Sunteți pe pagina 1din 353
ARUN was J. A. Garcia Pérez J. M. Teijon Rivera R. M. Olmo Lopez Cc. Garcia Albendea ne © Editorial Tébar Flores, S.L. Diseiio de portada: Juliana Sem Ninguna parte de este libro puede ser reproducida, grabada en sistema de almacenamiento o transmitida ‘en forma alguna ni por cualquier procedimiento, ya sea electronico, mecanico, reprografico, magnético o cualquier otro, sin autorizacién previa y por escrito de la EDITORIAL TEBAR FLORES, S.L. DL. AB-216-1996 Ls BN: 84-7360-155-6 Impreso en la Imprenta TEBAR FLORES, S.L. Avda. de los Toreros, 7 - ALBACETE Teli: (967) 22 11 37 INDICE 1.__FORMULACION Y NOMENCLATURA EN QUIMICA INORGANICA 13 1L.L__Introduecion. 5 13 1.2. Normas basicas de formulacién y nomenclatura. 15 1.3. Oxidos. Lg. 1.6. — Compuestos binarios metal-no metal (sales haloideas) .. 1.7.__Compuestos binarios entre no metales..... 20 1,8,__Hidroxidos 20 19. Oxoécidos.......... 5 20 1.10. Tioacidos ¥y peroxoacicos i 23 aL. 23 25 26 1.13. Compuestos de coordinacién (complejo)... Ejercicios propuestos 2. CONCEPTOS FUNDAMENTALES: Leyes de las transformaciones quimicas, gases ideales, disoluciones, mol, estequiometria 2.1. Leyes de las transformaciones quimicas .....s.u . 22 Masa atémica. Masa molecular. Masa. eqpiuelonte. i ” 35 2.3. Atomo-gramo. Molécula-gramo. Equivalente-gramo. 36 2.4, Calculos estequiométricos...... 37 Ejercicios resueltos 42 Practica de laboratori 46 Ejercicios propuestos. : . 48 Test de autoevaliacign ooo 7 2 49 3. ESTRUCTURA ATOMICA. SISTEMA PERIODICO . 51 3.1. Introduccion 51 3.2. Isotopes... 52 3.3. Espectro atémico del hidrogeno 52 3.4. Hipétesis de Planck ... 54 3.5. Modelos atémicos... 54 3.6. Mecénica cuantica .. x a» 58 37. Ecuacién de Schrédinger para el atomo de hidrégeno. Funcién de onda 60 3.8. Atomos multielectrénicos. Configuraciones electronicas .. sea (02 3.9. Sistema periddico ... aaa 67 Ejercicios resueltos ......... n Ejercicios propuestos 74 Test de autoevaluacién 75 7._ OXIDACION-REDUCCION. PILAS. ELECTROLISIS. 59 Test de autoevaluacién TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO auimico 5.1. Conceptos termodinamicos bésicos . 5.2. Calor de reaccion . 5.3. Ley de Hess... 5.4. Entalpias normales o estandar de formacion. 5.5. _ Entalpias de enlace .... 5.6. _Espontaneidad de las reacciones quimicas 5.7. Velocidad de reaccién.. 5.8. Molecularidad y orden de reaccién 5.9. Equilibrio quimico. Constante de equill 5.10. Principio de Le Chatelier Ejercicios resueltos ... Practica de laboratorio 1. Practica de laboratorio 2. Ejercicios propuestos.... Test de autoevaluacién ... 6.1. _ Introduccién.... 6.2. Acidos y bases segin Arrhenius 6.3.__ Teoria de Bronsted y Lowry .. 6.4. Teoria de Lewis... 6.5. Anfolitos o anfdteros ....... 6.6. Fuerza de dcidos y bases... 6.7. Producto iénico del agua. Constante de ionizacién del agua 68. Concepto de ply de pOH... 6.9. Indicadores de acido-base .. 6.10. Volumetrias Acido-base o de neutralizaci6M i 10 6.11. Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampones . 142 6.12. _Hidrélisis ane a ig Test de eutoevaluacién .... 7.1. Conceptos fundamentales .. 7.2. Estados de oxidacién.. 7.3. Ajuste de las reacciones de oxidacién-reduecian 7.4. Oxidantes y reductores més frecuentes 159 162 .. 166 QUIMICA GENERAL 7 10. Volumetrias de oxidacién-reduccién ..... Fuerza de los sistemas redox. Potencial normal Espontaneidad de los procesos redox. . Ecuacion de Nernst. Relacién entre potenciales y constante de ayia Pilas eléctricas o pilas galvanicas Electrélisis Ejercicios resueltos Practica de laboratorio 1 Practica de laboratorio 2... Test de autoevaluaciin REACCIONES DE PRECIPITACION 8.1. Introduccién......... 8.2. — Solubilidad de los compuestos 8.3. Producto de solubilidad .. Relacién entre solubilidad y Producto de solubilidad . Precipitacién fraccionada 8. Efecto de ion comin... 8.7. _Disolucién de precipitados Ejercicios resueltos........ Practica de laboratorio. Ejercicios propuestos. Test de autoevaluacién PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS DE LOS GRUPOS PRINCIPALES... 211 Ejercicios resueltos ... Ejercicios propuestos.... Test de autoevaluacién HIDRUROS, Gunes Y OxDACIBOS.. 10.1. ic 10.2. 10.3. 10.4. 10.5. 10.6. 10.7. Ejercicios resueltos Ejercicios propuestos. Test de autoevaluacién 8 INDICE 1, QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. CAMACLERIS I A DE LOS ENLACES QUE FORMA EL CARBONO 245 11.1. Introduccion... Seis cea fevoeee 245 11.2. Energia y longitud de enlace . st ; : 246 11.3. Estructura de las moléculas organicas ....... 246 11.3.1. Formulas desarrolladas y de proyeccién 247 11.3.2. Modelos moleculares.... 248 11.3.3. Funcién quimica 248 11.3.4. Series homélogas 249 HLA. Nomenclature en quien orginicn: - generdades . 250 115. Isomeria... se 252 11.6. Isomeria plana. seen scene one 253 11.7. Estereoisomeria 254 11.7.1. Isomeria éptica. 255 11.7.2. Isomeria geométrica o cis-trans +. 258 11.8. Enlaces carbono-carbono: hibridacién de orbitales - . 259 Ejercicios resueltos . 262 Ejercicios propuestos 31272 Test de autoevaluacién 273 12. REACCIONES ORGANICAS........... 275 12.1. Tipos de desplazamientos electrénicos.. 275 12.2. Tipos de reacciones orgénicas . 278 12.3. Mecanismo de las reacciones organi 280 12.4. Condiciones experimentales y mecanismos de reacciOn......sseessieneeneeinn 285 Ejercicios resueltos ... 287 Ejercicios propuestos.... se ssesenennisnnennessoeeneenn vanes seseee 298 Test de autoevaluacién ... ii . 300 13. HIDROCARBUROS ALIFATICOS AROMATICOS Y DERIVADOS HALOGENADOS. ESTRUCTURA Y PROPIEDADES ............. sarge SOT 13.1. Hidrocarburos alifaticos... 301 13.2. Alcanos.... 302 13.3. Cicloalcanos.... 307 13.4. Fuentes de hidrocarburos saturados . 309 13.5. Alquenos ... . 309 13.6. Alquinos o hidrocarburos acetilénicos ... aes 315 13.7. Hidrocarburos aromaticos 318 13.8. Estructura del benceno 318 13.9, El cardcter aromtico ..esecrsseenses 320 13.10. Reactividad del niicleo aromatico 322 . Propiedades del benceno y de los hidrocarburos aromaticos ................. 326 Derivados halogeradon haluros de atau 329 Ejercicios resueltos 334 Ejercicios propuestos 355 Test de autoevaluacion ... . 357 14, COMPUESTOS ORGANICOS OXIGENADOS, 359 14.1. Compuestos organicos oxigenados..... . 359 14.2. Alcoholes y fenoles....... 359 14.2.1. Estructura de alcoholes y fenoles. 359 QUIMICA GENERAL 2 15. SOLUCIONES DE LOS TEST DE AUTOEVALUACION. 14.2.2. Nomenclatura de alcoholes y fenoles 14.2.3. Propiedades fisicas. . 361 361 Propiedades quimicas. 362 Obtencién de aleoholes 366 Obtencién de fenoles . 367 14.3. Aldehidos y cetonas... . 367 14.3.1. Estructura de aldehidos y cetonas : "367 14.3.2, Nomenclatura de aldehidos y cetonas .. 368 14.3.3, Propiedades fisicas de aldehidos y cetonas . 368 . 368 14.3.4. Propiedades quimicas de aldehidos y cetonas 14.3.5. Obtencién de aldchidos y cctonas i 14.4. Acidos carboxilicos ... 14.4.1, Estructura de los écidos organico: 14.4.2. Nomenclatura 14.4.3, Propiedades fisicas de los acidos 14.4.4. Propiedades quimicas... 14.4.5. Obtencién de acidos . Ejercicios resueltos ........ Practica de laboratorio 1 Practica de laboratorio 2 Ejercicios propuestos .. 388 389 .- 390 392 Test de autoevaluaci6n COMPUESTOS ORGANICOS NITROGENADOS .. os 395 15.1. Nitrocompuestos . 395 15.1.1, Nomenclatura y estructura . 395 Propiedades ... 396 Métodos generales de obtencién . - 396 15.2. 397 Estructura v nomenclatura . .. 397 . Propiedades..... iba soe 399 Métodos de obtenci ~- 400 15.3. si os - 400 Nomenclatura y estructura... + 400 Propiedades .. cessssssetneees ». 401 Métodos de obtenci6n 0.20... essen 402 15.4. .. 403 . Estructura y nomenclatura Propiedades . Métodos de obtencién.. Ejercicios propuestos... Practica de laboratorio. Ejercicios propuestos. Test de autoevaluacién . » 419 PROLOGO El objetivo principal que nos hemos propuesto al escribir este libro ha sido el de ofrecer a los estudiantes una herramienta titil que les ayude en su proceso de aprendi: zaje de la Quimica Va dirigido a los alumnos que se encuentran en el primer curso de estudios univer- sitarios y a los que pretenden acceder a la Universidad. Pensamos que puede ser tam- bién un libro de interés para los alumnos que cursan nuevos planes de estudio de los que se ha eliminado como asignatura la Quimica General. Creemos que encontrarén en este libro un complemento basico para la mejor comprensién de sus nuevos es- tudios El desarrollo de la materia se ha estructurado en 15 temas, que responden a los contenidos clsicos de lo que se entiende como Quimica General y, desde luego, a los establecidos para el Curso de Orientacién Universitaria. En cada tema hemos procurado exponer los distintos conceptos tedricos con sen- cillez y claridad pero de manera exhaustiva, intercalando numerosos ejemplos numéri- cos. Al final de cada tema se incluye un amplio repertorio de problemas resueltos y otro de problemas propuestos Una caracteristica primordial del libro es que contiene varios cientos de problemas resueltos que ayudaran a los estudiantes a comprender mejor los conceptos quimicos ya aplicarlos a casos practicos concretos. Todos los problemas se han resuelto razonando con detalle cada paso importante y se ha incluido en cada capitulo un ntimero suficiente de ejercicios diversos, de modo que se realiza un tratamiento completo de cada tema, evitando, no obstante, la repe- ticion innecesaria de un mismo tipo de problema E] primer tema se dedica al estudio de la formulacion y la nomenclatura en Quimi- ca Inorganica y se recogen las tiltimas recomendaciones de la IUPAC. Fste mismo criterio se aplica en los temas de Quimica Organica. Las practicas de laboratorio se han desarrollado de forma que puedan realizarse con la dotacién habitual existente en los centros docentes. Facilitan el conocimiento de los temas tratados y pretenden desarrollar las destrezas de los estudiantes y la apli- cacién del método cientifico. Al final de cada tema, en el apartado «Autoevaluacion», proponemos una serie de tests, Se pretende que el propio estudiante conozca su dominio del tema y aumente su autoconfianza al contrastar su progreso en la materia, Queremos expresar nuestro reconocimiento a todos los profesionales de la edito- rial Tébar Flores que han contribuido con su excelente labor a la realizacién de este libro. Los autores Tema 1 FORMULACION Y NOMENCLATURA EN QUIMICA INORGANICA 1.1. INTRODUCCION Se conocen en la actualidad mas de un millén de compuestos quimicos, la mayo- ria orgénicos, cifra que por si sola indica la necesidad de encontrar una forma racio- nal de nombrarlos y escribirlos. Con el fin de unificar criterios, la Union Internacional de Quimica Pura y Aplicada (LU.P.A.C.) ha enunciado una serie de normas que complementa periédicamente. Seria légico que existiese un solo nombre correcto para cada especie quimica, pero en la actualidad no es asi porque abandonar nombres que se han utilizado conti- nuamente resulta dificil; ademas, todos los libros escritos antes de la publicacién de las normas, y aun muchos de los posteriores, utilizan los criterios antiguos. Por eso la misma I.U.P.A.C., aunque prohibe el uso de algunos nombres tradicionales, admite otros muchos, que sin embargo recomienda se vayan abandonando. Estamos vivien- do una époea de transicién que obliga al estudiante de Quimica a conocer tanto la nomenclatura que podemos denominar antigua o tradicional como la modema; por ello, en este primer capitulo de formulacién y nomenclatura incluimos la nomenclatu- ra tradicional, la sistematica y la de Stock. Los elementos quimicos se representan mediante simbolos que se componen de una o dos letras del nombre del elemento. Las moléculas se representan mediante formulas que agrupan los simbolos de los elementos que forman la molécula, afecta- dos de unos subindices que indican la proporcién en que se unen los atomos. En la Tabla 1.1 se indican los simbolos y ntimeros de oxidacién mas frecuentes de los elementos. La justificacion tedrica de los valores de los nuimeros de oxidacion se vera a lo largo del temario, al estudiar el Sistema Periédico, el enlace quimico y las reacciones de oxidacién-reduccién. QUIMICA GENERAL, u = EET “PW | wa | Sa | 4D sro | out on AG jsopuRe | SopuTEN TABLA 1.1. ‘S. |ncome N 9 et | ab | ob | st | ot | es | at ue | oF 6 8 Z 9 s % & SOLN3IN313 SO7 30 VOICOINad VIEVL FORMULACION Y NOMENCLATURA EN QUIMICA INORGANICA 15 1.2. NORMAS BASICAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA Formulacion 1. En los compuestos binarios los metales preceden en las formulas a los no me- tales. De un modo general, e! componente electropositivo (cation) debe preceder al electronegativo (anién), aunque en las lenguas latinas, al nombrarlos se sigue el orden contrario. Ejemplos: Bromuro de potasio KBr, nitrato de sodio NaNO3, dxido de calcio CaO. 2. Como las moléculas son neutras (carga total nula), el niimero de oxidacién aportado por la parte electronegativa debe ser igual, en valor absoluto, al aportado por la parte electropositiva. Para consequirlo, el procedimiento mas utilizado es inter- cambiar los ntimeros de oxidacion, y como norma general, aunque con excepeiones, simplificar los subindices resultantes cuando sea posible. Ejemplos: El calcio con némero de oxidacién 2+, y el cloro con niimero de oxida- cién 1-, forman el compuesto CaCl. EI plomo con niimero de oxidacién 41+, y el oxigeno con ntimero de oxi- dacién 2-, forman el compuesto PbzO,, que al simplificar, dividiendo por dos, da PbO, Nomenclatura 3. El nombre del componente electropesitivo no se modifica, excepto en la no~ menclatura tradicional. El nombre del componente electronegativo se modifica del si- guiente modo: a) Cuando es monoatémico se utiliza la terminacién uro, excepto para el oxigeno que se emplea la terminacion ido. b) Cuando es poliatémico se utiliza la terminacion ato, con muy pocas excepcio- nes. En la nomenclatura tradicional también se emplea ito. Ejemplos. Bromuro de plata, cloruro de sodio, éxido de magnesio, seleniuro de li- tio, nitrato de cesio, sulfite de bario. 4. Cuando es necesario evitar la ambigtiedad, las proporciones estequiométricas se pueden indicar de las siguientes formas a) Nomenclatura sistematica Se utilizan prefijos numerales griegos hasta diez, y de diez en adelante la LUP.AC. permite el uso de nimeros: mono, di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa, enea o nona, deca, endeca o undeca u 11, dodeca 0 12, trideca o 13, etc. Estin per mitidos también hemi, para la relacin 2/1, y sesqui para la relacién 2/3, 16 QUIMICA GENERAL La a final del prefijo no se suprime aunque vaya sequida de otfa vocal. Puede omi- tirse el prefijo mone 0 incluso los demas si ello no supone ambigtiedad alguna. Ejemplos: Tricloruro de hierro, pentadxido de dicloro, tetrahidréxido de plomo, heptaoxido de dibromo, b) Nomenclatura de Stock Se coloca la valencia o niimero de oxidacién en numeros romanos, entre parente- sis, a continuacién del nombre del elemento. Cuando sea necesario, se utiliza el ni mero cero. Si el ntimero de oxidacién es invariable no es necesario indicarlo. Ejemplos: Cloruro de hierroti, oxido de cobret), acide dioxocléricoum, hidréxido de plomoty. ¢) Nomenclatura tradicional Es el sistema mas antiguo y consiste en designar el estado de mayor ntimero de oxidacién por la terminacién ico y el de menor niimero de oxidacion mediante la ter- minacién oso. Cuando el numero de oxidacién es invariable puede emplearse la ter- minaci6n ico. La I.U.P.A.C. ha desacensejado su uso pues es confuso cuando el ele- mento presenta mas de dos estados de oxidacién, no es aplicable a los compuestos de coordinacién y exige recordar todos los ntimeros de oxidacién. Por tradicién sique usandose, pero es conveniente abandonarla. Ejemplos: Cloturo férrico, hidroxido plumboso, sulfato cuprico. 1.3. OXIDOS Los 6xidos son compuestos que resultan de la unién del oxigeno con cualquier otro elemento, ya sea metalico o no metélico. El oxigeno actia con ntmero de oxidacin 2- y como es, a excepeién del {ltior, el elemento mas electronegativo, el elemento unido al oxigeno figura en primer lugar en las formulas. Los elementos combinados con el oxigeno utilizan ntimeros de oxida- cién positivos. Los éxidos metalicos tienen caracter basico, de ahi que se les llame también éxi- dos basicos, Los oxidos de los no metales reciben el nombre de dxidos dcidos. Oxidos basicos u oxides metalicos Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores y las normas basicas vistas en la seccién anterior pueden comprenderse los siguientes ejemplos: 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 18 QUIMICA GENERAL, Ejemplos: N. de Stock N. tradicional NagOz —_peroxido de sodio perdxido de sodio HgO2 peroxido de mercuriott) perdxido mereurico CuO peroxido de cobrei) peréxido cuproso CaO, —_perdxido de calcio peréxido de calcio H,O, _perdxido de hidrégeno agua oxigenada 1.5. HIDRUROS Son compuestos binarios del hidrogeno con cualquier otro elemento metalico o no metalico. Hidruros metalicos El hidrégeno actia con numero de oxidacién 1-, es la parte electronegativa de la molécula Se formulan y nombran siguiendo las normas basicas Ejemplos: N. sistematica N. de Stock N. tradicional PH, dihidruro de plomo _hidruro de plomoil) _hidruro plumboso SnHq_tetrahidruro de estafio _hidruro de estafic{lV)_ hidruro estannico KH __hidruro de potasio hidruro de potasio —_hidruro potasico SnH2 dihidruro de estafio hidruro de estafio() _hidruro estannoso Hidruros de los no metales En las formulas de estos hidruros, y en general de todos los compuestos entre dos no metales, se escribe primero y se nombra en segundo lugar el elemento que apare: ce antes en la relacién que se indica a continuacion, que no coincide rigurosamente con el orden creciente de electronegatividad: B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F Siguiendo la norma basica 3a, los hidruros del F, Cl, Br, 1, S, Se y Te se nombran haciendo terminar en uro el nombre de estos no metales: fluoruro, cloruro, sulfuro, etc. Las disoluciones acuosas de estos hidruros tienen caracter acido, por lo que reci- ben el nombre de hidracidos, de ahi que se les pueda nombrar utilizando la palabra dcido seguida del nombre del no metal terminado en hidrico. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 20 QUIMICA GENERAL 1.7, COMPUESTOS BINARIOS ENTRE NO METALES Al formular estos compuestos se repite lo que ya vimos en los hidruros no metali- cos, se escribe primero y se nombra en segundo lugar el elemento que aparece antes en la siguiente relacion: B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F En los demas aspectos se siguen las normas basicas que venimos utilizando. ‘Se recomienda el uso exclusivo de la nomenclatura sistematica. Ejemplos: N. sistematica N. de Stock PCls _pentacloruro de fésforo cloruro de fésforow IF; heptafluoruro de yodo fluoruro de yodorvin C82 disulfuro de carbono sulfuro de carbono(ly) SiC carburo de silicio carburo de siliciof) AsBr3__ tribromuro de arsénico bromuro de arsénicovtt) 1.8. HIDROXIDOS Son compuestos ternarios formados por combinacién de los metales con el ion hi- dréxido OH’, que actiia con ntimero de oxidacién 1- Se formulan y nombran siguiendo las normas basicas y empleando la palabra ge- nérica hidréxido. Ejemplos: N. de Stock N. sistematica _N. tradicional CuOH hidroxido de monohidréxido: hidréxido cuproso cobre() de cobre THOH), —_hidréxido de tetrahidréxido de —_hidréxido titanico titaniony titanio Ba(OH), _ hidréxido de bario _hidroxido de bario _hidréxido de bario CofOH)3 _hidréxido de trihidroxido de hidréxido cobaltico cobaltotn) cobalto 1.9. OXOACIDOS Son compuestos que manifiestan caracter acido y que contienen oxigeno en su molécula. Tienen la formula general: H,X,O. FORMULACION Y NOMENCLATURA EN QUIMICA INORGANICA 21 X es casi siempre un no metal y a veces un metal de transicién que utiliza sus nime- ros de oxidacién mas altos, El hidrégeno es la parte electropositiva de la molécula y debe ir el primero en la formula, Vamos a tratar tres tipos de nomenclatura distintos que denominamos: nomencla- tura tradicional, nomenclatura sistematica y nomenclatura sistematica funcional. Nomenclatura sistematica Es una consecuencia de la nomenclatura general de los compuestos de coordina- cién que veremos mas adelante El nombre del acido resulta de indicar el nimero de étomos de oxigeno (oxo) con prefijos numerales griegos, a continuacién el nombre del atomo central (X) terminado en ato y el naimero de oxidacidn del tomo central mediante la notacién de Stock; el nombre finaliza con la expresién de hidrégeno. El namero de oxidacién del tomo central se deduce teniendo en cuenta que el numero de oxidacién del hidrégeno es 1+ y.eldel oxigen 2-. Ejemplos: HCIO4 tetraoxocloratotvil) de hidrégeno HpCrOq _tetraoxocromato(v) de hidrégeno H2SO, tetraoxosulfatorvi de hidrégeno HPO; trioxofosfato(V) de hidrogeno HNO dioxonitrato(it) de hidrégeno Nomenclatura sistematica funcional Es semejante a la nomenclatura sistematica tratada en el apartado anterior con las siguientes diferencias: 1. Se suprime la terminacion de hidrégeno y se incluye el nombre genérico dcido. 