CAPITULO 4

COMPORTAMIENTO DE LA FASE CUALITATIVA DE SISTEMAS DE

HIDROCARBUROS
Este captulo tratara del comportamiento de sistemas que estn constituidos de
materia en dos o ms estados de agregacin. Estos sistemas heterogneos se
dice que consisten de dos o ms fases siendo definida una fase como una
porcin de materia distinta fsicamente que posean propiedades fsicas y
qumicas uniformes en todas sus partes.
Las propiedades de una fase son intensivas o extensivas. Una propiedad
intensiva es aquella independiente de la cantidad total de materia en el
sistema. Como ejemplos tenemos la densidad, gravedad especfica, y el calor
especfico. Las propiedades tales como la masa y el volumen de un sistema
son llamadas propiedades extensivas dado que sus valores son determinados
por la cantidad de materia contenida en el sistema.
El comportamiento de los sistemas heterogneos es influenciado por el nmero
de componentes que contiene. Un sistema que consiste; de una sustancia pura
simple, se comportara diferentemente de otra consistente de dos o ms
componentes Cuando la presin y la temperatura son tales que permiten que
una fase lquida y una fase gaseosa estn presentes al mismo tiempo.
Consecuentemente, la discusin del comportamiento de fases comenzar con
una descripcin de los sistemas de un solo componente. Luego se har la
descripcin de los sistemas de dos componentes y finalmente sern
considerados los sistemas de multicomponentes.
SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE
Considere un fluido simple (de un solo componente), puro a una temperatura
constante dentro de un cilindro provisto de un pistn sin friccin.
Si se aplica una presin sobre pistn, mayor que la presin de vapor del
lquido, el sistema consistir enteramente de lquido al alcanzar su
estado de equilibrio. Nada de vapor estar presente dado que a
presiones mayores que la presin de vapor, el vapor se condensara.
Si, por otra parte, la presin, aplicada sobre el pistn es menor que la
presin de vapor del lquido, slo vapor estar presente en el estado de
equilibrio.
Si ambos, lquido y vapor estn presentes en equilibrio entre s, la
presin tiene que ser EXACTAMENTE IGUAL a la presin de vapor.
Las sustancias puras se comportan de esta manera y lquido y vapor
pueden coexistir a una temperatura dada slo a una presin igual a la
presin de vapor.

DIAGRAMA PRESIN TEMPERATURA PARA UNA SUSTANCIA PURA

Para un sistema de un solo componente a, una temperatura dada, la presin
determina las clases y nmero de fases que es tan presentes.
Si la lnea OA (figura 18) representa la presin de vapor como una funcin de
temperatura, entonces:
Los sistemas representados por los puntos arriba de OA estarn
compuestos solamente de lquido.
Similarmente los puntos bajos OA representan los sistemas que son slo
vapor.
Si el sistema es representado por un punto en la lnea OA, entonces el
sistema consistir de lquido y Vapor a la vez.
El lmite superior de la lnea de la presin de vapor es el punto A, el cual
es conocido como el punto crtico, y la presin y temperatura
representadas en este punto son la presin y Temperaturas Crticas, Pc
y Tc, respectivamente.
En este punto las propiedades intensivas de las fase liquida y la fase
vapor se vuelven idnticas y ya no son distinguibles.
Para un sistema de un solo componente la temperatura crtica tambin
puede ser definida como la temperatura sobre la cual el vapor no puede
ser licuefactado, a pesar de la presin aplicada.
Similarmente la presin crtica de un sistema de un solo componente,
puede ser definida como la presin
mnima necesaria para la
licuefaccin del vapor a la temperatura crtica. Es tambin la presin
sobre la cual el lquido y el vapor no pueden coexistir, sin importar la
temperatura.
El extremo inferior de la lnea de presin -vapor est Limitado por el
punto triple 0. Este punto representa la presin y temperatura a la cual el
slido, lquido, y vapor coexisten bajo las condiciones de equilibrio.
La curva de la presin de sublimacin (presin de vapor) del slido esta
dado por la lnea 0B la cual divide el rea donde existe slido del rea
donde existe vapor.
La lnea OC representa el cambio del punto de fusin con la presin y
divide o rea slida del rea Liquida. Para hidrocarburos puros el punto
de fusin aumenta con la presin, de esta manera la pendiente de la
lnea OC es positiva.
El agua es un caso excepcional ya que su punto de fusin disminuye al
aumentar la presin resultando de esta muera negativa la pendiente de
la lnea OC.

Cada hidrocarburo puro tiene un diagrama de presin-temperatura similar al

mostrado en la figura 18. Es obvio que puede usado para predecir el
comportamiento de la sustancia al variar la presin y la temperatura.

En el diagrama mostrado si el sistema est inicialmente a una

temperatura y presin representadas en el punto I y el sistema es
calentado a presin constante hasta el punto J.
Para este aumento Isobrico de la temperatura, ocurren los siguientes
cambios de fase. El sistema originalmente en el estado slido y no
ocurre ningn cambio de fase hasta que se alcanza la temperatura T1.
A esta presin el lquido comienza a formarse y la temperatura
permanece constante hasta que todo el slido se halla disuelto,
Al aumentar la temperatura el sistema permanece al estado lquido
hasta que se alcance la temperatura T2 la cual es el punto de ebullicin
a esta presin, a esta temperatura el lquido comienza a vaporizarse y
nuevamente la temperatura permanecer constante hasta que todo el
lquido se halla vaporizado.
La temperatura de este sistema de vapor puede ahora incrementarse
hasta alcanzar el punto J. Debe ser enfatizado que, en el proceso que
acabamos de escribir, solo fueron considerados los cambios de fase.
Las propiedades intensivas de los lquidos cambian al cambiar la
temperatura. Por ejemplo, el aumento de temperatura causa un
incremento de volumen con la consiguiente disminucin de la densidad.
Similarmente otras propiedades fsicas de los lquidos son alteradas.

Considere dos sistemas cuyas temperaturas y presiones iniciales estn

representadas por los puntos A y B en la figura 19.

Si el sistema A se calienta a la presin constante, una segunda fase

menos densa se formara en el punto D.

