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FRACCIN PETROLIFERA

Una fraccin petrolfera cualquiera,

est compuesta por numerosos

tipos de hidrocarburos diferentes. Estos tienen una caracterstica


comn: la de tener unos puntos de ebullicin comprendidos entre unos
determinados valores.

Esto ltimo es debido a que dicha fraccin es recogida a una

determinada altura en una columna de rectificacin, por lo que dicha


fraccin tendr una composicin y un punto de ebullicin diferente
segn sea recogida.

MEZCLAS COMPLEJAS

En destilacin, una mezcla se considera compleja cuando:


-El nmero de tomos de carbono de los componentes puede variar
entre 1 y 50.
-Los puntos de ebullicin estn en el rango entre 162 a 538C.
-Los productos de la destilacin son tambin mezclas complejas.
-En las fracciones de petrleo, podemos encontrar parafinas, olefinas,
naftenos y aromticos.

MEZCLAS COMPLEJAS

Los procesos de destilacin de mezclas complejas se presentan,


en general, en las refineras de petrleo.

Esta destilacin requiere grandes equipos con altos consumos


energticos que involucran costos de instalacin y de operacin
considerables, por lo que el diseo exige estudios rigurosos de
optimizacin

MEZCLAS COMPLEJAS
Caracterizacin de las muestras complejas (petrleo y sus
fracciones)
- Gravedad API
- Volatilidad

- Puntos de ebullicin promedio


- ndice de parafinas
- Contenido de azufre
- Contenido de agua y sedimento
- Contenido de sales y metales

- El punto de anilina y nmero de octanos, entre otros.


Las

pruebas

para

determinar

estandarizadas por la ASTM.

los

valores

anteriores

estn

MEZCLAS COMPLEJAS
La gravedad API (ASTM D 87; ASTM D 1298)

Es la escala adoptada por el Instituto Americano del Petrleo para


expresar la gravedad especfica de los derivados del petrleo y

clasificarlos como pesados o livianos al compararlos con el agua.


Segn la escala API, cuanto ms alto el ndice, menor la densidad del

crudo.
se define como:
Gravedad API = 141.5 / (SG 60/60F) 131.5
Donde, SG 60/60F significa gravedad especfica medida a 60F y

referida a la gravedad especfica del agua a 60F.

MEZCLAS COMPLEJAS

As la gravedad API de agua es 10, la de la mayora de los


hidrocarburos est entre 10 y 80, y la de los hidrocarburos ligeros
tiene valores superiores a 92.8.

Clasificacin

Crudo Liviano
Crudo mediano
Crudo pesado
Crudo extrapesado

Gravedad API

>31,1 API
Entre 22,3 y 31,1 API
Entre 10 y 22,3 API
< 10 API

MEZCLAS COMPLEJAS
FACTOR DE CARACTERIZACIN

EN LAS FRACCIONES DE PETROLEO, PODEMOS


ENCONTRAR PARAFINAS, OLEFINAS, NAFTENOS Y
AROMATICOS.

EL KW INDICA CUALITATIVAMENTE
DOMINANTE

ORIGINALMENTE UNA MEDIDA DE LA AROMATICIDAD


DE LA MEZCLA (WATSON Y NELSON)

3-METIL-OCTANO
O-XILENO

Tb (oF)
292
292

LA FRACCIN

Kw
12,6
10,3

MEZCLAS COMPLEJAS
FACTOR DE CARACTERIZACIN

KW

MeanTb R
SG( 60/ 60)

KW Parafinas: 12 - 12,5

Kw Naftenos: 11 - 12
Kw Aromticos: 10 - 11

LAS FRACCIONES DE CRUDO MANTIENEN EL MISMO Kuop QUE


EL CRUDO ORIGINAL

MEZCLAS COMPLEJAS
TEMPERATURA DE EBULLICIN

EL COMPONENTE PURO SE CARACTERIZA POR UNA SOLA


Tb A P atm.