2. Se sustituye la terminacidn ato del atomo central por ico. Ejemplos HClO, —_cido tetraoxocléricofvip H2CrOq cio tetraoxocrémicovn HeSOq Acido tetraoxosulfiricoivy), HPO; &cido trioxofosféricoty) HNO2 Acido dioxonitricoub Nomenclatura tradicional Vamos a utilizar dos procedimientos para obtener las formulas y los nombres anti- guos de los oxodcidos, no obstante, se recomienda el uso de las otras nomenclaturas 22 QUIMICA GENERAL Primer procedimiento A efectos exclusivos de formulacién, pues muchas veces estos procesos no tienen lugar realmente, la formula de los oxoacidos se obtienen sumando agua a la molécula del correspondiente éxido acido (anhidrido) y simplificando cuando sea posible. Se nombran como el anhidrido del que proceden sustituyendo la palabra anhidrido por la de acido. Ejemplos: 1,0 +H,0 =H,C1,0, 25 HCIO acide hipocloroso S05 + H,0 = HzS04 acide sulfurico C02 +H,0 = HeCOs Acido carbénico Los anhidridos de P, As, Sb, Si, B, I,Te y V, pueden formar mas de un oxoacido y en este caso se usan los prefijos meta, orto y di (piro) Los acidos meta se obtienen sumando una molécula de agua al correspondiente anhidrido; los acidos orto sumando tres moléculas de agua al anhidrido, aunque exis- ten algunas excepciones. El prefijo di se emplea para referirse al acido que se forma al unirse dos moléculas de acido con eliminacién de una molécula de agua. El prefijo orto puede omitirse. Ejemplos: PQs + HrO = HpP20, “24 HPO, acido metafostérico POs +3 HpO = HeP20s “4, HyPO, cdo ortofosforico o Acido fosférico 2 HgPOq = H2O + H4P207 Acido difosférico o acido pirofosférico Segundo procedimiento El prefijo hipo indica el estado de oxidacién inferior y el prefijo per el estado de oxidacion superior. Los acidos del P, As, Sb, Si, B, I, Te y V se diferencian por st contenido en agua, sin que varie el estado de oxidacién del tomo central. En estos casos se utilizan los prefijos meta (menor cantidad de aqua) y orto (mayor cantidad de aqua). Los prefijos di, fri, tetra indican el numero de atomos del elemento central exis- tente en la molécula del acido. Se cumplen las siguientes relaciones: orto @ meta + H,0 2orto @ di (piro)+H20 Todos los oxodcidos de los halégenos tienen un atomo de hidrégeno por molécu- la, excepto el acido ortoperyédico, FORMULACION Y NOMENCLATURA EN QUIMICA INORGANICA, 23 Todos los oxoacidos del grupo 16 del S.P. tienen dos dtomos de hidrégeno por molécula, excepto el dcido ortoteltirico. Los acidos orto de! P, As y Sb tienen tres atomos de hidrégeno por molécula. En todos los oxoacidos el C y el Si acttian con ntimero de oxidacién +4 y el boro con +3. Las formulas de los oxoacidos de los metales de transicién son anélogas a las de los grupos 15, 16 y 17 del S.P. Ejemplos: HCIO — acido hipocloroso H,SO3 acide sulfuroso HsPO, 9 @ ~~ HPO3+H,0 ac. ortofosférico ac. metafosférico 2H3sPO, 2 HyP,O;+H,O ac. ortofosférico ac. difosférico 1.10. TIOACIDOS Y PEROXOACIDOS Los tioacidos son oxodcidos en los que se sustituye uno © mas oxigenos (07) por aaufre (S*), Se nombran utilizando el prefijo tio. Los peroxoacidos son oxoacidos en los que se ha sustituido un oxigeno (07) por un grupo peroxo (03). Se nombran utilizando el prefijo peroxo. Ejemplos: HySO4, —"~s H5:03 -O ac. sulfiirico ac. tiosulfurico +05 HNO3 > HNOXO2) = HNO, -o ae, nitrico c. peroxonitrico 1.11. SALES Son compuestos que resultan de la sustitucién total o parcial de los hidrgenos de los acidos por metales o cationes en general. El anién que forma la sal tiene tantas cargas negativas como hidrégenos se hayan sustituido. Las sales haloideas ya fueron tratadas al estudiar los compuestos binarios me- tal-no metal. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. FORMULACION Y NOMENCLATURA EN QUIMICA INORGANICA, 25 NaHCO; hidrégencearbonato de sodio o hidrégenotrioxocarbonatoiV) de sodio CuH2PO, dihidrégenofosfato de cobret) o dihidrégenotetracxofosfato(y} de cobre(i) Fe(HSO3)2 _—hidrégenosulfito de hierroil) o hidrégenotrioxulfatoty) de hierroa) Tradicionalmente estos compuestos se nombran empleando el prefijo bi: NaHCO3 bicarbonato de sodio Esta nomenclatura es ambigua y no debe utilizarse. Sales dobles, triples, etc. Son sales en las que hay mas de un cation y/o mas de un anién Al nombrar estas sales se citan primero todos los aniones en orden alfabético y después todos los cationes también en orden alfabético. Después del nombre del anién se puede afiadir el adjetivo doble, triple, etc.; adjetivo que se refiere al numero de especies catibnicas presentes Ejemplos: FeKNaS; _sulfuro (triple) de hierro(t)-potasio-sodio BiBrCll —_bromuro-cloruro-yoduro de bismuto AIF(SO,) _fluoruro-sulfato de aluminio Oxisales e hidroxisales La 1.U-P.A.C. les da ei nombre de sales xido y sales hidréxido. Son sales dobles que contienen los aniones O* y OH”. Se nombran siguiendo las mismas normas empleadas en las sales dobles pues realmente son un caso particular de aquéllas. En espafiol pueden utilizarse también los prelijos oxi e hidroxi Ejemplos: MgCIfOH) cloruro-hidréxido de magnesio o hidroxicloruro de magnesio Pb(CO3;0 _carbonato-éxido de plomoitv) u oxicarbonate de plomoiy) 1.12. COMPUESTOS DE ADICION Las {érmulas de los compuestos de adicién se escriben uniendo mediante puntos las distintas formulas de las moléculas que forman el compuesto, precedidas del nti- mero que indica las moléculas existentes 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. FORMULACION Y NOMENCLATURA EN QUIMICA INORGANICA, 27 7. Si el complejo es un catién se antepone al nombre concreto del ion la palabra ion © catién, pero no es imprescindible hacerlo cuando el complejo es un anién. Formulacién 8. La formula del ion o molécula complejos se encierra entre corchetes. Se escri- be primero el simbolo del ion o dtomo central y a continuacién los ligandos en el siguiente orden: 1°) Ligandos iénicos 2°) Ligandos neutros Dentro de cada grupo los ligandos se-sitgan en orden alfabético, basado en los simbolos de los dtomos directamente enlazadds al ion o atom central Ejemplos de formulacién: Hexacianojerrato(it!) de potasio Es una molécula en la que la parte compleja es el anién, que debe figu- rar entre corchetes. El ion central es Fe?’ unido a seis ligandos ciano (CN). La carga del anién complejo es, por tanto, 3~ y sern necesarios tres cationes potasio (K") para conseguir la neutralidad. La formula es: KalFe(CN)el Bromuro de hexaaquaaluminio(ttl) El complejo en este caso es el cation, que debera figurar entre corche- tes. El ion central es Al** y las seis moléculas de agua son los ligandos neutros. La carga del complejo catiénico es 3+. La formula es: [AI(H20)¢)Brs Tetracloroplatinato(i) de tetraamminaplatinotil) Son complejos el anién y el cation. Cation: El ion central es Pt?* unido a cuatro ligandos ammina (NH3) [Pt(NHs)4i°" Anién: Elion central es Pt?" unido a cuatro ligandos cloro (CI) (PrCl,) La formula es: (Pt(NHg)_](PtCla} Ejemplos de nomenclatura: NalAlCN)2He] La parte compleja es el anion y debera terminar en ato el nombre del tomo central (aluminate). & QUIMICA GENERAL El atomo central es el aluminio con ntimero de oxidacién 3+, ya que est unido a dos ligandos hidruro (H) y dos ligandos ciano (CN), y el anién tiene carga total 1-. Como los ligandos deben citarse en orden alfabético resulta: Dicianodi- hidruroaluminatomp de sodio {Cr(H20),)*" cation hexaaquacromoitil) (NHa)s[VF el hexafluorovanadatoilll) de amonio [Cr(NOz)3(NH3)s) triamminatrinitrocromodl) Ka{Cr(CN)}20(02)(NH3)]_ amminadicianodioxoperoxocro- mato(V) de potasio EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Formular: a) Hidruro de estanoity n) Hidréxido de plata b)_Hidnuro de bario A) Acido sulfuroso ¢) Tetrahidruro de plomo 0) Acido dicrémico d) Acido bromhidrico p) Acido metatostorico ¢) Silano @) Acido peroxosulftnico f) Hexahidruro de diboro 1) Acido tetraoxomangénico(in q) Oxido de mercuriowt) s) Acido dioxotiosulfiiricotv) h) Didxido de titanio t) Cromato de cobreii) 3) Heptadxido de diyodo u) Dioxonitratowty de cesio 3) Perdxido de sodio v) Dihidrégenofosfato de bario ') Nitruro de litio w) Cloruro de magnesio-potasio }) Sulfuro de cobaltost) x) Sulfato de cobrew) pentahidrato m) Pentafluoruro de fésforo y) Nitrato de pentaaminafluorocobaltonth 2. Nombrar: a) Os i) H,P.O; b) PHs ) HCO, MnO; ) HO, d) HgQ. ) Zn(C1O)2 @ SiC m) AgHS IF 1) NakipAsOy q) KOH fi) BiCh»3H,O hb) H3BO, FORMULACION ¥ NOMENCLATURA EN QUIMICA INORGANICA 29 TEST DE AUTOEVALUACION 1. gPor qué, en las formulas de los hidruros de los no metales, el hidrégeno se escribe unas veces en primer lugar y otras en segundo lugar? a) Es indiferente escribirlo antes 0 después ») Como el hidrégeno es el componente electropositive debe escribirse siempre en primer lugar 9) Se escribe primero, y se nombra en segundo higar, el elemento que aparece antes ena relacidn: B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At I, Br, Cl, O, F. d)_ Se escribe primero el més electronegative 2. gEs incorrecta alguna de las formulas siguientes?: a) AgzO2 b) Bao } CuO, d) $10, 3. De las siguientes afirmaciones sobre oxoacidos sefialar las verdaderas: a) La nomenclatura sistematica de oxoacidos es consecuencia de la nomenclatura de Jos compuestos de coordinacién. b) En la nomenclatura sistematica de oxodcidos no se emplean los prefijos hipo, per, meta, orto, di y piro, que son imprescindibles en la nomenclatura tradicional ©) En la nomenclatura sistematica de oxoacidos, el nombre del atomo central puede terminal en ito o ato, empleandose una u otra terminacién segiin sea el valor del numero de oxidaci6n. d) En la nomenclatura sistematica funcional de oxodcidos se sustituye la terminacién ato por ico, en el nombre del étomo central. 4. {Cual es la formula del ion trioxotiosulfatow? a) SOP b) $,03 ) SO.S" d) SOF 5. A continuacién se indican algunos nombres del compuesto Ca(H2PO,). {Hay alguno incorrecto? a) Dihidrégenofosfato de calcio. b) Dihidrégenotetraoxofosfatoy) de calcio. ©) Fosfato de calcio d) Bis [dihidrégenotetraoxofosfato(v)] de caicio 6. De las afirmaciones que se indican a continuacién, roferidas a sales basicas, sefialar las incorrectas: a) Se les llama también sales éxidas y sales hidréxidas. b) Son sales dobles que contienen los ones O* y OF. 0) Se nombran y formulan siguiendo las mismas normas que las sales Acidas d) Alnombrarlas pueden utilzarse los prefijos oxi e hidroxi. 30 QUIMICA GENERAL 7. Sefalar las afirmaciones incorrectas sobre nomenclatura de complejos: a) Los nombres de los ligandos se citan, sin separacién, delante del nombre del ion o tomo central b) Si el complejo es neutro o catiénico, el nombre de! étomo central no se modifica ©) Si el complejo es un anién, e! nombre del étomo central termina en ato. d)_ Los nombres de los ligandos terminan en 8. Indicar qué nombre es el correcto para el compuesto de coordinacién [CoCl,(NH3)(H,0),|Br a) Bromuro de diclorotriaquaamminacobaltoit b) Bromuro de diclorotriaquaamminacobaltost ©) Bromuro de amminatriaquadiclorocobaltot d) Bromuro de amminatriaquadiclorocobaltoit 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 32 QUIMICA GENERAL, PROBLEMA 2.1. ;Qué cantidad de carbono reacciona con 16 g de oxi- geno, si se obtienen 22 g de COz? La reaccién de combustién del carbono es: C+Oz + CO, Aplicando la ley de Lavoisier, la suma de las masas de los reactivos ha de ser igual a la suma de las masas de los productos de la reaccién. Por tanto: masa de carbono + masa de oxigeno = masa de diéxido de carbono x+16= 22; x = 22-16 = 6g de carbono b) Ley de las proporciones definidas Fue enunciada por Proust en 1801 y dice: “Cuando dos 0 mas elementos se unen para formar un compuesto lo hacen siempre en proporciones definidas”. Hoy, conocidas las masas atémicas esta ley resulta evidente. El nitrégeno y el hi- drégeno reaccionan formando amoniaco: No+3Hz — 2NH3 28 gramos de nitrégeno reaccionan con 6 g de hidrégeno, la relacién nitrégeno/hi- drégeno sera siempre: 28/6. Esta ley no fue aceptada hasta 1807, cuando habia ya abundantes pruebas experi- mentales de que era correcta. Berthollet sostenia, en desacuerdo con Proust, que la composicién de los compuestos no era definida sino variable; en su honor a los com- puestos no estequiométricos se les llama también “bertélidos”. A los compuestos de composicién fija y definida se les denomina “dalténidos”, en honor a Dalton. La falta de estequiometria en algunos compuestos es debida a la existencia de de- fectos en las redes cristalinas, se presenta en algunos hidruros, oxidos y sulfuros me- talicos y es frecuente en los minerales. c) Ley de las proporciones miiltiples. Teoria atémica de Dalton La ley de las proporciones miltiples fue enunciada por Dalton, en 1803, como consecuencia de su teoria atomica. La teoria atomica de Dalton se puede resumir en los siguientes puntos: 1. Los elementos quimicos estan constituidos por atomos, que son indivisibles. 2. Los dtomos de cualquier elemento son idénticos entre si, en masa, tamajio y en las demas propiedades. 3. Los atomos de elementos diferentes tienen masa y propiedades distintas. 4. La combinacién quimica es la unién de dtomos en proporciones numéricas de- finidas 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 34 QUIMICA GENERAL Oxido 3: Si con 36,84 g de N se combinan 63,16g.deO | y _ 63,16: 25.93 _ 44 46 | con 25,93 g de N se combinaran Xz 36,84 Oxido 4: Si con 30,43 g de N se combinan 69,57 g de O 69,57 - 25,93 X= = 59,28 g con 25,93 g de N se combinaran X, 30,43 Oxido 5: Xs = 74,07 g (ver datos del problema) Dividiendo los pesos obtenidos, por el mas pequefio (Oxido 1), obtenemos: Xs _ 74,07 Xa _ 59,28 _ 4 X3_ 44,46 X, 14,81 X, 14,81 X 1481 X2 _ 29,63 Xy_ 14,81 _ X, 14,81 X, 14,81 Asi pues, con una cantidad fija de nitrogeno (25,95 g) se combinan pesos de oxigeno que guardan entre si relaciones sencillas, y, en consecuencia, si se cumple la ley de Dalton d) Ley de las proporciones reciprocas Fue enunciada por Richter, antes de que Dalton enunciara su célebre teoria atémica: “Los pesos de elementos diferentes que se combinan con un mismo peso de un elemento dado son los mismos que reaccionaran entre sf, o bien, miltiplos o submiltiplos de estos pesos”. Por ejemplo, 8 gramos de oxigeno se combinan con 1,008 g de hidrégeno para formar agua; con 8,017 g de azutre para formar didxido de azuire; con 20,04 g de calcio para formar oxido de calcio. Pues bien, cuando reaccionan el calcio y el azufre, para formar sulfuro de calcio, lo hacen en fa relacién 29:04:2 | y cuando se forma 20,04 8,017 , i acid hidruro de calcio la relacion es 1.608 * Leyes volumétricas a) Ley de los voliimenes de combinacién Fue enunciada por Gay-Lussac en 1808: “En las reacciones quimicas entre gases, la relacién de voltimenes es cons tante y se puede expresar mediante ntimeros sencillos”. CONCEPTOS FUNDAMENTALES 35 3H, + Ne - 2NHs Hidrégeno + Nitrégeno —» Amoniaco (3 vol.) (1 vol) (2 vol.) b) Ley de Avogadro. Volumen molar Fue enunciado por Avogadro en 1811 y establece que: “Volimenes iguales de todos los gases, a la misma presién y temperatura, contienen el mismo numero de moléculas”. En consecuencia, la relacién entre los voltimenes es la misma que la relacién entre Jas moléculas. 3Hp+Np > 2NHs Tres volimenes de hidrégeno, Hp, reaccionan con un volumen de nitrégeno, No, porque cada molécula de nitrdgeno reacciona con tres de hidrégeno, para dar dos moléculas de amoniaco, NHs. Un mol de cualquier sustancia contiene siempre el mismo numero de moléculas, este numero es igual a 6,02: 10° moléculas y se le llama ntimero de Avogadro. Si un mol de cualquier gas contiene siempre el mismo numero de moléculas, ocu- para también el mismo volumen. En condiciones normales (1 atmésfera de presién y 0 °C) este volumen, llamado volumen molar normal, es de 22,4 litros. 2.2. MASA ATOMICA. MASA MOLECULAR. MASA EQUIVALENTE La masa de los dtomos y de las moléculas se mide tomando como unidad la llama- da unidad de masa atémica {u): Doceava parte de la masa atémica del atomo de car- bono -12. Masa atémica es la masa de un dtomo, medida en u. Por ejemplo, cuando deci- mos que la masa atémica del calcio es 40, estamos indicando que es 40 veces mayor que la doceava parte de la masa de un tomo de carbono -12. Masa molecular es la masa de una molécula, medida en u. Es la suma de las ma- sas de los atomos que forman la molécula. El término masa molecular se debe reservar para las sustancias que existen en for- ma de moléculas discretas; al referirse a compuestos idnicos y a otros en los que no existen moléculas discretas es preferible utilizar la expresién masa férmula. Masa equivalente de una sustancia es la masa de la misma, medida en u, que se combina con 1,008 u de hidrégeno o con 8 ude oxigeno. Por ejemplo, 40 u de cal- cio se combinan con 16 u de oxigeno para formar CaO; por tanto, e! calcio tiene una masa equivalente igual a 20 u. Junto a los conceptos de masa atémica, masa molecular y masa equivalente se uti- lizan los de peso atémico, peso molecular y peso equivalente. Existe entre ellos la misma relacién que la general entre masa y peso: P=m-g. Como la masa es una constante y el peso no, puesto que depende de la intensidad del campo gravitatorio (g) que es variable, parece mas logico utilizar masas. 36 QUIMICA GENERAL 2.3. ATOMO-GRAMO. MOLECULA-GRAMO. EQUIVALENTE-GRAMO Atomo-gramo es el numero de gramos que coincide con el ntimero que expresa la masa atomica. Por ejemplo, un atomo-gramo de calcio equivale a 40 gramos de cal- cio. Es la masa de 6,02 - 107° atomos expresada en gramos. Un atomo-gramo con- tiene 6,02. 10” atomos. Molécula-gramo 0 mol es el ntimero de gramos que coincide con el numero que expresa la masa molecular. Es la masa de 6,02 - 10°* moléculas. Por ejemplo, la masa molecular del acido sulfiirico es 98 u, luego un mol de écido sulfurico equivale a 98 gramos Equivalente-gramo es el ntimero de gramos que coincide con el ntimero que expresa la masa equivalente. Por ejemplo, un equivalente-gramo de calcio equivale a 20 gramos de calcio. Es la masa de 6,02 - 10°? masas equivalentes expresadas en gramos. El equivalente-gramo de un compuesto se calcula mediante la ecuacién: Equivalente-gramo = Molécula-gramo a En los acidos, a = ntmero de H* que cede el acido. En las bases, es el numero de OH” presentes en la base o el numero de H’ que capta la base. Para un oxidante o un reductor es el ntimero de electrones intercambiados. En las reacciones de precipi tacién es el ntimero de cargas positivas o negativas del compuesto El equivalente-gramo de un elemento se calcula mediante la ecuacién: atomo-gramo valencia Equivalente-gramo El concepto de mol se ha generalizado como un ntimero de particulas y es fre- cuente encontrar expresiones como: “un mol de 4tomos”, “un mol de jones”, “un mol de electrones”, etc. En todos los casos un mol contiene 6,02 - 10°? particulas: 0 electrones, un mol de iones contiene un mol de electrones contiene 6,02 - 1 6,02 - 10° iones, ete. PROBLEMA 2.3. Calcular el nimero de moles, namero de moléculas y numero de atomos existentes en 128 g de didxido de azufre. Masa molecular SO2 = 64 u; molécula-gramo SO2 = 64g w= 1289 29 moles M802" 64 g/mol 1 mol de SOz contiene 6,02 - 10°? moléculas de SO2 (n® de Avogadro): CONCEPTOS FUNDAMENTALES a N? moléculas = 2 moles - 6,02 - 1073 moléculas _ 19 94 . 