Similarmente, enfriando el sistema B a D a presin constante, una

segunda fase mas densa, aparece sugirindonos que el sistema original
en B fue un vapor o gas.
Ahora consideremos la siguiente secuencia de procesos.
Empezando con el sistema en el estado liquido en A, se aumenta la
presin isotrmica hasta un valor mayor que Pc en el punto E;
Manteniendo la presin constante, se aumenta la temperatura hasta un
valor mayor que Tc en el punto F ahora disminuya la presin hasta su
valor original en el punto G.
Finalmente disminuya la temperatura, manteniendo la presin constante
hasta el punto B. El sistema esta ahora en el estado de vapor y la
transicin desde el estado lquido hasta el estado de Vapor a sido
efectuada sin un cambio abrupto de fase.
Por lo tanto est claro que los trminos lquido y vapor en un diagrama
de fase tienen un significado definido solo en la regin de las dos fases.
Consecuentemente, en reas lejanas de la regin de las dos fases,
particularmente en la regin donde la temperatura y la presin estn
sobre sus valores crticos, la definicin de los estados lquido o gaseoso
es imposible y el sistema se describe como si estuviera en un estado de
fluido.

EL DIAGRAMA
COMPONENTE

PRESION-VOLUMEN

PARA

SISTEMAS

DE

UN

Otra manera de describir el comportamiento de fases de un sistema es por

medio de un diagrama presin-volumen. A una temperatura constante.
Considere una cantidad fija de un fluido puro a una temperara fija y cuyo
volumen y presin inicial estn representados el punto A en el diagrama de la
Figura 20.

Considerar que esta presin inicial en A, es suficientemente baja tal que

permite que todo el sistema se encuentre en el estado gaseoso de
vapor.
La curva AB representa una disminucin del volumen a temperatura
constante; mientras el volumen disminuye, la presin aumenta y
eventualmente se vuelve igual a la presin de vapor ya que la
temperatura es menor que la temperatura crtica.
Cuando esto ocurre, el lquido comienza a condensarse. Este punto se
conoce como el punto de roco y est representado en el diagrama por
el punto B.
Para un sistema de un componente a una temperatura constante, el
lquido y el vapor coexisten a la presin de vapor. Consecuentemente, la
presin permanece constante mientras se condensa ms y ms lquido y
disminuye el volumen del sistema.
Este proceso es representado en la lnea horizontal recta BC. El punto C
es conocido como el punto de burbuja y representa un sistema el cual es
todo lquido exceptuando una cantidad infinitesimal de vapor.
Una caracterstica del sistema de un componente es aquella de que a
una temperatura dada, la presin de vapor, la presin del punto de roco,
y la presin del punto de burbuja son iguales.
Debido al hecho de que los lquidos son relativamente incompresibles, la
isoterma CD es casi perpendicular. Este diagrama representa un
diagrama de presin-volumen para una sustancia pura.
Es costumbre incluir varias isotermas en un diagrama presin-volumen,
dicho diagrama se muestra en la figura 21.

La isoterma a la temperatura crtica Tc tiene una infleccin en el punto C, este

punto representa el punto crtico y Pc es la presin crtica. Si el sistema consiste
de una mol de material, Vc es el volumen crtico molal. La lnea del punto da
burbuja MC, representa el lugar del punto de burbuja como una funcin de la
temperatura. Similarmente, la lnea NC representa el punto de roco como una
funcin de la temperatura.
El rea bajo la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de roco
representa la regin de las dos fases. Es de inters considerar la relacin entre
el diagrama es presin volumen y el diagrama de presin temperatura. Las
lneas rectas, horizontales, que atraviesan la regin de las dos fases, en el
diagrama P-V, representan las presiones de vapor a las temperaturas a las
cuales fueron trazadas. Si estas presiones son ploteadas como una funcin de
la temperatura se obtiene la lnea OA del diagrama P-T (Figura 18). Dado que
presin de vapor, la presin del punto de roco, y la presin del punto de
burbuja son iguales a una temperatura dada, es aparente que la lnea OA en el
diagrama P-T tambin represente las presiones del punto de roco y del punto
de burbuja de cmo una funcin de la temperatura. En otras palabras, para un
sistema de un componente, la lnea de la presin de vapor. La lnea del punto
de roco (presin), y la lnea de la presin del punto de burbuja coinciden todas
en un diagrama P-T.

EL DIAGRAMA DENSIDAD - TEMPERATURA

Considere las densidades del lquido y el vapor que coexisten en la regi6n da

las dos fases. Si estas densidades son ploteadas en funcin de la temperatura,
se obtienen las curvas AC y BC de la Figura 22

Los puntos A y B representan las densidades del lquido y vapor,

respectivamente, que coexisten a la temperatura T 1. Mientras se aumenta la
temperatura, la densidad del lquido disminuye mientras que la densidad del
vapor aumenta. Las dos curvas se encuentran en la temperatura crtica, dado
que en el punto crtico todas las propiedades intensivas (incluyendo la
densidad) del lquido y vapor son idnticas.
Se ha encontrado que, si la densidad promedia del lquido y el vapor son
ploteadas como una funcin de la temperatura, da por resultado una lnea
recta. Esto se conoce como la Ley de los Dimetros Rectilneos y puede ser
definida matemticamente como:
D1 + Dv = aT + b
2
donde D1 y D2 son las densidades del lquido y vapor, respec7ivamente, y a y b
son dos constantes que determinan la pendiente y la intercepcin de la lnea
recta obtenida ploteando la densidad promedio en funcin de la temperatura.
Este diagrama es muy til para calcular los volmenes crticos a partir de los
datos de densidad. La determinacin experimental del volumen crtico es a
veces difcil dado que requiere la medida precisa de un volumen a una
temperatura y presin elevadas. No obstante, es aparente que la lnea recta
obtenida ploteando la densidad promedio versus la temperatura intersecta la
temperatura crtica y la densidad crtica. El volumen crtico molal se obtiene
dividiendo el peso molecular entre la densidad crtica, o
Vc = PM
Dc

Este diagrama densidad-temperatura tambin puede ser usado para determinar

el estado de un sistema de un componente. Suponga que la densidad total del
sistema se conoce a una temperatura dada. Si sta densidad total es menor
que Dv es obvio que el sistema est compuesto enteramente de vapor.
Similarmente, si la densidad total es mayor que D 1 el sistema se compone
enteramente de lquido. Si, no obstante, la densidad total est entre D 1 y Dv es
aparente que ambos lquido y vapor estarn presentes. Con el fin de calcular
los pesos del lquido y vapor presentes uno puede fijar los siguientes balances
da peso y volumen.
Volumen del lquido + volumen del vapor = volumen total del sistema
Peso del. lquido + peso del vapor = peso total del sistema
Sea Wt = peso total de un sistema de volumen total conocido
y Wt v = peso del Vapor. Entonces Wt Wv = peso de lquido
Consecuentemente
del lquido es:

el

volumen

del

vapor

es Wtv/Dv y el

Wt - Wtv
D1
La sustitucin en los balances anteriores nos da
Wt - Wtv + Wtv = Volumen total
D1
Dv

volumen

(1)

