FACULTAD DE INGENIERA

ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

EIQ 542-1: Computacin Aplicada

Ecuacin de Percus-Yevick

INTEGRANTES:
Karen Orellana Gourdet.
Marcela Raby Ibacache.
PROFESOR:
Javier Silva C.
Fecha de entrega: 11 de Abril de 2013.

INTRODUCCIN
La Termodinmica es el fenmeno que tienen los cuerpos que se
encuentran en los estados lquido, slido, y gaseoso cuando sufren un cambio de
temperatura interna, stas propiedades se relacionaron para obtener ecuaciones
de estado. Una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para sistemas
hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como una
relacin matemtica entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad,
la energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la
materia.
Uno de los usos ms importantes de las ecuaciones de estado es para
predecir el estado de los gases, la ms simple es la ecuacin de estado ideal para
bajas presiones y temperaturas, pero pierde mucha exactitud para altas presiones
y temperaturas, es por esto que se desarrollaron ecuaciones de estado para gases
reales ms precisas.
La ecuacin de Van der Waals la cual est basada en una modificacin de
la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera ms precisa al
comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamao no nulo y la
atraccin entre sus partculas.
Percus Yevick modific el modelo repulsivo de la ecuacin de Van der
Waals, la constante

del modelo de Van der Waals se refiere a la mxima

capacidad para comprimir un gas, sin embargo la teora de Percus Yevick toma el
modelo repulsivo para modificarlo en base a la teora de las esferas rgidas y as
obtener un resultado ms preciso sobre (factor de compresibilidad) al momento
de disear un modelo.

Ecuacin de Percus Yavick

Mediante la ecuacin de Percus Yevick se reemplazaran relaciones y

modificaciones para llegar a obtener el valor de z (factor de compresibilidad).

(1)

Teniendo la siguiente relacin

(2)

Reemplazando la ecuacin (2) en (1)

(3)

Multiplicando la ecuacin (3) por RT, y teniendo en cuenta la ecuacin de los

gases

(4)

Nos queda la siguiente ecuacin

(5)

Aplicando la primera derivada

(6)

Aplicando la segunda derivada

(

(7)

Dividimos la ecuacin (6) en (7), obtenemos el siguientes valores de

Reemplazando el valor de

Luego con el valor de

Z.

en la primera derivada obtenemos

reemplazado en la ecuacin (3) obtenemos el valor de

DIAGRAMA DE FLUJO: MTODO DE LA SECANTE (Z VAPOR)

INICIO

Leer P,T,Pc,Tc

R=83,14

Z=0,35983

A=(1,37139*Zc*(R*Tc)^2)/Pc

B=(0,5147*Zc*Tc*R)/Pc

X=(A*P)/(R*T)^2

Y=(B*P)/(4*R*T)

Z1=1

Z2=1,01

F=(1-(X/Z))^3*(Z^2+X)-Z*(1+(Y/Z)+(Y/Z)^2)

F1=F(Z1,X,P,B,A)

F2=F(Z2,X,P,B,A)

Z3=Z2-(F2*((Z1-Z2)/(F1-F2)))

SI

|F2*((Z1-Z2)/(F1-F2))|>0,001

NO

Z1=Z2

Z2=Z3

Escribir Z

FIN

FIGURA 1. Diagrama de flujo: Mtodo de secante (z vapor)

Propiedades del dixido de carbono:

Temperatura crtica: 304,25 (K)
Presin critica: 73,83 (bar)

PROGRAMA VISUAL BASIC: METODO DE LA SECANTE (Z VAPOR)

Public Function zetaz(p, t, pc, tc)
r = 83.14
a = (1.37139 * (r * tc) ^ 2 * 0.359833) / pc
b = (0.5147 * 0.359833 * tc * r) / pc
q = a * p / (r * t) ^ 2
s = (b * p) / (4 * r * t)
z2 = 1.01
z1 = 1
erro = 0.00001
10 f1 = funcion(z1, q, p, b, a)
f2 = funcion(z2, q, p, b, a)
z3 = z2 - (f2 * (z1 - z2) / (f1 - f2))
If Abs((f2 * (z1 - z2) / (f1 - f2))) > 0.001 Then
z1 = z2
z2 = z3
GoTo 10
End If
zetaz = z2
End Function

Private Function funcion(z, q, p, b, a)

funcion = (1 - (s / z)) ^ 3 * (z ^ 2 + q) - z * (1 + (s / z) + (s / z) ^ 2)
End Function

DIAGRAMA DE FLUJOS: MTODO DE SECANTE (Z LQUIDO)

INICIO

Leer P,T,Pc,Tc

R=83,14

Z=0,35983

A=(1,37139*Zc*(R*Tc)^2)/Pc

B=(0,5147*Zc*Tc*R)/Pc

X=(A*P)/(R*T)^2

Y=(B*P)/(4*R*T)

Z1 = ((B * P) / (R * T)) + 0.001

Z2 = ((B * P) / (R * T)) + 0.002

F=(1-(X/Z))^3*(Z^2+X)-Z*(1+(Y/Z)+(Y/Z)^2)

F1=F(Z1,X,P,B,A)

F2=F(Z2,X,P,B,A)

Z3=Z2-(F2*((Z1-Z2)/(F1-F2)))

SI

|F2*((Z1-Z2)/(F1-F2))|>0,001

NO

Z1=Z2

Z2=Z3

Escribir Z

FIN

FIGURA 2. Diagrama de flujo: Mtodo de secante (z lquido).