1073 moléculas. N? atomos = 1,042 - 1073 moléculas - 3 —St2MOS_ — 36,12 . 10? atomos. moléculas PROBLEMA 2.4. ;Cual de las siguientes cantidades contiene mayor ni- mero de atomos?: 8,2 g de calcio; 0,2 moles de calcio; 0,4 equivalen- tes-gramo de calcio 0 1,4 - 1079 atomos de calcio. Masa atémica del calcio = 40. __ 23 a 40 g de Ca 6,02 - 10° stomos | ee B84 10 dtomos B2gdeCa— x 5 __ 23 5 ) 1 mol de Ca 6,02 - 10°3 atomos | x= 1.204 107 atomos 02moldeCa— x } Leqg = 499-209 = 0,4eqg- 20-2 =8gdeCa 2 eq-g __ 23 40 gde Ca — 6,02: 10 iomos | «1.208 10 stomos BgdeCa — x d 1,4. 107? dtomos; - Mayor n® atomos: caso d 2.4. CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS Se denomina estequiometria al estudio de las relaciones cuantitativas que existen entre las sustancias que intervienen en las reacciones quimicas. Aunque la resolucién de estos problemas puede hacerse por varios caminos, reco- mendamos los siguientes pasos: 1. Escribir correctamente ajustada la reaccién quimica. 2. Calcular el nimero de moles de las sustancias que figuran como datos en el problema 3. Calcular el nimero de moles de las sustancias que aparecen como incégnitas. 4. Expresar, silo exige el problema, la masa y el volumen en otras unidades utili- zando los conceptos de mol y de volumen molar. Por utilizarse con asiduidad en este tipo de problemas vamos a recordar algunos conceptos de interés: 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. CONCEPTOS FUNDAMENTALES a Ecuacién general de los gases perfectos PiV; _ PoV2 7 pe, = Ty hh ; PV=nRT; Pes hts PM=p RT Pes la presion del gas, V el volumen, T la temperatura absoluta, nel ntimero de moles, m la masa de gas en gramos, M mol de gas, p la densidad y F es la constante atm-! K- mol de los gases perfectos cuyo valor es 0,082 Ley de Dalton “En una mezcla gaseosa, la presién total de la mezcla es la suma de las presiones parciales de los gases que la forma”. La presién parcial ejercida por cada gas es igual al producto de su fraccién molar por la presién total. Pr=Pi+Py+P3+..; P=XiPri X= Zt ny PROBLEMA 2.8. Tenemos tres recipientes de igual capacidad. En uno introducimos 2 g de nitrégeno, en otro 2 g de metano y en otro 2 g de amoniaco, todos son gases y estan a la misma temperatura. zQué se puede decir sobre la presién en los tres recipientes? Masas moleculares: No = 28 u ; CHy=16u; NH3=17u PV=nkRT =" RT p=mkT eM MV Como m, R, T y V son iguales para los tres gases, la presion depende de M. La presién es inversamente proporcional a M. Meri, < Mnti, < Mx Port, > Put, > Pry PROBLEMA 2.9. El cloro se obtiene en el laboratorio segiin la reac- cién: MnO, +4 HCI > MnCl, + H20 + Cly Calcular: a) La cantidad de reactivos necesarios para obtener 100 litros de clore medidos a 15 °C y 720 mm de Hg; b) el volumen de acido clor- hidrico 0,6 N que habra que utilizar. Masas atomicas: H = 1, O = 16, Cl = 35,5, Mn = 55. Mol MnO; = 87 g; mol HCI = 36,5 g. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. CONCEPTOS FUNDAMENTALES 45 2.4. Una mezcla de dos sélidos blancos, KCIO; y KCl, pesa 60 g. Por calefaccion prolongada se liberan 8 g de oxigeno. Calcilese el tanto por ciento de KCl en la mezcla original. K = 39, Cl = 35,5, O = 16. 2KCIO3 + 2KCl+3 0 Mol de KCIO; = 39 + 35,5 + 3-6 = 122,5g N? moles de oxigeno = 83 _ - 0,25 moles 32 g/mol N? moles de KCIO3 = 0,25 moles 2. 0,16 moles Masa de KCIO3 = 0,16 moles - 122,5 Ga = 204g mi Masa de KCl en la mezcla original = 60 g ~ 20,4 g = 39,6g 60g mezcla ——— 39,69 KCI x = 66% 100g mezcla ——- x 2.5. Por combustion de propano con suficiente cantidad de oxigeno se obtienen 300 litros de CO medidos a 97.248 Pa y 285 K. Calcular: a) Namero de moles de todas las sustancias que intervienen en la reacci6n. b) Numero de moléculas de agua obtenidas. c) Masa de propano que ha reaccionado. d) Volumen de oxigeno necesario, medido a 1,2 atm y 42 °C. e) Volumen de aire necesario, en condiciones normales, suponiendo que la composicion volumétrica del aire es 20% de oxigeno y 80% de nitrégeno. Mol C3Hg = 44 g. C3Hg +502 ~ 3CO2+4H20 97.248 Pa Presion = 22-248 Pa__ 7 a) resign = 52 248 Pe 0.96 atm PV =nco, RT; nico, = 0.96 atm 3001 = 12,3 moles 0,082 8". 985K K- mol Seguin la reaccién: ney, = 123 moles = 4,1 moles ; no, = 12,3 moles 8 = 20,5 moles ; 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. CONCEPTOS FUNDAMENTALES 49 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 2. Por descomposicion térmica del nitrito de amonio se obtiene nitrdgeno y gua. {Qué can- tidad de nitrito de amonio se necesita para obtener 2 m° de nitrégeno, medidos a 17 °C y 722 mm de Hg? ;Cuantas moléculas de agua se obtienen? Al calcinar una caliza, de 72% de riqueza en CaCOs, se obtienen 80 g de CaO. Calcular: a) El peso de caliza calcinada. b) El peso de CO» obtenido. ) Elvolumen de CO, obtenido, a 27 °C y 400 mm de Hg de presion Se dispone de una mezcla de 3,5 g de NaCl y 4,2 g de CaCl; @ la que se afiade disolu- cién 0,5 N de nitrato de plata hasta precipitacién total. a) {Qué peso de precipitado, lavado y seco, se obtendré? b) {Qué cantidad minima de disolucién precipitante haré falta afiadir? éQué volumen de hidrégeno medido a 50 °C y 12 atm de presién se obtiene al afadir 75 mi de HCI 0.5 Ma 10 g de AP? Una muestra de 7,33 g de clonuro de bario dihidrato puro se disuelve en agua, afiadién- dose después con una bureta disolucién valorada de acido sulfuric. Esta iltima disolucién tiene una concentracién de 60% de riqueza en peso y una densidad de 1,5 4/ml. Se pide: a) Formular la reaccién que tiene lugar b) La molaridad de la disolucion de acido sulfarico. ©) El volumen de ésta, en ml, que se consumira en la precipitacién de tode el ion bario contenido en la muestra. En 7,5- 10” moléculas de ciclohexano hay 4,5 - 10"! atomos de carbono y 9,0 -107! Atomos de hidrégeno. ¢Cual es la formula molecular del ciclohexano? La estricnina es un poderoso veneno utilizado como raticida. La composicién porcentual de la estricnina es C 75.45%; H 6,587%; N 8,383%; O 9,581%. Encontrar su formula empirica, TEST DE AUTOEVALUACION . gCual de las siguientes afirmaciones es correcta?: a) Las leyes ponderales se refieren a los voliimenes de las sustancias que intervienen en una reaccién. b) Existen algunos compuestes que no cumplen Ia ley de las proporciones definidas, son los llamados compuestos no estequiométricos. ©} El nimero de avogadro es igual a 22,4. La masa molecular del amoniaco es 44 u. De las siguientes afirmaciones sobre el Acido sulfurico, sefalar las verda- deras: a) Su masa molecuar es igual a 98 u. b) Un mol son 98 g ©) En un mol existen 6,02 - 10% moléculas. d) En 2 moles de HoSOy existen 12,04 - 10** atomos de hidrégeno. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ESTRUCTURA ATOMICA, SISTEMA PERIODICO 53 siendo A la longitud de onda de la radiacion, c su velocidad, T su periodo, v la fre- cuencia y V el niimero de ondas. Las cinco series espectrales del hidrégeno reciben los nombres de sus descubrido- res: Lyman, Balmer, Paschen, Brackett y Pfund Para la serie de Lyman, n; = 1, y las distintas rayas de la serie aparecen cuando ng = 2 (1° raya), ng = 3 (2° raya), nz = 4 (3? raya), etc. En laseriede Balmer ny=2 y m2=3,4,5,... En la seriede Paschen ny =3 y np =4,5,6,... En la serie de Brackett ny=4 y nz =5,6,7,... Enlaseriede Pflund m=5 y n2=6,7,8,... La serie de Balmer aparece en la zona visible, la de Lyman en la ultravioleta, y las de Paschen, Brackett y Pfund en la zona infrarroja (Fig. 3.1) Lyman Balmer Paschen aA 10° 2°10 5-10" 10° utravioleta visible infrarrojo FIGURA 3.1. PROBLEMA 3.2. Calcular la longitud de onda y la frecuencia de la 2" raya de la serie de Balmer, en el espectro del hidrégeno. Constante de Ridberg = 1,09677 - 10’ m*. (e-na) Serie de Balmer: n.=2; 2# raya: ng=4 ni nb i- 1,09677 - 107 m 2,05 - 10° m™ = 4,86 107 yee nS 10m 617. 108 et 2 4,86. 10°77 m 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ESTRUCTURA ATOMICA. SISTEMA PERIODICO 87 e=16-10"C; (6,62 10°43. s)*. 1? 4n® 10 kg - (1,6 10° C)?- 9. 10°N- m?- C? = 0,53- 107% m= 0,53 A Perfeccionamiento de Sommerfeld Sommerfeld perfecciond el modelo atémico de Bohr intentando paliar los dos principales defectos de éste. Para hacer coincidir las frecuencias calculadas con las experimentales, Sommer- feld postula que el niiclee del atomo no permanece inméuil, sino que tanto el niicleo como el electron se mueven alrededor del centro de masas del sistema, que estara si- tuado muy préximo al nucleo. Para explicar el desdoblamiento de las lineas espectrales, observado al emplear espectroscopios de mejor calidad, Sommerfeld supone que las érbitas del electron pueden ser circulares y elipticas. Introduce el nimero cuantico secundario o azimutal, en la actualidad llamado |, que tiene los valores 0, 1, 2, ... (n = 1), e indica el momen- to angular del electron en la érbita en unidades de h/2z, determinando los subniveles de energia en cada nivel cuantico y la excentricidad de la érbita. En cada nivel de energia, definido por el numero cuantico principal n, existen n subniveles que corresponden a cada uno de los valores del niimero cuantico azimutal |, y son los responsables del desdoblamiento observado en las rayas del espectro até- mico del hidrégeno. Efecto Zeeman Cuando el espectro atémico del hidrégeno se obtiene en presencia de un campo magnético se produce el desdoblamiento de las lineas espectrales. Este efecto es co- nocido como efecto Zeeman. El desdoblamiento de las rayas del espectro se debe a la interaccién del campo magnético externo con el campo magnetico creado por el electron en su giro orbital, y depende de la orientacién de la érbita en el espacio. Se introduce el ntimero cudntico magnético m EI néimero cuantico magnético, m, tiene los valores enteros comprendidos entre ~I, 0, #1. Define la orientacién de las érbitas en el espacio y determina la componen- te del momento angular de! electron en su érbita respecto a un eje. Al analizar con detalle las lineas obtenidas por efecto Zeeman se observa que cada raya esté formada por dos rayas muy préximas entre si. Este desdoblamiento se co- noce como efecto Zeeman andmalo. Para explicarlo Ulembeck y Goudsmit introdu- cen ef néimero cuantico de spin. El ndmero cudntico de spin, s, tiene los valores +1/2 y -1/2, que son las proyec- ciones del momento angular de spin en una determinada direccién. Se puede admitir 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ESTRUCTURA ATOMICA. SISTEMA PERIODICO 61 un “campo escalar de probabilidades” o nube de probabilidades, que como veremos mas adelante es la representacién grafica de los orbitales atomi- cos. y’ du representa tambien la densidad elec- trénica en el elemento de volumen dv. Si pudié- ramos fotografiar el atomo, en cada fotografia el electron apareceria como un punto y al superpo- ner un ntimero elevado de fotografias obtendria- mos Zonas oscuras con gran densidad de puntos y zonas claras con pocos puntos (Fig. 3.6), en las primeras seria grande la probabilidad de encon- trar el electron, seria grande la densidad electréni- FIGURA 3.6. ca; en las zonas claras seria pequefia la densidad electrénica y pequefia la probabilidad de encontrar el electrén en un determinado ins- tante. Aunque no vamos a resolver la ecuacién de Schrédinger, porque exige un trata- miento matematico excesivo para el nivel de conocimientos del alumno, es conve- niente indicar que la ecuacién tiene infinitas soluciones de las que hay que escoger las que tengan un sentido fisico adecuado, y cuando se obtienen soluciones aceptables aparecen los nimeros cuadnticos n, | y m que, como vimos en su momento, habian sido introducidos empiricamente por los espectroscopistas. Fl ntimero cudntico de spin s no aparece en el desarrollo de Schrédinger, pero si en un tratamiento poste- rior de Dirac en el que combina la mecénica cuantica y la teoria de la relatividad. Los cuatro nimeros cuanticos adquieren los mismos valores ya vistos: Numero cuantico principal: n=1,2,3,..,n Numero cuantico azimutal: 1=0,1,2,..,(2-1) Numero cuantico magnético: = mom) = aol Nimero cudntico de spin: someat 3 Orbitales atémicos Recibe el nombre de orbital el estado de energia que corresponde a una funcion de onda determinada por los nimeros cuanticos n, | y m. En cada orbital el electron se puede encontrar en dos formas distintas segtin sea el valor del numero cuantico de spin Los orbitales se nombran con un niimero que coincide con el valor del numero cuadntico n, y una letra que depende del valor del numero cuadntico | (tabla 3.1): Orbital s cuando |= 0 Orbital p cuando |= 1 Orbital d cuando | =2 Orbital f cuando |= 3 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ESTRUCTURA ATOMICA, SISTEMA PERIODICO 65 “8s, my, Na ee 5h Nas 4 aS “3s a2 3d No. 2p ~ ee ~ FIGURA 3.8. mas externos, pueden saltar a orbitales de mayor energia pasando el atomo a un es- tado excitado. Entre los orbitales de mayor energia las diferencias de energia son tan pequeiias que la regla representada en la Figura 3.8 a veces no se cumple de un modo riguro- 0, sobre todo para atomos con un numero elevado de electrones. PROBLEMA 3.6. Calctilese en ergios/atomo y en electrovoltios/atomo la diferencia de energia entre los orbitales 1s y 2p del atomo de cobre, sabiendo que la frecuencia de la radiacién emitida en la transicién elec- trénica 2p > Is es de 1,95 - 10" Hz. AE=hv; = h=6,62: 10 Js v=1,95- 10'8s AE = 6,62 10° J-s- 1,95: 10's? = 1,29. 10°" J/atomo AE = 1,29. 1078 —1__ 107 = 1,29 10° ergios/atomo atomo _1,29- 10" J/atomo _ 1,6- 107? JveV 8,06 - 10° eV/atomo Regla de Hund Es una regla empirica obtenida en el estudio de los espectros atomicos que dice Al llenar orbitales de igual energfa (los tres orbitales p, los cinco d, o los siete f) los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus spi- nes paralelos, es decir, desapareados. El atomo es mas estable, tiene menor energia, cuando tiene electrones desaparea- des (spines paralelos) que cuando esos electrones estan apareados (spines opuestos o antiparalelos). 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. E5/RUCTURA ATOMICA, SISTEMA PERIODICO 69 Electronegatividad Es la capacidad de un dtomo para atraer electrones en un enlace covalente. Segiin Mulliken, la electronegatividad de un elemento es la media aritmética de su potencial de ionizacién y de su afinidad electronica =F +A0 Logicamente, ta electronegatividad variara a lo largo del Sistema Periédico de la misma forma que lo hacen el potencial de ionizacién y la afinidad electronica En la tabla 3.4 se indican las electronegatividades propuestas por Pauling para al- gunos elementos TABLA 3.4. [ Elemento | Electronegatividad Flectronegatividad F 40 Ge 19 1s 15 12 1,2 1,0 10 10 0,9 08 Caracter metdlico Desde el punto de vista quimico son elementos metalicos aquellos que manifiestan caracter electropositivo, tienen pocos electrones de valencia y tienden a perderlos. Son elementos que tienen pequefio potencial de ionizacién, baja afinidad electronica y pequefia electronegatividad. Son metales la mayoria de los elementos de la Tabla Periédica, concretamente los metales alcalinos, alcalinotérreos, elementos de transicién y de transicion interna, y los elementos mas voluminosos de los grupos 11 (Al, Ga, etc), 12 (Sn, Pb) y 13 (Bi). Son elementos no metilicos los que tienen gran afinidad electronica y por tanto elevada electronegatividad y alto potencial de ionizacién. Estan situados en la parte superior derecha del Sistema Periddico. Entre metales y no metales se encuentran algunos elementos con propiedades in- termedias, semimetalicas: Si, Ge, As, Sb, etc. Los gases nobles forman un grupo especial, con propiedades que no son ni meta- licas ni no metalicas. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ESTRUCTURA ATOMICA. SISTEMA PERIODICO 73 d) Es el elemento cuyo ion dipositivo posee la configuracién electré- nica [Kr] 4d° . a) Es el elemento de numero atémico 16, situado en el periodo 3, grupo 16 (3s? 3p’) : Azufre. b) Es el metal alcalino de mayor ntimero atémico, el ultimo elemento del gru- po 1: Francio. ©) Nitrégeno: es el de menor tamaiio del grupo y atrae a sus electrones con més fuerza, por lo que tiene mayor potencial de ionizacién d) La configuracién electrénica completa del elemento es: 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 3d!? ap® 5s” 4d® por tanto, tiene un nimero atémico igual a 44 y se encuentra situado en el perio- do 5 y en el grupo 8 del S.P. En consecuencia, se trata del Rutenio (Ru) 3.4. a) Escribe las configuraciones electrénicas en su estado funda- mental de: nitrogeno, argon, magnesio, hierro, ion hierro(ll), ¢ ion hierro(itn. b) Indica e indentifica los electrones desapareados que existen en cada uno de los atomos ¢ iones del apartado a). a) N: 1s? 2s? 2p> Gs 12Ma : 1s? 2s? 2p% 3s? a isAr: 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® tL) Ltt 26Fe : Is? 2s? 2p® 35? 3p® 4s? 3a® ry] (TTT tT Fe**(24e"): 1s’ 2s? 2p® 3s? 3p* 3° matt tt Fe*(23e): 1s? 2s? 2p® 3s? 3p 3d° 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. Tema 4 ‘ EL ENLACE QUIMICO 4.1. INTRODUCCION Las fuerzas atractivas que mantienen unidos los tomos se denominan enlaces qui- micos. Al aproximarse los 4tomos hasta distancias suficientemente pequefias se pro- ducen interacciones entre ellos que originan fuerzas atractivas, de forma que la ener- gia del sistema es menor que la energia de los tomos separados. Los enlaces se clasifican, de forma sencilla y tedrica, en enlace idnico, enlace co- valente y enlace metdlico. Ademas existen otras fuerzas, generalmente entre atomos de distintas moléculas, conocidas como fuerzas de van der Waals y enlace de hidré- geno. 4.2. ENLACE IONICO El enlace iénico se produce por la existencia de fuerzas electrostaticas atractivas entre iones de distinto signo. Los iones se forman al conseguir cada atomo estructura electronica de gas noble (octete electrénico), por transferencia de electrones entre un atomo de bajo poten- cial de ionizacién, que cede algiin electrén, y otro de elevada afinidad electrénica, que los capta. El enlace iénico se establece, por tanto, entre elementos muy electropositi- vos de la parte inferior izquierda de la Tabla Periédica (grupos 1, 2, ...) con elemen- tos muy electronegativos situados en la parte superior derecha del Sistema Periédico (grupos 17, 16, ...). También lo forman aniones de gran tamafio, como NO3, ClO4, etc., con iones metalicos de bajo potencial de ionizacion. Los iones formados adquieren la configuracién electronica del gas noble mas pré- ximo. Por ejemplo en el cloruro de cesio: Cl+Cs > Cs'cr 1Cl: 1s? 2s? 2p° 3s? 3p>; CP (18 e*):_ 1s” 2s” 2p® 3s? 3p® ssCs: 1s” 2s? 2p 3s? 3p 4s” 3d!” 4p° 5s? dd!° 5p° 6s! Cs* (54 e): As” 2s? 2p® 35? 3p 4s? 3d"? ap® 5s? 4d! Sp® 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. EL ENLACE QUIMICO 81 ticular disminuye del BeO al BaO y también la dureza: la dureza es directamente proporcional a la energia de red. PROBLEMA 4.2. ¢Cual de los siguientes compuestos es mas soluble en agua?: CsI, CaO. Sera mas soluble el que tenga menor energia de red, es decir, el CsI. La energia de red del Csl es menor que la del CaO, pues sus iones tienen ma yor tamajio y menor carga 4.3. ENLACE COVALENTE Seguin Lewis el enlace covalente se produce por comparticién de pares de elec- trones entre dos dtomes, generalmente no metilicos, que tienden a adquirir la estruc- tura electrénica del gas noble mas préximo (octete electrénico). En el enlace covalente intervienen los clectrones desapareados, por tanto, el nu- mero maximo de enlaces covalentes que puede formar un atomo coincide con el nu- mero de electrones desapareados que posea. Segun se compartan uno, dos o tres pares de electrones el enlace covalente se de- nomina simple, doble o triple. Ejemplos +Gr > ° a-c i ° H-C-H H ° 0-0 0 NeN 2-0. + 2H Ht ° H-C=C-H En ocasiones, el par de electrones compartido lo aporta solamente uno de los ato- mos, entonces el enlace se denomina covalente coordinado: i ey yy H-N +H HoH ° H-NSH H H H En el estudio del enlace covalente en Mecdnica Cuantica se utilizan dos teorias: Teoria de Orbitales Moleculares (O.M.) y Teoria del Enlace de Valencia (T.E.V.). 