Esta ecuacin puede ser resuelta para Wtv, ya que Wt, D 1,DV, y el volumen
total del sistema son conocidos.
Ejemplo: Diez libras de un hidrocarburo se colocan en un envase de un pie
cbico a 60F. Las densidades del lquido y vapor coexistentes se conoce que
son 25 Ib/pie3 y 0.05 Ib/pie3 respectivamente, a esta temperatura. Calcule los
pesos y volmenes de las fases lquidas y vapor.
Sol. Dado que la densidad total es 10 Ib/pie 3, el sistema tiene que estar
compuesto de lquido y vapor ya que ste valer esta entre D 1 y Dv Sustituyendo
en la ecuacin 1 resulta:
10 - Wtv + Wtv = 1
25
0.05

o Wtv = 0.030 lb

Por lo tanto, este sistema consiste de 0.030 Ib de vapor y 9.97 Ib de lquido. El

volumen del vapor presente es 0.030 / 0.05= 0.60 pie 3 . El volumen del lquido
es de 0.40 pies3

SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA UN SISTEMA DE DOS
COMPONENTES
Considere el diagrama presin-volumen de una mezcla binaria de
hidrocarburos con una composicin total dada. En. la siguiente discusin los
dos componentes de esta mezcla ser designados como el componente mas
voltil y el componente menos voltil, dependiendo de sus presiones relativas
de vapor a una temperatura dada.

En la Figura 23, la isoterma AB de la fase de vapor y la isoterma CD de la fase

lquida son muy similares a aquellas obtenidas para un .sistema de un
componente. No obstante, la isoterma a travs de la regin de las dos fases
es fundamentalmente diferente de la isoterma correspondiente para un
componente puro, en que la presin aumenta mientras el sistema pasa del
punto de roco al punto de burbuja. Esto se debe a que las composiciones del
lquido y el vapor cambian continuamente mientras el sistema pasa a travs de
la regin de las dos fases. En el punto de roco la composicin del vapor es
igual a la composicin total del sistema, pero la cantidad infinitesimal de lquido
que se condensa es rica en el componente menos voltil. No obstante,
mientras ms y ms lquido es condensado, su composicin con respecto al
componente ms voltil aumenta uniformemente (con un aumento
correspondiente en la presin de vapor) hasta que la composicin del lquido es
igual a la del sistema como un todo en el punto de burbuja. La cantidad
infinitesimal de vapor que se encuentra en l punto de burbuja es ms rico del
componente ms voltil que el sistema en s.

Habr una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama

completo P-V para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que
contiene 52.4% en peso de n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto
crtico es el punto donde la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de
roco, se encuentran. Consecuentemente, el lquido y el vapor son
indistinguibles a la presin y temperatura crticas. El punto crtico ya no es el
pice o pico de la regin de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las
isotermas a travs de la regin de las dos fases no son horizontales sino que
poseen una pendiente definida. Una consecuencia de este hecho es de que el
vapor puede existir a presiones sobre la presin crtica. Similarmente, los
lquidos pueden existir a temperaturas mayores que la temperatura crtica.
Estos conceptos y sus consecuencias sern discutidos en gran detalle en una
seccin posterior.
EL DIAGRAMA PRESIN TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS
COMPONENTES
Si la presin del punto de burbuja y la presin del punto de roco para varias
isotermas en un diagrama P-V, son ploteadas en funcin de la temperatura, se
obtiene un diagrama P-T similar al mostrado en la Figura para un sistema de
dos componentes en una composicin total fija.

La curva AC del punto de burbuja y la curva BC: del punto de roco se

encuentran en el punto crtico C. La Presin y Temperatura crticas estn dadas
por Pc y Tc, respectivamente. Los puntos dentro de la curva ACB representan
a los sistemas que consisten de las dos fases es fundamentalmente diferente
de la isoterma correspondiente para un componente puro, en que la presin
aumenta mientras el sistema pasa del punto de roco al punto de burbuja. Esto
se debe a que las composiciones del lquido y el vapor cambian continuamente
mientras el sistema pasa a travs de la regin de las dos fases. En el punto de
roco la composicin del vapor es igual a la composicin total del sistema pero
la cantidad infinitesimal de lquido que se condensa es rica en el componente
menos voltil. No obstante, mientras ms y ms lquido es condensado, su
composicin con respecto al componente ms voltil aumenta uniformemente
(con un aumento correspondiente en la presin de vapor) hasta que la
composicin del lquido es igual a la del sistema como un todo en el punto de
burbuja. La cantidad infinitesimal de vapor que se encuentra en l punto de
burbuja es ms rico del componente ms voltil que el sistema en s.
Habr una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama
completo P-V para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que
contiene 52.4% en peso de n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto
crtico es el punto donde la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de
roco, se encuentran. Consecuentemente, el lquido y el vapor son
indistinguibles a la presin y temperatura crticas. El punto crtico ya no es el
pice o pico de la regin de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las
isotermas a travs de la regin de las dos fases no son horizontales sino que
poseen una pendiente definida. Una consecuencia de este hecho es de que el
vapor puede existir a presiones sobre la presin crtica. Similarmente, los
lquidos pueden existir a tempera turas mayores que la temperatura crtica.
Estos conceptos y sus consecuencias sern discutidos en gran detalle en una
seccin posterior.