PROGRAMA VISUAL BASIC: MTODO DE SECANTE (Z LQUIDO)

Public Function zetazl(p, t, pc, tc)

r = 83.14
a = (1.37139 * (r * tc) ^ 2 * 0.359833) / pc
b = (0.5147 * 0.359833 * tc * r) / pc
q = a * p / (r * t) ^ 2
s = (b * p) / (4 * r * t)
z2 = ((b * p) / (r * t)) + 0.001 + 0.001
z1 = ((b * p) / (r * t)) + 0.001
erro = 0.00001
10 f1 = funcion(z1, q, p, b, a)
f2 = funcion(z2, q, p, b, a)
z3 = z2 - (f2 * (z1 - z2) / (f1 - f2))
If Abs((f2 * (z1 - z2) / (f1 - f2))) > 0.001 Then
z1 = z2
z2 = z3
GoTo 10
End If
zetazl = z2
End Function

Private Function funcion(z, q, p, b, a)

funcion = (1 - (s / z)) ^ 3 * (z ^ 2 + q) - z * (1 + (s / z) + (s / z) ^ 2)
End Function

TABLA DE DATOS
P (bar)

Z tabulado

Z vapor

Z lquido

-2,00602E-06

2,5

0,982988

0,97945133

0,021039554

0,9658

0,95673531

0,042587345

7,5

0,9476

0,93369679

0,066614825

10

0,9294

0,90963778

0,091080714

12,5

0,90945

0,88243904

0,116928657

15

0,8895

0,85434547

0,145752768

17,5

0,86955

0,8239382

0,1763198

20

0,8496

0,79062894

0,210001027

Tabla 1.Factor de Compresibilidad (273 K).

GRFICO
1.2
1

ZETAS

0.8
0.6

Z tabulado
Z vapor

0.4

Z lquido
0.2
0
0
-0.2

10

20

30

40

PRESIN

Grfico 1.Presin v/s Z (273K).

CONCLUSIN
De acuerdo al grfico el z tabulado se ajusta al z vapor que calculamos por
medio del mtodo de la secante ya que la correlacin entre ambas es 0,9989, el
cual es un dato bastante positivo lo que nos indica que el modelo es correcto de
acuerdo al z vapor.
Como segundo punto, el z vapor y el z lquido a medida que aumentaba la
presin deban converger en cierto punto, en este caso ocurri antes de la presin
crtica, esto se debe a que no utilizamos la temperatura crtica, es por esto que
ocurre antes la convergencia, esto indica que en cierto punto pasa a estado
lquido, por lo tanto el modelo tambin demuestra que se ajusta de acuerdo a los
mtodos utilizados.
Adems realizamos una comparacin entre el volumen calculado en base al
z crtico de Percus Yevick y el volumen en funcin del z a la presin crtica, stos
valores fueron 0,1(L) y 0,08(L) respectivamente, realizando un anlisis a esos
valores podemos concluir que los resultados son cercanos, lo que nos demuestra
que el modelo de Perkus Yevick si se podra aplicar a un compuesto como el
dixido de carbono.

DESARROLLO DE FUGACIDAD

(8)

Utilizando la ecuacin de Percus Yevick, descrita en la ecuacin (3), la

modificamos para que quede de la siguiente manera

(9)

Teniendo en cuenta la siguiente relacin

(10)

Reemplazndola en la ecuacin (9)

(11)

Aplicando la integral

, resolviendo y luego reemplazando

(12)

Obtenemos la siguiente ecuacin

(13)

Donde se tienen las siguientes relaciones

(14)

(15)

DIAGRAMA DE FLUJO TRAPECIO

INICIO

Leer i, j

D=2,5

Donde j=2 hasta n-1

I= I+ celda(j+4, 7)
X=I*(D/2)

Escribir I

FIN

PROGRAMA VISUAL BASIC TRAPECIO

Public Function tra(n)
d = 2.5
For j = 2 To n - 1
i = i + Cells(j + 4, 7)
Next j
i = i + Cells(n + 4, 7)
x=i*d/2
tra = x
End Function
TABLA DE DATOS

P (bar)

Z tabulado

ln(phi) tabulado

(z-1)/P

ln(phi)
trapecio

2,5

0,982988

-0,013823682

-0,0068048

-0,008506

0,9658

-0,027743906

-0,00684

7,5
10
12,5
15
17,5
20

-0,017056
0,9476
-0,041768079 -0,0069867 0,025789333
0,9294
-0,055884512
-0,00706 0,034614333
0,90945
-0,069992604
-0,007244 0,043669333
0,8895
-0,084139942 -0,0073667 0,052877667
0,86955
-0,098222772 -0,0074543 0,062195524
0,8496
-0,112126391
-0,00752 0,071595524
Tabla 2.Valores Energa residual de Gibbs (273K)

GRFICO
0
0

10

15

20

25

-0.02

LN(PHI)

-0.04
ln(phi) tabulado

-0.06

ln(phi) trapecio
-0.08
-0.1
-0.12

PRESIN

Grfico 2. Ln(phi) v/s Presin (273K).

CONCLUSIN
De acuerdo a la correlacin entre la energa residual

de Gibbs por el

mtodo experimental y el mtodo del trapecio, que nos da un valor de 0.99986213,

se concluye en base al resultado de la correlacin y lo visualizado en el grfico,
que el modelo utilizado en base al mtodo del trapecio se ajusta a los datos
experimentales.

BIBLIOGRAFA
http://www.icmp.lviv.ua/journal/zbirnyk.58/001/art01.pdf

http://www.sklogwiki.org/SklogWiki/index.php/Exact_solution_of_the_Percus_Yevick_integral_equa
tion_for_hard_spheres

http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica