dup dizolvarea lor n ap se produc fenomene de desfacere n ioni i reacii ale lor cu
apa.
= numrul de molecule ionizate / numrul total de molecule
% = 100.
n cazul dizolvrii acizilor tari n ap, ei disociaz total, echilibrul chimic este complet
deplasat spre dreapta.
n cazul dizolvrii acizilor slabi, n ap, acetia disociaz puin n ioni, cu un grad de
ionizare; ionii formai reacioneaz cu apa, echilibrul chimic este deplasat spre stnga.
HA + H2O = H3O+ + AAcid1 baza2
acid2 baza 1
6. Relaia dintre tria electroliilor i gradul de ionizare(disociere)
-electrolii tari, care reprezint substane cu gradul de disociere (ionizare) foarte mare
( >>0,5), la dizolvarea lor n ap. Sunt complet ionizai n soluie.Exemple: toate
srurile; hidroxizii solubili ai metalelor din grupele 1 i 2 principale: NaOH, KOH,
Ba(OH)2- baze tari; acizii minerali (tari): H2SO4, HNO3, HCl, etc.
-electrolii slabi, care reprezint substanele cu un grad de disociere mic, n ap, chiar
i n soluii diluate. Exemple: acizii organici (acetic, oxalic, etc.); acizii anorganici:
H2S, H2SO3, H2CO3, etc.; amoniacul i aminele; bazele slabe-ale metalelor
tranziionale.
7. Echilibrul ionic.Constanta de aciditate. Constanta de bazicitate
n cazul ionizrii (disocierii) electroliilor prin dizolvarea lor n ap, au loc reacii
reversibile ntre ei i ap; se stabilesc echilibre chimice, caracterizate prin constanta
de echilibru.
Astfel la dizolvarea n ap, a unui electrolit CA, a crui molecul se descompune n
doi ioni: C+ -cation i A- -anion, echilibrul chimic se reprezint:
CA = C+ + AConform legii aciunii maselor, constanta de echilibru a reaciei de mai sus va fi:
K i = [C+] . [A-] / [CA]
Ki=constanta de ionizare sau disociere a electrolitului cnd este dizolvat n ap
[C+]=concentraia molar a cationului (mol/L)
[A-]=concentraia molar a anionului(mol/L)
[CA] =concentraia molar a electrolitului(mol/L)
Ka = constanta de aciditate- in cazul ionizrii acizilor
Kb= constanta de bazicitate n cazul ionizrii bazelor
8 . Relaia dintre constanta de ionizare i
Dac electrolitul are un grad de disociere, n ap, atunci se poate scrie constanta de
ionizare, n funcie de acesta. Considerm concentraia molar a electrolitului, egal
cu c, i este fraciunea de moli de CA, care trece n cation i anion.
Se observ din reacie c: 1 mol CA disociaz n 1 mol C+ i 1 mol de AAtunci
.c.moli...............formeaz c moli C+ i .c moli AEcuaia chimic:
CA = C+ + AConcentraii iniiale(mol/L) c
0
0
Conc. la echilibru(mol/L) c- .c .c .c
c- .c = moli de CA care nu a disociat, care se va gsi la stabilirea echilibrului chimic
n soluie.
Se poate scrie pentru echilibrul chimic, care se stabilete constanta la echilibru, cu
concentraiile componenilor respectivi la echilibru:
Ki = 2 . c / 1-
Este cunoscut sub numele de legea diluiei sau legea lui Ostwald.
La acizi slabi / baze slabe, este <<1, (1- ) 1; legea diluiei devine:
Ki = 2 . c ; = Ki / c
9. Acizii poliprotici (polibazici) disociaz n soluie apoas, n trepte, fiecare treapt
de disociere are o constant de aciditate Ka1, Kan. La fel i bazele polivalente disociaz
n soluie apoas, n trepte, fiecare treapt de disociere are o constant de bazicitate
Kb1, Kbn . Prima constant de ionizare este mai mare.
10. Relaia dintre tria electroliilor i constanta de ionizare:
-electrolii tari(acizi, baze) care au constanta de ionizare > 1. Sunt complet ionizai n
soluie;
-electrolii de trie medie, care au constanta de ionizare cuprins ntre 1-10-3;
-electrolii slabi, care au constanta de ionizare cuprins ntre 10-3 10-7;
-electrolii foarte slabi, care au constanta de ionizare cuprins ntre 10-7- 10-11
11. Constanta de ionizare(disociere) a apei.Produsul ionic al apei. pH, pOH
Apa se comport n reacii chimic, att ca acid, ct i ca baz, adic o molecul poate
pierde un proton, n timp ce alt molecul poate accepta un proton. O mic parte din
moleculele de ap disociaz n ioni de hidrogen i ioni de hidroxil, cu care sunt n
echilibru. n apa pur, ct i n orice soluie apoas are loc urmtoarea reacie de
transfer de protoni, cu stabilirea unui echilibru chimic:
H2O + H2O = H3O+ + HOConstanta de ionizare a apei va fi:
K c = C H3O+ . C HO- / C2 H2O
Gradul de ionizare al apei pure este foarte mic, echilibrul chimic este mult deplasat
spre stnga, concentraia apei se poate include n Kc ; rezult o nou constant a apei,
numit produs ionic al apei ( sau constant de autoprotoliz a apei).
Kc . C2 H2O = K H2O = C H3O+ . C HOProdusul ionic al apei variaz cu temperatura.
La 250C, K H2O = 1.10-14 (mol/L)
C H3O+ = C HO- = 10-7 mol/L
pH-ul este exponent al concentraiei ionilor de hidrogen din soluie; acesta este egal
cu logaritmul zecimal, luat cu semn schimbat, al concentraiei ionilor de hidrogen. A
fost introdus pentru simplificarea calculelor:
C H3O+ = [H+] = 10-pH; pH= -lg[H+]
pOH este exponentul cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidroxil din soluie:
4
poate aplica la stabilirea echilibrului chimic, legea aciunii maselor. Soluia final va
avea caracter acid, bazic, neutru, n funcie de tria acidului/ bazei din sare. Srurile
acizilor tari cu baze tari, nu dau aceast reacie.
15. Acizi i baze n solveni neapoi
Exist solveni amfiprotici, unii mai bazici, sau mai acizi dect apa:
-amoniacul, este un solvent bazic, care favorizeaz disocierea acizilor. Amoniacul are
un caracter slab acid- bazele tari disociaz n amoniac foarte puin.
-alcoolul acetic, care este un solvent acid; amoniacul dizolvat n acid acetic se
comport ca o baz tare. Acizii tari ionizeaz slab n acidul acetic; acidul percloric
ionizeaz considerabil i se folosete la titrarea bazelor organice.
16. Electrolii amfiprotici (amfoteri)
Sunt substane care se comport fa de baze ca acizi, cedndu-le un proton i fa de
acizi ca baze, acceptnd un proton de la acetia.
Exemple:
-aminoacizii: H2N-R-COOH
-oxizii: Al2O3; As2O3
-hidroxizii: Al(OH)3; Zn (OH)2
-anioni: HCO3- ; HSO4-
Probleme rezolvate
Problema 1. Completai tabelul:
Soluia
[H3O+]
M
[HO-]
M
0,01 M de
HCl
...M
de 1 *10-11
NaOH
......M
de
Ca(OH)2
pH
pOH
Caracterul
acido-bazic
al soluiei
10
Rezolvare
Caz 1. Se tie concentraia molar a HCl i trebuie s calculm: concentraiile molare
ale ionilor hidroniu, hidroxil, pH-ul, pOH-ul i s apreciem caracterul acido-bazic al
soluiei.
1. Avem o soluie molar de 0,05 mol / L de HCl i tim c este un acid tare, care are
reacia de ionizare, la dizolvarea n ap:
HCl (aq) + H2O (l) = H3O+ (aq) + Cl-(aq)
Acid1
baza2
acid2
baza1
6
neutr; al doilea proton este cedat de un ion negativ (HCO 3-), care cedeaz mai greu
protonul, care este un ion cu sarcin pozitiv:
H2CO3 (aq) + H2O (l) = H3O+ (aq) + HCO3- (aq)
K1
Acid 1
baza2
acid2
baza2
HCO3- (aq) + H2O (aq) = H3O+ (aq) + CO32- (aq)
Acid1
baza2
acid 2
baza2
K2
Atenie: La acizii tari i la acizii slabi, constanta de ionizare a primei trepte este
mai mare dect constanta de ionizare a celei de a doua trepte.