EL DIAGRAMA PRESION TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS

COMPONENTES
Si la presin del punto de burbuja y la presin del punto de roco, para varias
isotermas en un diagrama P-V, son ploteadas en funcin de la temperatura, se
obtiene un diagrama P-T similar al mostrado en la figura para un sistema de
dos componentes con una composicin total fija. La curva AC del punto de
burbuja y la curva BC del punto de roco se encuentran en el punto crtico C.
La Presin y Temperatura crticas estn dadas por Pc y Tc, respectivamente.
Los puntos dentro de la curva ACB representan a los sistemas que consisten
de dos fases. Los puntos debajo de la curva del punto de roco presentan el
vapor y los puntos sobre la curva del punto burbuja representan lquido. , Como
en los sistemas de un componente los puntos lejanos de la regin de las dos
fases representan fluido. El diagrama P-T mostrado en la figura 25 contrasta
con aquella del sistema de un componente en regin. Para el ltimo, se
recordar que la curva del punto burbuja y la curva del punto de roco
coinciden.
El diagrama P-T indica los cambios de fase que ocurren cuando varan la
presin y temperatura del sistema. Por ejemplo, si un sistema originalmente en
el punto I es comprimido isotrmicamente a una temperatura inferior a Tc, a lo
largo del paso IM ocurren los siguientes cambios de fase. El est originalmente
en el estado de vapor. En el punto vaco J, el lquido empieza a formarse y en
el paso de J se forma ms y ms lquido. En el punto de burbuja L e tema es
esencialmente lquido y slo hay una cantidad infinitesimal de vapor.
A veces la distribucin del volumen lquido-vapor en la regin de las dos fases
se indica tambin en los diagramas Esto puede ser llevado a cabo por una
serie de curvas, cada de las cuales representa un cierto porcentaje por
volumen del lquido. As, las curvas punteadas XC, YC, y ZC representan el
25%, 50%, y el 75% por volumen de lquido, respectivamente. En la
compresin isotrmica descrita arriba, el punto K representara el 50%de
lquido y el 50% de vapor por volumen. Obviamente, la curva del punto de roco
y la curva punto de burbuja representan el 0% y 100% de lquido,
respectivamente
El diagrama P-T muestra claramente que el lquido existir sobre la temperatura
crtica. La ms alta temperatura a la cual el lquido puede existir es conocida
como determ. La mxima presin a la cual el vapor puede es conocida como la
cricondenbar.. La cricondenterm por la temperatura que es tangente a la curva
de las os fases en N.
FENOMENO RETROGRADO
Considere el comportamiento de un sistema de dos componentes en la
vecindad del punto crtico en gran detalle. En el diagrama P-T mostrado en la
Figura 26 las curvas del punto de burbuja y del punto de roco entran en el
punto crtico C. Considere una compresin isotrmica a lo largo del paso AE. El
punto A que est sobre la temperatura crtica, pero debajo de la cricondeterrm,
representa
un sistema en la fase vapor. En el punto de roco B el lquido comienza a
condensar; ms y ms lquido se producir mientras la presin sea aumentada.
No obstante, en el punto E la lnea del punto de roco tiene que ser atravesada

de nuevo. Esto significa que todo el lquido formado tiene que vaporizarse dado
que el sistema es esencialmente vapor en el punto de roco.
Consecuentemente, en el mismo punto entre B y E, en el punto D por ejemplo,
la cantidad de lquido est al mximo. Por lo tanto yendo de D a E el lquido se
vaporiza mientras se incrementa la presin. Desde que esto es lo opuesto al
comportamiento a temperaturas menores que la crtica, este proceso es
descrito como una vaporacin isotrmica retrgrada., El proceso inverso, vendo
de E D se conoce como una condensacin isotrmica retrgrada ya que
involucra la formacin de lquido con una disminucin isotrmica de la presin.
Un fenmeno similar ocurre a presiones mayores que Pc, pero menores que la
cricondenbar.
Considere un aumento isobrico de temperatura a lo largo del paso JG. En el
punto de burbuja I el lquido comenzar a vaporizarse, pero cruzando nuevamente el punto de burbuja en G, el vapor formado tendr que condensarse.
Si H representa el punto al cual la cantidad de vapor es un mximo, el paso de
H a G representa Ia condensacin isobrica retrograda. dado que .el vapor se
condensa al aumentar la temperatura. El proceso inverso de G a H es conocido
como la vaporizacin isobrica retrgrada. En otras palabras, la condensacin
retrograda es definida como la formacin de liquido por una disminucin
isotrmica de la presin o un aumento isobrico de la temperatura.
Similarmente, La vaporizacin retrgrada es la formacin del v<i por por una
compresin isotrmica o una disminucin isobrica de la temperatura. El
fenmeno retrgrado puede ocurrir solamente en las reas sombreadas de la
Figura 26.

Obviamente ocurren solamente a presiones entre Pc y la cricondenbar a

temperaturas entre Tc y la cricondenterm. Se podra pensar de stos
fenmenos como anormales pero en la realidad ste comportamiento es
caracterstico para casi todos los sistemas compuestos de dos ms

componentes. Realmente, ste comportamiento fue predecido por antiguos

investigadores antes que fue fuera observado experimentalmente. No obstante,
ste comportamiento no tiene que ser general, dado que el fenmeno
retrgrado no ocurrira en un sistema cuya curva del punto de vaco y la curva
del punto de burbuja se encuentren en un ngulo agudo en el punto crtico d
tal manera que la cricondenterm y la criomdenbar son iguales a Tc y Pc,
respectivamente La Figura 27 muestra las regiones retrogradas en un diagrama
P-V. Este diagrama muestra isotermas tpicas en la regin del punto crtico C.
Tc es la isoterma a la temperatura crtica y T1 representa la cricondenterma.

Empezando en el punto A la isoterma a la temperatura T, que est sobre Tc y

bajo T1, pasa a travs de la regin de dos fases a lo largo del paso ABD. En el
punto de roco A el lquido empieza a formarse pero en el segundo punto de
roco D slo permanece una cantidad infinitesimal de lquido. Si la cantidad
mxima de lquido ocurre en B, ocurre entonces la vaporizacin isotrmica
retrgrada de B a D. Similarmente para un aumento isobrico de la temperatura
a lo largo del paso EFG, ocurre la condensacin retrgrada de F a G si F
representa el punto donde la cantidad de vapor es un mximo. Las reas
sombreadas del diagrama representan las reas donde ocurre el fenmeno
retrogrado.
Desafortunadamente, la terminologa aplicada al fenmeno retrgrado no ha
sido todava es estandarizado en la literatura. El fenmeno descrito como
vaporizacin retrgrada en las paginas precedentes son referidos algunas
veces como una condensacin retrgrada y viceversa. Adems, la regin
entera de las dos fases entre la cricondeterma y la temperatura crtica y la que
est entre la cricondenbar y la presin crtica, es referida algunas veces como

la regin retrgrada. Las definiciones dadas en este texto estn de acuerdo con
las de uso ms comn en la prctica de la ingeniera de petrleo.
LA COMPOSICIN DEL DIAGRAMA P T
El diagrama P-T previamente descrito representa el comportamiento de fase de
un sistema de dos componentes con una composicin total fija

Consecuentemente, para un par dado de componentes, habr un diagrama PT para cada sustancia pura y tambin un nmero infinito de diagramas P-T de
dos componentes representando el nmero infinito de sistemas que pueden ser
formados con la mezcla de dos componentes en varias proporciones. Si las
curvas del punto de burbuja y del punto de roco para los dos componentes
puros y para varias mezclas estn ploteadas en el mismo diagrama P-T; se
obtiene un diagrama P-Tcomo l de la Figura 20. Las curvas AB. y CD
representan las presiones de vapor en funcin de la temperatura del
componente puro ms voltil y del componente puro menos voltil,
respectivamente. Las tres curvas mostradas en este diagrama, de nmeros 1,
2, y 3, definen las regiones de dos fases para tres de los infinitos nmeros de
mezclas que pueden ser formados de los dos componentes puros. La curva 1
representa la regin de las dos fases para un sistema que es relativamente rico
del componente ms voltil.