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. EL ENLACE QUIMICO 85. CH, tiene forma de tetraedro y presenta angulos de enlace de 109,5°. Sin embargo, el carbono al formar cuatro enlaces deberia tener la configuracién electronica 1s? 2s! 2p} 2p} 2p? y los enlaces a que diera lugar formarian angulos de 90°, tres de ellos, y el otro enlace no dirigido. Pues bien, un enlace puede formarse no a través de un orbital atémico s, p 6 d, sino por combinacién de ellos dando lugar a orbitales hibridos. Las funciones de onda de cada orbital se combinan linealmente para dar las nuevas funciones atémicas. El némero de orbitales hibridos formados es igual al nimero de orbitales atomicos combinados Hibridacion sp’ 0 tetraédrica in lineal de un orbital s y tres orbitales p resultan cuatro orbitales idos hacia los vértices de un tetraedro regular, formando angulos de 109° 28’. Esta hibridacién es caracteristica del atomo de carbono en las moléculas organicas con enlaces simples, y permite explicar las estructuras de las moléculas de agua y amoniaco (Figura 4.4). FIGURA 4.4. Hibridacién sp* o trigonal De la combinacién lineal de un orbital s y dos orbitales p resultan tres orbitales hi- bridos sp®, dirigidos hacia los vértices de un tridngulo equildtero, formando angulos de 120°, Esta hibridacién es caracteristica en el dtomo de carbono, al que queda un orbital p sin hibridar, en moléculas orgdnicas con dobles enlaces, y también, por ejemplo, en el BCly (Figura 4.5). Hibridacién sp o hibridacién lineal De la combinacién lineal de un orbital s y un orbital p resultan dos orbitales hibri- dos sp, que forman entre si un angulo de 180°. Esta hibridacién es caracteristica del tomo de carbono, al que quedan dos orbitales p sin hibridar, en moléculas organicas con triples enlaces, y también, por ejemplo, en el BeClz (Figura 4.6). 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. EL ENLACE QUIMICO 89 Resonancia Existen moléculas cuya estructura real no puede representarse. Es el caso, por ejemplo, del benceno, cuya molécula es intermedia entre las que se representan a continuacién: O-O-O-O-8 La estructura verdadera es intermedia entre una serie de formas limites, estructu- ras resonantes o canénicas, en las que el apareamiento de los electrones en enlaces covalentes seria distinto. La energia de la molécula real es siempre menor que la de cualquier forma resonante. La diferencia de energia entre la molécula real y la de la forma canénica de menor energia, mas estable, se denomina energia de resonancia Las posibles estructuras resonantes tienen que cumplir los siguientes requisitos: a) Las energias de las formas resonantes deben ser semejantes. b) Las posiciones relativas de los niicleos son invariables. ©) Han de tener el mismo numero de electrones desapareados. PROBLEMA 4.6. ;Cudles son las formas resonantes del ion carbonato, coz? Polaridad de los enlaces El enlace iénico y el covalente son en realidad enlaces extremos. La inmensa ma- yoria de las moléculas presentan enlaces que son intermedios entre el enlace iénico y el covalente. Cuando dos atomos de un mismo elemento forman una molécula (Clz, Oz, Na, etc.), el enlace es covalente puro, los electrones del enlace pertenecen por igual a am- bos dtomos, los centros de las cargas eléctricas positivas y negativas coinciden, el en- lace es apolar. Si los dos atomos no son iguales, por ejemplo HCl, los electrones del enlace no son atraidos igualmente por los dos atomos y se produce una separacion de cargas formandose un dipolo: BO H-Cl 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. EL ENLACE QUIMICO 93 las proximas. Esta interaccién se denomina enlace de hidrégeno o puente de hidr6- geno be be be H.... H. & & F% wn FZ El enlace de hidrégeno se presenta en todos aquellos compuestos que tienen hi- drégeno unido a F, Oy N, es decir, a elementos muy electronegativos y de pequefio tamario. El enlace de hidrdgeno es un enlace débil, comparado con el enlace covalente o el idnico, pero su existencia en moléculas como HzO, NHs, HF, etc., eleva los puntos de fusion y de ebullicién, como se observa en la figura 4.8. 100°C Puntos de Fusién FIGURA 4.8. 4.6. FUERZAS INTERMOLECULARES O DE VAN DER WAALS Son fuerzas que se manifiestan entre moléculas y se clasifican de la siguiente forma: a) Fuerzas de orientacién: Son fuerzas electrostaticas entre moléculas que son dipolos permanentes. Las fuerzas de orientacién son directamente proporcio- nales a los momentos dipolares de las moléculas Fuerzas de induccién: Una molécula polar puede inducir en otra no polar un dipolo, produciéndose atracciones débiles. Fuerzas de dispersion: Se dan entre moléculas no polares. Se explican por la existencia de dipolos instantaneos que originan atracciones sobre otros dipo- los instantaneos. Las fuerzas de dispersion aumentan al aumentar el tamario de la molécula, al aumentar la masa molecular. b) d PROBLEMA 4.10. zPor qué tiene mayor punto de ebullicion el metanol que el metano? Porque las moléculas de metanol (CH3OH) estan unidas mediante puentes de hidrégeno y las de metano (CH4) no. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. EL ENLACE QUIMICO 97 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. . Qué clase de orbitales hibrides utiliza el atomo central en los siguiente compuestos?: BC, Sify, BeClz. ¢Cuél es la forma geométrica de estas moléculas? Ordenar las siguientes sustancias de mayor a menor carécter iénico: Bro, HCl, NaCl, CsF. ¢Por qué el agua es un liquid en condiciones normales y e! sulfuro de hidrégeno un gas? . Si una molécula de estructura electronica 63, 03; 63, 62 Op, Mp, Tp, R2p, Se ioniza per- diendo un electron, ese refuerza o se debilita el enlace? « ¢Es comecto decir que las sustancias covalentes presentan puntos de fusién y de ebullicién bajos? ¢Por qué el oxigeno tiene valencia 2 y ef azufre tiene ademas 4 y 6? ¢Por qué el punto de ebullicién de! CIF es mayor que el de F? éPor qué en condiciones normales el flaor y el cloro son gases, el bromo es liquide y el vyodo es solido? Ordenar Jos siguientes enlaces en orden de polaridad decreciente: F-O, H-O, P-Br, I-C1 A partir de las configuraciones electrénicas de los correspondientes atomos, zcudles son las estructuras de Lewis del NF3, NO3 y NO3? ¢Cual es la forma geométrica de estas especies quimicas segiin la teoria de la repulsién entre los pares de electrones de valencia? ¢E1 NF; es una sustancia polar o no polar? eCual de las sustancias siguientes tiene las mayores fuerzas intermoleculares de atraccién? ePor qué? 1) H20; 2) H,S; 3) H2Se; 4) HeTe; 5) He BH CH , indicando tipo de hibridacién Describir la geometria de la molécula HC = de los distintos 4tomos implicados Escribir las estructuras resonantes del ozono y del ion carbonato. ¢Cuales son las diferencias mas importantes entre un enlace sigma y un enlace pi? Indicar si la molécula de tricloruro de boro es polar o apolar, ¢Es polar el enlace B- Ci? éPor qué los metales presentan, generalmente, puntos de fusion elevados? Describir la estructura electronica de la molécula de CO mediante la feoria de orbitales moleculares. Indicar si son polares o no las moléculas de HO y CH, TEST DE AUTOEVALUACION . gCudles de las siguientes afirmaciones sobre compuestos iénicos son inco- rrectas? a) Nunca tienen indice de coordinacién 8. b) Su energia reticular es independiente de las cargas de los iones. ©) Laconstante de Madelung es igual para todas las redes idnicas. d} Conducen la electricidad en estado sélido. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO 101 W = 7.090 Julios 1 atmésfera = 1,013 - 10° N/m, Vo-Vy = 241-101=141=14-10° m?> PROBLEMA 5.2. Tres moles de un gas se expansionan a la temperatu- ra constante de 27 °C, hasta duplicar su volumen. Calcular el trabajo realizado en la expansion. le Veo 5-831 —2— 2 Wen-R-T:In d= 3 moles 8,31 = 300K. In 2 W=5.184J Energia interna La energia interna U es una funcién termodinamica que surge como consecuencia del primer principio de la Termodinamica. En efecto, la Termodinamica se basa en tres principios fundamentales, el primero de los cuales establece que en un sistema cerrado la energia permanece constante, considerando que el calor es una forma de energia. La equivalencia entre calor y trabajo fue determinado por Joule: 1 caloria = 4,18 julios Todos los cuerpos, todos los sistemas, poseen una energia interna que resulta de sumar las energia cinéticas y potenciales de traslacién, rotacién y vibracién de las particulas que los forman: moléculas, dtomos, etc. Si un sistema pasa de un estado 1 a otro 2 absorbiendo el calor Q y realizando el trabajo W, la variacién de energia interna del sistema viene expresada por: AU = U2 - U, =Q-W sila transformacién es infinitesimal: dU = dQ - dW La energia interna es una funcién de estado porque depende del estado ini- cial y del estado final del sistema, pero es independiente de! camino segui- do en la transformacién. Si el sistema sufre una transformacién a volumen constante, esto ocurre en las reacciones quimicas que tienen lugar en recipientes cerrados, se verifica: V =cte. ; dv=0; dW=P-dV=0 por tanto, el trabajo de expansién es cero, y como dU = dQ - dW resulta: dU=dQ; AU =Qv Quy = U2 - Ur 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ‘TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO 105 El calor de reaccién es el mismo tanto si Ia reaccién se verifica en una sola etapa como si se realiza indirectamente en varias etapas. Esto significa que el calor de reaccién depende tnicamente del estado inicial y fi- nal y no del camino seguido en la reaccién, algo que es totalmente légico si se tiene en cuenta que tanto la energia interna como la entalpia son funciones de estado. Una consecuencia importante de la ley de Hess es que las ecuaciones termoquimi- cas se pueden tratar como ecuaciones algebraicas, se pueden sumar, restar o multipli- car por algiin nimero, y los calores de reaccién se suman, restan, etc., de igual ma- nera que las ecuaciones. De esta manera se pueden calcular aquellos calores de reac- cién que no son medibles directamente. PROBLEMA 5.4. Mediante las reacciones de combustion que se indi- can, calcular la variacion de entalpia en la reaccion: 2 (s)+2H2 (g) > CoH (g) a) Ha(a)+ 3 O2 (a) > H20 (1) AH, = -68,3 kcal b) C(s) + O2(g) > COz (g) AHg = -94,05 kcal 9 CoH, (g) + 3 O2 (g) > 2 CO. (g)+2H20 (1) AH3 =-340 kcal La ecuacién resulta de sumar las ecuaciones 1 y 2, previamente multiplicadas por 2, y restar al resultado la ecuacién 3. Por tanto, de acuerdo con la ley de Hess: AH = 2 - AH; + 2 - AH ~ AHs AH = 2 (-68,3) + 2 (-94,05) - (-340) = 15,3 kcal En efecto: 2 He (g) + Oz (g) + 2 C [s) + 2 Op (g) - CoHy (Q) -3 Oo (9) > 2 HzO () + 2 COp g) - 2 CO» (g) - 2 H20 () Al simplificar: 2C(s)+ 2 Hg @) > CzHy @) 5.4. ENTALPIAS NORMALES O ESTANDAR DE FORMACION En Termoquimica se considera estado normal de un elemento aquel estado en que es estable el elemento en condiciones normales, que son 1 atmésfera y 25 °C (298 K). Convencionalmente, a la entalpia de los elementos en el estado normal se le ha dado el valor cero. Ejemplo: AHR, =0, — AHQ, = 0. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ‘TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO 109 S86 (2p _, Complejo activado FIGURA 5.3. El impedimento estérico se debe a que los choques deben realizarse segun deter- minadas orientaciones para que se rompan los enlaces convenientes. En la reaccién, (CH3-COOH + CH3-CH20H - CH3~COO-CH2-CH3 + HzO deben chocar los grupos carboxilo (- COOH) e hidroxilo (-- OH) ; los choques en- tre otras zonas de las moléculas no pueden ser eficaces Hemos visto que la reaccién pasa por la formacién de un compuesto intermedio (complejo activado), de mayor energia que las sustancias reaccionantes (figura 5.4), ‘Coordenada de reaccién FIGURA 5.4. esto hace que las moléculas reaccionantes necesiten una energia adicional (energia de activacion), que es la responsable fundamen- tal de que muchos choques sean ineficaces, Sélo las moléculas que posean una energia cinética igual o mayor que la energia de acti- vacién podrén reaccionar. La energia de activacién se puede suministrar en forma lu- minosa, eléctrica 0, lo que es mas frecuente, aumentando la temperatura, pues asi aumenta la energia cinética y por tanto el numero de moléculas activadas. PROBLEMA 5.8. Tomando como referencia el diagrama energia-coor- denada de reaccion de Ia figura, indicar: a) gCudles el valorde AH? b) zCuanto vale la energia de activacion? AH = 4-10 =-6 kd - mol E,=15-10=5kJ- mol! FIGURA 5.5. 15) setiwado, s/me & ‘Coordenada de reaccitn 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ‘TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO uit donde K es la constante de velocidad, A el factor de frecuencia, E, la energia de acti- vacién, T la temperatura absoluta y R la constante de los gases perfectos. La ecuacion de Arthenius expresada en forma logaritmica es: -E, bea k=9503R 7 34 La constante de velocidad aumenta al aumentar la temperatura y al disminuir la energia de activacién. A temperaturas moderadas la velocidad de reaccién se duplica cuando la tempera- tura aumenta 10°C, aproximadamente. El hidrégeno y el oxigeno se combinan para formar agua tan lentamente que la reaccion es inapreciable a las temperaturas ordina- rias, en cambio a unos 700 °C la reaccién es explosiva. Catalizadores Son sustancias capaces de modificar la velocidad de sin catalizador | tina reaccién. Si aumentan con catalizador la velocidad se denominan catalizadores positives, y ne- T FeaeiNe: gativos si la disminuyen. En 2 adelante nos referiremos a eB los positives per eer loa nia a utilizados: productos La presencia del cataliza- dor hace que se forme un complejo activado distinto, del que el catalizador forma parte, de menor energia de FIGURA 5.6. activacion, lo que automati- camente supone una mayor velocidad de reaccién, al ser mayor el ntimero de moléculas reaccionantes que poseen la energia cinética minima suficiente para vencer la barrera de energia que supone la energia de activacién. Evi- dentemente dicho complejo solo puede formarse si tenemos el catalizador, que vuelve a recobrarse al descomponerse el complejo para dar los productos de reaccién. Unos catalizadores de gran importancia son los bioldgicos, que requlan las veloci- dades de los procesos quimicos en los seres vivos; por ejemplo, los enzimas. Normalmente son necesarias pequefias cantidades del catalizador, que se recogen al final del proceso. Una reaccién que no sea posible sin catalizador tampoco lo es con él. No modifican el equilibrio. coordenada de reaccion Naturaleza de los reactivos Para que una reaccién quimica tenga lugar es necesario que se rompan los enlaces de los reactivos y que los atomos se reagrupen formando nuevos enlaces; es légico, 12 QUIMICA GENERAL por tanto, que el tipo de enlaces de los reactivos influya en la velocidad de reaccién. Las reacciones en disolucién acuosa de compuestos iénicos son practicamente instan- taneas; por ejemplo: NaOH + HCl - NaCl +H,0 los iones existentes en la disolucién sélo tienen que reagruparse para formar los pro- ductos, En cambio, la velocidad es mucho menor en la reaccién: 2502402 — 2503 pues es necesatio romper la molécula de oxigeno y formar nuevos enlaces azufre oxi- geno. Superficies de contacto entre los reactivos Al aumentar la superficie aumentan los choques. Una barra de hierro se oxida en el aire mucho mas lentamente que en forma de limaduras 5.8. MOLECULARIDAD Y ORDEN DE REACCION La molecularidad de una reaccién es igual al ntimero de moléculas que deben cho- car para que la reaccién tenga lugar. En muchas ocasiones, las reacciones transcurren mediante pasos en los que no se pueden observar los productos intermedios formados. Solamente observamos los re- activos iniciales y los productos finales, por lo que la determinacién del mecanismo de reacci6n es un problema dificil El orden de reaccién, respecto a un reactivo, es el exponente que afecta a su con- centracién en la ecuacién de velocidad. El orden de reaccién global es la suma de los exponentes de las concentraciones de los reactivas, en la ecuacién de la velocidad Ejemplo: No+O2 3 2NO; — v=kINd [Od La reaccién se produce al chocar una molécula de Nz con otra molécula de Oz, es una reaccién bimolecular. El orden de reaccién respecto al nitrogeno o respecto al oxigeno es uno, el orden de reaccién global es dos. 5.9. EQUILIBRIO QUIMICO. CONSTANTE DE EQUILIBRIO En muchas reacciones quimicas los productos obtenidos se combinan a su vez en- tre si para dar nuevamente las sustancias iniciales, estas reacciones se denominan re- versibles. Se representan con una doble flecha Ejemplo: No+3H; @ 2NH3 el nitrdgeno y el hidrégeno se combinan para formar amoniaco, que a su vez puede descomponerse y dar nitrogeno e hidrégeno. TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO us Consideremos la ecuacién general reversible: aA+bB 2 cC+dD En el instante inicial solo hay reactivos, las concentraciones de C y D son nulas; lla- mando 0 y v2 a las velocidades en sentido directo e inverso de la reaccion, se cumple: vy = K, [AP - [BP ; v es maxima pues [A] y [B] son maximas. by = Ke [CI - (DI ; v2 es cero pues [C] = [D] = 0 a medida que transcurre el proceso, las concentraciones de A y B disminuyen y la de Cy D aumentan, es decir, disminuye v; y aumenta ve, llegar un momento en que las velocidades de reaccién en ambos sentidos se igualen, en ese momento se dice que se ha alcanzado el equilibrio quimico. Una vez alcanzado el punto de equilibrio la composicién del sistema no se altera, pero las reacciones no se detienen, lo que ocurre es que ambas transcurren con la misma velocidad y simultaneamente; el equilibrio quimico no es estético, sino diné- mico. La condicién de equilibrio es que uy = v2 , es decir: K, (Al’ (BP = Ke [Cl - (DP El cociente entre las constantes de velocidad, para una temperatura determinada, es otra constante denominada constante de equilibrio (K): Ki_, _ (Cl -(DF ar BP En una reacci6n reversible, a temperatura constante, cuando se alcanza el equilibrio, el producto de las concentraciones molares de los productos de Ia reaccién dividido por el producto de las concentraciones molares de las sustancias reaccionantes, todas ellas elevadas a una potencia igual a los coeficientes de la ecuacién igualada, es constante e igual a la llamada cons- tante de equilibrio. La constante de equilibrio en funcién de las concentraciones molares K, que veni- mos utilizando, tiene especial aplicacién en los equilibrios en disolucién y en las reac- ciones entre gases, pero en este ultimo caso se utiliza con asiduidad la constante de equilibrio en funcién de las presiones parciales de cada uno de los gases que toman parte en la reaccién, K,. Se define como: PE- PE PR-Ps P Veamos la relacion existente entre K, y Ky. De acuerdo con la ecuacién de los ga- ses perfectos, se cumple para un gas i: 14 QUIMICA GENERAL, P.Ven RT la concentracién de este gas es: sustituyendo en la ecuacién de K- tendremos: Pe) {Po bs 7) bes) ~ PEFR 1 ror Ps yf Pa y PR. PRAR-T, R-T) |\R-T. donde An es la variacién que experimenta el niimero de moles de gases, es decir, el ntimero de moles del segundo miembro menos el niimero de moles del primero. La constante de equilibrio puede expresarse también en fracciones molares en vez de presiones parciales. La presién parcial de un gas, P; es igual a la fraccién molar del gas X; multiplicada por la presién total P: P=X,-P sustituyendo en la ecuacién de Ky, resulta: Xe: PF -[Xp Pl! _ XE-XB peodaa-t Xa PP [Xe PP a XB xed Ky donde XRX8 € presi6n total y temperatura constantes, K, es también constante y es una nueva ex- presion de la constante de equilibrio. K, y K- son funcién sélo de la temperatura y K, depende de la temperatura y de la presion total. Las tres constantes de equilibrio coinciden numéricamente sélo cuando An =0, es decir, cuando no hay variacién en el niimero de moles PROBLEMA 5.9. Calcular el valor de la constante de equilibrio K., sa- biendo que K,=0,2 atmdsferas en el equilibrio: N20, @ 2NO2 a 27 °C. Todas las sustancias se encuentran en estado gaseoso. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 116 ‘QUIMICA GENERAL, Equilibrios heterogéneos Reacciones homogéneas son aquellas en las que todos los componentes estan en la misma fase, cuando no todos los componentes estan en la misma fase la reaccién es heterogenea. Son ejemplos de reacciones homogéneas las reacciones entre gases y las que tienen lugar en disolucién acuosa; pero a veces coexisten en el equilibrio s6- lidos y gases, sdlidos y liquidos, liquidos y gases, liquidos inmiscibles, etc., y en estos casos el equilibrio es heterogéneo Como ejemplo de equilibrio heterogéneo vamos a considerar la descomposicion del CaCOs: CaCOz (s} @ CaO (s) + COz (g) Ky = Peo, Asi pues, como regla general aplicable a los equilibrios heterogéneos podemos de- cir que en las constantes de equilibrio solamente intervienen las sustancias gaseo- sas o disueltas. Grado de disociacién Se llama grado de disociacién () a la fraccién de mol que se disocia. Se expresa en tanto por uno. En la reaccién: AB 2 A+B por cada molécula AB inicial, se forman « de A y a de B y existen en el equilibrio (1-@) de AB. Sila concentracién inicial de AB es c moles/litro, resulta ALIBI _ ca-ca __ca® 2 - OB @ AVE Ke="TaBl ~c(-a)1-a c(1-a) ca co cuando = 1-a=1; Ke=ea?; a=V% El grado de disociacién disminuye al aumentar la concentracién. PROBLEMA 5.11. El COClz gaseoso se disocia a 1.000 K segiin la reaccion COCI2 (g) = CO (g) + Clz (g) Calcilese el valor de K, cuando la presién de equilibrio es 1,00 atm y el porcentaje de disociacién del COCI, es del 49,2% COC (g) 5 CO@) + Ch (g) N? de moles en el equilibrio ng (1 - @) no@ now 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 118 QUIMICA GENERAL La variacion de entalpia libre estandar de reaccién es: AG? = AG? (productos) ~ AG? {reactivos) AG? = AG? CO (g) + AG Cl (g) - AG? COC, (9) AG? =-137,1 kd + 0 (-210,2 kd) = 73,1 kd AG? =-RT In K, = -2,3 RT log K, AG? = -2,3-8,31J-K7- mol! 298 K- log K, _ 73.100 _ 198, 73.100 = -5.695 log K, ; log Kp = 5.695 K,=15- 10° 5.10. PRINCIPIO DE LE CHATELIER Es aplicable a los sistemas en equilibrio, tanto fisicos como quimicos, y puede enunciarse en la siguiente forma: Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influ: yen en el equilibrio (temperatura, concentracién o presién) el sistema evo- luciona de manera que se opone a |a modificacién introducida. Veamos cémo influyen en un equilibrio los cambios experimentados por la tempe- ratura, la concentracion o la presién, concretamente en la obtencién de amoniaco a partir de hidrégeno y nitrégeno: Ne+3H2 @ 2NH3 AH = -28,08 keal la reaccién directa es exotérmica, mientras que la inversa es endotérmica. Influencia de la temperatura sobre el equilibrio Si una vez alcanzado el equilibrio aumentamos la temperatura, el sistema, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energia calorifi- cay el equilibrio se desplaza en el sentido que absorbe calor, es decir, hacia la izquier- da; parte del amoniaco se descompone en nitrégeno e hidrogeno. Si desciende la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, pues asi desprende calor oponiéndose al descenso de la temperatura. Una disminucion de temperatura favorece la obtencion de amoniaco Resumiendo, si desciende la temperatura se favorece la reaccién exotérmi- ¢a y si aumenta la temperatura se favorece !a reaccién endotérmica. ‘TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO 119 Influencia de la concentracién sobre el equilibrio Si aumentamos la concentracién de los reactivos (hidrogeno y/o nitrégeno), el sis- tema reacciona oponiéndose a ese aumento, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la derecha pues asi se consumen parte de las cantidades aumentadas hasta que de nuevo se establece el equilibrio. Teniendo en cuenta que (NHI? (Nal - [Hel si aumenta la [Na] y/o [Hz] para que K, se mantenga constante debe aumentar el nu- merador y disminuir el denominador, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la forma- cion de amoniaco. Si disminuimos las concentraciones de los reactivos el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, pues debe disminuir el numerador y aumentar el denominador. Resumiendo, un desplazamiento hacia la derecha se puede conseguir aumen- tando la concentracién de los reactivos o disminuyendo la de los productos; en nuestro ejemplo, aumentando la concentracién de hidrégeno y/o nitrégeno o dismi- nuyendo la de amoniaco. K, Influencia de la presién sobre el equilibrio La presién influye sobre el equilibrio sdlo cuando hay variacién de volumen en las reacciones entre gases, es decir, cuando el nimero de moles del primer miembro es diferente al ntimero de moles del segundo miembro. En nuestro ejemplo hay cua- tro moles en el primer miembro frente a dos en el segundo, es decir, hay una dismi- nucién de volumen de izquierda a derecha. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, si la presién aumenta el equilibrio se desplaza hacia una disminucién de presién, es decir, en el sentido en el que haya dis- minucién de volumen: en nuestro ejemplo hacia la derecha. En la obtencién de amoniaco siempre se trabaja a presiones elevadas. Una disminucién de presién desplaza el equilibrio hacia el aumento de volumen, en nuestro ejemplo hacia la izquierda. Si en el equilibrio coexisten gases con liquidos 0 sdlidos, como el efecto de la pre- sion sobre los liquidos y sélidos es pequefio, al estudiar la influencia de los cambios de presin sobre el equilibrio sélo deben tenerse en cuenta los gases. PROBLEMA 5.13. ¢Cémo influira en la reaccién 2 CO (g) + O2 (a) = 2 COz (g) AH =-135 kcal un aumento de la temperatura? ¢Y una disminucién de la presion? La reaccién directa es exotérmica, al aumentar la temperatura el equilibrio se desplazara en el sentido en que absorba calor, es decir, hacia la izquierda. 120 QUIMICA GENERAL Al disminuir la presion el equilibrio se desplaza hacia un aumento de volumen, | por tanto, también hacia la izquierda. PROBLEMA 5.14. Una mezcla gaseosa, constituida inicialmente por 7,94 moles de hidrégeno y 5,30 moles de vapor de iodo, se calienta a 450 °C con lo que se forman en el equilibrio 9,52 moles de HI. Se pide: a) Formular la reacci6n reversible correspondiente a este proceso, senalando como se modificara el estado de equilibrio al aumentar la temperatura y la presion. b) Calcular la constante de equilibrio. a) La reaccidn que tiene lugar es: Hp @)+l2(g) @ 2HI@) AH =-2,6 kcal Segiin el principio de Le Chatelier, un incremento de temperatura desplaza el equilibrio hacia la izquierda, pues de derecha a izquierda la reaccién: es endotérmica. Como el nimero de moles es e! mismo en ambos miembros la presién no in fluye. b) He (g) + kg) Ss 2HIg) N® de moles iniciales: 7,94 5,30 0 N* de moles en el equilibrio: (7,94 - 4,76) 5,30 - 4,76 9,52 Por cada mol de Hg y de Iz se forman dos moles de HI; como se han formado 9,52 moles de HI habran desaparecido 2 Se = 4,76 moles de Hz y de Io ; 9,52)" , jo PP pth 9,527 | Keith] 318 0.54” 318-054 ~°"8 Vv Vv EJERCICIOS RESUELTOS 5.1. Calcula el calor de formacién del acetileno (etino), conocidos los calores de formacién del H20 (I) y del CO», asi como el calor de com- bustién del acetileno. DATOS: AHfi1,0 » = -285.8 kJ/mol; AHfco, «g = -393.13 kJ/mol; Hosea = 1.400 ld/mol- La reaccin incégnita es la que permite obtener el acetileno a partir de sus ele mentos: ‘TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO 121 2C(s)+Hz@) > CzH2(@); AH? | Las reacciones datos del problema son: | Ho (a) + ¥2.O2 (a) > H,0 (0 AH? = -285,8 kJ/mol | C(s)+O2(g) > CO2 (9) 4H} = -393,13 kJ/mol | CoH (g) + 592 On (g) -» 2 CO2 (g) + H20 (1) AH3 = -1.300 kJ/mol | Sumando la primera reaccién a la segunda multiplicada por dos y restando la | tercera, se obtiene la reaccién incdgnita: Hy + ¥@ 02+ 2C +202 -CH2- 5202 + 2 CO2+H,0 - 2 CO; ~ H,0 AH? = AH} + 2 AH} - AH3 | AH? = -285,8 + 2 - (393,13) - (-1.300) = 227,94 kd 5.2. Dada la reaccién 2 CH3OH (1) + 3 O2 (g) <= 2 CO» (g) + 4 H20 (1) ; AH jog = -1.552,8 kJ a) poe si el proceso es espontaneo en condiciones estandar y a b) sea el sistema en equilibrio. Justifica como afectaria al equili- brio un aumento de presion y un aumento de temperatura. DATOS: Entropias estandar a 298 K: S° (CH3OH (1) : 126,8 J/K mol; ‘S° (CO; (g)): 213,7 J/K mol; S° (O2 (g)): 205,0 J/K mol; S° (H20 (1): 70,0 J/K mol. a) El proceso sera espontaneo si AG? <0. La variacién de entropia en la reaccién es igual a la entropia de los productos menos la entropia de los reactivos: AS° = 2 - S° (CO2) + 4 - S° (HzO) - 2 - S (CH3OH) - 3 S° (Oz) AS? = 2 moles - (213,7 J/K - mol) + 4 moles - (70,0 J/K - mol) - 2 -(126,8 J/K - mol) - 3 - (205,0 J/K - mol) AS° = -161,2 JK = -0,1612 kI/K Teniendo en cuenta que AG° = AH® — T- AS° , sustituyendo, resulta: AG? = -1.552,8 kJ - 298 K (-0,1612 kJ/K) = - 1.504,8 kJ Como AG’ <0 , el proceso es espontaneo en condiciones estandar. b) Segiin el principio de Le Chatelier: 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. ‘TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO 123 Cantidad de SO3 = 0,85 moles - 80 g/mol = 68 g | | 2 ss) boy x= —!Sol_ = 279,2 (moles/? | | | “}S021"- {O21 (228) (2828) 1 aml 1 999 x) = 34 atm K- mol =K.- (RT) = | ©) — Kp=Ke: (RT) = 279,2 aay (0.082 An=2-2-1=-1 5.5. Las concentraciones de equilibrio para la reaccién PCI; (g) + Clz (a) S PCI (a) que se realiza en un matraz de 1,01 son respectiva- mente 0,20 mol/I, 0,10 mol/I y 0,40 mol/i. En ese momento se afiaden 0,10 moles de cloro gas. a) gCual es la nueva concentracién de PCI; (g) una vez alcanzado el equilibrio? b) Discute como podria influir una variacion en la presion sobre el sistema. a) La constante de equilibrio, K., es: ___!PCls| 0,40 Kee = oo an 7 20 [PCig] - [Clg] 0,20 - 0,10 Al afadir 0,1 moles de cloro, reaccionan x moles/I de Clz, y las nuevas con: centraciones molares en el equilibrio son: [Cl] =0,140,1-x=0,2-x; — IPChl =0,2-x; IPCls| = 0,4 +x K.=20= OA (0,2 ~ x) - (0,2 - x) Resolviendo la ecuacién se obtiene un solo valor significativo: x = 0,05 mo- les/l. Por tanto: |PCls| = 0,4 +x =0,4 + 0,05 =0,45M b) Segiin el principio de Le Chatelier, al aumentar la presion el equilibrio se desplaza hacia la disminucién de volumen, hacia la derecha. Al disminuir la presion en sentido inverso, hacia la izquierda. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO 125 En realidad, el NAOH, HNO3 y NaNOs disueltos en agua estén totalmente ioniza- dos y las reacciones serén: NaOH (s) + H* (aq) + NO3 (aq) > Na* (aq) + NO3 (aq) + HzO. AH, Na‘ (aq) + OH (aq) + H* faq) + NO3 (aq) > ~» Na‘ (aq) + NO§ (aq) + He AH2 Material y productos Calorimetro, hidréxido de sodio, disolucién de NaOH 0,4 M, disolucién de HNO3 0,2M. Procedimiento Para determinar AH; ponemes en el calorimetro 2 g de NaOH y afiadimos 250 ce de HNO 0,2 M, cuya temperatura t medimos previamente. El calor desprendido en la reaccién eleva la temperatura de la disolucion, t’, que medimos con el terméme- tro del calorimetro Q (calorias) = (m + A)-¢- At m = masa de la disolucién = 250 g; ¢ = calor especifico = 1 cal/g °C, At=t'-t La cantidad de calor desprendido por mol de NaOH (s) (AH)) se obtiene teniendo en cuenta que han reaccionado 2 g de NaOH, es decir, 2/40 = 0,05 moles. Tam- bién en 250 ce de HNO3, 0,2 M hay 0,05 moles de HNOs, ya que la reaccién tiene lugar mol a mol. Para determinar AH en la segunda reaccién se sigue el mismo procedimiento, pero ahora los dos gramos de NaOH los ponemos en el calorimetro disueltos en agua; por ejemplo, 125 cc de NaOH 0,4M, y afiadimos otros 125 ec de HNOs, 0,4 M. La temperatura final sera distinta a la anterior. Restando de la ecuacién (1) la (2) resulta: Na(OH) (s) > Na* (aq) + OH" (aq) = AH= AH, - AH> reaccién que nos permite calcular el calor de disolucién del NaOH en aqua, que es igual a AH; - AH» . Cuestiones 1, ¢Las reacciones estudiadas son exotérmicas o endotérmicas? 2. {Qué entiendes por equivalente en agua de un calorimetro? 3. gEn qué ley termoquimica nos basamos para calcular el calor de disolucién del NaOH? 4, ¢Cuadles son los calores de reaccién en keal/mol y kJ/mol? 126 QUIMICA GENERAL PRACTICA DE LABORATORIO 2 Objetivo Comprobar la influencia de un catalizador y de la temperatura en la velocidad de una reacci6n. Material y productos Mechero, 2 tubos de ensayo, balanza, sulfato de manganeso(ll), peroxodisulfato potasico, disolucién de nitrato de plata. Procedimiento Se colocan 0,5 g de MnSO, en cada tubo. Se disuelven, agitando, en 15 cc de agua. Se afiade en cada uno de los tubos unos pocos cristales de K2S2Ox. En uno de los tubos se afiaden unas gotas de la solucion de AgNO3. Observar las dos soluciones. La que no contiene AgNO3 no se altera. La otra que contiene AgNO3 empieza a oscurecerse y a los pocos segundos se forma un precipitado marrén de MnO), La reaccién que ha tenido lugar es: MnSO, + KeS203 + 2 HyO > MnO2 +2 H,SO, + KeSOq El ion plata ha aumentado la velocidad de esta reaccién hasta hacerla practica- mente instantanea. Si calentamos el tubo que no contiene AgNO3, equé ocurre? ;Aparece el preci tado de MnO2? Se produce la reaccién anterior? Cuestiones 1. Es necesaria la presencia del catalizador para que la reaccién tenga lugar? 2. La presencia de los iones Ag’, aumenta o disminuye la velocidad de reaccion? 3. 2Cémo influye ef aumento de temperatura en la velocidad de reaccion? EJERCICIOS PROPUESTOS 1. ¢Por qué es necesaria indicar en las ecuaciones termoquimicas el estado de agregacion de las sustancias que intervienen en la reaccion? 2. ¢Existen alguna relacién entre la entalpia y la entropia? 3. Las entalpias normales (estandar) de formacién del CaCO, CaO y CO, valen respectiva- mente, —1.205,9 kJ/mol, -634,9 kJ/mol y -393,3 kJ/mol. Calcular la variacién de en- talpia correspondiente a la descomposicién térmica del CaCO, a 25 °C. 4. La entalpia de formacién de! cloruro de plata sélido, en condiciones normales, es de — 30,3 kcal/mol y la variacién de entalpia en la reaccién Pb {s) + 2 AgCl(s) > PbCl, (s) + 2 Ag (s) es -25,1 kcal en las mismas condiciones. Calcular la entalpia de formacién de! PbCls (s) TERMOQUIMICA. VELOCIDAD DE REACCION. EQUILIBRIO QUIMICO 127 10. 11. 12, 13. 14. 15. 16. 17. . Los calores de combustién de la glucosa y del etanol son ~673 kcal/mol y -328 Keal/mol, respectivamente. Calcular el calor desprendido en la formacién de un mol de etanol por fermentacién de la ghicosa (CeH 20) - Calcular la variacion de energia interna y de entalpia, en condiciones estandar, para la re- accién: 4.NH3 (g) +5 O2(g) > 4 NO} +6H,0 0) Entalpias normales de formacién: NH; (a) = -46,15 kJ/mol, NO (g) = 90,29 kJ/mol: H,0 () = -285,58 kJ/mol. . Las entalpias normales de combustin del carbone (s) y benceno (I) son, respectivamente, -393,7 kJ/mol y ~3.267 kJ/mol, y la de formacién del agua {!) -285,9 kJ/mol 1) Calcular fa entalpia de formacién del benceno 2) {Cudntas calorias se desprenden en Ia formacién de 1 kg de benceno? . ¢Por qué muchas reacciones endotérmicas transcurren espontaneamente a altas tempera- turas? . Para una determinada reaccion AH” = 1.000 keal y AS? = 300 cal- mol’. K', cuyos valores pueden considerarse constantes con la temperatura. Indicar si la reacci6n seré es- pontanea por encima © por debajo de 25 °C. A igualdad de todos los demas factores, qué reaccién sera més rapida: la que tiene una energia de activacién de 28 kJ/mol o aquella en la que la energia de activacion es de 60 kJ/mol? Para Ia reaccién hipotética A+B — C+D en condiciones también hipotéticas, la energia de activacién es 32 kJ/mol. Pera la reaccién inversa, la energia de activacién es 58 kJ/mol. Razonar si la reaccién dada es exotérmica o endotérmica . Eseribir la ecuacién de velocidad de la reaccién 2 HI > Hy + Ip. ¢Cudl es la moleculari- dad y e! orden de reaccién? ¢Pueden ser la velocidad de reaccién y la constante de veloci- dad iguales? . Calcular la variacién de entalpia de la reaccién 2 HCI (g) > Hp (g) + Clz (g) . Las ental- pias de enlace para los enlaces H-H, Cl-Cl y H~Cl son, respectivamente, 436 kJ, 244 kd y 430 kd. Si se mezclan 2 moles de etanol con 1 mol de cide acético, la mezcla una vez alcanzado el equilibrio contiene 0,7 moles de acetato de etilo, a 150 °C. Calcular la constante de equilibrio K. a esa temperatura AAT3 Ky 2 atm de presion e! PCI se disocia en un 50% en PCls y Ch. Calcular las pre~ siones parciales de cada gas en el equilibrio y las constantes K, y K. Cuando se aleanza el equilibrio de la reaccion 2. CO (g) @ Cis) +COz (g) a 600°C y 2 atm de presién, la fase gascosa contiene 0,05 moles de CO» por cada mol de CO. Cal cular la constante de equilibrio K,, La constante de equilibrio de la reaccién reversible que se indica vale 0,022 a 200°C y 34,2 0 500 °C. PCls (a) = PCI (g) + Chg) 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. Tema 6 REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES 6.1. INTRODUCCION La clasificacién de las sustancias en acidos y bases ha sido una de las cuestiones més debatidas en quimica. Desde que se conocieron por primera vez las propiedades de los acidos y las bases, se han propuesto, por lo menos, siete teorias diferentes para la explicacion de las mismas. Actualmente es posible, sin embargo, encontrar ciertas tendencias de unificacion. Una pregunta basica para cualquier teoria es: ¢Cuadntos hechos se pueden cubrir con la misma explicacién? La historia de las teo- rlas sobre acidos y bases proporciona uno de los primeros ejemplos de la ampliacién que ha ido experimentando un concepto, al principio muy limitado. 6.2. ACIDOS Y BASES SEGUN ARRHENIUS Svante Arrhenius, quimico sueco, fue el primero en proponer, en 1883, una teo- ria sobre la ionizacién electrolitica. Observé que una disolucion de un Acido era con- ductora de la corriente eléctrica, lo cual le llevé a una conclusién: se disociaba en sus iones, uno de los cuales es el H*. Acido es aquella sustancia que en disolucién acuosa produce iones hidrége- no, H", o bien, iones oxonio, H30", (también llamados iones hidronio). Ejemplos: Ha #2, cr+H* — obien HCI1+ HzO — CI +H30* H,SO, “2, sof+2H' — o bien HySO4 + 2H2O + SO} +2H30* Base es toda sustancia que en disolucién acuosa se disocia dando iones hi- dréxido (OH). Ejemplos: NaOH - OH" + Na’ Ca(OH), > Ca +2 OH 132 QUIMICA GENERAL, Segiin esta teoria, no se puede explicar el hecho de que determinadas sustancias que no contienen el ion hidréxido se comporten como bases, como por ejemplo el amoniaco, carbonate sédico, ete. Parece entonces que es preciso un concepto de aci- do y base mds amplio que el que nos proporciona esta teoria de Arrhenius. 