Problema 3 O soluie de acid acetic de concentraie 0,02 M are constanta de aciditate,
Ka = 1,8.10-5.
a) Scrie ecuaia reaciei de ionizare a acidului acetic;
b) Determin prin calcul concentraia ionilor de hidroniu din aceast soluie.
Rezolvare
a) CH3COOH (aq) + H2O (l) = H3O+(aq) + CH3COO- (aq)
acid 1
baza2
acid2
baza1
1 mol
1mol
1 mol
Constanta de echilibru se exprim n funcie de concentraiile molare:
Kc = [H3O+ ].[CH3COO- ] / [ CH3COOH].[H2O]
Kc . [H2O] = Ka = constanta de aciditate. Valoarea ei indic tria acidului.
Ka = [ H3O+ ].[ CH3COO- ] / [ CH3COOH]
b) Din ecuaia chimic de mai sus se observ c la echilibru concentraiile molare ale
ionilor aflai n soluie sunt egale:
[H3O+ ] = [CH3COO- ]
nlocuim datele n ecuaia Ka :
1,8 .10-5 = [ H3O+ ]2 / 2.10-2
[ H3O+ ] = 1,8.10-5 / 2.10-2 = 0,9.10-3 = 9.10-4 =3.10-2 mol/ L
R= b) 3.10-2 mol/ L [H3O+]
Problema 4 Calculeaz gradul de ionizare a unei soluii a unei soluii de
hidroxilamin 0,1 M, dac se cunoate constanta de ionizare K b = 9,0. 10-9. Substana
este baz.
Rezolvare
1.Reacia de ionizare a hidroxilaminei este:
HONH2 (aq) + H2O (l) = HONH3+ (aq) + HO-
Este o baz slab, fiindc constanta de bazicitate este foarte mic i se aplic formula
de calcul:
Kb = 2 . c ; = Kb / c; Kb= 9.10-9; c = 0,1 = 10-1
= Kb / c = 9.10-9 / 10-1 = 9.10-9+1 = 3.10-4
R: 3.10-4
Problema 5 O soluie 0,1 M de acid acetic are gradul de ionizare egal cu 1,34 %.
Calculeaz constanta de aciditate (dou zecimale) a acidului acetic.
Rezolvare
Gradul de disociere al acidului acetic este mic, din 100 molecule de acid acetic se
descompun in ioni, doar 1,34.
Se aplic formula simplificat a constantei de ionizare legea lui Ostwald:
KCH3COOH = 2 . c
= 1,34 %= 0,0134; c=0,1
KCH3COOH = 0,01342.0,1= 0,00018 =1,8.10-5
Problema 6 O soluie de NaOH 0,1 M se neutralizeaz cu o soluie de HCL 0,1 M.
Calculeaz pH-ul soluiei rezultate:
a. dup neutralizarea a 99 % din soluia de baz;
b. la punctul de echivalen;
c. n prezena unui exces de 1% acid.
Enumer doi indicatori acido-bazici.
Rezolvare
Acidul clorhidric se introduce din biuret peste hidroxidul de sodiu din paharul conic.
a. Se neutralizeaz 99 % din baz
1.Se calculeaz numrul de moli de ioni de H+ i de HO- din soluiile de acid i baz:
Considerm V HCl= 1L; n HCL = CM .VHCl = 0,1 . 1= 0,1 mol HCl
Considerm V NaOH =1L; nNaOH = CM . V NaOH = 0,1 . 1 = 0,1 mol NaOH
n moli H+ = n moli HCl = 0,1 moli
n moli HO- = n moli NaOH = 0,1 moli
2. Se calculeaz numrul de moli de NaOH, care se neutralizeaz:
0,1. 99/100= 0,099 moli de NaOH
Deci 0,099 moli de NaOH vor fi neutralizai de 0,099 moli de HCl.
3. Se calculeaz numrul de moli de NaOH, care nu se neutralizeaz. Ei vor da un
caracter bazic. Ionii provenii din ionizarea apei nu influeneaz:
0,1 moli-0,099= 0,001 moli de NaOH
4. Se calculeaz pOH-ul i pH-ul:
pOH= -lg[ HO-] = -lg 0,001 = -lg 10-3 =3
pH= 14-pOH=14-3=11
b. La punctul de echivalen:
0,1 moli de H+ sunt neutralizai de 0,1 moli HO-, conform reaciei:
H+ + HO- = H2O
n soluia rezultat rmn ionii provenii din ionizarea apei [H+] = [HO-] = 10-7 mol/L;
pH=pOH=7; soluia este neutr.
10
11
12
nlocuim n ecuaia constantei de disociere [NH3]= 0,5 [Ag+] i vom avea valoarea:
Kd = [Ag+] .[[0,5 Ag+]]2 / [Ag(NH3)+] = 0,25 [Ag+]3 / [Ag(NH3)+]
4. nlocuim datele Kd i concentraia molar a complexului n expresia matematic a
lui Kd i se calculeaz concentraia ionilor de Ag+ la echilibrul chimic:
-7
10 = 0,25. [Ag+]3 / 0,0327
[Ag+]3 = 10-7. 0,0327 / 0,25 = 0,1308.10-7 = 13,08 .10-9
[Ag+] = radical de ordinul 3 din 13,08.10-9= 2,35.10-3 mol / L
R: [Ag+] aprox 2,35.10-3 mol/L.
Problema 10.
O soluie de clorur de amoniu are pH=5,32. Ce mas de clorur de amoniu se afl n
50 mL soluie. Kb pentru amoniac este 1,8.10-5.
Rezolvare
Este o problem bazat pe hidroliza unei sri format prin reacia unui acid tare
HCl cu o baz salb NH4OH, n urma dizolvrii n ap. Reacia are loc cu stabilirea
unui echilibru chimic, la care se poate calcula constanta de hidroliz. Din aceast
constant se calculeaz concentraia molar a ionului amoniu, la echilibrul chimic i
apoi numrul de moli de clorur de amoniu/ 50 mL.
1. Scriem reaciile chimice care au loc la dizolvarea srii n ap: disociere
electrolitic (ionizare) i apoi reacia ionilor cu apa, pentru a obine ecuaia
simplificat a reaciei de hidroliz:
NH4Cl (aq) = NH4+ (aq) + Cl- (aq) -ionizare/ disociere la dizolvare n ap
NH4+ + Cl- + HOH = NH4OH
+ H+ + Cl- -hidroliz
Baz slab Acid tare, care ionizeaz total
Prin reducerea ionul Cl- (ion spectator), ecuaia de echilibru chimic este:
NH4+ (aq) + HOH= NH4OH + H+ ; se vede c soluia acestei sri este acid.
Constanta de hidroliz la echilibru are formula:
Kh = [NH4OH] . [H+] / [NH4+]
2. Hidroxidul de amoniu rezultat este o baz slab i care disociaz n ap:
NH4OH (aq) = NH4+ (aq) + HOKb = [NH4+] . [HO-] / [NH4OH]
3. Vrem s eprimm constanta de hidroliz n funcie de produsul ionic al apei
K H2O ; pentru aceasta vom nmuli cele dou constante, pentru a ajunge la
produsul concentraiilor ionilor de hidroniu i hidroxil:
Kh. Kb = [NH4OH] . [H+] / [NH4Cl] . [NH4+] . [HO-] / [NH4OH] = [H+].[HO-]= K H2O
Deci:
Kh. Kb = K H2O = 10-14 mol/ L
4. Se calculeaz Kh:
Kh = 10-14 / 1,8.10-5 = 0,55.10-9 mol/L
5. Din Kh se calculeaz concentraia molar a ionului amoniu.
13
14
15
16
17