Similarmente, la curva 3 representa un sistema que esta rico en el componente

menos voltil- Finalmente la curva 2 representa un sistema en el cual las
concentraciones de los dos componentes son ms o menos iguales. Este
diagrama describe el comportamiento de fase de una mezcla de dos
componentes como una funcin de la composicin. La lnea punteada a travs
de los puntos crticos B, E, F, G, y D se conoce como el lugar crtico y
representa la posicin del punto crtico en funcin de la composicin del
sistema.
Los lugares crticos de los sistemas binarios compuestos de hidrocarburos
parafnicos normales se muestran en la Figura 29. Este diagrama muestra
claramente que la presin crtico para una mezcla puede ser mayor que la
presin crtica de cada componente .puro. Debe recordarse que la presin
seudocrtica usada para corregir el comportamiento de gases no ideales
(ecuacin 20, Captulo 2) esta por definicin entre las presiones criticas de los
constituyentes de un sistema de dos componentes. Obviamente, no hay
relacin entre la presin real crtica de una mezcla y la presin seudo-crtica,

Similarmente, no hay relacin entre la temperatura real crtica y la temperatura

seudo-crtica.
EL .DIAGRAMA PRESION-COMPOSICION PARA UN SISTEMA DE
DOS COMPONENTES
Otra manera de describir el comportamiento de fase de un sistema binario
como una funcin de la composicin es por medio de un diagrama de presincomposicin. Este diagrama describe el comportamiento de un sistema de dos
componentes a una temperatura fija; se construye ploteando la presin del
punto de roco y la presin del punto de burbuja en funcin de la composicin.
La lnea del punto de burbuja es trazada a travs de los puntos que
representan las presiones de los puntos de burbuja como una funcin de la
composicin. Similarmente, la lnea del punto de roco es trazada a travs de
los puntos que representan las presiones de loe puntos de roco. La Figura 30
representa un diagrama tpico de presin-composicin para un sistema de
Hidrocarburos. Los puntos A y B representan las presiones de vapor, las
presiones del punto de roco, y las presiones del punto de burbuja para un
componente puro ms voltil y el componente puro menos voltil,
respectivamente. Similarmente, los puntos C y D representan las presiones del
punto de roco y las presiones del punto de burbuja para una mezcla que
contiene 25% en peso del componente menos voltil y 75% en componente
ms voltil. El rea debajo la lnea del punto de roco representa vapor, el rea
sobre al lnea del punto de burbuja representa lquido, y el rea entre las dos
curvas representa la regin de las dos fases, donde el lquido y el vapor
coexisten El diagrama de presin - composicin est relacionado al diagrama
compuesto de presin temperatura, descrito previamente, de la manera
siguiente. En la Figura 28, sea T 1 la temperatura fija a la cual el diagrama
presin- composicin va a ser construido. Esta isoterma intersecta la curva
cerrada de las dos fases de una composicin particular en la presin del punto
de burbuja y en la presin del punto de roco. Si estas dos presiones y la
composicin son ploteadas, se obtienen dos puntos en el diagrama de presin
composicin. Otros pares de puntos pueden ser obtenidos de la misma manera
con otras composiciones pero a la misma temperatura.
En el diagrama mostrado en la Figura 30 las composiciones estn expresadas
en porcentaje en peso del componente menos voltil. Se entiende que la
composicin puede expresarse igualmente bien en trminos del porcentaje en
peso del componente ms voltil en el caso en el cual las lneas del punto de
roco y el punto de burbuja tengan pendientes opuestas. A dems, la
composicin puede ser expresada en trminos de mol% o fraccin molar, si se
desea.

Considere el significado de., la lnea horizontal XY a travs de la regin de las

dos fases, en este diagrama. Los puntos X e Y en las extremidades de esta
lnea representan un vapor y un lquido qu existen a la misma temperatura (la
temperatura es constante en este diagrama) y la misma presin (XY es
horizontal). Consecuentemente, los puntos X e Y representan las
composiciones de las fases lquido y vapor coexistentes. En otras palabras, a
una temperatura constante, y a una presin representada por la lnea horizontal
XY, las composiciones del lquido y vapor que coexisten en la regin de las dos
fases estn dadas por Wv y W1, respectivamente.
Con el fin de comprender, completamente el significado de un diagrama de
presin-composicin se describir el comportamiento de un sistema el cual
esta inicialmente en la fase de vapor y sujeta a una compresin isotrmica a
travs de la regin de las dos fases. En el diagrama presin-composicin
mostrada en la Figura 31 la composicin est expresada en fraccin molar del
componente ms voltil. Si la presin se incrementa en un sistema
representado por el punto A, no ocurrir ningn cambio de fase hasta que se
alcance el punto de roco B a una presin P 1. En el punto de roco se forma

una cantidad infinitesimal de lquido cuya composicin est dada por x 1. La

composicin del vapor es todava igual a la composicin original z. Mientras se
incrementa la presin, se forma ms liquido y las composiciones del liquido y
vapor coexistentes se dan proyectando los extremos de la lnea recta horizontal
a travs de la regin de las dos fases de los ejes de composicin. Por ejemplo
en P2 ambos lquidos y vapor estn presentes y las composiciones estn
dadas por x2 e y2. A la presin P3 se alcanza el punto de burbuja C. La
composicin del lquido es igual a la composicin original z. La cantidad
infinitesimal de vapor todava presente en el punto de burbuja tiene una
composicin y3.

