Sunteți pe pagina 1din 17

MODELE DE PROBLEME DE ECHILIBRE CHIMICE IN APDISOCIAIA ELECTROLITIC

Am ncercat s v ofer, exemple de probleme rezolvate despre:


ionizarea apei;
pH-ul soluiilor apoase;
acizi i baze tari/ slabe;
gradul de ionizare, constanta de aciditate, constanta de bazicitate (legea lui
Ostwald);
indicatori acido-bazici;
reacia de neutralizare; reacia de hidroliz;
electrolii amfoteri(amfiprotici);
echilibre n soluii tampon
Este un mod personal de rezolvare i nu anuleaz, alte variante de rezolvare studiate la
cursul de Chimie. Ofer nite instrumente de rezolvare i sunt sigur c vei descoperi
alte ci de rezolvare, care te vor bucura. Teoria disocierii electrolitice nu se
memoreaz; se ncearc s se neleag prin exerciii i observnd fenomenele din
experienele chimice sau din natur.
Bibliografie:
1. Bacalaureat, Subiecte propuse la Chimie anorganic i general, Editura
Humanitas Educational, 2000
2. Luminia Vldescu, Olga Petrescu, Ileana Cosma, Chimie, manual pentru clasa
a IX-a, EDP R.A, Bucureti, 1993
3. Marilena erban, Felicia Nu, Chimie, manual pentru clasa a X-a, C1, Editura
Niculescu, 2000
4. Olga Petrescu, Adrian-Mihail Stadler, Chimie anorganic i Chimie fizic,
teste i probleme,Editura Aramis, 2003
5. C.D. Neniescu, Chimie General, EDP Bucureti, 1978
6. http://mihainicula.ro/alimentatia-alcalina-vs-acida-pentru-o-viata-sanatoasa/
7. http://ro.wikipedia.org/wiki/Teoria_acido-bazic%C4%83

Ai nvat despre teoria disociaiei electrolitice, importana pH-ului pentru organism,


mediu, alimentaie,industrie,etc.Sunt lecii importante pentru cultura noastr general
i care nu se nva memornd. Au o logic i o baz practic, care te oblig s te
ntrebi De ce au loc aceste procese?: i La ce ajut?.
Se prezint o sintez a teoriei disociaiei electrolitice.
1. Disociaia electrolitic (ionizare)
Este procesul reversibil de descompunere prin dizolvare n ap, respectiv alcooli,
acid acetic, ali solveni sau topire a unor substane n ioni, care permit trecerea
curentului electric. Astfel de substane se numesc electrolii; se pot da exemple acizii,
bazele, srurile. Teoria a fost aplicat de Arhenius n 1887, Ostwald .a. dup 1890.
Acizii dizolvai n ap disociaz n anioni i ioni H +; bazele dizolvate n ap disociaz
n cationi i ioni hidroxil HO -. Prezena lor, n soluii apoase se pune n eviden prin
metode electrochimice-se msoar conductibilitatea electric.Descompunerea

moleculelor de electrolii, la dizolvarea n ap, n ioni pozitivi (cationi) i


negativi(anioni), difer de la o substan la alta, n funcie de: natura electrolitului,
concentraia soluiei, temperatur. n absena apei, nu are loc disocierea electrolitic,
acizii i bazele sunt considerate molecule neutre.
Msurtorile de conductibilitate electric au dus la mprirea electroliilor n dou
grupe:
electrolii tari, care au conductibilitatea electric mare i care nu variaz dect
puin cu concentraia. Se pot da exemple:a) toate srurile: NaCl, CH 3CO2Na,
etc. b) hidroxizii de Na, K, Ca, Mg, Ba-baze tari; c) acizii minerali: ex HCl,
H2SO4; HNO3;
electrolii slabi, care au conductibilitatea electric mic i care crete cu
diluia, dar fr a atinge valorile electroliilor tari. Se pot da exemple: a) acizii
organici: ex CH3COOH, HCN; b) acizi anorganici precum: H2S, H2CO3,
H2SO3; c) amoniacul i derivaii organici ai si: NH3, CH3NH2, etc.
2. Neelectroliii sunt substanele care n soluie apoas sau n topitur, nu se desfac n
ioni, deci nu vor permite trecerea curentului electric. Se pot da exemple: zahrul,
acetona, glucoza.
3. Reacii cu transfer de protoni-protolitice
Acidul este o substan, care are tendina de a ceda un proton i baza este o substan
care are tendina de a accepta un proton; un acid nu poate ceda un proton dect unei
baze, care se transform n acidul ei conjugat, iar acidul iniial se transform n baza
sa conjugat.
Acid1 = Baza1 + H+
Baza2 + H+ = Acid2
Acid1+Baza2 = Baza 1+ Acid 2
Sunt reacii chimice reversibile.
4. Apa ca solvent
Apa este cel mai rspndit solvent i cel mai bun pentru electrolii. Apa are un
caracter amfoter, fiindc se comport fa de acizi ca o baz i fa de baze ca un acid.
Se explic prin reaciile chimice reversibile de mai jos.
HCl + H2O = H3O+ + ClAcid1 Baza2 Acid 2 Baza 1
NH3 + H2O = NH4+ + HOBaza1 Acid 2 Acid1 Baza2
Ionul hidroniu este este format din protonul de hidrogen legat de o molercul de ap,
fiindc acesta din urm nu poate exista liber.
5. Gradul de ionizare(disociere), , al unui electrolit, la o anumit temperatur i
concentraie a acestuia n soluie
El reprezint raportul dintre numrul de molecule disociate n ioni i numrul total de
molecule dizolvate acid,baz,sare). Valoarea lui este subunitar; n calcule se
utilizeaz exprimarea procentual. Moleculele de electrolii n stare pur nu ionizeaz;

dup dizolvarea lor n ap se produc fenomene de desfacere n ioni i reacii ale lor cu
apa.
= numrul de molecule ionizate / numrul total de molecule
% = 100.
n cazul dizolvrii acizilor tari n ap, ei disociaz total, echilibrul chimic este complet
deplasat spre dreapta.
n cazul dizolvrii acizilor slabi, n ap, acetia disociaz puin n ioni, cu un grad de
ionizare; ionii formai reacioneaz cu apa, echilibrul chimic este deplasat spre stnga.
HA + H2O = H3O+ + AAcid1 baza2
acid2 baza 1
6. Relaia dintre tria electroliilor i gradul de ionizare(disociere)
-electrolii tari, care reprezint substane cu gradul de disociere (ionizare) foarte mare
( >>0,5), la dizolvarea lor n ap. Sunt complet ionizai n soluie.Exemple: toate
srurile; hidroxizii solubili ai metalelor din grupele 1 i 2 principale: NaOH, KOH,
Ba(OH)2- baze tari; acizii minerali (tari): H2SO4, HNO3, HCl, etc.
-electrolii slabi, care reprezint substanele cu un grad de disociere mic, n ap, chiar
i n soluii diluate. Exemple: acizii organici (acetic, oxalic, etc.); acizii anorganici:
H2S, H2SO3, H2CO3, etc.; amoniacul i aminele; bazele slabe-ale metalelor
tranziionale.
7. Echilibrul ionic.Constanta de aciditate. Constanta de bazicitate
n cazul ionizrii (disocierii) electroliilor prin dizolvarea lor n ap, au loc reacii
reversibile ntre ei i ap; se stabilesc echilibre chimice, caracterizate prin constanta
de echilibru.
Astfel la dizolvarea n ap, a unui electrolit CA, a crui molecul se descompune n
doi ioni: C+ -cation i A- -anion, echilibrul chimic se reprezint:
CA = C+ + AConform legii aciunii maselor, constanta de echilibru a reaciei de mai sus va fi:
K i = [C+] . [A-] / [CA]
Ki=constanta de ionizare sau disociere a electrolitului cnd este dizolvat n ap
[C+]=concentraia molar a cationului (mol/L)
[A-]=concentraia molar a anionului(mol/L)
[CA] =concentraia molar a electrolitului(mol/L)
Ka = constanta de aciditate- in cazul ionizrii acizilor
Kb= constanta de bazicitate n cazul ionizrii bazelor
8 . Relaia dintre constanta de ionizare i
Dac electrolitul are un grad de disociere, n ap, atunci se poate scrie constanta de
ionizare, n funcie de acesta. Considerm concentraia molar a electrolitului, egal
cu c, i este fraciunea de moli de CA, care trece n cation i anion.
Se observ din reacie c: 1 mol CA disociaz n 1 mol C+ i 1 mol de AAtunci
.c.moli...............formeaz c moli C+ i .c moli AEcuaia chimic:
CA = C+ + AConcentraii iniiale(mol/L) c
0
0

Conc. la echilibru(mol/L) c- .c .c .c
c- .c = moli de CA care nu a disociat, care se va gsi la stabilirea echilibrului chimic
n soluie.
Se poate scrie pentru echilibrul chimic, care se stabilete constanta la echilibru, cu
concentraiile componenilor respectivi la echilibru:
Ki = 2 . c / 1-
Este cunoscut sub numele de legea diluiei sau legea lui Ostwald.
La acizi slabi / baze slabe, este <<1, (1- ) 1; legea diluiei devine:
Ki = 2 . c ; = Ki / c
9. Acizii poliprotici (polibazici) disociaz n soluie apoas, n trepte, fiecare treapt
de disociere are o constant de aciditate Ka1, Kan. La fel i bazele polivalente disociaz
n soluie apoas, n trepte, fiecare treapt de disociere are o constant de bazicitate
Kb1, Kbn . Prima constant de ionizare este mai mare.
10. Relaia dintre tria electroliilor i constanta de ionizare:
-electrolii tari(acizi, baze) care au constanta de ionizare > 1. Sunt complet ionizai n
soluie;
-electrolii de trie medie, care au constanta de ionizare cuprins ntre 1-10-3;
-electrolii slabi, care au constanta de ionizare cuprins ntre 10-3 10-7;
-electrolii foarte slabi, care au constanta de ionizare cuprins ntre 10-7- 10-11
11. Constanta de ionizare(disociere) a apei.Produsul ionic al apei. pH, pOH
Apa se comport n reacii chimic, att ca acid, ct i ca baz, adic o molecul poate
pierde un proton, n timp ce alt molecul poate accepta un proton. O mic parte din
moleculele de ap disociaz n ioni de hidrogen i ioni de hidroxil, cu care sunt n
echilibru. n apa pur, ct i n orice soluie apoas are loc urmtoarea reacie de
transfer de protoni, cu stabilirea unui echilibru chimic:
H2O + H2O = H3O+ + HOConstanta de ionizare a apei va fi:
K c = C H3O+ . C HO- / C2 H2O
Gradul de ionizare al apei pure este foarte mic, echilibrul chimic este mult deplasat
spre stnga, concentraia apei se poate include n Kc ; rezult o nou constant a apei,
numit produs ionic al apei ( sau constant de autoprotoliz a apei).
Kc . C2 H2O = K H2O = C H3O+ . C HOProdusul ionic al apei variaz cu temperatura.
La 250C, K H2O = 1.10-14 (mol/L)
C H3O+ = C HO- = 10-7 mol/L
pH-ul este exponent al concentraiei ionilor de hidrogen din soluie; acesta este egal
cu logaritmul zecimal, luat cu semn schimbat, al concentraiei ionilor de hidrogen. A
fost introdus pentru simplificarea calculelor:
C H3O+ = [H+] = 10-pH; pH= -lg[H+]
pOH este exponentul cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidroxil din soluie:
4

[HO-] = 10-pOH ; pOH = -lg [HO-]


pH+ pOH = 14
12. Soluii tampon
Sunt soluii ce conin un acid slab sau o baz slab i o sare a acidului sau a bazei, la
care valoarea pH-ului este relativ constant fa de adaosuri ulterioare de acid/ baz.
Se pot da exemple: soluia de NH3-NH4 Cl utilizat la determinarea volumetric a
duritii totale a apei cu soluia de EDTA 0,1 M; soluia de CH3COOH CH3CO2NH4
Concentraia ionilor de hidroniu n soluia tampon se poate calcula cu ecuaia:
C H+ = Ka . Cacid/ C sare
Ka = constanta de aciditate a acidului din soluia tampon
Cacid/ Csare= raportul de tamponare, care se determin din cantitile de reactivi
utilizai la prepararea soluiei.
13. Reacia de neutralizare / Indicatori acido-bazici
Reacia dintre un acid i o baz se numete neutralizare; este o reacie cu transfer de
protoni de la acid la baz. Termenul a fost extins i la reaciile dintre un acid conjugat
i o baz conjugat provenii de la aceeai substan.
Reacia de neutralizare se poate scrie i innd cont de ionizarea n ap a acidului, a
bazei i a srii formate. Un exemplu este reacia dintre HCl i NaOH:
HCl (aq) + NaOH (aq) = NaCl (aq) + H2O (l)
acid
baz
sare
ap
sau:
H3O+(aq) + Cl- (aq) + Na+ (aq) + HO- (aq) = Na+ (aq) + Cl-(aq) + 2 H2O
n funcie de concentraiile acidului i ale bazei se pot ntlni trei situaii:
a) [H3O+] = [HO-] ; soluia rezultat este neutr; pH=7
b) [H3O+] > [HO-]; se lucreaz cu exces de acid; nu se consum toat concentraia
ionilor de hidroniu; soluia final este acid; pH < 7 (acid)
c) [H3O+] < [HO- ]; se lucreaz cu exces de baz; nu se consum toat concentraia
ionilor hidroxil; soluia final este bazic; pH> 7 (baz)
Reacia de neutralizare se ntlnete la titrarea substanelor ce dau prin dizolvare
soluii acide/ bazice.
Indicatori acido-bazici
Sunt substane acide sau bazice, care au o culoare diferit de baza conjugat/ respectiv
acidul conjugat.Scimbarea culorii are loc n interiorul unui domeniu de pH.
Exemple:
1) Fenolftaleina: incolor/ mediu acid; roie/ mediu bazic
2) Metiloranj: rou/ mediu acid; galben/ mediu bazic.
14. Reacia de hidroliz
Este o reacie protolitic, dintre ap i ionii unei sri dizolvate. Hidrolizeaz srurile
unor acizi slabi i baze tari, respectiv baze slabe i acizi tari, respectiv acizi slabi i
baze slabe. Este o reacie invers neutarlizrii. Este o reacie reversibil, la care se

poate aplica la stabilirea echilibrului chimic, legea aciunii maselor. Soluia final va
avea caracter acid, bazic, neutru, n funcie de tria acidului/ bazei din sare. Srurile
acizilor tari cu baze tari, nu dau aceast reacie.
15. Acizi i baze n solveni neapoi
Exist solveni amfiprotici, unii mai bazici, sau mai acizi dect apa:
-amoniacul, este un solvent bazic, care favorizeaz disocierea acizilor. Amoniacul are
un caracter slab acid- bazele tari disociaz n amoniac foarte puin.
-alcoolul acetic, care este un solvent acid; amoniacul dizolvat n acid acetic se
comport ca o baz tare. Acizii tari ionizeaz slab n acidul acetic; acidul percloric
ionizeaz considerabil i se folosete la titrarea bazelor organice.
16. Electrolii amfiprotici (amfoteri)
Sunt substane care se comport fa de baze ca acizi, cedndu-le un proton i fa de
acizi ca baze, acceptnd un proton de la acetia.
Exemple:
-aminoacizii: H2N-R-COOH
-oxizii: Al2O3; As2O3
-hidroxizii: Al(OH)3; Zn (OH)2
-anioni: HCO3- ; HSO4-

Probleme rezolvate
Problema 1. Completai tabelul:
Soluia

[H3O+]
M

[HO-]
M

0,01 M de
HCl
...M
de 1 *10-11
NaOH
......M
de
Ca(OH)2

pH

pOH

Caracterul
acido-bazic
al soluiei

10

Rezolvare
Caz 1. Se tie concentraia molar a HCl i trebuie s calculm: concentraiile molare
ale ionilor hidroniu, hidroxil, pH-ul, pOH-ul i s apreciem caracterul acido-bazic al
soluiei.
1. Avem o soluie molar de 0,05 mol / L de HCl i tim c este un acid tare, care are
reacia de ionizare, la dizolvarea n ap:
HCl (aq) + H2O (l) = H3O+ (aq) + Cl-(aq)
Acid1
baza2
acid2
baza1
6

Perechile acid-baz conjugat sunt:


HCl (acid; molecula neutr)- Cl- ( baza lui conjugat; anion)
H2O ( baz; molecula neutr) H3O+ ( acidul lui conjugat; cation)
2. Acidul HCl ionizeaz total.
Din reacie se observ c dintr-un mol de HCl se obine 1 mol de H 3O+ i 1
mol de Cl Deci din 0,01 moli/L HCl se obin 0,01 moli/ L de H3O+ i 0,01 moli / L de Cl-.
[H3O+] = 0,01 M= 1x10-2
pH= -lg[C ioni H3O+] = -lg[1x10-2 ] = 2
KH2O = [ H3O+] . [HO-]
[HO-] = K H2O / [ H3O+] = 10-14 / 10-2 = 10-14+ 2 = 10 -12
pOH = -lg [C ioni HO-] = -lg 10-12 = 12
Caracterul soluiei este acid, fiindc pH-ul este < de 7 (neutru). Se cunoate scara de
pH i variaia pOH-ului.
Caz 2 Se tie concentraia ionilor de hidroniu, din soluia de NaOH i trebuie s se
calculeze: concentraia molar a acesteia, concentraia ionilor de hidroxil, pH-ul,
pOH-ul i s se aprecieze caracterul acido-bazic al soluiei.
1. NaOH este o baz tare, care ionizeaz total n ap:
NaOH (aq) = Na+ (aq) + HO- (aq)
Baza 1
acid1
baza2
1mol
1mol
1mol
Perechea acid-baz conjugat este:
NaOH (baz; molecula neutr) - Na+ ( acidul lui conjugat; cation)
2. n soluiile apoase exist relaia dintre ionii hidroxil i hidroniu:
[H3O+] . [HO-] = 10-14( mol / L)2
[HO-] = 10-14 / 1 *10-11 = 10-3 ( mol/L)
3. Cu ecuaia chimic de mai sus i regula de trei simpl se calculeaz concentraia
molar a soluiei de NaOH:
1 mol de HO- .....se obine din.....................1 mol de NaOH
Atunci 10-3 moli HO-.............provin din ..........10-3 moli de NaOH
Deci C M a soluiei este 10-3 moli / L de NaOH.
4. Se calculeaz pH-ul i pOH-ul:
pH= -lg[H3O+] = -lg 10-13 = 13
7

pOH = 14- pH = 14-13 = 1


5. Caracterul soluiei este bazic, fiindc pH-ul este > 7 .
Caz 3 Se tie pH-ul i trebuie s calculm: concentraia molar a hidroxidului de
calciu, concentraiile molare ale ionilor de hidroniu, hidroxil; pOH-ul i s apreciem
caracterul acido-bazic al soluiei.
1. Avem o soluie molar de Ca(OH)2 i tim c este o baz de trie medie (n unele
bibliografii apare baz tare), care are reacia de ionizare, la dizolvarea n ap:
Ca(OH)2 (aq) = Ca2+ (aq) + 2HO-(aq)
Baza1
acid1
baza2
1mol
1mol
2moli
Perechea acid-baz conjugat este:
Ca(OH)2 (baz; molecula neutr) Ca2+ (acidul lui conjugat; cation)
2. n soluiile apoase exist relaia:
pH + pOH = 14
pOH = 14- pH = 14-10 = 4
pOH = -lg [HO-] = 4; [HO-] = 10-4 mol/ L
3. Cu ecuaia chimic de mai sus i regula de trei simpl se calculeaz concentraia
molar a soluiei de Ca (OH)2:
2 mol de HO- .....se obin din.....................1 mol de Ca(OH)2
Atunci 10-4 moli HO-.............provin din .................10-4 / 2 moli de Ca(OH)2
Deci C M a soluiei este 0,5* 10-4 moli / L de Ca(OH)2 sau 5 * 10-5 mol/L.
4. Se calculeaz concentraia ionilor de hidroniu:
[H3O+] . [HO-] = 10-14 ( mol / L)2
[H3O+] = 10-14 / 5 *10-5 = 0,2 *10-9 ( mol/L) = 2*10-10 mol/ L
5. Caracterul soluiei este bazic, fiindc pH-ul este > 7 .

Problema 2. Constantele de aciditate corespunztoare celor dou trepte de ionizare a


acidului carbonic sunt: K1 = 4,2 .10-7 ; K2 = 4,8 .10-11. Explic de ce K2 << K1
Acidul carbonic (H2CO3) este un acid politropic, adic cedeaz doi protoni, n reacia
de ionizare. Primul proton este cedat mai uor, fiindc este cedat de o molecul

neutr; al doilea proton este cedat de un ion negativ (HCO 3-), care cedeaz mai greu
protonul, care este un ion cu sarcin pozitiv:
H2CO3 (aq) + H2O (l) = H3O+ (aq) + HCO3- (aq)
K1
Acid 1
baza2
acid2
baza2
HCO3- (aq) + H2O (aq) = H3O+ (aq) + CO32- (aq)
Acid1
baza2
acid 2
baza2

K2

Atenie: La acizii tari i la acizii slabi, constanta de ionizare a primei trepte este
mai mare dect constanta de ionizare a celei de a doua trepte.
Problema 3 O soluie de acid acetic de concentraie 0,02 M are constanta de aciditate,
Ka = 1,8.10-5.
a) Scrie ecuaia reaciei de ionizare a acidului acetic;
b) Determin prin calcul concentraia ionilor de hidroniu din aceast soluie.
Rezolvare
a) CH3COOH (aq) + H2O (l) = H3O+(aq) + CH3COO- (aq)
acid 1
baza2
acid2
baza1
1 mol
1mol
1 mol
Constanta de echilibru se exprim n funcie de concentraiile molare:
Kc = [H3O+ ].[CH3COO- ] / [ CH3COOH].[H2O]
Kc . [H2O] = Ka = constanta de aciditate. Valoarea ei indic tria acidului.
Ka = [ H3O+ ].[ CH3COO- ] / [ CH3COOH]
b) Din ecuaia chimic de mai sus se observ c la echilibru concentraiile molare ale
ionilor aflai n soluie sunt egale:
[H3O+ ] = [CH3COO- ]
nlocuim datele n ecuaia Ka :
1,8 .10-5 = [ H3O+ ]2 / 2.10-2
[ H3O+ ] = 1,8.10-5 / 2.10-2 = 0,9.10-3 = 9.10-4 =3.10-2 mol/ L
R= b) 3.10-2 mol/ L [H3O+]
Problema 4 Calculeaz gradul de ionizare a unei soluii a unei soluii de
hidroxilamin 0,1 M, dac se cunoate constanta de ionizare K b = 9,0. 10-9. Substana
este baz.
Rezolvare
1.Reacia de ionizare a hidroxilaminei este:
HONH2 (aq) + H2O (l) = HONH3+ (aq) + HO-

Este o baz slab, fiindc constanta de bazicitate este foarte mic i se aplic formula
de calcul:
Kb = 2 . c ; = Kb / c; Kb= 9.10-9; c = 0,1 = 10-1
= Kb / c = 9.10-9 / 10-1 = 9.10-9+1 = 3.10-4
R: 3.10-4
Problema 5 O soluie 0,1 M de acid acetic are gradul de ionizare egal cu 1,34 %.
Calculeaz constanta de aciditate (dou zecimale) a acidului acetic.
Rezolvare
Gradul de disociere al acidului acetic este mic, din 100 molecule de acid acetic se
descompun in ioni, doar 1,34.
Se aplic formula simplificat a constantei de ionizare legea lui Ostwald:
KCH3COOH = 2 . c
= 1,34 %= 0,0134; c=0,1
KCH3COOH = 0,01342.0,1= 0,00018 =1,8.10-5
Problema 6 O soluie de NaOH 0,1 M se neutralizeaz cu o soluie de HCL 0,1 M.
Calculeaz pH-ul soluiei rezultate:
a. dup neutralizarea a 99 % din soluia de baz;
b. la punctul de echivalen;
c. n prezena unui exces de 1% acid.
Enumer doi indicatori acido-bazici.
Rezolvare
Acidul clorhidric se introduce din biuret peste hidroxidul de sodiu din paharul conic.
a. Se neutralizeaz 99 % din baz
1.Se calculeaz numrul de moli de ioni de H+ i de HO- din soluiile de acid i baz:
Considerm V HCl= 1L; n HCL = CM .VHCl = 0,1 . 1= 0,1 mol HCl
Considerm V NaOH =1L; nNaOH = CM . V NaOH = 0,1 . 1 = 0,1 mol NaOH
n moli H+ = n moli HCl = 0,1 moli
n moli HO- = n moli NaOH = 0,1 moli
2. Se calculeaz numrul de moli de NaOH, care se neutralizeaz:
0,1. 99/100= 0,099 moli de NaOH
Deci 0,099 moli de NaOH vor fi neutralizai de 0,099 moli de HCl.
3. Se calculeaz numrul de moli de NaOH, care nu se neutralizeaz. Ei vor da un
caracter bazic. Ionii provenii din ionizarea apei nu influeneaz:
0,1 moli-0,099= 0,001 moli de NaOH
4. Se calculeaz pOH-ul i pH-ul:
pOH= -lg[ HO-] = -lg 0,001 = -lg 10-3 =3
pH= 14-pOH=14-3=11
b. La punctul de echivalen:
0,1 moli de H+ sunt neutralizai de 0,1 moli HO-, conform reaciei:
H+ + HO- = H2O
n soluia rezultat rmn ionii provenii din ionizarea apei [H+] = [HO-] = 10-7 mol/L;
pH=pOH=7; soluia este neutr.

10

c. n prezena unui exces de 1% acid


Se calculeaz numrul de moli de HCl adugai n plus:
La 100% moli de HCl...............se adaug.....1% HCl
0,1 moli HCl...................................................X
X= 0,1 .1/100= 10-3 moli HCl vor fi n plus
Sunt neutralizai 0,1 moli de NaOH cu 0,1 moli de HCl; rmn 10 -3 moli de HCl
neutralizai, care vor da un caracter acid soluiei finale:
V s final= 1 L
n moli H+ = n moli HCl = 10-3 moli
pH= -lg[10-3] = 3
R: 11;7;3
Problema 7 Calculeaz concentraia ionilor de hidroniu a unei soluii de acid azotic
care rezult prin amestecarea a 200 cm3 soluie de acid azotic 0,1 M cu 400 cm 3
soluie de acid azotic 0,2 M i cu 400 cm3 ap distilat.
Rezolvare
1. Se calculeaz numrul de moli de HNO3 i ioni de hidroniu, din fiecare
soluie:
n 1 moli HNO3 = CM . V HNO3 = 0,1 mol/L . 0,2 L=0,02 moli
n1 moli H+ = n moli HNO3 = 0,02 moli
n 2 moli HNO3 = CM . V HNO3 = 0,2 mol/L . 0,4 L = 0,08 moli
n2 moli H+ = n moli HNO3 = 0,08 moli
2. Se calculeaz numrul total de moli de ioni hidroniu i volumul final de
soluie, pentru a calcula concentraia molar de ioni de hidroniu(hidrogen):
ntotal de ioni H+ = n1 + n2 = 0,02 + 0,08 = 0,10 moli
Vfinal de soluie= V1 + V2 + V H2O = 0,2 + 0,4 + 0,4 = 1 L
3. Se calculeaz concentraia molar de ioni de hidroniu:
CM = n moli H+/ V final = 0,1 moli/ 1 L= 0,1 M
4. Se calculeaz pH-ul soluiei finale:
pH= -lg[ H+] = -lg 0,1 = -lg10-1=1
R: 1
Problema 8.
Clorura de argint este un precipitat care are produsul de solubilitate
Ps(AgCl) = 1* 10-10 (la 250C). Care este valoarea solubilitii n ap a acestei sri?
Rezolvare
Este o problem de echilibru de solubilitate a unui precipitat.
Schema de rezolvare este: se scrie ecuaia chimic a reaciei de disociere a acestei sri
n ap, care este o reacie reversibil, cu stabilirea unui echilibru chimic; se va scrie
valoarea constantei la echilibru, n care apare solubilitate precipitatului la 250C.
AgCl pp(aq) = Ag+ (aq) + Cl- (aq)

11

La stabilirea echilibrului chimic la 250 C, constanta de echilibru se exprim n funcie


de concentraiile molare ale substanelor chimice, care exist la acest moment n
soluia apoas:
Ks = [Ag+ (aq)] . [Cl- (aq)] / [AgCl pp]
[AgClpp] = concentrania molar a AgCl precipitat, care a disociat n ap; este o
cantitate mic;
[Ag+ (aq)] = concentraia molar a ionilor de Ag, care sunt la echilibru, n soluie;
[Cl- (aq)] = concentraia molar a ionilor de Cl, care sunt la echilibru, n soluie
Considerm c aceste dou concentraii molare ale ionilor sunt egale cu solubilitatea
la 250 C, notat cu S, atunci ecuaia lui Ks va fi:
Ks . [AgCl pp] = [Ag+ (aq)]2 = S2
Produsul Ks . [AgCl pp] = Ps
Ps = S2
S = pKs
S = 1.10-10 = 1.10-5 mol/L
Solubilitatea AgCl este 1.10-5 mol/L; se observ din reacia de disociere electrolitic a
acestei sri, c 1 mol de AgCl formeaz 1 mol de Ag+.
R: 1.10-5 mol/L
Problema 9.
Care este concentraia de Ag+ (aq) dintr-o soluie de 150 mL ap care conine 1 g de
[Ag(NH3)2] NO3, dac valoarea constantei de disociere a ionului complex este 10-7 ?
Rezolvare
Este o problem de echilibru n soluia de sare/ are loc hidroliza srii.
Din valoarea constantei de disociere a ionului complex Ag(NH3)2]- se va calcula
concentraia molar a ionilor de argint existeni la echilibrul chimic, n 150 mL de
ap. Concentraia molar a complexului se calculeaz cu datele din enun.
1. Se calculeaz concentraia molar a complexului:
M complex = A Ag + 3A N+ 6 A H + 3 AO = 108+3.14+6.1+3.16=204
CM = md / M.Vs = 1/204.0,15=1/ 30,6 = 0,0327 mol/ L
2. Ecuaiile de disociere electrolitice ale complexului i ale ionului complex sunt:
[Ag(NH3)2] NO3 (aq) = Ag(NH3)+ aq + NO3- aq
Ag(NH3)+ aq = Ag+ (aq) + 2 NH3
3. Constanta de disociere a ionului complex la echilibrul chimic este:
Kd = [Ag+] . [NH3]2 / [Ag(NH3)+]
[Ag+] = Concentraia molar a ionilor de argint, la stabilirea echilibrului chimic
[NH3] = Concentraia molar a moleculelor de amoniac, la stabilirea echilibrului
chimic
Din ecuaiile de disociere electrolitic se observ c:
-1mol de [Ag(NH3)2] NO3 prin disociere produce 1 mol de Ag(NH3)+
-La 1 mol de Ag(NH3)+ ..corespund.....1 mol de Ag+.....2 moliNH3, de unde rezult c
1mol de amoniac corespunde la 0,5 moli de ioni argint.

12

nlocuim n ecuaia constantei de disociere [NH3]= 0,5 [Ag+] i vom avea valoarea:
Kd = [Ag+] .[[0,5 Ag+]]2 / [Ag(NH3)+] = 0,25 [Ag+]3 / [Ag(NH3)+]
4. nlocuim datele Kd i concentraia molar a complexului n expresia matematic a
lui Kd i se calculeaz concentraia ionilor de Ag+ la echilibrul chimic:
-7
10 = 0,25. [Ag+]3 / 0,0327
[Ag+]3 = 10-7. 0,0327 / 0,25 = 0,1308.10-7 = 13,08 .10-9
[Ag+] = radical de ordinul 3 din 13,08.10-9= 2,35.10-3 mol / L
R: [Ag+] aprox 2,35.10-3 mol/L.
Problema 10.
O soluie de clorur de amoniu are pH=5,32. Ce mas de clorur de amoniu se afl n
50 mL soluie. Kb pentru amoniac este 1,8.10-5.
Rezolvare
Este o problem bazat pe hidroliza unei sri format prin reacia unui acid tare
HCl cu o baz salb NH4OH, n urma dizolvrii n ap. Reacia are loc cu stabilirea
unui echilibru chimic, la care se poate calcula constanta de hidroliz. Din aceast
constant se calculeaz concentraia molar a ionului amoniu, la echilibrul chimic i
apoi numrul de moli de clorur de amoniu/ 50 mL.
1. Scriem reaciile chimice care au loc la dizolvarea srii n ap: disociere
electrolitic (ionizare) i apoi reacia ionilor cu apa, pentru a obine ecuaia
simplificat a reaciei de hidroliz:
NH4Cl (aq) = NH4+ (aq) + Cl- (aq) -ionizare/ disociere la dizolvare n ap
NH4+ + Cl- + HOH = NH4OH
+ H+ + Cl- -hidroliz
Baz slab Acid tare, care ionizeaz total
Prin reducerea ionul Cl- (ion spectator), ecuaia de echilibru chimic este:
NH4+ (aq) + HOH= NH4OH + H+ ; se vede c soluia acestei sri este acid.
Constanta de hidroliz la echilibru are formula:
Kh = [NH4OH] . [H+] / [NH4+]
2. Hidroxidul de amoniu rezultat este o baz slab i care disociaz n ap:
NH4OH (aq) = NH4+ (aq) + HOKb = [NH4+] . [HO-] / [NH4OH]
3. Vrem s eprimm constanta de hidroliz n funcie de produsul ionic al apei
K H2O ; pentru aceasta vom nmuli cele dou constante, pentru a ajunge la
produsul concentraiilor ionilor de hidroniu i hidroxil:
Kh. Kb = [NH4OH] . [H+] / [NH4Cl] . [NH4+] . [HO-] / [NH4OH] = [H+].[HO-]= K H2O
Deci:
Kh. Kb = K H2O = 10-14 mol/ L
4. Se calculeaz Kh:
Kh = 10-14 / 1,8.10-5 = 0,55.10-9 mol/L
5. Din Kh se calculeaz concentraia molar a ionului amoniu.