UNA MEZCLA SE CARACTERIZA POR UNA CURVA DE


PUNTOS DE EBULLICIN.

PARA MEZCLAS, UN ANALISIS DE COMPONENTES NO ES


PRACTICO.

UNA COMPOSICIN FCTICIA, EN TRMINOS DE PSEUDO


COMPONENTES PUEDE OBTENERSE DE LA CURVA DE
PUNTOS DE EBULLICIN Y LA GRAVEDAD API (SG)

CARACTERIZACIN DE CRUDOS Y FRACCIONES

GRADO DE FRACCIONAMIENTO

ASTM D86
PRUEBA DE DESTILACION POR LOTES (BATCH) SIN REFLUJO.
CORREGIR POR SUMERGENCIA DEL TERMOMETRO SIETE
TEMPERATURAS. y PARA LA FRACCION COMPLETA. METODO
ESTANDARIZADO

ASTM D1160
PARA FRACCIONES PESADAS QUE PUEDEN SER VAPORIZADAS
PARCIAL O TOTALMENTE A 750 oF. SE CORRE EN VACIO (0,2 psia).
METODO ESTANDARIZADO.

ASTM D2887
CROMATOGRAFIA A TEMPERATURA PROGRAMADA (ALTA T)
CONVERTIDA A CURVA TBP. PM, MEDIDOS PARA LA FRACCION
COMPLETA C6+. METODO ESTANDARIZADO

TBP
PRUEBA DE DESTILACION CON 5-100 PLATOS TEORICOS Y
REFLUJO 5:1. ENTRE 5-15 TEMPERATURAS DE EBULLICION SON
REPORTADAS. PM, y SON MEDIDOS PARA CADA CORTE
REPORTADO. METODO NO ESTANDARIZADO

DESTILACION ASTM D86


La volatilidad de los componentes de una mezcla compleja se
determina con pruebas de destilacin de laboratorio (ASTM D 86;
ASTM D 1160)
Es una destilacin intermitente equivalente a una etapa de
equilibrio sin reflujo
Se aplica a gasolinas: naturales, de motor de aviones, naftas,

gasleos y destilados atmosfricos


Por este mtodo tambin se determina la tendencia de un
hidrocarburo de producir vapores altamente explosivos

DESTILACION ASTM D86

ASTM D86: DESCRIPCIN DEL MTODO


Termmetro

Determinar

la gravedad API o Presin de

Condensador (Tubo de cobre):


Agua - hielo

vapor Reid a la muestra, 100 ml

Preparacin del equipo


Registro de la temperatura y presin local

Suministro de calor al baln y su contenido


Se registra el punto inicial de ebullicin IBP

(Temperatura leda cuando se genera la


primera gota de condensado)

Regular el calentamiento de tal forma que la


velocidad de condensacin sea uniforme (4.5
ml/min)
Se toma para cada volumen recuperado en el
cilindro (10,20,3090) el valor de la
temperatura.

Muestra
100 ml
Cilindro
graduado

ASTM D86
Despus de que se ha recogido el 95%, aumentar el calentamiento
hasta alcanzar punto final (EP: es la temperatura tomada en el
momento en que la ltima gota de lquido se evapora desde el frasco
de destilacin), y se contina el calentamiento durante tres a cinco
minutos ms.
Reporte de Datos
Volumen
Recuperado

Temperatura
C

IBP

38,1

5%

51,6

10%

55,4

20%

62,0

30%

70,4

40%

81,07

50%

95,5

60%

116,7

70%

186,3

80%

386,7

90%

387,3

Gravedad API

61,9

% Recuperado V/V

93%

DESTILACIN ASTM D86 (Cont.)


Las temperaturas IBP y EP no corresponden a las temperaturas de

burbuja, ni de roco, respectivamente, y al igual que las temperaturas


intermedias registradas no tienen ninguna base terica pero en la

prctica se utilizan para caracterizar productos finales e intermedios


del petrleo.

El porcentaje de recuperacin se determina con respecto al


volumen destilado, el porcentaje de residuo con respecto a lo que
queda de la muestra y el porcentaje de prdidas como la diferencia
entre los porcentajes anteriores.

DESTILACIN ASTM D86: Equipo

DESTILACIN ASTM D86


Reporte de resultados

Temperatura (C)

Curva ASTM D-86 CRUDO DE 61,9 API


450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0

20

40

60
%v/v

80

100

Curva ASTM D-86

CURVAS ASTM D86 representativas

DESTILACIN TBP
Regida por la Norma ASTM D2892

Otra prueba de laboratorio, con bases tericas, generalmente


empleada es la del punto de ebullicin verdadero (TBP), aunque
no existe un mtodo estndar, la norma ASTM 2892 o alguna
modificacin de ella se utiliza normalmente.
Se llevan a cabo en columnas de 15 a 100 etapas tericas con
relaciones de reflujo superiores a 5
Temperatura IBP es menor y la temperatura FBP es mayor que las
determinadas con la norma ASTM D 86
Las curvas de destilacin TBP (del ingls "true boiling point",
temperatura de ebullicin real) distinguen a los diferentes tipos de
petrleo y definen los rendimientos que se pueden obtener de los
productos por separacin directa

DESTILACIN TBP

Por el costo y las complicaciones que implica se practican

peridicamente en laboratorios, solo para los crudos completos y no


para sus fracciones
Para las fracciones se usa la destilacin ASTM D- 86

Sin embargo una Curva ASTM D-86 se pueda convertir a curva TBP
de esa fraccin.

DESTILACIN TBP: Equipo

DESTILACION TBP

Reporte de resultados

Crudo de 48,75 API

DESTILACIN TBP
Reporte de resultados
La mezcla multicomponente

se

representa

por

seudocomponentes,

donde

cada seudocomponente es
caracterizado por un rango
TBP, y los siguientes valores

promedio: punto de ebullicin


normal, gravedad API y peso
molecular.

CONVERSIN DE CURVA ASTM A TBP

DESTILACIN EFV

En la destilacin EFV, el vapor y el lquido se colocan juntos hasta


que se alcance el equilibrio, y entonces se registra la cantidad de

muestra vaporizada. Este proceso se repite a varias temperaturas.


La separacin obtenida por este mtodo de destilacin es ms
pobre que la obtenida con un ensayo ASTM.
Esta destilacin es costosa y poco frecuente en la prctica de

laboratorio, pero puede estimarse para cortes de petrleo


utilizando simuladores comerciales

Una Curva ASTM D-86 se pueda convertir a curva EFV de esa


fraccin.

CONVERSIN DE CURVA ASTM AEFV

DETRMINACIN DE LOS PUNTOS DE EBULLICIN

ABP (AVERAGE BOILING POINT): Punto de ebullicin promedio

VABP: Punto de ebullicin promedio volumtrico

MABP: Punto de ebullicin promedio molal

WABP: Punto de ebullicin promedio de peso

CABP: Punto de ebullicin promedio cbico

MeABP: Punto de ebullicin promedio medio

DESTILACIN ASTM D86


APLICACIONES

METODO PARA CONVERSIN DE CURVA


ASTM D86 A CURVA TBP Y CURVA EFV

METODO PARA CONVERSIN DE CURVA ASTM


D86 A CURVA TBP Y CURVA EFV
Volumen
Recuperado

Temperatura
C

T, C

ASTM

IBP

38,1

0-10

17,30

5%

51,6

10-30

15

10%

55,4

30-50

25,1

20%

62,0

50-70

90,8

30%

70,4

70-90

201,0

40%

81,07

90-100

50%

95,5

60%

116,7

70%

186,3

80%

386,7

90%

387,3

Se corrigen las

temperaturas que estn por


encima de 246 C
Log D = - 1,587 + 0,00473*T
T: temperatura observada, F
D: temperatura a adicionar a T

mASTM(10-70%) = (TASTM,70 TASTM,10)/(70-10)

ASTM 50-30

460

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