Como se indico previamente, los extremos de una lnea horizontal, a travs de

la regin de las dos fases, representan las composiciones de las fases
coexistentes. No obstante, la composicin de una fase y la composicin de una
fase presente en un sistema de dos fases, no debe ser confundido. En el punto
de roco, por ejemplo hay una sola cantidad infinitesimal de lquido presente
que consiste de fracciones molares finitas de los dos componentes. Una
ecuacin para las cantidades relativas de lquido y vapor en un sistema de dos
fases puede ser derivado como sigue.
Sea

n = nmero total de moles en el sistema

n1 = moles del lquido
nv = moles de vapor
z = fraccin molar del componente ms voltil en el sistema
x = fraccin molar del componente ms voltil en el lquido
y = fraccin molar del componente ms voltil en el vapor

Entonces:
nz = moles del componente ms voltil en el sistema.
n1x= moles del componente ms voltil en el lquido
nvy= moles del componente ms voltil en el vapor

Desde que el nmero de moles del componente ms voltil en el liquido y en

el vapor son iguales al nmero de moles del componente en el sistema, se
tiene
nz = n1 + nvy
Adems, es obvio que:
n1 = n - n v
(2)
Sustituyendo en la ecuacin 2
nz = (n - nv )x + nvy
y reordenando se obtiene
nv = z x
n yx

( 3)

Similarmente, si nv es eliminada en la ecuacin 2 en vez de n1 se obtiene

n1 = z x
n yx

( 4)

Las interpretaciones geomtricas de las ecuaciones 3 y 4 mostradas en la

Figura 32. Dado que z - x = AB y y x = AC, la ecuacin 3 se convierte en
nv = z x = AB
n

yx

AC

Similarmente la ecuacin 4 se convierte

n1 = AB
n
AC
Esto es, el nmero de moles de vapor es al nmero total moles en el sistema
como la longitud del segmento de lnea AB es a la longitud AC. Tambin el
nmero de moles de lquido es al nmero total de moles en el sistema como la

del segmento de lnea BC es a la longitud AC. Una manera conveniente de

recordar estas ecuaciones es aquella de que calcular la cantidad de una, fase,
use la longitud del total de lnea ms lejano de esta fase que esta en el
diagrama de fase, sobre la longitud total de la lnea en la regin las dos fases.
El lector debe convencerse a s mismo que los resultados podran haber sido
los mismos si la fraccin molar del componente menos voltil hubiera sido
ploteado en el diagrama de fase en vez de la fraccin molar del componente
ms voltil.
Ejemplo: Un sistema compuesto de 3 moles de isobutano y una mol de n
heptano es separado a una temperatura y presin fijas y las fases lquidas y
vapor son recuperadas. La fraccin molar del isobutano en el lquido
recuperado es 0.370 y en el vapor recuperado es de 0.965. Sobre una asis
molal, calcule las cantidades del lquido y vapor recuperados.
Solucin: Dado que x = 0.370, y = 0.965, z = 0.750, y n = 4 y sustituyendo
estos valores
Sol. Dado que x = 0.370, y z = 0.965, z = 0.750, y n = 4 y sustituyendo estos
valores en la ecuacin 3 nos resulta
nv = z x = 4( 0.750 0.370) = 2.56 moles de vapor
n yx
0.965 0.370
La cantidad de lquido es
N1 = n nv = 4 2.56 = 1.44 moles de lquido
Nn1 pudo haber sido obtenido tambin usando la ecuacin 4
Si la composicin es expresada en fraccin de peso en vez de fraccin molar,
pueden ser derivadas las siguientes ecuaciones para los pesos de lquido y
vapor.
Sea : Wt = peso total del sistema
Wt1 = Peso de lquido
Wtv = Peso de vapor
Y
W0 = fraccin en peso del componente ms voltil en el sistema original
W1 = fraccin en peso del componente ms voltil en el sistema liquido
Wv = fraccin en peso del componente ms voltil en el vapor
:
Un balance de materias en el componente ms voltil nos lleva a las
ecuaciones siguientes
Wtv = W0 W1
WT Wv W1

y Wt1 = W0 - Wv
Wt W1 .WV

(5)

Adems, la interpretacin geomtrica de estas ecuaciones es la misma que la

anterior.

No obstante, debe ser enfatizado que si la composicin es expresada en

fraccin en peso por porcentaje en peso, los cocientes o razones Wt 1/Wt y
Wtv/Wt representan peso del lquido sobre el peso total y peso del vapor sobre
el peso total, respectivamente. Si, por otra parte la composicin se expresa en
fraccin molar mol por ciento, entonces, como se mostr anteriormente,
n1/n;nv/n representan moles de lquido sobre Moles totales y moles de vapor
sobre moles totales respectivamente
El diagrama de presin-composicin mostrado en la Figura30 fue construido a
una temperatura menor que la temperatura crtica de cada componente. Si la
temperatura se fija en un Valor que esta entre los valores de las temperaturas
crticas de los componentes, como T2 en la Figura 28, entonces un diagrama
similar de presin composicin, mostrado en la figura 33, es obtenido. La
lnea el punto de burbuja y la lnea del punto de roco se encuentran en el punto
C el cual representa la presin crtica para un sistema cuya composicin esta
dada por Zc. No existe regin de dos fases en sistemas con una fraccin molar
del componente menos voltil bajo z.
La composicin z del sistema es aquella que se da cuando su cricondeterma
es igual a la Temperatura T2 a la cual el diagrama de presin composicin fue
construido.
La interpretacin de este diagrama es similar a la de los diagramas de presin
composicin descrita previamente. As, para el sistema cuya composicin
inicial total es z el punto de roco esta en A y el punto de burbuja est en B. La
composicin del lquido en le punto de roco es x y la composicin del vapor
del punto de burbuja es y. En un p un punto D, entre el punto de roco y el
punto de burbuja, existen dos fases y el cociente entre los moles de liquido y
los moles de vapor esta dado por ED/EF. Un sistema cuya composicin inicial
esta entre z y zc muestra el fenmeno retgrado cuando esta sujeta a una
composicin isotrmica. Por ejemplo un sistema cuya composicin total esta
dado por zr con el punto de roco en G y otra vez en H. Mientras este sistema
se comprime isotrmicamente pasando de G a H, la cantidad de lquido

aumenta hasta alcanzar un mximo y luego decrece hasta cero nuevamente la

vaporizacin del lquido que ocurre mientras se aumenta la presin y se acerca
al punto H se conoce como la vaporizacin isotrmica retgrada.
EL DIAGRAMA DE TEMPERATURA COMOSICIN PARA UN SISTEMA
DE DOS COMPONENTES
Considere nuevamente el diagrama compuesto P T mostrado en la figura 28.

