del espesor de cada corte.
La metodologa aqu usada presenta la limitacin de no poder apreciar diferencias en distancias
menores al espesor de los cortes (100 m). Por otro lado, el mtodo presenta la ventaja de dar
cuenta de la situacin promedio en una seccin de aproximadamente 25 x 25 mm
compensando la heterogeneidad de la madera en la direccin radial.
El contenido de sodio en cada corte se determin en el correspondiente agua de titulacin. La
cantidad de sodio existente en ese volumen se determin por Espectroscopa de Absorcin
Atmica, calculndose la concentracin en la madera dividiendo por el peso de lquido de cada
corte.

Determinacin del contenido de grupos acetilos por cromatografa gaseosa

Se emple el mtodo propuesto por Solar et al. (13) que consiste en la deacetilacin con cido
oxlico y determinacin por Cromatografa G-L del cido actico liberado utilizando el cido
propinico como estndar interno. Ms detalles fueron dados en trabajo previo (10).

Resultados
Mecanismo de la impregnacin
Para la presentacin y discusin del mecanismo se muestran primero los resultados de tres
impregnaciones tangenciales de madera fresca en las condiciones isotrmicas de la Tabla 2.
Las condiciones implican situaciones crecientes en intensidad para tiempos decrecientes.
Tabla 2. Condiciones de tratamiento de madera fresca
Temperatura
o
( C)

Concentracin NaOH
(g / L)

Tiempo
(min)

60

80

90

10

40

90

40

20

35
30
25
20
15
10
5
0
0

500

1000

1500

2000

2500

Posicin, m
CONCENTRACION (g NaOH / L)

LIQUIDO (x10 g / g)

CONTENIDO (g NaOH / kg)

ACETILOS (g / kg)

ZONA DE REACCION

Figura 4: Perfiles de impregnacin tangencial de madera

fresca. 5 g NaOH / L - 60 C - 80 min.
La Figura 4 muestra los resultados de la impregnacin con 5 g / L y 60 C. Se presentan los
perfiles de concentracin de lcali (g NaOH / L ), contenido de lcali (g NaOH / kg madera
-

seca), contenido de acetilos (g acetilos / kg madera seca) y contenido de lquido (x10 g / g