6.3. TEORIA DE BRONSTED Y LOWRY Debido a las deficiencias que existen en la teoria de Arrhenius, J. N. Brénsted y T. M. Lowry, en 1923, proponen, independientemente, que cualquier sustancia capaz de aceptar protones de un Acido deberia llamarse base. Esta definicién independiza al fenémeno acido-base del disolvente y extiende enormemente el ntimero de bases Segiin estas definiciones proténicas de acido y base: Un Gcido es toda sustancia capaz de ceder protones. Una base es toda aquella sustancia capaz de aceptar protones. Por tanto, existira un equilibric entre el acido y su base conjugada. Ejemplo: El ion NHj es un acido que tiene como base conjugada al amoniaco, se- gun el equilibrio: NHj @ NH3+H" acido base Asi pues, existe un equilibrio acido-base, ya que a todo acido le corresponde una base conjugada y viceversa y, para que el acido pueda dar protones, es preciso que esté presente una base para poder captarlos. En general, se pueden considerar los dos equilibrios siguientes: (acide), = (base); + H® (base}p + H* 2 (acido)y (acide), + (base}z @ (base) + (acido}y Ejemplos: Acido, +baseg @ base, + Acidog H2SO, +H2O 2 HSOG +H,0* HS” +H,O 2S? +H3;0° NH} +H,O @ NH; +H;0* HO +H,O @ OH +H;0 cr +3H,O @ Cr(OH)3 + 3 H* HO +ClO” @ OH +HCIO REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES 133 6.4. TEORIA DE LEWIS A pesar de la generalizacién de la teoria de Brénsted y Lowry, que extiende y ex- plica el concepto de dcido y de base incluso en medios no acuosos, existen casos en los que no es aplicable. Por ejemplo, es sabido que el diéxido de carbono reacciona con el éxido de bario para originar carbonato de bario, atin en ausencia de disolven- te. En cierto modo, el diéxido de carbono neutraliza a la base, que es el oxido de ba- rio, para originar una sal, lo que implica un claro comportamiento Acido en el diéxido de carbono, sin que por ello tenga lugar transferencia alguna de protones. Este caso y otros andlogos tienen, sin embargo, su explicacién clara en la teoria de acido-base de Lewis. Seguin esta teoria “Gcido es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones, y base, toda sustancia que puede ceder este par de electro- nes”. En el ejemplo citado, el diéxide de carbono tiene un orbital vacante en el que se aloja, mediante enlace coordinado dativo, el par de electrones procedentes del Oxi- do de bario. De la misma manera, el trifluoruro de boro (BF) se comporta como un acido fren- te al amoniaco, que acttia como base, porque acepta el par de electrones que le pro- porciona éste al unirse a é] mediante enlace coordinado dativo: ree F-B43N-H > F-B & iN-H FOH FH Este concepto electrénico de acidos y bases expuesto por Lewis explica de forma satisfactoria muchas reacciones. Ejemplo: EI H,0 se comporta como base pues cede un par de electrones para compartirlos con el H* y éste se comporta como acido. El cation H* se comporta como Acido porque tiene un hueco electrénico donde puede alojar un par de electrones. El anién OH" es una base porque tiene pares de electrones no compartidos que puede compartir con un acido. 6.5. ANFOLITOS O ANFOTEROS Son sustancias que pueden disociarse indistintamente como acidos o como bases, dependiendo el resultado de la acidez o basicidad del medio en que se encuentren. El AI(OH)3 puede servirnos como ejemplo aclaratorio. 134 QUIMICA GENERAL, Disuelto en agua (es muy poco soluble) puede actuar: a) Como base débil, pues la parte disuelta se disocia dando iones OH: AKOH)3 @ AP +3 OH b) Como acido détil, ya que una parte de sus moléculas se disocian dando iones H’: AOH)s @ AIO} +H’ +H,0 El agua también es una sustancia anfdtera, ya que al disociarse produce protones ¢ jones hidroxido: HO @H'+OH 6) H2O+H,0 @ Hs0°+ OH” 6.6. FUERZA DE ACIDOS Y BASES Se consideran acidos y bases fuertes aquellos que estan totalmente disociados en disoluciones diluidas. Los acidos y bases débiles estan sdlo parcialmente disociados, es decir, solamente se disocia una pequeria fraccién de las moléculas disueltas. Acido fuerte: HCl > H*+Cl Acido debi: = HS @ H’+HS™ Una medida de la fuerza de un acido o de una base nos la dara la constante de io- nizacion: K, (constante de acidez) para el caso de un acido y K; (constante de basici- dad) para las bases. Asi aplicande la ley de accién de las masas al Acido acético, tenemos: CH -COOH + Hj0 @ CHj)-COO™ + H,0* (CHyCOO7} [H30*} [CH3COOH} Para una base como el amoniaco, se cumple NH3+H,O 2 NH}+OH™ _ INH§| |OH™ I NHs| Un acido o una base sera tanto mas fuerte cuanto mayores sean K, y K, respecti- vamente Ky Grado de disociacién En los acidos y bases débiles existen numerosas moléculas sin disociar, que estan en equilibrio quimico con sus iones. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 136 QUIMICA GENERAL Cuando «<1, (1-a)=1, porlo cual: K,=Co?; a =K,/C; a =VK,/C Los Acidos poliproticos no ceden a la vez todos los protones. Por ejemplo, el aci- do sulfhidrico posee dos constantes de disociacién correspondiente a los sucesivos equilibrio quimicos: a) HS @ HS+H* k, = HEU 9,1 10° ; ») HS" @ S? +H" Ky = S7 UH 1,2. 1978 [HS] Como puede observarse, Ky es mucho mayor que Ke, por lo que practicamente, todos los iones hidrdgeno que suministra la disociacién del HzS proceden de la pri- mera disociacién. En general, todas las sustancias poliiénicas que sufren disociacién gradual, tienen una constante de primera disociacién que, en valor absoluto, es mucho mayor que las restantes. PROBLEMA 6.1. La constante de disociacién del acido acético es 1,8-105. 2Cudles seran las concentraciones de los iones H’, CH; -COO™ y del acido acético sin disociar en una disolucin 0,02 M? CH3-COOH @ CH3-COO™ + Ht C(1-a) Co Ca = [CHs~COO|H"] __Ca-Co _ Co” [CHs-COOH] ~C(1-0) 1-a Como a« 1, tenemos que K= Co” ; 1,8 +107 = 0,020 =30-10°=-0,03 6 3% luego: = [H"]=Ca —_[H"]= 0,02 0,03 =6 104M [H"]=[CH3-COO]=6: 10M [CHs - COOH) = C (1 - @) = 0,02 (1 - 0,03) = 1,9: 102M 6.7. PRODUCTO IONICO DEL AGUA. CONSTANTE DE IONIZACION DEL AGUA Anteriormente hemos indicado que el agua puede comportarse como acido o como base (sustancia anfétera) y por tanto: 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 138 QUIMICA GENERAL dedonde: |OH™| = 10°P°# Al aplicar logaritmos al producto iénico del agua, se obtiene: |H*| |OH"| = 10°!* log |H*| + log |OH™| = -14 ~log |H"| - log |OH™| = 14 Ala vista de estos resultados es evidente que pH + pOH = 14 y segiin sea un medio u otro la acidez sera: medio neutro: pH = 7 y pOH = 7 medioacido: pH<7 y pOH>7 mediobasico: pH>7 y pOH<7 PROBLEMA 6.2. Calcular el pH de una disolucién de HCI 10 molar y de una disolucion de NaOH 10° M. a) El HCles un acido fuerte, luego se puede considerar que esta totalmente di- sociado: HCl +Hz0 > Cl +H30° podemos considerar que la concentracién del [H3O'] es igual a la del HCI: |HCI| = |H30*| = 10° moles/I pH =~ log |H30*| =-log 10? = 2 b) Andlogamente, al ser el NaOH una base fuerte se tiene: NaOH — Na* + OH™ |NaOH| = |OH"| = 10+ como |OH™| - |H30*] = 107 +j 10 _ soit, _ +] = 1 tenemos |H30*l = Toe 10s pH ==log |H30*| =- log 107 = 11 También podemos medirlo aplicando la formula: POH = - log |OH™| =~ log 10° = 3 Como pH + pOH = 14, resulta: pH =14-3=11 REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES: 139 PROBLEMA 6.3. Se tiene una disolucion de acido acético 0,055 N. Calcular: a) El pH de la misma. b) El grado de disociacién, en tanto por ciento, 0 porcentaje de ionizacién del acido acético. Datos: K,=1,86-10°; K,-10"*. Como el acido acético (acido etanoico) es un acido débil, su equilibrio de diso- ciacién es: CHsCOOH +Hz0 @ CH3COO" + H30* () Aplicando la ley de accién de masas tenemos que: K, = 1CHsCOO "| |Hs0'| . |CH3COOH! Segtin el equilibrio (1) [CH3COO7] = [H;0'] luego Ky = CHsCOOTH0" __|Hy0"1? * [CH3COOH} |CH3COOH dedonde |H30"l = VK, [CHsCOOH = V1,86 x 10° x 0,055 = = 1,01 x 10% moles/. pH = -log 1,01 x 10° = 3 - log 1,01 = 2,99 (2) Ho b) CH3-COOH == CH3COO” + H30* ca-a Ca Ca |CHs~COOH] = C (1 ~ «) |CHyCOO"| = |H30°| = Ca sustituyendo estos valores en la ecuacién (2): Ca+Ca __Ca® %=Ca-0 1-a al sero muy pequefio frente a 1, podemos despreciar el denominador, luego: 5 K, = Co? ; a=\/Ho =~) 186-10" _) 93.107; ¢ 5,5: 107 = 1,83% 140 QUIMICA GENERAL 6.9. INDICADORES ACIDO-BASE Los indicadores son, generalmente, sustancias organicas de caracter acido o basi- co débil, que tienen la propiedad de que su molécula y el ion correspondiente presen tan coloraciones diferentes, es decir, el color del compuesto disociade es diferente del no disociado. Veamos el comportamiento de un indicador tipo acido débil HIn. En la solucién acuosa se disocia segtin la ecuacién: Hin + H,O @ In’ + H;0* rojo amarillo Si aumentamos la concentracién de iones H30", adicionando una solucién acida, los iones H3O* se combinan con los iones In” y el equilibrio se desplaza hacia la iz- quierda, aumentando la concentracién de Hn y disminuyendo la de In”, con lo que fa disolucién toma el color rojo de la forma molecular Hin (viraje en medio Acido). Si por el contrario disminuye la concentracién de HjO", adicionando iones OH” de una solucién alealina, estos iones OH™ se combinan con los iones H30* que provienen de Ja ionizacion de las moléculas de HIn para dar agua, y el equilibrio se desplaza hacia la derecha y la disolucién presenta el color amarillo de la forma ionizada In” (viraje en medio alcalino). TABLA 6.2. Medio acido Medio Basico Intervalo de viraje Azul de timol Rojo Amarillo Anaranjado de metilo Rojo-naranja Amarillo Rojo congo Azul Rojo Rojo de metilo Rojo Amarillo Azul de bromotimol Amarillo verde Azul Tornaso! Rojo Azul Fenolftaleina Incaloro Rojo Amarillo de alizarina Amarillo Rojo-naranja 6.10. VOLUMETRIAS ACIDO-BASE O DE NEUTRALIZACION Las volumetrias de neutralizacién estan basadas en las reacciones Acido-base y consisten en determinar la concentracién de una disolucién acida o basica, mediante otra disolucién patrén de concentracién conocida. Se llaman acidimetrias si se mide la concentracién de una disolucién dcida y alcalimetrias cuando la disolucién medida es basica. La operacidn se llama valoracién (Figura 6.1). 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES 143, Si, por el contrario, se adiciona una ligera cantidad de dlcali, los iones OH” son neutralizados por los iones H3O* procedentes de la escasa disociacion del acido acéti- co. Para que se mantenga este equilibrio se disociara mas acido acético y neutralizaré todo el alcali. La concentracién de acido acético constituye la reserva acida. Estas reservas acidas y alcalinas constituyen el fundamento de! poder amortiqua- dor de las soluciones tampones. Ejemplo: Solucién tampén constituida por una base débil, amoniaco (NH3), y una sal suya de dcido fuerte, cloruro aménico (NHqC)). Siguiendo un proceso semejante al ejemplo anterior, se cumple: NH3+H,0 @ NHj+OH; — ky=/NHil1OHL INHs| . |INH3| - |base| OH" =K, ; lowt=k, |OH"| TNH JOH"| = K, Teall PROBLEMA 6.5. Calcilese el pH de una disolucién 0,2 M de un acido monoprético de K,=2-10° que es 0,85 M en la sal potasica del Acido. Ejemplo: Acido acético y acetato potasico. CH3COOH @ CH3COO™ + H30 (1) CH3COOK - CH3COO™ + K* Al ser una disolucién tampon, calculemos la concentracién de |H30*| a partir de (1) y luego el pH: _ |CH3COO7| |H30°| = |CHsCOOH| “| = K, lacido! _ 5.0.2 4-107 _ s |H30"] = Kp Eure = 2-10. Dee = “= OAT -10 pH = - log 4,7- 10% = 5,33 6.12. HIDROLISIS Etimologicamente, la palabra hidrélisis significa descomposicién por medio del agua; practicamente este proceso es el contrario a la neutralizacién, la formacién de un Acido 0 de una base por reaccién de una sal con el agua. Este comportamiento tiene su explicacién en las propiedades acidas o basicas de los iones que forman la sal. Veamos los diferentes casos que pueden presentarse. 144 QUIMICA GENERAL Disolucién de una sal de acido débil y base fuerte Ejemplo: Acetato sédico (CHsCOONa). Esta sal se encuentra totalmente disociada: CHgCOONa -» CH3COO™ + Na* () El ion sodio carece de propiedades acidas o basicas ya que es un Acido mucho mas débil que el agua y permanece como tal ion en la disolucién, no reaccionando con ella. Por el contrario, el ion acetato, base fuerte, capta protones del agua y des- plaza iones hidréxido segin la reaccién: CH3COO" +H20 @ CH3COOH + OH™ (2) En consecuencia, las disoluciones de dcido débil y base fuerte tienen caracter basico. Al aplicar la ley de accién de masas al equilibrio de hidrélisis (2), resulta: |CHsCOOH| |OH™| = [CH3COOH] [OH] {H’] = Kw, |CH3COO"| {CHsCOO7 [H’‘] kK," K, Ky= 28 (3 K, ! Como en el equilibrio de la reaccién (2) se originan las mismas concentraciones de acid acético y de iones hidréxido y la concentracién de acetato es practicamente la de la sal disuelta, se puede escribir: Kw _ {CHsCOOH] [OH] Ka ICH3COO7] de donde tory = Keke, jorr| =a) Kelsall (a) Ky= formula que permite calcular el pOH y, por tanto, el pH. PROBLEMA 6.6. Calcular las concentraciones de |H’|, |OH| y pH de hidrélisis de una solucién de acetato sédico 0,01 M. K,=1,75- 10°. CH3COONa ~ CH3COO™ + Na* CH3COO" +H20 @ CH3COOH + OH™ Ky, = 1CHsCOOHI 10! LOH"|? |CH3COO™| Isall | 2 como Ruse, tenemosque Ke = JOH! REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES 145 | despejando |OH™|: a lorr| = “/K fsatl «JO 10°? = 2,4. 10M Ka 1,75- 10° a4 IH} |oH}=10%, — |Ht| = 10.4. 10°M 24-10 HH log 4 10° = 8,4 Disolucién de una sal de acido fuerte y base debil Ejemplo: Cloruro aménico (NH,C). Consideraciones andlogas al caso anterior permiten escribir el siguiente equilibrio de hidrélisis: NHj+H,O @ NHOH+H' 6 NHj+H,O @ NH3+H30* Por consiguiente, las disoluciones de sales de Acido fuerte y base débil poseen ca: récter dcido. _ |NHqOH| {H"| __ |NH3!_|H30*| Kye KS |NHi| |NHj] Multiplicando numerador y denominador por | OH", resulta: 2 INHAOHI THI IOH Ky ig _ Kw INHj] |OH| Ky’ Ky “12 esdeci, Ke tHE de donde: || =~ Kelsall Ky | NH} Ki b formula que nos permite calcular el pH de la disolucion. Disolucién de una sal de acido y base fuertes Ni el cation ni el anién poseen propiedades acidas o basicas. Evidentemente no habré hidrdlisis y la disolucion posee caracter neutro. Por ejemplo, el cloruro sédico Disolucién de una sal de acido y base débiles En este caso el cation y el anién poseen, respectivamente, caracter acido y basico. Ejemplo: Acetato aménico. CH3COONH, — CHsCOO™ + NH4 146 QUIMICA GENERAL CHsCOO” + H,O = CH;COOH + OH” NHj+H,0 @ NH,OH +H" La disolucion posee caracter acido o basico, segiin sea mas fuerte el caracter aci- do o basico, respectivamente, del catibn y del anién que constituyen la sal. La reaccién total es: CHsCOO” + NHi + HzO @ CH3sCOOH + NH,OH valida para los casos en que los valores de K, y K, sean muy analogos. Ke |NH,OH| |CH3COOH| |NH§| |CH3COO | A este resultado se llega teniendo en cuenta que en este tipo de hidrélisis se han de satisfacer simultaneamente las constantes correspondientes a los equilibrios de di- sociacién del agua y los de la base y Acido formados, K. = |H'| [OH ; K, = 1CHsCOO"| |H"| k, = INHal JOH" °* |CH3COOH] *°TNHAOH] Dividiendo la primera por el producto de las otras dos, se tiene: Ke, JCHsCOOH| |NH:OHI yp, Ka Ky |CH3COO"| |NHil Ka- Kp Para el calculo del pH, se dividen ordenadamente ambas constantes K, y Ky: Ky |CHsCOOHI |NHil [OH Las concentraciones de los iones acetato y amonio son practicamente iguales, ya que proceden de la disociacién de la misma concentracién de la sal y también lo se- ran las concentraciones de acido acético e hidréxido aménico. Por consiguiente: Ka _ LHI Ky |OH"| Multiplicando el segundo miembro por |H*|, queda: Ko IH? JH? RK jor lH) Ko Wl=-VEK En consecuencia, en este caso el pH es independiente de la concentracién de la sal. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES, 147 PROBLEMA 6.7. Las constantes de disociacién del acido acético y del hidréxido aménico son 1,77- 10° y 1,8-10° respectivamente. Cal- cular la constante de hidrélisis y el pH del acetato amonico. Ku K, Ke 104 10" Kaos ees ais ie (1,77- 10°) (18-10) 3,18. 107 Ta 5 [Ht = [Ra K, =\f1O2 177-10" _ Yo98-107* = 107M Ky 1,8-10° pH =~ log [H*] = - log 107 = 7 La constante de hidrélisis es: Ky = =3,1-10° Grado de hidrélisis El grado de hidrélisis o, es la fraccién de mo! que se hidroliza. Supongamos una sal de Acido débil y base fuerte, como el acetato sédico, conside- remos que tenemos disueltos C moléculas gramo de una sal hidrolizable en un litro de solucién. CH3COO" +H2,0 @ CHsCOOH + OH™ a C(1-a) Cop Ca, Ky, = }CHsCOOH| [OH"| |CH3COO"| sustituyendo en Kp, tenemos: Ky = Lan Coen az-C ry 2 SO CO ONC C(1-on) (1- om) y como , tiene un valor muy pequeiio en relacién con la unidad, 1-0, =1, con lo que resulta: ay = como Kak af Kw nos queda at, = K.-C Si la sal fuera de acido fuerte y base débil (2° caso de hidrdlisis), como el cloruro aménico, siguiendo el mismo razonamiento tendremos: Ku Ky-C ct, = 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 150 QUIMICA GENERAL |OH™| = YK,- [NH3] = Y1,81 - 10°. 0,500 = 3-10°M pOH ~-log3-10°=2,52; pH = 14-2,52= 11,48 6.3. El Acido cloroacético (CICH;- COOH) en concentracién 0,01 M ya 25 °C se encuentra disociado en un 31%. Calcular: a) La constante de disociacién de dicho Acido. b) El pH de la disolucién. a) El equilibrio de disociacién del acido cloroacético es: CICH2-COOH + HO = CICH,-COO™ + H30* c(1-@) co co siendo «el grado de disociacién _ |CICHg-COO |: |Hy0"| __ca-ca _ co? i= [CICH,-COOH| ——c-a@) 1-a 2 ~ 901-080 = 1,39. 10° b) |H30*| =ca = 0,01 0,31 =3,1-10°M pH = -log |H30*| = - log 3,1- 10 = 2,51 6.4. Una disolucién de un acido monoprético en concentracion 10? M, se encuentra ionizado en un 3%. Calcular: a) El pH de la disolucion. b) La constante de disociacién de dicho acido. HA +H,O @ HyO'+A a y ca-e ca ca _(concentraciones en el equilibrio) siendo o. el grado de disociacion |H30°| =ca= 10%. 0,03=3-107M pH = — log |H30*] = -log3- 10 = 3,52 THO}: 1A"l ceca _ co? b OK, Ao. oe ¢ THA| c(l-a) l-a K,=9,2-10° REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES 151 6.5. 2Qué peso de NH,CI debe afiadirse a 1 | de disolucion 0,2 M de NHs para que su pH sea 9,5? DATOS: K;, del NH,OH = 1,8 x 10°. P. at.: Cl = 35,5; N= 14;H= 1. Se trata de una disolucién reguladora, formada por una base débil (NH3) y una de sus sales de Acido fuerte (NHqC)). NH3+H,O @ NH} +OH™ NH,Cl > NH} +Cr La constante de ionizacién de la base es: IINH3| - |OH™| f |INHg| K, =——+—_—- ; NHg| = kK; ee TNHsI NFL = Koop] pH=9,5; pOH=14-95-45; JOH" = 10° = 3,16. 10°°M INH] = 1,8 10° —®2__- 011M 3,16 10° Por tanto, a 1 litro de disolucién deben ajiadirse 0,11 moles de NH4Cl. Masa de NH,Cl = 0,11 moles - 54,5 g/mol = 5,9 g 6.6. Segun la teoria de Brénsted-Lowry, cuales de las siguientes es- pecies pueden actuar sélo como acidos, sdlo como bases y cuales como Acidos y bases? HSO4 , SO}, H30*, HCIO,, S? , HCO}, CO}. Acido: Sustancia capaz de ceder protones. Base: sustancia capaz de aceptar protones. HSO; @ SO} +H'; H30* 2 H,O+H* sede base sei HCIO, + ClOj+H*; = HS @ S* +H" seid sido bas HCO3 @ COZ +H*; — HeCO3; @ HCO3+H* sido tate iekdo tas 6.7. Una disolucién de 4cido benzoico CsHsCOOH contiene 0,2 g de Acido en 30 cc de disolucién. Si K,=6,6 x 10°, calcular el valor del PH de la solucién; y el pH de la disolucion resultante al afiadir 1 gramo de benzoato sédico a 150 cc de la solucién primitiva. 152 QUIMICA GENERAL La disociacién del acido benzoico es: HO Ce6HsCOOH == CeHsCOO™ + H* CQl-«a) Ca Ca _ Cu:Co _ Ca® CQ-o) 1l-« | Sidespreciamos a. frente a 1 en el denominador: Mo! de CgHsCOOH = 122 g N? de moles de CsHsCOOH = —928 1.64. 10 mol 122 a/mol ) Concentracién molar de la disolucién: 3 | c= 164 1 mol 5.4 10° moV/t | x | af ke 2/6610" ‘ 3 eS Veg pag 700085; = 5.5% |H*} = Ca. = (0,054) (0,035) = 1,89. 10° pH = ~ log (1,89 10°) = 2,72 Al afadir benzoato sé6dico, sal totalmente disociada, se forma una disolucién | tampén, con lo que las concentraciones de los iones son iCeHsCOOH| = | iniciall = 0,054 moles/t Mol de CgHsCOONa = 144g; N? de moles de CgHsCOONa = = 6,9 10° mol —lg _ 144 g/mol 6,9- 10° mol 0,1507 ~ 19° 2,054 _ 8 66-10 00a = 7.7510 |CgHs-COO"| = |sall = = 0,046 mol/! [Ht| =K, LCeHsCOOH| IC6HyCOO pH =~ log (7,75 10°) = 4,11 REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES: 153 6.8. Calcular la concentracion, el grado de hidrélisis y la constante de hidrélisis de una disolucion de NH,Cl de pH = 6,21, siendo Ky, = 1,75 310i NH,Cl + NHi+Cr” NHj +H,O @ NH3+H30* Ca-a) Cu, Coy, La constante del equilibrio de hidrdlisis es: |INHg|_|H30°| K, Cay, Con, a2 Kye Kyat Ky = Coh INHil Ky “Ca=m) Sustituyendo, resulta: 14 Rye wi 7107 1,75 10° |H*] = 107" = 10°°=6,17-107M IH"|=Ca,; — Co,=6,17-10°7M KysCok; eat = 2o 89,21104 |H'] = Coy ; =i t = 2 = 67-104 M Op 9,2 - 10~ Luego la concentracion de NH,Cles 6,7- 10M. 6.9. Si se mezclan 40 ml de disolucién 0,2 Normal de HCI con 50 ml de disolucién 0,15 Normal en NaOH, la disolucién resultante sera: gneutra, acida o basica? ;Cual sera su normalidad en NaCl y en acido o base? ;Cual sera su pH? N° de eq-g de HCI = (0,2) (0,04) = 8-10 eq-g N® de eq-g de NaOH = (0,15) (0,05) = 7,5: 10 eq-g Al mezclar ambas disoluciones, se formaran 7,5 - 10° eq-g de NaCl y queda- ran 5-10 eq-g de HCI sin reaccionar, ya que 8-10°-7,5:10°=5-104 El volumen resultante sera: V=50 ml + 40 ml = 90 ml = 0,09! 