13

NH4+ (aq) + HOH= NH4OH + H+


La echilibrul chimic avem concentraiile molare ale substanelor existente n soluie:
[NH4+] = [NH4+]iniial din NH4Cl [H +]; se poate neglija aceast concentraia ionilor
de hidrogen, fa de concentraia NH4Cl;
[NH4OH] = concentraia molar a hidroxidului de amoniu
[H+] = concentraia molar a ionului de hidrogen i care se consider egal cu a
hidroxidului de amoniu.
Se nlocuiete n valoarea lui Kh, concentraia molar a [NH4OH] = [H+]
Kh = [NH4OH] . [H+] / [NH4 +] = [H+]2 / [NH4 +]
[NH4+ ] = [H+]2 / Kh
[H+] = 10-pH = 10-5,32
[NH4 +] = (10-5,32)2 / 0,55.10-9 = 1,81.10-10,64+9 = 1,81.10-1,64 mol/L
6. Din reacia de disociere a clorurii de amoniu, n urma dizolvrii n ap se
observ c 1 mol de clorur de amoniu produce 1 mol de ion amoniu. Se
calculeaz masa de clorur de amoniu din 50 mL, tiind concentraia molar a
acestuia de 1,81.10-1,64 mol/L.
M NH4Cl = A N + 4 A H + A Cl = 14+4.1+35,5=53,5
Dac 1L soluie are...................................... 1,81.10-1,64 mol . 53,5g/mol
Atunci 50.10-3 L are..........................................X g
X= 50.10-3. 1,81.10-1,64 . 53,5 = 4,84. 10-1,64 = 4,84.10-2+0,36 = 4,84 .10-2.100,36=
4,84.2,29. 10-2 =11,09 .10-2 g
R: 11,09 .10-2 g
Problema 11.
a)Acidul HA are Ka=4.9.10-10. Ce valoare are pH-ul soluiei de NaA 0,03 M?
b) Ce concentraie va avea soluia de acetat de sodiu care are un pH cu 2 uniti mai
mic dect soluia de mai sus? ( pKa CH3COOH = 4,74)
Rezolvare
Se propune schema de rezolvare, cu scopul de a-i forma o vedere asupra fenomenelor
ce au loc i ce formule de calcul se pot aplica i de ce.
Cazul a
Este o problem bazat pe: a) disocierea electrolitic (ionizare) a unui acid/ respectiv
acid acetic n urma dizolvrii n ap; b)hidroliza unei sri format prin reacia unui
acid slab (Ka este foarte mic) cu o baz tare NaOH, n urma dizolvrii n ap.
Reacia are loc cu stabilirea unui echilibru chimic, la care se poate calcula constanta
de hidroliz. Aceast constant se exprim n funcie de Ka i KH2O; din acest raport se
calculeaz concentraia ionilor de HO- la echilibru i apoi concentraia ionilor de
hidrogen, aflai la echilibru.
1. Scriem reaciile chimice de disociere electrolitic care au loc la dizolvarea srii
NaA i ale acidului HA n ap:

14

HA(aq) = H+(aq) + A-(aq)


acid
Ka = [H+] . [A-] / [HA] ; acest acid disociaz foarte puin, deci concentraia lui la
echilibru chimic se poate neglija.
Ka = [H+] . [A-]
NaA(aq) = Na+ (aq) + A-(aq)
Sare
baz conjugat tare
A (aq) + HOH = HA(aq) + HO - este forma simplificat a reaciei de hidroliz, fiindc
anionul este o baz conjugat tare, capabil s accepte un proton de la ap. Se scrie
constanta de hidroliz la echilibru:
Kh = [ HA].[HO-] / [A-]
2. Se aplic relaia:
Kh.Ka= KH2O = 10-14
Kh = 10-14 / Ka
[ HA].[HO-] / [A-] = 10-14 / Ka
Cnd reacia chimic ajunge la echilibrul chimic vom avea n soluia srii dizolvate n
ap, urmtorele concentraii molare ale substanelor:
[A-] = concentraia anionului rmas neionizat= concentraia molar a lui A din NaA
nainte de a fi introdus n ap- concentraia de ioni HO- pui n libertate i care se pot
neglija; deci concentraia anionului rmas neionizat concentraia anionului iniial
din NaA. Din stoechiometria reaciei de disociere a lui NaA n ap, se observ c 1
mol de NaA produce 1 mol de A-.
[ HA] = concentraia molar a acidului HA format i care se aproximeaz egal cu a
ionului hidroxil
[HO-] = concentraia molar a ionului hidroxil pus n libertate
Se exprim deci concentraia lui HA, n funcie de concentraia lui HO-.
[HO-]2 / [A-] = 10-14 / Ka
3. Se calculeaz din relaia de mai sus concentraia ionilor de hidroxil.
[HO-]2 = (10-14 / Ka). [A-]
Ka= 4,9.10-10
[NaA] = 0,03 mol/L
[HO-]2 = (10-14 / 4,9.10-10) . 0,03 = (0,20.10-14+10) . 0,03= 0,006.10-4
[HO-] = 0,006.10-4 = 0,070.10-2
4. Se calculeaz concentraia ionilor de hidrogen i pH-ul, n soluia de NaA la
echibrul chimic:
[H+] . [HO-] = 10-14
[H+] = 10-14/ [HO-] = 10-14 / 0,07.10-2 = 12,9 .10-14+2 = 12,9.10-12 mol/ L
pH= -lg [H+] =- lg 12,9.10-12 = - (lg12,9 +lg10-12 ) = -1,11 +12 = 10,89
Caz b
Din constanta de hidroliz a acetatului de sodiu se va calcula concentraia acetatului
de sodiu. Se cunosc:
-pH-ul soluiei de acetat de sodiu= pH soluie de la pct a-2= 10,89-2=8,89

15

-pOH=14-8,89=5,11; [HO-] = 10-5,11 mol/L


-pKa = -lg Ka;p Ka CH3COOH = 4,74; Ka= 10-4,74
1. Se scrie reacia de hidroliz a CH 3COONa-sare provenit din acid slab i o
baz tare:
CH3COONa = CH3COO- + Na+
CH3COO- (aq) + Na+(aq) + HOH(l) = CH3COOH(aq) + Na+(aq)+ HO-(aq)
Acid slab
baz tare
+
Se reduc ionii Na , echilibrul este:
CH3COO- (aq) + HOH(l) = CH3COOH(aq) + HO-(aq)
Hidrolizeaz anionul acetat, care este baza conjugat tare a acidului slab-acid acetic.
2. Se scrie relaia: Kh . Ka = K H2O
Kh = [CH3COOH] .[HO-] / [CH3COO-] = constanta de hidroliz
[CH3COOH]=[HO-]
[CH3COO-] la echilibru= C CH3COONa C HO-; C HO- se poate neglija fa de C CH3COONa
[CH3COO-] la echilibru= C CH3COONa
3. Se nlocuiesc datele n Kh = K H2O / Ka = 10-14/ 10-4,74 = 10-14+4,74=10-9,26
[HO-]2 / [CH3COO-] = 10-9,26
(10-5,11)2 / [CH3COO-] = 10-9,26
4. Se calculeaz concentraia molar a ionului acetat:
[CH3COO-] = (10-5,11)2 / 10-9,26 = 10-10,22+9,26 = 10-0,96 = 10-1.100,04= 1,096 .10-1 M
1 mol de acetat de sodiu produce la hidroliz 1 mol de acetat;
Concentraia molar a ionului acetat este 1,096 .10-1 M. Deci 1L soluie are 0,11 moli
acetat i tot atia moli de acetat de sodiu.
R: 10,89; 0,11 moli.
Problema12
S se calculeze pH-ul unei soluii care conine 1 g de CH 3COOH i 0,3 g de
CH3COONa n 1,5 L ap? (Ka (CH3COOH)=1,8.10-5)
Rezolvare
Este o problem de echilibru acido-bazic n soluie tampon.
Avem o soluie format dintr-un acid slab (CH 3COOH) i baza sa conjugat din
acetatul de sodiu (CH3COONa) pH-ul acestei soluii este meninut constant la
adugare de acid sau baz deoarece exist componenii CH 3COOH i CH3COONa,
care vor consuma ionii hidroniu i hidroxil adugai:
Avem reaciile:
-cnd n soluie se introduce un acid, deci ioni H 3O+, avem reacia dintre ionul acetat
din sare cu acidul introdus (acesta se va consuma):
CH3COO- + H3O+ = CH3COOH + H2O
- cnd n soluie se introduce o baz, deci ioni HO-, vom avea reacia dintre acidul
acetic i baza introdus (aceasta se va consuma):
CH3COOH + HO- = CH3COO- + H2O
Concentraia ionilor de hidroniu din soluia tampon se calculeaz cu formula de mai
jos- la care s-a ajuns prin deducere:

16

[H3O+] = Ka [acid] / [sare]


[H3O+] = concentraia ionilor de hidroniu din soluia tampon; se va calcula din ea pHul
Ka=constanta de aciditate a acidului acetic
[acid]=concentraia molar a acidului acetic din soluia tampon
[sare]=concentraia molar a acetatului de sodiu din soluia tampon
Etape de rezolvare
1. Se calculeaz concentraiile molare ale acidului acetic i ale acetatului de
sodiu n 1,5L soluie tampon:
M acid acetic=60; M acetat de sodiu=82
C M (CH3COOH) = md/M.Vs = 1/ 60.1,5=0,011mol/L
C M (CH3COONa) = md/ M.Vs = 0,3/82.1,5 = 0,0024 mol/L
2. Se nlocuiesc datele numerice n formula de calculare a concentraiei molare a
ionilor de hidroniu din soluia tampon:
[H3O+] = Ka [acid] / [sare]
[H3O+] = 1,8.10-5 . 0,011/ 0,0024= 8,25.10-5 mol/L
3. Se calculeaz pH-ul soluiei tampon:
pH-ul = -lg [H3O+] = -lg 8,25.10-5 = -(lg 8,25 + lg 10-5) = -0,916 + 5 = 4,08
R: 4,08

17