A una presin dad, P1, por ejemplo habr una temperatura de punto de roco y
una temperatura de punto de burbuja para cada composicin, se obtiene un
diagrama similar al de la figura 34. Aqu nuevamente la compasin puede ser
expresada en trminos de % en peso o % molar del componente ms voltil o
del componente menos voltil. El rea sobre la curva de temperatura de punto
de roco representa vapor. El rea de temperatura bajo la curva de punto de
burbuja representa lquido. El rea entre las dos curvas representa la regin de
las dos fases. En este diagrama, los extremos de una lnea horizontal que
atraviesa la regin de las dos fases representa nuevamente la composicin de
las fases coexistentes. Si el elige 14.7 psia como la presin fija, la lnea de
temperatura de punto de burbuja representar la lnea del punto normal de
ebullicin ya que el punto normal de ebullicin se define como la temperatura a
la cual la presin del punto de burbuja es una atmsfera.
Puede demostrarse que la cantidad de lquido y vapor que coexisten en la
regin de dos fases puede ser representada por las longitudes de los
segmentos horizontales de la lnea que atraviesa la regin de dos fases tal
como se indic anteriormente. As, si la composicin total es representada por
% en peso, w0 y la temperatura es T1 entonces el cociente del peso del lquido
entre el peso total del sistema es AB/AC. Similarmente el cociente del peso de
vapor entre el peso total es BC/AC.

SISTEMA DE MULTICOMPONENTES
El comportamiento de fase de los sistemas
multicomponentes de
hidrocarburos en la regin lquido vapor es muy similar a la de los sistemas
binarios. No obstante es obvio que los diagramas bidimensionales presincomposicin y temperatura- composicin ya no son suficientes para describir el
comportamiento de los sistemas de multicomponentes. Para un sistema de
multicomponentes con una composicin total dada, las caractersticas de los
diagramas P T, y P V son muy similares a aquellos de los sistemas de dos
componentes. Para los sistemas que involucran petrleos crudos los cuales
generalmente
contienen
apreciables cantidades de
constituyentes
relativamente no voltiles, los puntos de roco podran ocurrir a tales bajas
presiones que seran prcticamente inalcanzables. Este hecho modificara el
comportamiento de este sistema hasta cierto punto.
EL DIAGRAMA P V PARA UN SISTEMA DE MULTICOMPONENTES
Para un sistema de multicomponentes relativamente voltil, una gasolina por
ejemplo, una isoterma en el diagrama P V es similar a su contraparte para un
sistema binario (Figura 23) No obstante, es comnmente encontrado, que en el
punto de roco en la isoterma P V el quiebre no es muy pronunciado en los
sistemas de multicomponentes. Consecuentemente, para sistema de este tipo,
sera muy difcil fijar el punto de roco de esta manera. Est dificultad
experimental puede ser superada usando una celda provista de un visor y
observando la presin y el volumen cuando aparecen trazas, de lquido en el
sistema. Una isoterma P-V tpica para un sistema de petrleo
crudo se
muestra en la Figura 35. El punto A representa un sistema enteramente lquido
a una presin relativamente alta. Mientras se decrece la presin
isotrmicamente se alcanza el punto de burbuja en el punto B. La presin del
punto de burbuja se designa generalmente como la presin de saturacin (P s)
para los sistemas de petrleo crudo. Esto se debe al hecho de que en los
petrleos crudos se acostumbra considerar a la fase vapor que se forma en el
punto de burbuja como si fuera gas disuelto en la fase lquida. Esto es
enteramente justificable y la formacin de vapor en cualquier sistema puede
considerarse como vapor que esta saliendo de la solucin.

Consecuentemente, en la presin de saturacin, se considero al lquido como

si fuera saturado con gas y cualquier decremento posterior de la presin dar
por resultado la liberacin del gas en solucin, esto es, la formacin de una
fase vapor. Mientras se va disminuyendo la presin debajo de Pg se va
formando ms y ms vapor (ms y ms gas sale de la
solucin).
Cuando se alcanza la presin atmosfrica un sistema de petrleo crudo
generalmente consiste, de ambos lquido y vapor. Para vaporizar compltamele
el sistema, se requerira de una presin extremadamente baja y el punto de
roco es prcticamente inalcanzable.
EL DIAGRAMA P T PARA UN SITEMA DE MULTICOMPONENTES
Como se declar previamente, las caractersticas de un diagrama P-T para un
sistema de multicomponentes y para un sistema de dos componentes son muy
similares. Estos diagramas P - T d multicomponentes son muy tiles para
describir el comportamiento de fase de los yacimientos petrolferos Considere
una mezcla de hidrocarburos con una composicin total dada, cuyo diagrama
P-T se muestra en la Figura 36.

Este diagrama que indica presiones de punto de roco extremadamente bajos

a bajas temperaturas podra representar un sistema de petrleo crudo. Si la
presin y temperatura del yacimiento por el punto B (P 0, T0), est diagrama
representara un yacimiento con un casquete de gas conteniendo ambos
lquido y vapor que produce ambos lquidos y gas. Si la temperatura. y presin
del reservorio es representado por punto D (P 0,T0),
este diagrama
representar un crudo con saturacin insuficiente (todo el lquido sin gas libre
presente) el cual el produce ambos lquido y gas.

En el diagrama P T mostrado en al figura 37 el punto E representa un

yacimiento de gas seco. Si por otra parte, las condiciones superficiales estn
en G este yacimiento producir ambos lquido y gas y ser conocido como un
yacimiento condensado. Un yacimiento cuya temperatura y presin inciales
estn en H y las condiciones superficiales en F se conoce como un yacimiento
retrgrado condensado ya que en la produccin de este yacimiento l fludo
pasar a travs de la regin retrgrada. Si el gradiente de presin es tal que la
condensacin retrgrada ocurre en el yacimiento entonces se formarn ah dos
fases, pero una disminucin posterior de la presin acusar que la fase del
lquido ms denso se vaporice nuevamente.
LA REGLA DE LA FASE DE GIBSS
Mucha de la informacin cualitativa concerniente al comportamiento de fase
descrito en las secciones antecedentes a este captulo puede ser resumida en
una generalizacin simple conocida como la regla de las fases de GIBSS. Esta
generalizacin fue descubierta por J. Willard Gibss en 1876 y trata del nmero
de fases que pueden coexistir en equilibrio para un sistema bajo condiciones
dadas de presin y temperatura.
Antes de exponer la regla de las fases sera ventajoso reconsiderar el
comportamiento de fase de un sistema de un solo componente desde el punto
de vista ligeramente diferente. Si un sistema de un solo componente existe en
una sola fase es necesario especificar ambos la temperatura y la presin con
el fin de definir el sistema en cuanto concierne a sus propiedades intensivas.
Tal sistema se dice que bivariante o que tiene dos grados de libertad. No
obstante, si un sistema de un solo componente est en la regin de dos fases
es necesario especificar solamente una variable para definirlo. As cuando
ambos lquidos y vapor estn presentes a una temperatura especificada la
presin es fijada en la presin de vapor y todas las propiedades intensivas de
ambas fases lquido y vapor son definidas. Inversamente, si la presin es
especificada la temperatura es tambin definida como la temperatura a la cual
la presin de vapor es igual a la presin especificada. Consecuentemente un