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES 155 Al aiiadir el NaOH, segiin el principio de Le Chatelier, el equilibrio (1) se des- plaza hacia la izquierda. Los 0,002 moles de OH” reaccionan con 0,002 moles de NHj y forman 0,002 moles de NHs, Por tanto, el niimero final de moles de NH3 y NHj es: N? de moles de NH3 = 0,0135 + 0,002 = 0,0155 moles N® de moles de NHj = 0,0146 ~ 0,002 = 0,0126 moles — 0,0155 mol _ INH] = SST = 0.155 Ms |NHiI = 92126 mel = 0,126M jorr| = KeINHsl 4 gs 1091155 99.10, INH3| 0,126" , pOH = - log 2,2 - 10° = 4,67 pH = 14-4,67=9,33; ApH = 9,33-0,26 = 0,07 PRACTICA DE LABORATORIO Objetivo Determinar la concentracién de una base (NaOH) utilizando un acido de concen- tracién conocida (HC). Material y productos Soporte metalico, bureta graduada, nuez doble, pinza de bureta, pipeta de 10 ml, matraz Erlenme yer, vaso de precipitados, disolucion de HCI 0,1 N, disolucién de NaOH, fenolftaleina, cuentagotas. Procedimiento Se monta la bureta como se aprecia en la figura 6.2 y se llena con acido clorhidrico 0,1 N. En un matraz Erlenmeyer se ponen, con ayuda de la pi- peta, 10 ml de la disolucién de NaOH, y se afiaden 3 6 4 gotas de disolucién alcohélica de fenolftalei- na. La disolucién adquiere un color rojo. Desde la bureta se deja caer gota a gota el acido clorhidrico sobre el matraz, agitando continuamen- FENOLFTALEINA NaOH te, hasta que al caer una gota se produce una deco- loracién del liquido a su alrededor. A partir de este FIGURA 6.2. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES 157 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. Calcule la constante de ionizacién de un acido monoprético débil, HA, sabiendo que una disolucién acuosa de 0,10 moles de este acido, en 250 ml de disolucién, se ioniza el 1,5%. ¢Cual es el pH de la disolucién? Indique si son cidas, basicas o neutras las disoluciones acuosas de los compuestos: clon ro de amonio, acetato de sodio. Formule las ecuaciones idnicas que justifiquen su respuesta. éCual es el fundamento y la utilidad de las disoluciones reguladoras? Se forma una disolucién adicionando 50 ml de agua destilada a 150 mi de una dischucién 0,1 M de amoniaco. Calcular el pH de la nueva disolucién. La constante de ionizacién del amoniaco es igual a 1,8- 10° El acido acetilsalicilico (aspirina), HA, es un Acido monoprotico débil cuya formula empiri- ca es CsO4Hs. Calcule el pH de una disolucién preparada disolviendo una tableta de aspi- rina de 0,5 g en 100 ml de agua. Se supone que el Acido acetilsalicilico se disuelve total mente y que su constante de acidez es K, = 2.64. 10° Caleule el pH de la disolucion y el grado de disociacién del acide nitroso, en una disolu- cién obtenida al disolver 0.47 g de dicho dcido en 100 ml de agua. 2Cuantos gramos de hidréxido de sodio se necesitarén para neutralizar 25 ml de la disolu- cién anterior? Datos: K,=5- 10%. Masas atomicas: N= 14, O = 16, H = 1, Na = 23. Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes: a) Flucruro de sodio. b}. Clonuro de sodio. ) Cloruro de amonio. Justifique cémo sera el pH de las disoluciones anteriores 2Qué es un indicador acide base? El rojo de fenol es un indicador acido-base cuya forma cida HI es amarilla, y la forma alcalina I es roja. Sabiendo que el intervalo de viraje es pH = 68 , squé cambio de color se observara en la valoracion de hidroxido sédico con acido dlorhidrico, si el indicador utilizado fuese el rojo de fenol? Razénese la respuesta. Calcular la constante de hidrélisis, el grado de hidrélisis, las concentraciones de iones hi- dréxido y de iones oxonio, y el pH de una disclucién 0,01M de acetato de sodio. K,= 1,75. 10°. Se tienen 100 ml de una disolucién reguladora del pH que es 0,15 M en NHs y 0,18 M on NH,CI. Calcular: a) El pH de la disolucién. b) La variacién que experimenta el pH al aftadir 10 ml de disolucion 0,12 N de HCI, suponiendo que los voliimenes son aditivos. ©) La variacién del pH silos 10 ml de HCI0,12 N se afiaden a 100 mi de agua pura. Dato: K,= 1,8. 10". 158 QUIMICA GENERAL TEST DE AUTOEVALUACION . Indicar cuales de las siguientes afirmaciones son correctas: a) Acido es toda sustancia que en disolucién acuosa cede protones. b) Elion H,0° es el ion oxonio. ) Acido es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones }) Elamoniaco es una base. . Sobre el agua se puede afirmar: a) Es una sustancia anfotera, b) Aunque su pH es 7 no es una sustancia neutra. c)_Enalgunas sales produce hidrélisis. d) Su producto iénico es igual a 10° a cualquier temperatura |. gCuales de las siguientes afirmaciones son incorrectas?: a) El Hl es un dcido fuerte y el HF es un acido débil b)_ El Acido sulftirico es el acido mas fuerte de todos los conocidos ©) Una base sera tanto mas fuerte cuanto mayor sea K;, d) Los acidos débiles estan totalmente disociados. « gSon correctas todas las siguientes afirmaciones?: a) Los Acidos polipréticos no ceden a la vez todos los protones ») Enlas disoluciones acidas pH <7. ) Enlas disoluciones basicas el pOH es menor que 7. d)_ Los acides organicos son acidos débiles. . Si el pH de una disolucién es 1,7 se cumple: a) Se trata de un acido debil b) Es un caso de hidrélisis de sal de cido fuerte y base débil © La concentracién de iones oxonio en la disolucién es 2 - 10M d) El pOH vale 11,3. Indicar cudles de las siguientes afirmaciones son incorrectas: 2}. Todos los indicadores viran cuando el pH es igual a 7 b) Una disolucién que contiene NH3 y NH4Cl es amortiguadore. ©) Las disoluciones de CH;COONa tienen caracter acido debido a la hidrélisis. d) La constante de hidrdlisis no depende de la temperatura. . gCual de las siguientes afirmaciones es incorrecta?: a) El pH de las disoluciones reguladoras varia muy poco al diluirlas »)_ El pH de una disclucién acuosa de NH4l es menor que siete. Las disoluciones acuosas de NaC son neutras d) Las disoluciones acuosas de Na2S tienen caracter dcido. . Si la constante de ionizacion del amoniaco es 1,8-10°, zcuales de las siguientes afirmaciones, referidas a una disolucién 0,5 M de NH, son co- rrectas?: a) SupOH es 2,5. »} Tiene el mismo pH que una disolucién de NaOH 3- 10M ©) Tiene ef mismo pH que una disolucién de HC! 0,5 M. d) Su pOH es 0,3. Tema 7 OXIDACION-REDUCCION. PILAS. ELECTROLISIS 7.1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES Las reacciones de transferencia de electrones reciben normalmente el nombre de reacciones de oxidacién-reduccién © procesos redox. Tradicionalmente, los términos oxidacién y reduccién se han empleado para ca- racterizar procesos en los que un elemento aumentaba o disminuia su contenido de oxigeno. Por ejemplo, en la reaccién: 4Na+Oz > 2Na,0 el sodio se oxida, pues aumenta su contenido de oxigeno; en cambio en la reaccién: CuO +H, > Cu+H,O el cobre se reduce, pues disminuye su contenido de oxigeno, mientras que el hidrége- no se oxida En la actualidad, estos conceptos son un caso particular de un concepto mas pro fundo, mas general. Se consideran los procesos de oxidacién-reduccién como fend- menos en los que tiene lugar una transferencia de electrones El oxigeno, que excepto el fluor es el elemento més electronegativo, tiene tenden- cia a captar electrones, que le cede el elemento que se une a él. Asi pues, en las reac- ciones anteriores el sodio y el hidrégeno pierden electrones en favor del oxigeno; lue- go oxidacién equivale a pérdida de electrones y reduccién a ganancia de electrones. Oxidacién es la reaccién en la que un dtomo de un elemento o de un com puesto pierde electrones. Reduccién es la reaccién en la que un dtomo de un elemento o de un com- puesto gana electrones. De acuerdo con este concepto electrénico se comprende que no es necesaria la presencia de oxigeno para que se produzca una oxidacién o reduccién. En la reaccion: 160 QUIMICA GENERAL 2 CuBr + Bro > 2 CuBry el cobre se oxida: Cul > Cu + 1 el bromo se reduce: =Br+le — Br En la reaccion: Zn+S — ZnS el cinc se oxida: Zn > an 426 elazufre se reduce: 9 S+2e + S* Otros conceptos importantes son los de oxidante y reductor. Oxidante es la sustancia capaz de oxidar a otra; capaz por tanto de captar electrones que esa otra sustancia debe perder para oxidarse. El oxidante, cuando acttia como tal, se reduce, Reductor es la sustancia capaz de reducir a otra, capaz por tanto de ceder los electrones que esa otra sustancia debe ganar para reducirse. El reduc- tor, cuando actia como tal, se oxida. En las reacciones anteriores, son oxidantes el bromo y el azufre y reductores el cinc y el bromuro de cobreff), Los procesos de oxidacién y reduccién van siempre unidos. Cuando un atomo capta electrones es porque otro los pierde, por tanto, siempre que hay una oxidacién se produce simulténeamente una reduccion. No debe hablarse de procesos aislados de oxidacién o de reduccién sino de reacciones de oxidacidn-reduccion. Los electro- nes que pierde el reductor fos gana el oxidante: oxidante + ne” — forma reducida del oxidante reductor + ne ~ + forma oxidada del reductor oxidante + reductor — forma reducida de! oxidante + forma oxidada del reductor Ejemplo: 2Fe*4+2e° + 2Fe* 2Br > Brn+2e 2Fo*+2Br + 2Fe*+Bro (oxy) (red2) (redi) (ox) 7.2. ESTADOS DE OXIDACION Se llama numero de oxidacién, indice de oxidacién o estado de oxidacién de un tomo en un determinado compuesto, al numero de electrones ganados o cedidos, total o parcialmente, por el elemento al formar el compuesto. Coincide con la carga jue tendria el atomo si todos los enlaces en e! compuesto del que forma parte fuesen iénicos 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 162 QUIMICA GENERAL, 7.3. AJUSTE DE LAS REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION Algunas ecuaciones de oxidacién-reduccién pueden igualarse por el método gene- ral de tanteo, que habitualmente se emplea en todas las reaccines quimicas. Sin em- bargo, en muchos casos se hace imprescindible el uso de procedimientos especificos de ajuste, por lo que se ha generalizado el empleo de los dos siguientes métodos: a) Método del ntimero de oxidacién b) Método del ion-electron, Ambos métodos se basan en que la oxidacién y reduccién se producen en cantida~ des equivalentes, es decir, que el ntimero de electrones ganados por el oxidante es igual al numero de electrones perdidos por el reductor. Método del namero de oxidacién Este método se basa en que, como hemos visto en 7.2, los procesos redox van acompariados de cambios en los numeros de oxidacién. EI ntimero de electrones intercambiados se determina por el cambio de los mime: ros de oxidacién. Se pueden seguir las siquientes etapas: a) Se escriben los reactivos y los productos de la reaccion. Ejemplo: HINO3 +As+Hz0 > HAsO, + NO b) Se calculan los nlimeros de oxidacién y se determina que sustancia es el oxi- dante y cual el reductor: 52-0 Me 2 te Se DoD» HNO + As +H2O + H3AsO, +NO el oxidante es el HNOs, pues el nitrégeno pasa de n® de oxidacién 5+ a 2+, es decir, disminuye su ntimero de oxidacién en tres unidades y por tanto, se redu ce. El reductor es el arsénico, pues su n° de oxidacién aumenta en 5 unidades, pasa de cero a 5+ Se puede escribir ast: 5 2e N+3e 9N 0 As > As+5e ©) Se iguala el niimero de electrones ganados por el oxidante con el de electrones perdidos por el reductor; es decir, la variacién del ntimero de oxidacién del oxi- dante debe ser igual a la variacién del niimero de oxidacién del reductor Para conseguirlo se multiplican el oxidante y el reductor por los factores ade- cuados. Con frecuencia es necesario multiplicar el oxidante por el ntimero de 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 164 QUIMICA GENERAL 3. Se igualan por separado ambas semirreacciones. Si la reaccién tiene lugar en medio dcido 0 neutro podemos ariadir HzO y H', y si tiene lugar en me- dio basico HO y OH” Es necesario igualar también las cargas y para ello se introducen en el miembro que corresponda los electrones necesarios. Se multiplica cada semirreaccién por el numero mds pequeno que permita igualar el nimero de electrones intercambiados en ambas semirreacciones. 5, Se suman las semirreacciones y se simplifican los términos comunes. 6. Se trasladan los resultados a la ecuacién molecular y si es necesario se aca- ba de ajustar por tanteo. > PROBLEMA 7.3. Ajustar la reaccién: KMnO, + NaCl + HzSO, > K2SO, + NapSO, +MnSO, + Cl, + H»0 La semirreaccién del oxidante, sin igualar, es: MnOj — Mn?* Introducimos en el segundo miembro 4 moleculas de HzO (hay 4 oxigenos en el primer miembro y ninguno en el segundo) y 8H" en el primer miembro, para compensar los hidrégenos introducidos en el HzO: MnO; +8H* > Mn*+4H,0 Para ajustar las cargas, se introducen 5 e” en el primer miembro, de esta forma la carga en ambos miembros es 2+, MnOj +8 H’+5e > Mn**+4 HO. Se repite el proceso con el reductor, que en este caso es mas sencillo por no ser necesarias ni moléculas de H2O ni H*: 2Cr + Ch+2e Para igualar el néimero de electrones, 'se multiplica la semirreaccién del oxidan- te por 2 yla del reductor por 5 y se suman: 2MnO4 +16 H*+10e + 2Mn**+8H,O 10Cr > 5Ch +102 2MnO4+ 16H" +10Clr + 2Mn*+8H,0+5 Cle Se trasladan los datos a la ecuacién molecular y se termina de ajustar: 2 KMnO, + 10 NaCl +8 HpSO, > + K2S0, + 5 NagSOq + 2 MnSOj + 5 Cl; + 8 HO OXIDACION-REDUCCION. PILAS. ELECTROLISIS 165 PROBLEMA 7.4. Igualar la reaccion: HNO; +Cu > NO? + Cu(NO3) + H,0 La semirreaccién de! oxidante es: NO3+2H*+1e — NO2+H,0 La del reductor: Cu > Cu +2 6 Se multiplica la primera ecuaci6n por 2 y al sumar resulta: 2NO34+4H'+2e + 2NO2+2H,0 Cus Cu* + 2e° 2NO3+4H'+Cu > 2NOz+2H20+Cu* En forma molecular: 4 HNO3+Cu — 2NO2+Cu(NOs)2 + 2 H20 En esta reacci6n el acido nitrico actta como oxidante y como acido. De las cua- tro moléculas de HNO3, dos se reducen a NO y otras dos dan lugar al nitrato de cobrei). PROBLEMA 7.5. Ajustar, en medio basico, la siguiente reaccién: Bi(OH); + Brz + NaOH — NaBiO; + NaBr + H2O La semirreaccién del oxidante es: Brp+2e — 2Br La semirreaccién del reductor, sin igualar, es: Bi* —> BiO3 para igualarla se introducen doble niimero de iones hidréxido que atomos de oxigeno tenemos en exceso y se compensan los hidrégenos con moléculas de agua: Bi +6O0H > Bi03+3H,0+2e ‘Como en ambas semirreacciones se intercambian los mismos electrones, se su- man directamente: Bro+2e 3 2Br Bi* +6 OH” — BiO3+3H,O+2e Br2 + Bi* +6 OH” > 2 Br +Bi03+3H,O La ecuacién molecular sera: Bi(OH)3 + Brz + 3 NSOH > NaBiO3 + 2 NaBr + 3 H2O 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 168, QUIMICA GENERAL, electrodo incégnita FIGURA 7.1. FIGURA 7.2. Cada semirreaccién de las utilizadas en el método ion-electrén contiene la forma oxidada y la reducida de una misma sustancia, constituyendo lo que se denomina un sistema redox; asi, son sistemas redox el Cu?*/Cu, Ch/CI, Zn**/Za, ete. Con el ctiterio de nomenclatura utilizado, los potenciales normales se refieren a reacciones de reduccién, es decir oxtne @red — E° (en realidad ea) Si la reaccion se verifica en el sentido contrario, se cambia el signo del potencial normal red @ ox+ne —E? (en realidad E3,) Muchos sistemas redox no estan formados por un metal y sus iones y medir sus potenciales normales es muy complicado; en estos casos se deduce el potencial nor- mal por comparacién quimica con otros sistemas cuyo potencial es facilmente me- dible. Serie electroquimica Se denomina serie electroquiica o serie de tensiones a la tabla 7.1, en la que apa- recen los potenciales normales (de reduccién) de los sistemas o pares redox mas utili- zados, ordenados de menor a mayor potencial. Los elementos que tienen potenciales normales negativos (K, Zn, ete.), son mas reductores que el hidréegno, ceden electrones con mas facilidad. Por el contrario, los que tienen potenciales normales positives (Cu, Ag, etc.), son menos reductores que el hidrégeno. El poder reductor de los elementos disminuye a medida que descendemos por la tabla 7.1, y el poder oxidante aumenta. Las semirreacciones transcurren esponténeamente tal y como estén escritas cuando el potencial es positivo, y en sentido contrario si es negativo. OXIDACION-REDUCCION. PILAS. ELECTROLISIS TABLA 7.1. Potencial normal (voltios) Rb“ + le” — Rb Na’+1 & > Na Mg’ +2e — Mg 2H,O+2e +> H)+20H 2CO,+2e€ + C,07 Ni*+2e > Ni S+2e 3 SO} + 2H +2e — SOF +H,O +2e > 27 MnO4 + 2H,0 + 2e€ ~ MnO. +4OH™ 0, +2H' +26 — H,O; Ag’+le > Ag NO3+2H*+1e > NO, +H,0 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 174 QUIMICA GENERAL, 7.10. PILAS ELECTRICAS O PILAS GALVANICAS Son dispositivos, como el representado en la fi- gura 7.3, en los que gracias a un proceso quimico se produce energia eléctrica. Resultan de la combi- nacién de dos electrodos, separados por un tabique poroso (figura 7.3} o situados en dos recipientes dis- tintos unides por un puente salino (figura 7.4). El puente salino es el tubo en U que contiene una diso- lucién saturada de un electrélito fuerte, generalmen- te KCl 0 KySO,. (Ver la practica sobre montaje de una pila de este mismo tema). El electrodo de menor potencial, mas negativo, acttia como electrode negativo y la semirreaccién tiene lugar en sentido contrario al indicado en la se- rie electroquimica (tabla 7.1), El electrodo de mayor potencial acttia como po- sitivo y la semirreaccién se realiza en la practica en el mismo sentido que el indicado en la tabla 7.1 En el electrodo negativa (anodo) se produce Ja semirreaccion de oxidacién y en el electrodo positi- vo (catodo) se produce la semirreaccién de reduc- cién La fuerza electromotriz de la pila es la suma de FIGURA 7.4. los potenciales de ambas semirreacciones. Veamos algunos ejemplos de pilas: La pila de Daniel! esta constituida por electrodos de cobre y cine. Sus potenciales nommales son, Cu**/Cu 0,34 voltios y Zn*/Zn -0,76 voltios. El electrodo de cobre es el positivo y el de cinc el negativo La reaccién que tiene lugar en la pila es: Electrodo positive (reduccién): Cu? + 2e > Cu E=034V 76 V Reaccién global: Cu +Zn > Cu+Zn* AE’ = 1,10V Electrodo negativo (oxidacién): Zn > Zn" +20 EH Asi pues, la barra de cine cede cationes Zn®* a la disolucién y se carga negativa- mente. Los cationes Cu** se depositan en la barra de cobre que se carga positiva- mente. Si se unen los dos electrodes con un conductor circulan electrones desde el electrode de cinc al de cobre, por tanto, ¢! sentido de la corriente es de cobre a cine. La diferencia de potencial entre los electrodos es de 1,1 voltios. Convencionalmente, las pilas se representan indicando los electrodos, primero el negativo, separados por una doble linea vertical. La de Daniell se representa asi: Zn |Zn* || Cu*1Cu 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 176 QUIMICA GENERAL, PROBLEMA 7.10. Una pila esta formada por los electrodos Al°*/Al y Ag'/Ag. Indicar: a) Semirreacciones de cada electrodo. b) Reaccién global. c) Fuerza electromotriz normal de la pila. d) Representacion de la pila. a) Electrodo negative: Al > AP*+3e E°=1,67V Electrodo positive: Ag*+1le > Ag E°=0,80V b)yc) Reaccién global: Al+3 Ag’ > Al +3 Ag AE? = 1,67 + 0,80 d) AI/AI* // Ag*/Ag 7.11. ELECTROLISIS Es la descomposicién de una sustancia por el paso de la corriente eléctrica. El su- ministro de energia eléctrica hace posible que se produzcan reacciones que termodi- namicamente no son espontaneas. En el electrodo positivo (anodo) se produce la semirreaccién de oxidacin y en el electrodo negativo (catodo) la semirreaccién de reduccién. Los compuestos iénicos forman en estado sélido es- tructuras cristalinas, que se destruyen cuando se funden o cuando se disuelven en sustancias polares como el agua. En estas circunstancias, los iones gozan de una movilidad que no tienen en el cristal. Si en el interior de la masa fundida introducimos dos electrodos (figura 7.6) los cationes se desplazaran hasta el electrodo negativo (catodo) y los aniones hasta el electro- do positive (anodo). Ejemplo, si tenemos NaCl fundido las reacciones en los electrodos son: Anodo (oxidacién): a ~C+le Catodo (reducci6n): ~Na*+1e” — Na Los atomos de cloro forman moléculas: 2c > Ch El resultado final es la descomposicién del NaCl en cloro y sodio. Cuando el compuesto iénico esta en disolucién el proceso puede ser mas comple- jo, pues junto a los iones disueltos estan los propios del disolvente; en el caso del agua H* y OH. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. OXIDACION-REDUCCION, PILAS. ELECTROLISIS 179 NO3+10H*+8e" + NH}+3H,0; E°=0,89V Zn ~ Zn* 42°; E=0,76V Multiplicando la segunda semirreaccién por 4 para igualar el numero de electro- nes y sumando, se obtiene la reaccién global: NO3+ 10H"+4 Zn > NH} +3H20 +4 Zn® ; AE® = 0,89 V + 0,76 V = 1,65V Como AE” > 0 , la reaccién si es posible. 7.2. El dicromato de potasio, en medio acido, oxida a los iones cloru- ro, hasta cloro, reduciéndose a sal de cromoil). a) Escriba y ajuste por el método ion-electrén la ecuacién iénica que representa el proceso anterior. b) Calcule cuantos litros de cloro, medidos a 25°C y 1,2 atm, se pueden obtener si 100 ml de disolucién de dicromato de potasio 0,030 M reaccionan con un exceso de cloruro de potasio, en medio acido. DATOS: R = 0,082 atm: 1- mol! K*. a) Las semirreacciones ajustadas son: Cr} + 14 H*+6e | 2Cr*+7H,0 2Cl + Ch+2e Multiplicando la segunda semirreaccién por tres, para igualar el ntimero de electrones, se obtiene: Cr037 + 14H +6Cl > 2Cr*4+7H,0+3 Cl b) N° de moles de KzCr0; = V- M = 0,1! 0,03 moles/I = 3 - 10 moles Como por cada mol de KgCrg0} se obtienen 3 moles de Clg, el niimero de mo: les de cloro es: 33-10% =9- 10 moles atm <1 K - mol 1,2 atm 9-10 moles - 0,082 298K Va, = ner P = 0,183 / = 183 cm? 7.3. El yodato potasico en medio Acido sulfarico reacciona con el yo- duro potasico para obtener yodo. a) Ajuste, por el método del ion-electrén, la reaccién indicada. 180 QUIMICA GENERAL b) Calcule el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reac- cién, DATOS: Masas atémicas: I = 127; O = 16; K = 39. a) Las semirreacciones ajustadas de reduccin y oxidacién son, respectiva~ mente: 2103+12H*+10e > 12+ 6H,0 2P oh+2e Multiplicando la segunda semirreaccién por 5, para igualar el ntimero de elec- trones intercambiados, y sumando, se obtiene: 2103+12H*+ 101 > 1p+6H2O0+5lp 2 KIO3s + 6 HeSO4+ 10 KI > 6 Ip + 6 HO + 6 KoSOy b) El equivalente-gramo de un oxidante y de un reductor es: eqg = a donde a es el numero de electrones intercambiados por mol de oxidante o reduc- tor. En nuestro caso, 2 moles de yodato captan 10 electrones (a = 5) y 2 moles de yoduro ceden 2 electrones (a = 1). Por tanto: era de KIO; = 2148 « 42,8 9; e-a de KI ~ 1858 ~ 166g 7.4. Elion permanganato en medio Acido sulfarico, oxida al peréxido de hidrégeno a oxigeno y él se reduce a ion manganeso(tl). a) Ajuste por el método del ion-electron la reaccién que tiene lugar. b) Calcule el peso equivalente del permanganato potasico y el peré- xido de hidrégeno en esta reaccion. DATOS: Masas atémicas: Mn = 55; O = 16; K = 39;H = 1. a) Las semirreacciones ajustadas del oxidante y del reductor son: MnOj+8H'+5e > Mn**+4 HO Hz + O2+2H'+2e Multiplicando la primera semirreaccién por 2 y la segunda por 5 para igualar el ntimero de electrones intercambiados, y sumando, se obtiene: 2MnOq + 16H*+5H202 > 2Mn**+8H20+5 0+ 10H* OXIDACION-REDUCCION. PILAS. ELECTROLISIS 181 Simplificando el numero de protones y trasladando los resultados a la ecuacién molecular, se obtiene: 2 KMnOy + 3 HeSOq +5 H2O2 > 2 MnSOq + 5 Oz + 8 H2O + K2SO, b) Como el niimero de electrones intercambiados por un mol de permangana- to de potasio y de peroxido de hidrégeno es 5 y 2, respectivamente, el peso equi- valente es: eva=™!, — eagde KMnO, = 2589 - 31.69, ages eq InOg = 5 = 31,69; eqade HO, = 358 = 17g 7.5. a) Escribir las semirracciones que tienen lugar en el 4nodo y en el cétodo, asi como la reaccién global en la siguiente pila vol- taica: Pt (s)/Hp (g, 1 atm)/H" (ac, 1 M) || Ag’/Ag (s) b) Calcular el potencial global de la misma. DATOS: E° Ag’/Ag = 0,80 V. a) El electrodo que tiene el mayor potencial de reduccién (mas positivo) actiia de polo positivo de la pila (cétedo), se reduce. El que tiene el menor potencial de reduccion (mas negativo o menos positive) actiia de electrodo negativo de la pila (anodo) y se oxida, invirtiéndose el proceso de la semirreaccion y cambiando el sig- no de su potencial de reduccién Polo positivo (cétodo), semirreaccién de reduccién: Ag’+le=Ag; E=0,80V Polo negativo (anodo), semirreaccién de oxidacién: H2=2H*+2e; E°=0 El electrodo de hidrégeno, en condiciones normales, se toma como referencia y se le otorga el valor cero en la serie electroquimica de tensiones. Para obtener la reaccién global de la pila, se multiplica la semirreaccién de re- duccién por 2, para igualar el numero de electrones, y se suman ambas semirreac- ciones: 2 Ag’ +H) =2Ag+2H* b) El potencial global de la pila se obtiene sumando los potenciales de ambas semirreacciones (aunque alguna semirreaccin se multiplique para igualar los elec- trones, los potenciales no varian): E°=080V+0V=0,80V 182 ‘QUIMICA GENERAL, 7.6. Predecir qué sucedera si se anade bromo molecular a una disolu- cion acuosa que contenga ioduro de sodio y cloruro de sodio a 25°C y escriba la(s) reaccién(es) quimica(s) espontanea(s). DATOS: Potenciales estandar de reduccion a 25°C (V): Cly/CI = 1,36; Br2/Br = 1,07; 12/1 = 0,53. a) Las semirreacciones de reduccién y oxidacién son las siguientes: Bn +2e ~ 2Br E=107V 2 4h+2e EF =-053V Reaccién global: Br. +21 > 2Br+l AE = 1,07V+(-0,53V)=0,54V Como AE® > 0 , la reaccién transcurre espontaneamente. b) En este caso, las semirreacciones son las siguientes: Br+2e > 2Br E°=107V 2Cl > Ch+2e E*=-1,36V Reacci6n global: Br. +2Cl — 2Br+Cly AE® = 1,07 V +(-1,36 V)=-0,29V Como AE® <0, la reaccién no transcurre en este sentido espontaneamente, sino en el contrario: 2Br+Clp > Bro+2Cr 7.7. jReaccionaria una disolucion de HCl 1 M con el cine y con la plata? DATOS: E° Zn**/Zn = -0,76 V; E° Ag*/Ag = 0,79 V. En el HCI 1 M: 2H'+2e€ > Hp; E=-0V a) Con Zn: Zn > Zn*+2e — E° = +0,76V 2H'+2e > He E=-0V Zn+2H* — Zn**+Hp AE? = 0,76V +0V=0,76V Si reacciona con cine pues AE> OV. OXIDACION-REDUCCION. PILAS. ELECTROLISIS 183 |b) ConAg: | Ag > Ag'+le EE’ =-0,79V i 2H+26 > He P-0V | 2Ag+2H* 3 2Ag'+H. — AE®=-0,79V+0V=-0,79V | No reacciona con plata pues AE Zn2*42€ E°=0,76V Reduccién: 9 Cu+2e 4 Cu E° = 0,34V Sumando las dos semirreacciones se obtiene la reaccién global y la diferencia de potencial suministrada por la pila: Zn+Cu* > Zn*+Cu; AE?=1,10V 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. OXIDACION-REDUCCION, PILAS, ELECTROLISIS: 187 constituido por un tubo en forma de U lleno de una disolucién saturada de un electré- lito fuerte (KCI, NHgNO3, KoSOy, etc.) como se muestra en la figura 7.4 Las reacciones son: electrodo negativo: Zn > Zn +2e clectrodo positive: Cu’*+2e + Cu reaccion global: Zn+Cu* 3 Zn*4+Cu Los electrones que el cine cede al cobre circulan por el circuito exterior, por tanto, el sentido convencional de la corriente es de cobre a cinc. El puente salino, por ser un electrdlito fuerte tiene una gran conductividad idnica, es decir, permite que los iones pasen a su través con facilidad. De esta manera, los electrones que escapan del electrodo de cine por el circuito exterior se compensan con los iones que pasan por el puente salino y asi ambas disoluciones permanecen neutras. La f.e.m. de la pila la determinamos mediante un voltimetro o un montaje poten- ciométrica como el representado en la figura. La resistencia de hilo, AB, va unida a los bomes de un generador de f.e.m., e”. Al desplazar el cursor, C, a lo largo de AB se consigue que por el galvanémetro, G, no pase corriente, y se cumplira que: e=1-Reg Se repite la experiencia con otra pila de f.em. conocida, €, y se cumpl a=! Roe Dividiendo las dos ecuaciones obtenemos et valor de la f.e.m. de la pila: £2 Res como R=p+ resulta a Rep 5 Cuestiones 1, Cual es la f.e.m. de la pila obtenida experimentalmente? 2, {Cusl es el valor tedrico de la f.e.m. de la pila segiin la serie electroquimica de potenciales? 3. ¢Por qué es necesario el montaje del puente salino? 188 eS 10. 11. 12. 13. QUIMICA GENERAL, EJERCICIOS PROPUESTOS « Indicar los estados de oxidacin de cada elemento en las siguientes especies quimicas KBrOs, NaHSO4, HsPOs, No, CrOF, HO, . ¢Por qué el HO, puede actuar como agente oxidante y como reductor? . Ajustar las siguientes reacciones por el método ion-electrén: a) HNO; +P+H,O0 — H3PO,+NO b) KMnO,+HCl + MnCl + KCI + Cly + HzO ) KBrO; + Kl +H,SO, > KBr +K,S0Qq + lp + HO d) K,Cr,O, + HeS +H2SO4 -> Cr(SO4)3 + KHSO, + $ + HO. @) KMnO, + H,C20, + HzS0, -+ MnSOx + CO + H,0 + KzSO, f) Bry +NaOH — NaBr + NaBrO3 + HO g) CoCl, + NaOz +NaOH +H,O + Co(OH); + NaCl Una disohicién de FeSO, se valora con KzCrg07 gastandose 10 ml de disolucién 0,2 N 2Cudntos gramos de FeSO, habia en la disolucién? Explica e! comportamiento del cine, cobre y oro ante el Scido clothidrico Calcula la fuerza electromotriz de una pila cuyos electrados son de aluminio y plata, si las concentraciones de Al** y Ag” son 0.1 M. El dicromato de potasio oxida al estafio metélico a cloruro de estafiof\), en presencia de Acido clorhidrico. ¢Qué volumen de disclucién 0,1 N de dicromato potisico es necesario para oxidar 2 gramos de estafio? Deducir si el anién nitrato se puede reducir a amoniaco con cine o con estafio. Datos: E? NO3/NHg = ~0,13 V; E? Zn**/Zn = -0,76 V; E® Sn®*/Sn = 0,12 V. . {Reaccionaré el cloro con el yoduro de sodio? gTiene lugar algim proceso redox? Datos: E° Ch/CT = 1,36 V; E/T = 0,54 V. Deducir si el antimonio metal se puede disolver en una disolucién de HCI de pH = 0. Da- tos: E Sb™*/Sb = -0,50 V. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una di- solucién 1 M de Fe** y 1 M de Fe”. La otra semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido en una disolucién 1 M de talio. a) Escriba las semirreacciones en el catodo y en el anodo y la reaccion global b) Escriba la notacién de la pila y calcule el potencial estandar. DATOS: Potenciales estandar de reduccion a 25°C: E° Fe**/Fe** = 0,77 V; E° T'/Tl= 0,34 V. Dados los potenciales estindar de reduccién: E° (Mg”/Mg) = -2,36 V y E° (Pb**/Pb) = -0,126 V, justifique en qué sentido se produciré la reaccién: Mg” +Pb @ Mg + Pb® El nitrato de potasio reacciona con el cine en presencia de dcido sulftirico para dar sulfato de cine, sulfato de amonia, sulfato de potasio y agua a) Ajuste Ia reaccién. bd) Indique los sistemas oxidante y reductor. OXIDACION-REDUCCION. PILAS, ELECTROLISIS 189 14. 15. 16. 17. 18. . Indicar cuales de las siguientes afirmaciones son correct: ©) Escriba los procesos anddico y catédico d) Calcule el peso equivalente del nitrato de potasio en esta reaccién. 2Cémo influyen las variaciones de concentracién en los valores de la f.e.m. de una a través de Ja ecuacién de Nernst? ¢Cual es el potencial para la semirreaccién MnOf/MnOj a pH = 14, Datos: E? MnOj/MnOj = 0,56 V. Al efectuar la electrélisis de una disolucién de HC! se desprende cloro en el anode. ¢Qué volumen de cloro, medido en condiciones normales, se desprendera al pasar una carga de 50.000 C? Dos cubas electroliticas que contienen AgNO; y CuSO, respectivamente, estin montadas en serie, Hallar los gramos de cobre que se depositarén en la segunda cuba si en la pri- mera se depositan 2 gramos de plata Una disolucion que contiene una sal metélica se electroliza con una corriente de 3 A du- rante 20 minutos, obteniéndose en el catodo un depésito metilico de 1,742 g. ¢Cual es el equivalente-gramo del metal? éQué intensidad de corriente es necesaria para depositar 5 g de cobalte de una disolucién de nitrato de cobaltogy en 40 minutos? ;Cual es el niimero de atomos de cobalto deposi- tados? TEST DE AUTOEVALUACION a) Un oxidante, cuando actiia como tal, se reduce. b) Reduccién es sinénimo de pérdida de electrones. ) El niimero de oxidacion de un elemento libre es cero. d) Elestado de oxidacién del oxigeno es siempre ~2. . Sobre las volumetrias redox se puede afirmar: a) Las reacciones redox tienen lugar equivalente a equivalente b) Eleg-g del KMnO, es 31,6 9. Enel célculo del eq-g del reductor interviene el nimero de electrones intercambia- dos por el oxidante. d) Es frecuente no tener que utilizar un indicador especifico. . De las siguientes afirmaciones sélo una es correcta: a) En electroquimica, las condiciones normales son 1 atm y 0°C. b) Los elementos que tienen potenciales normales de reduccion positives son mas re- ductores que el hidrogeno. ©) Una reaccién es espontanea si E < 0 d) El poder oxidante de los elementos aumenta al aumentar su potencial normal. Cuiles de las siguientes afirmaciones son incorrectas?: a) Cuando las condiciones no son normales, el potencial se calcula mediante la ecua- cién de Nernst b) Entre el potencial de la reaccién y su constante de equilibrio no existe ninguna rela- cién. Enel equilibrio al potencial de la reaccién es cero. d) En una pila galvanica el electrodo positivo es el Anedo. 190 QUIMICA GENERAL . Sobre las pilas galvanicas es correcto afirmar: a) En el anodo se produce la semirreaccion de oxidacion b) El catodo es el electrodo positive ©) La fuerza electromotriz de la pila es la suma de los potenciales de ambas semirreac- ciones, 4) Elelectrodo de mayor potencial actiia como positivo. . Respecto a las pilas electroliticas, ycuates de las siguientes afirmaciones son correctas? a) El Anodo es el electrodo negative b) En el electrodo positivo se produce la semirreaceién de reduecién. ©) Para depositar 1 mol se necesitan 96.500 C. d)_ En electroquimica al equivalente-aramo se le denomina equivalente electroquimico, . En la reaccién CoCl, + KCIO; + KOH — CoQ, + KCl + H,0 , el coeficiente del dicloruro de cobalto es: a) Uno. b) Tres. c) Cuatro. d) Seis . El potencial de reduccién de un electrodo de cinc introducido en una disolu- cién 0,01 M de Zn®* (E° Zn”*/Zn = -0,76 V) es: a) -0,76V. b) 0,70 V. o OV. d) -0,82V. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 192 QUIMICA GENERAL EI éxido de sluminio es. muy poco soluble en agua pues tiene iones de carga elevada (Al**, O°}, distancias (-) interiénicas pequefias (los radios de los iones aluminio y éxido son pequefios) y la constante de Madelung grande Si la diferencia entre los radios de los iones es grande © la solubilidad aumenta. Esto se debe a que la constante de Madelung es menor. En este caso, disminuye la ener- gia de red por la proximidad de los iones de la misma carga, que hace mayores las fuerzas de repulsion (Fig. 8.1). Por ejemplo, el nitrato de sodio es muy soluble en FIGURA 8.1. agua, porque el ion NO3 es volumineso y el ion Na” es pequerio. Al introducir el compuesto iénico en un disolvente polar, como el agua, las mo- leéculas de ésta se unen a los iones por el lado del dipolo de carga opuesta al ion res- pectivo (Fig. 8.2). Esta interaccién libera energia, debilitando las fuerzas entre iones y destruyendo la red cristalina. Los iones pasan a la disolucién donde se encuentran ro- deados de moléculas de disolvente (hidratacién) CD cr Ge) E a IG2 GD FIGURA 8.2. El proceso que tiene lugar es: Nac) 229, Nat (aq) + CI (aq) La solubilidad de un compuesto iénico depende, por tanto, del momento dipalar del disolvente. Asi, seran buenos disolventes el agua, el amoniaco, el fluoruro de hi drégeno etc., cuyo momento dipolar es elevado Ademas, tambien depende de la constante dieléctrica del disolvente. Si ésta es muy elevada, las fuerzas de atraccién entre los iones en el seno del liquido seran muy debiles y el precipitado no se formara. En el caso del aqua, esta constante vale 82 y, por tanto, las fuerzas entre los iones en el interior del aqua seran 82 veces mas pe- quefia que en el vacio y la posibilidad de que los iones se reagrupen para formar el precipitado es muy pequefia La constante dieléctrica del amoniaco vale 26,7 y por esta raz6n es peor disolven- te que el agua, aunque su momento dipolar sea semejante 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. REACCIONES DE PRECIPITACION 197 +). Ke _ 5-108 11 |Ag*! ir] O01 5-108 mol/ Precipitaré primero AgBr y después AgCl. 8.6. EFECTO DE ION COMUN Al afiadir a una disolucién saturada un electrélito que tenga algiin ion comin, con la sustancia disuelta, disminuye la solubilidad de ésta Consideremos e! compuesto AB: AB (s) @ A’ (aq) + BY (aq) ; K,=[A)] [B'] En disoluci6n saturada se tiene que [A‘] = [B*] = solubilidad = s Si se afiaden x moles/I del ion A’, las concentraciones valdran: (Al=s+x oy Bil=s Debido a que en general los valores de la solubilidad son menores que la cantidad afiadida, se cumple que: [A]=s+x=x aH K, K,=[A][B']=x-s = a Para un compuesto de estequiometria general A,Byy A,Bm (s) @ nA™* (aq) + mB™ (aq) Al afiadir x mol/l del ion B®, se cumple: |A™] =ns ; IB™| ms+x=x K,=|A™|" [B™|™ = (ns)"- x =n"-x™- 3" PROBLEMA 8.4. Calcular la solubilidad del AgCl en una disolucién 0,05 M de KCL. DATOS: K, AgCl = 107°. AgCl(s) = Ag* (aq) + CI (aq) K,= [Ag] (Cr Expresando las concentraciones en funcion de la solubilidad y teniendo en cuenta la disociacién del KCI (ion comin): 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. 4@ ‘You have either reached 3 page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book. TABLAS Calores de combustion y formacién de algunos compuestos (en kJ mol") a 298 K Sustancia Metano (g), Cg... see eee eee e eee 890.4 Etano (9), CpHe ..- —1559,8 — 84,7 Propano (g), C;Hg - —2220,0 — 103,9 n-Butano (9), CH, + - =2878,6 — 1262 n-Pentano (I), CoH,... —3509,1 — 146.5 n-Hexano (I), CoHy4 -4163,1 = 167,2 Etileno (9), C,H, =1411,3 52,6 1,3-Butadieno (g), C,H, . —2543,5 110,2 Metano (1), CH,OH ... — 726,3 — 238,6 Etanol: (I), C,H, OH =1366,9 — 2778 Benceno (I), CoH. - - —3267,7 49,0 Benceno (g), CgH —3301,5 82,9 Tolueno (I), C;Hy -. —3910,0 12,0 p-Xileno (I), CgHy9 —4552,2 — 244 Acido benzoico (s), C; H,CO,H . =3227,5 390,0 Fenol (s),C,H,OH . =3062,7 — 1559 Naftaleno (s), CygHa ++ —5138,8 75,4 Sacarosa (s), C,9 Hy 0,, —5643,8 =2231,7 Urea (s), CO(NH,), .. | — 6339 332,2 Acetato etilico (1), CH,CO,C,H,... Anilina (1), CgHgNH, ss... 0200005 422 QUIMICA GENERAL Producto de solul Compuesto ANOH), AgBr Agcl AgCN AgCrO4 Ag2CrO, Aal AgSCN Ag,S BaCO, BaCrO, BaSO , Caco, Ca(COO), caSO, cas Cos CullO3 2 Cu, Cl, cus Cu,S Fe(OH), Fe(OH), Fe(COO),, FeS MgCO,, Nis PbCO, PbcrO , PI, PbS PbSO, sro, Sr(COO}, srsO, Tl Zns BaF, CaF, Mg{OH), Pb(105)2 Temperatura (°C) BRRBUREBERRBERBBBSERE ERR RRBRRRRREERERRRBBBB Producto de solu! 2: 28. 2,2. 11. 19: 85. 26 - 18. 5 24. 1. 43- 25° 24: is 64-1 5.0- 2,0- 1,0: 2,0- jad de sales poco solubles en agua 103 +107 1019 10°20 +10? - 104 -108 10729 108 10° +198 -107 +108 +1074 +10 19710 “10 1972 lad Esta obra va dirigida a los alumnos de los actuales estudios universitarios, desarrollando a lo largo de 15 temas los contenidos clasicos de lo que se entiende como Quimica General, y desde luego, los establecidos para el Curso de Orientacién Universitaria Cada capitulo contiene: -Una completa exposicion de todos los conceptos tedricos -Ejemplos numéricos -Problemas resueltos y comentados -Problemas propuestos ~Tests de autoevaluacién ~Practicas de laboratorio En resumen, un libro que explica todos y cada uno de los conceptos tedricos de la Quimica General y los aplica en mas de 500 problemas tesueltos y propuestos y en 120 tests de autoevaluacién, Es la mejor ayuda para aprender y aprobar la asignatura de Quimica. | a