madera seca) en funcin de su posicin en relacin a la interfase de la madera (m).
La concentracin de lcali muestra un nivel constante desde el exterior de la madera hasta
aproximadamente 900 m y una cada abrupta para mayor profundidad en la madera. Una
concentracin alcalina de 4,5 g / L y un contenido de lquido de 2,3 g liquido / g de madera, se
combinan para dar un contenido de lcali de aproximadamente 10 g NaOH / kg de madera en
al zona ms externa.
Por su parte, el contenido de acetilos muestra un perfil tipo sigmoidal con nivel reducido en la
zona exterior y valor mximo hacia la zona ms interna. Puede establecerse una zona de
reaccin entre 450 y 1100 m correspondientes a un contenido de acetilos de 10 y 95 % del
valor original. Un poco por delante de esa zona, el lcali no existe y el contenido de acetilos
toma el nivel de 35 g / kg de madera que corresponde a la madera no tratada.
Debe observarse que este contenido de acetilos en el interior de la madera es claramente
mayor al contenido de lcali en la zona impregnada. De acuerdo a la estequiometra de la
reaccin, 40 g de NaOH reaccionan con 43 g de acetilos pero el consumo de lcali es an algo
superior debido a las otras reacciones segn estudios realizados sobre material molido de la
misma madera (13). Resulta lgico entonces entender que la impregnacin est fuertemente
influenciada por la reaccin qumica en estas condiciones.
Debe notarse que no es posible discriminar entre agua ligada y agua libre en la madera como
as tampoco entre lcali en licor ocupando huecos y lcali absorbido en las paredes de las
fibras, ya que el mtodo aqu usado determina los contenidos globales de lcali y de lquido
(agua + solubles) en cada corte micromtrico. El cociente de ambos se define como
concentracin.
El contenido de lquido de 1,2 g / g madera se eleva notoriamente en la zona impregnada. En la
zona ms externa es de esperar que la totalidad de los huecos de la madera estn ocupados
por el lquido. La contribucin relativa del hinchamiento alcalino y la ocupacin de huecos no
puede ser determinada por el presente mtodo.
La Figura 5 muestra los perfiles para la impregnacin con 10 g NaOH / L y 90 C. En este caso
la concentracin de lcali se mantiene aproximadamente constante para caer mas all de los
1000 m. Al igual que en la Figura 4, el perfil plano de concentracin de lcali desde el exterior
hasta la zona de reaccin indica que no existen en estos casos mayores restricciones a la
difusin del lcali. Por su parte el contenido de acetilos es prcticamente nulo en la zona ms
externa. La zona de reaccin se indica en la figura entre 800 m y 1450 m.
La Figura 6 muestra los perfiles para la impregnacin con 40 g NaOH / L a una temperatura de
90 C. La zona de reaccin (eliminacin de acetilos) puede establecerse entre 1000 y 2100 m
y se puede observar en la figura. En este caso, la concentracin de lcali presenta una
reduccin desde el parte ms externa de la madera hasta el borde anterior de la zona de
reaccin y luego cae drsticamente en esta zona. El gradiente de concentracin en la zona
externa donde no existe reaccin qumica puede ser aceptado como el gradiente necesario
para un transporte difusivo, que es ms intenso en estas condiciones en relacin a los casos
anteriores.
Se alcanzan valores de contenido de lquido de 2 g agua / g madera seca en la zona exterior,
valor que resulta menor a los correspondientes en los casos anteriores. Esto puede ser
asignado a una mayor disolucin de hemicelulosas con la consecuente cada de hinchamiento
de la pared de las fibras.
Para esta concentracin de lcali de 40 g / L, el contenido de lcali en la zona exterior tiende a
valores superiores a 55 g lquido / g madera. A diferencia de los casos anteriores este
contenido de lcali supera al contenido de acetilos existente en la madera original.
Se muestra en la figura el perfil de concentracin del catin sodio. Para una comparacin con la
concentracin molar de lcali, la concentracin de sodio se muestra en la grfica afectada por
-

la relacin de pesos moleculares. La concentracin del catin es equivalente a la concentracin

en el medio exterior (1 mol / L). Por su parte, la concentracin de oxhidrilos no alcanza el nivel
externo. Si bien la alta dilucin empleada en el procedimiento puede conducir a

35
30
25
20
15
10
5
0
0

500

1000

1500

2000

2500

Posicin, m
CONCENTRACION (g NaOH / L)

LIQUIDO (x10 g / g)

CONTENIDO (g NaOH / kg)

ACETILOS (g / kg)

ZONA DE REACCION

Figura 5: Perfiles de impregnacin tangencial de madera fresca.

10 g NaOH / L - 90 C - 40 min.
60
50
40
30
20
10
0
0

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

Posicin, m
CONCENTRACION (g NaOH / L)

LIQUIDO (x10 g / g)

CONTENIDO (g NaOH / kg)

ACETILOS (g / kg)

SODIO (x40/23 g Na / L)

ZONA DE REACCION

Figura 6: Perfiles de impregnacin tangencial de madera

fresca. 40 g NaOH / L - 90 C - 20 min.

la determinacin de valores de concentracin de oxhidrilos algo menores, esta menor

concentracin puede asignarse a la presencia de otros iones negativos como los acetatos que
afectan al necesario balance de cargas elctricas en la madera.
Debe considerarse que la concentracin de lcali en la madera puede ser distinta a la
concentracin en el medio lquido externo segn el anlisis terico aplicable al hinchamiento de
geles de celulosa planteado por Grignon y Scallan (14). En nuestro caso se suma la presencia
de acetatos u otros aniones que estn difundiendo hacia el exterior de la partcula afectando su
presencia a la concentracin de oxhidrilos.
La discrepancia entre los perfiles de concentracin de catin sodio y los perfiles del anin
oxhidrilo, hace dudar de la validez del seguimiento de la presencia de sodio por medio de
sonda SEM-EDAX para el estudio de la impregnacin alcalina, mtodo usado anteriormente por
otros investigadores (9). Esta sonda permite determinar el perfil del contenido de sodio, que
como hemos mostrado, discrepa con el contenido de lcali. ste a su vez, discrepa de la
concentracin de lcali que es afectada por el contenido de lquido.
Comparacin entre las direcciones transversales
El espesor de un chip, aceptado como dimensin crtica de impregnacin alcalina, corresponde
a una direccin en la madera en todos los ngulos posibles entre radial y tangencial. La
orientacin de las clulas radiales pude hace suponer una mayor facilidad de penetracin en
esa direccin. No obstante, estos elementos son clulas cerradas lo cual anula sus
posibilidades de transporte.

35
30
25
20
15
10
5
0
0

500

1000

1500

2000

2500

3000

Posicin, m
CONCENTRACION (g NaOH / L)

LIQUIDO (x10 g / g)

CONTENIDO (g NaOH / kg)

ACETILOS (g / kg)

ZONA DE REACCION

Figura 7: Perfiles de impregnacin radial de madera

fresca. 10 g NaOH / L - 90 C - 40 min.
La Figura 7 muestra la impregnacin radial de madera fresca a 10 g / L y 90 C. Puede
observarse un patrn similar al encontrado en direccin tangencial. La posicin de los perfiles
es similar al mostrado en la Figura 5 para la impregnacin en las mismas condiciones en

direccin tangencial, indicando esto una velocidad de impregnacin similar en ambos sentidos.
La comparacin para otros tiempos es presentada ms abajo.
Siendo similar el patrn y la velocidad de impregnacin en ambos sentidos transversales puede
elegirse cualquiera de las dos como direccin de estudio. Debe tenerse en cuenta que el
avance en direccin radial hace encontrar zonas con diferente porosidad y densidad derivada
de la existencia de los anillos anuales. Por el contrario, en el avance en direccin tangencial,
que en nuestro caso corresponde a un frente que incluye ms de un anillo, se globalizan los
resultados encontrados en cada corte. Esto permite obtener mayor repetitividad del estudio lo
cual hace preferible esta direccin que fue la adoptada en general para este trabajo.
Efecto de la humedad en la madera
Los perfiles hasta aqu presentados correspondieron a madera fresca conteniendo
aproximadamente 50 % de humedad (1,0 g lquido / g madera seca). Es de esperar que existan
mayores restricciones para la impregnacin a medida que la madera tenga menos humedad,
dado que en la impregnacin debe eliminarse una mayor proporcin de aire y se reduce
adems la posibilidad de transporte de reactivo por difusin en el agua presente en huecos.
Por otro lado la pared de las fibras una vez seca responde seguramente en menor medida al
hinchamiento.

35
30
25
20
15
10
5
0
0

500

1000

1500

2000

2500

Posicin, um
CO NCENTRACIO N (g NaO H / L)

LIQ UIDO (x10 g / g)

CO NTENIDO (g NaO H / kg)

ACETILO S (g / kg)

ZO NA DE REACCIO N

Figura 8: Perfiles de impregnacin tangencial de madera

seca. 10 g NaOH / L - 90 C - 41 min.

Para analizar el efecto de la humedad en la madera se compara la situacin de madera fresca

con las dos situaciones extremas posibles. Se presenta la impregnacin con 10 g NaOH / L y
90 C de madera seca al aire (0,2 g lquido / g madera) y de madera previamente impregnada

en agua ( 2,1 g lquido / g madera, equivalente a 67,7 % de humedad). Esta ltima condicin
fue obtenida por accin de vaco sobre la madera sumergida en agua.
La Figura 8 muestra los perfiles para la impregnacin de madera seca no precalentada e
impregnada en 41 minutos.
Los perfiles de concentracin de lcali y contenido de acetilos son ms cercanos a un perfil
escaln en relacin a lo observado para la madera fresca. La zona de reaccin puede definirse
entre 700 y 1250 m. El contenido de lquido inicialmente bajo en la madera se eleva
fuertemente en la zona de reaccin y crece adems por detrs de la misma alcanzando valores
de 1,7 g lquido / g de madera. Este nivel es menor que el de la madera saturada en agua por
evacuacin que contiene 2,0 g lquido / g madera por lo que puede pensarse que en la
impregnacin alcalina de la madera seca no se elimina todo el aire inicialmente presente.

35
30
25
20
15
10
5
0
0

500

1000

1500

2000

2500

3000

Posicin, m
CONCENTRACION (g NaOH / L)

LIQUIDO (x10 g / g)

CONTENIDO (g NaOH / kg)

ACETILOS (g / kg)

ZONA DE REACCION

Figura 9: Perfiles de impregnacin de madera previamente

saturada en agua, 10 g NaOH / L - 90 C - 50 min.

La Figura 9 muestra los perfiles para la impregnacin alcalina por un tiempo de 50 minutos para
madera previamente impregnada en agua.
Nuevamente el patrn general para la concentracin de lcali y contenido de acetilos se repite
en este caso con las siguientes particularidades: la concentracin alcalina en la zona exterior
resulta menor mientras que el contenido de lquido resulta mayor en relacin a la madera
fresca.
La situacin en la zona exterior impregnada resulta entonces diferente segn la humedad inicial
de la madera como lo muestra la Tabla 3.

Tabla 3. Contenido de lquido y concentracin alcalina en la zona externa de la

madera impregnada.
Humedad inicial
de la madera

Contenido de lquido
(g / g madera s.)

Concentracin NaOH
(g / L)

Madera seca

1,7

8,0 - 9,0

Madera fresca

2,3

7,5

Madera saturada en agua

2,9

5,5

A pesar de las diferencias indicadas en la Tabla 3, puede observarse que el patrn general de
la impregnacin alcalina en estas condiciones presenta aspectos similares en relacin a la
forma de los perfiles de lcali y contenido de acetilos. El mayor inters prctico reside en la
comparacin entre velocidades de impregnacin, aspecto que se analiza ms abajo.

Efecto del avance en la impregnacin

Es de esperar que existan cambios en los patrones de los perfiles a medida que la
impregnacin avanza debido a que crecen las restricciones difusivas. La Figura 10 muestra los
perfiles de contenido de lcali y contenido de acetilos en la impregnacin de madera seca con
10 g NaOH / L a 90 C, para diferentes tiempos desde 5 minutos hasta 80 minutos.

35
30
21 min

25

80 min

5 min
7 min

20

60 min
41 min

15
10
5
0
0

500

1000

1500

2000

2500

Posicin, m
ALCALI (g NaOH / L)
ACETILOS (g / kg)

Figura 10: Perfiles de impregnacin de madera seca.

10 g NaOH / L - 90 C.

Puede observarse que el perfil muestra un patrn similar aunque con un ensanchamiento de la
zona de reaccin a medida que aumenta la penetracin en la madera.

Velocidades de impregnacin
Considerando algn punto caracterstico de los perfiles puede establecerse el nivel de avance
del frente de penetracin para distintos tiempos bajo cada condicin de impregnacin.
La Figura 11 muestra el avance del punto inicial de aparicin de lcali en el frente de avance de

4000
(2)

Penetracin, um

(1)
(3, 4)

3000
(6)

2000

(7)

(8)

1000

0
0

60

120

Tiempo, min
MAD ERA FRESCA.

5 g NaO H / L - 60 C

MAD ERA FRESCA.

40 g NaO H / L - 90 C

MAD ERA SATURADA.

10 g NaO H / L - 90 C

MAD ERA SECA.

10 g NaO H / L - 90 C

MAD ERA FRESCA FRIA. 10 g NaO H / L - 90 C

MAD ERA FRESCA.

10 g NaO H / L - 90 c

MAD ERA FRESCA.

5 g NaO H / L - 90 C

2000 um

Figura 11 : Impregnacin alcalina tangencial de

madera de lamo.
la impregnacin para diferentes tiempos de tratamiento. Se presentan asociadas a las lneas
continuas las impregnaciones a 90 C con licor alcalino de 5, 10 y 40 g / L. Puede apreciarse
claramente el efecto favorable de la concentracin de reactivo sobre la velocidad de
impregnacin.
La figura muestra adems resultados de impregnacin a 90 C y con 10 g NaOH / L de madera
sin precalentamiento previo. La velocidad resulta similar a la impregnacin a iguales
condiciones con precalentamiento, lo cual puede explicarse por la conocida mayor difusividad
trmica frente a la difusividad msica en la madera, adicionalmente afectada esta ltima por el
consumo de lcali dado por las reacciones qumicas.
-

Para comparacin en trminos de tiempos, la Tabla 4 muestra los tiempos necesarios para que
el frente de impregnacin llegue al centro de un chip de 4 mm.
Tabla 4: Tiempos necesarios para que el frente de impregnacin alcance los 2 mm
Estado inicial
de la madera

Direccin de
Impregnacin

Concentracin
NaOH ( g / L)

Temperatura
(C)

Tiempo
(min)

(1) Fresca

40

90

15

(2) Saturada

10

90

35

(3) Fresca

10

90

55

(4) Fresca Fra

10

90

55

(5) Fresca

10

90

55

(6) Seca

10

90

75

(7) Fresca

90

125

(8) Fresca

60

>> 300

La Figura 11 y la Tabla 4 muestran el efecto favorable de la presencia de agua en la madera

sobre la velocidad de impregnacin.
Es de destacar que las curvas en la Figura 11 presentan una forma similar. La velocidad inicial
de impregnacin se reduce gradualmente.
La Tabla 4 incluye adems el tiempo necesario para la impregnacin en direccin radial que
resulta equivalente al tiempo necesario en la impregnacin tangencial.

Discusin
Los resultados confirman que la metodologa adoptada basada en la pesada y anlisis de
cortes micromtricos de madera impregnada permite determinar adecuadamente los perfiles
principales del fenmeno y su posicin de acuerdo al tiempo para diferentes condiciones.
Se confirma que la reaccin qumica y la difusin dentro del frente son los fenmenos ms
importantes especialmente en condiciones leves y moderadas. Por lo tanto en el anlisis del
mecanismo de la impregnacin alcalina para estas condiciones, puede decirse que el aire
atrapado en el chip si bien afectar al llenado de los vasos y lmenes, no afectar directamente
al avance del frente alcalino, el cual puede darse con exclusividad en la fase slida. Puede
decirse que la penetracin no es una condicin necesaria para la impregnacin.
La difusin en el agua libre en la madera tiene un rol de importancia segn lo muestra la mayor
velocidad de impregnacin de la madera saturada frente a la madera fresca. La prdida de
velocidad de avance del frente y el ensanchamiento del frente a medida que avanza hacia el
interior de la madera puede ser asignado a efectos difusivos crecientes en la zona de reaccin.
A diferencia de esto, en condiciones ms drsticas existe adems una restriccin a la
transferencia de masa en la zona externa que seguramente contribuye a la prdida de
velocidad de la impregnacin hacia el interior de la madera.
Los resultados permiten predecir la velocidad de impregnacin alcalina de un chip industrial en
diferentes condiciones. En principio podemos solamente analizar la situacin correspondiente a
concentracin constante de lcali en el medio exterior. No obstante, para concentraciones
medias y bajas, el contenido de lcali en la madera impregnada es bajo en relacin a la
cantidad consumida por las reacciones. Por esta razn, en un balance de masa podran
considerarse estados cuasi-estacionarios dejando de lado el trmino de acumulacin. Bajo esta
suposicin puede inferirse cmo evoluciona el fenmeno de impregnacin cuando el lcali del
medio externo se va agotando.

Conclusiones
Los resultados muestran que en la impregnacin alcalina de lamo en ambos sentidos
transversales, tanto la madera seca, como la madera fresca y la madera totalmente
impregnada en agua, siempre se establece un frente de reaccin que avanza hacia el interior y
que separa una zona interior intacta de una zona exterior impregnada y qumicamente alterada.
Este frente es en realidad una zona de reaccin cuyo ancho es afectado por las condiciones y
el nivel de penetracin hacia el interior de la madera.
El hinchamiento de las paredes de las fibras, junto a la ocupacin de los huecos, hace que el
perfil del contenido de lquido llega a un mximo de entre 1,7 y 2,9 g lquido / g madera seca
dependiendo de las condiciones y del estado inicial de la madera.
Los perfiles de concentracin y de contenido de catin sodio difieren de los perfiles del anin
oxhidrilo, lo cual invalida el seguimiento del contenido de sodio para el estudio de la
impregnacin alcalina, mtodo usado anteriormente por otros autores.
No se encuentran diferencias entre la impregnacin de la madera con o sin precalentamiento,
lo cual puede explicarse por la conocida mayor difusividad trmica frente a la difusividad
msica en la madera, adicionalmente afectada esta ltima por el consumo de lcali dado por
las reacciones qumicas.
Considerando puntos caractersticos de los perfiles, puede establecerse que la velocidad de
avance del frente de impregnacin tienen un patrn similar para todas las condiciones. La
velocidad de penetracin inicial se reduce gradualmente hacia el interior de la madera.
Los resultados permiten predecir la velocidad de impregnacin de un chip industrial en
diferentes condiciones con un licor alcalino de concentracin constante pero adems puede
permitir inferir como es el proceso y a que velocidad avanza cuando el lcali del medio se va
agotando durante el proceso de impregnacin.