sistema de un solo componente, de dos fases, es univariante o se dice que

tiene un grado de libertad. Finalmente, si tres fases estn presentes en un
sistema de un solo componente entonces el sistema esta en el punto triple y se
dice que es invariante, dado que las propiedades intensivas de las tres fases
estn definidas.
La regla de las fases de Gibss se expone en forma ecuacional como
F=CP+2
(6)
Dnde F es la variancia o el nmero de grados de libertad, C es el mnimo
nmero de componentes o compuestos qumicos que se requieren para formar
el sistema y P es el nmero de fases que estn presentes cuando el sistema
est en equilibrio. Esta ecuacin, la cual es vlida para sistemas cuyo
comportamiento de fase esta determinado por la temperatura, presin y
composicin, es presentada sin derivacin. (Parav derivacin, ver, por ejemplo,
Thermodynamics and Chemistry, de MacDougall)
Esta ecuacin manifiesta que en un sistema de un componente
(C = 1) es bivariante (F = 2) cuando est presente una fase
(P = 1), univariante (F = 1) cuando estn presentes dos fases
(P = 2), es invariante (F =0) cuando estn presentes tres fases
(P = 3) Consecuentemente, es aparente que la regla de las .fases predice el
comportamiento de fase de un sistema en cuanto concierne a su variancia.
Debe ser enfatizado que la regla de las fases es solamente cualitativa y no
predice los valores reales de las propiedades intensivas del sistema, ni predice
las cantidades relativas de las fases presentes en el sistema.
La regla de las fases como lo define la ecuacin 6 es aplicable a sistemas que
contienen cualquier nmero de componente.
Para una mezcla de
hidrocarburos en la cual no hay interaccin qumica entre los constituyentes, el
valor de C en la ecuacin 6 es simplemente igual al nmero de componentes
en la mezcla. Considere un sistema de dos componentes en la regin de dos
fases,. De acuerdo a la regla de fases sta sistema es bivariante esto est de
acuerdo con las conclusiones obtenidas previamente dado que se demostr
que es necesario especificar ambas la presin y temperatura con el fin de
definir intensivamente al sistema; si se fijan estas dos variables, el sistema
consistir de una fase lquida y una fase vapor cuyas posiciones y propiedades
intensivas estn definidas. (Ver figura 30). S por otra parte, un sistema de dos
componentes existen en una regin de una sola fase, su variancia es tres de
acuerdo a la regla de las fases. Se ha expuesto que las 3 variables. (Presin,
temperatura y composicin total) tienen que ser especificadas con el fin de
definir las propiedades intensivas del sistema en este caso.
La regla de las fases es una herramienta til que puede usarse para
correlacionar y resumir el comportamiento de fase de sistemas compuestos de
una o ms fases en equilibrio con otra En este respecto es particularmente til
pare preelegir el comportamiento cualitativo de sistemas de multifases, de
multicomponentes cuyos comportamientos de fases pueden ser
extremadamente complejos.

PROBLEMAS
1) Les densidades del lquido y vapor coexistentes de un componente puro a
varias temperaturas.don como sigue:
TC

30

50

70

100

120

D1(gr/cc)

0.6455

0.6166

0.5735

0.4950

0.4040

Dv(gr/cc)

0.0142

0.0241

0.0385

0.0810

0.1465

Si la temperatura crtica es 126.9C, cual es el volumen molal crtico si el peso

molecular es 50?, Si se colocan 300 gr en un envase de un litro a 30C, calcule
los pesos d lquido y vapor presentes. Calcule, las mismas cantidades si
solamente 10 gr se colocan en el envase. Rpta: V c = 186 cc.
2) Un envase de 50 pies3 es evacuado y mantenido a 60F. Se inyectan 5 libras
de propano lquido, cul ser la presin en el envase y que proporciones de
lquido y vapor estarn presentes? Repita los clculos para 100 libras de
propano inyectados. Las densidades del propano lquido y vapor coexistentes a
60F son 31.75 Ib/cu ft y 0.990 Ib/cu ft respectivamente.
3) un litro de butano (conteniendo lquido y vapor a 60F) tiene una presin
manomtrica de 15 psig Qu porcentaje del volumen total de vapor estar
ocupado por un gas inerte si la presin atmosfrica es 14.5 psia? Si el gas
inerte es nitrgeno Cules sern las fraccionas en peso en el vapor?
4) Un cilindro contiene aire a una presin de 20 psia a 6F. Un segundo cilindro
de doble capacidad contiene pentano puro con una pequea cantidad de
pentano lquido presente. Si se interconectan estos dos tanques cul es la
presin final bajo las condiciones de presin y temperatura arriba
mencionadas? Cules son los fracciones molares, de volumen y en peso?
Nota: Una pequea cantidad de lquido significa que su volumen puede ser
despreciado pero este volumen es pa ra saturar ambos tanques con vapor.
Respuesta P = 13.7 psia
5) Derive ecuaciones paro las cantidades de lquido y vapor presentes en la
regin de dos fases cuando la composicin es expresada en trminos de (1)
fraccin en peso del componente ms voltil, (2) fraccin en peso del
componente menos voltil
6) Un gas consiste de una mezcla 50-50 en peso de dos hidrocarburos La
presin se incrementa isotrmicamente hasta qu aparecen dos fases.
La
fase lquida consiste de 40% en peso del constituyente ms voltil y la fase
vapor contiene 65% en peso del constituyente ms voltil. Si el peso totales
de 80 Ib, cules son los pesos de las fases lquida y vapor?
Resp: Wt1 =
48 lb, Wtv = 32 lb..
7) Describa los cambios en composicin y cantidades de lquido y vapor que
ocurren en un incremento isobrico de temperatura a travs de la regin de dos
fases de un diagrama de temperatura- composicin.

8) Un sistema compuesto de etano hidratado, agua, y etano es clasificado

como un sistema de dos componentes cuando se aplica la regla de las fases
de Gibss dado que podra formarse de agua y etano. Cul es la variancia de
este sistema cuando una fase slida, una lquida y una vapor coexisten
en
equilibrio? Si la temperatura de este sistema de tres fases es especificada,
sera posible alterar la presin sin la consiguiente desaparicin de una fase?