Referencias
1.
2.

3.
4.

5.
6.
7.

8.
9.
10.
11.

Zanuttini, M. and Marzocchi, V. "Kinetics of alkaline deacetylation of poplar wood,"

Holzforschung, vol.51, num.3, pp.251-256. (1997).
Zanuttini, M., Citroni, M., Martnez, M.J. and Marzocchi, V. "Chemimechanical pulping of
poplar wood. Alkaline wood pretreatment at low temperature," Holzforschung, vol.52,
num.4, pp.405-409. (1998)
Rydholm, S.A. "Wood Handling at the Pulp Mill," in Pulping Processes. Interscience
Publishers, John Wiley & Sons, Inc. London, pp 271. (1965).
Rydholm, S.A. "Penetration of Wood by Gases, Liquids and Solutes," in Pulping
Processes. Interscience Publishers, John Wiley & Sons, Inc. London, pp 294-301.
(1965).
McKibbins, S.W. "Application of diffusion theory to the washing of kraft cooked wood
chips," Tappi J., vol.43, num.10, pp.801-805. (1960).
Talton, J. "The diffusion of sodium hydroxide in wood at high pH as a function of
temperature and degree of pulping", M.Sc. thesis, NCSU, Raleigh. (1986).
Jacobs-Young, Ch.J., Venditti, R.A.and Joyce, T.W. "Effect of enzymatic pretreatment
on the diffusion of sodium hydroxide in wood," Tappi J., vol.81, num.1, pp.260-266.
(1998).
Stone, J.E. "The effective capillary cross-sectional area of wood as a function of pH,"
Tappi J., vol.40, num.7, pp.539-541. (1957).
Kazi, K.M.F., Gauvin, H., Jollez, P. and Chornet, E. "A diffusion model for the
impregnation of lignocellulosic materials," Tappi J., vol.80, num.11, pp.209-219. (1997).
Zanuttini, M., Citroni, M. and Marzocchi V. "Pattern of alkaline impregnation of poplar
wood at moderate conditions, Holzforschung. En prensa. (2000)
Costanza, V., Rossi, F.M., Costanza, P. and Zanuttini, M. "Diffusion and reaction in
isothermal digesters of the pulping industry," Enviado a Ind. And Eng. Chem, Res.
(2000).
-

12.

13.

14.

Solr, R., Kacik, F. and Melcer, Y. "Simple semimicro method for the determination of Oacetyl groups in wood and related materials," Nordic Pulp Paper Research Journal, vol.2,
num.4, pp.139-141. (1987).
Zanuttini, M., Marzocchi V., Citroni, M. y Martinez, M. J. "Pulpado quimimecnico de
madera de lamo. Fundamentos de la accin alcalina. Congreso ATIPCA. 3-5
noviembre 1997. Bs. As. Argentina.
Grignon, J. and Scallan, A.M. "Effects of pH and neutral salt upon the swelling of
cellulose gels. Journal of Applied Polymer Science, vol.25, pp.2829-2843. (1980).

Agradecimiento
Este trabajo se desarroll en el marco de un proyecto de la Programacin CAI+D 96 de la
Universidad Nacional del Litoral y del Proyecto 14-00000-00047 BID 802 OC-AR de la
ANPCyT. Se agradece el apoyo recibido del CONICET.