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UNIDAD 3 ENLACES QUIMICOS

3.1 Introduccin
Enlace qumico, es la fuerza entre los tomos que los mantiene unidos en las molculas.
Cuando dos o ms tomos se acercan lo suficiente, se puede producir una fuerza de atraccin
entre los electrones de los tomos individuales y el ncleo de otro u otros tomos. Si esta
fuerza es lo suficientemente grande para mantener unidos los tomos, se dice que se ha
formado un enlace qumico. Todos los enlaces qumicos resultan de la atraccin simultnea de
uno o ms electrones por ms de un ncleo, lo que permite formar una gran gama de
compuestos que el hombre utiliza para cubrir sus necesidades.
3.1.1 Concepto de enlace qumico
Los enlaces qumicos son las fuerzas de atraccin que mantienen los tomos unidos. Los
enlaces qumicos se producen cuando los ncleos y los electrones de tomos diferentes
interactan y produccin tomos enlazados o iones que son ms estables que los tomos
mismos.
Una de las fuerzas impulsoras en la naturaleza es la tendencia de la materia a alcanzar el
estado de energa ms bajo posible. Generalmente, un estado de energa ms bajo implica
mayor estabilidad. Cuando algo es estable, opone ms resistencia al cambio que algo menos
estable. Los elementos se clasifican con base a su grado de estabilidad. Los elementos como el
sodio y el flor son muy reactivos (inestables); tienden a sufrir cambios qumicos espontneos.
Cuando el sodio entra en contacto con el agua, arde en llamas. El gas flor reacciona con
muchas sustancias en forma explosiva. Las sustancias reactivas como el sodio y el flor,
despus de sufrir un cambio qumico, generalmente se vuelven ms estables. Los elementos
estables no sufren cambio alguno y no reaccionan aun bajo condiciones extremas. Los gases
nobles como grupo, son los elementos ms estables. El helio y el nen, por ejemplo, no forman
compuestos estables.
3.1.2 Clasificacin de los enlaces qumicos
Existen tres tipos importantes de enlaces que se forman entre los tomos de un compuesto:
inico (o electrovalente), covalente (polar, no polar y el coordinado) y el enlace metlico.
El enlace inico se forma cuando un tomo que pierde electrones relativamente fcil (metal)
reacciona con otro que tiene una gran tendencia a ganar electrones (no metal).
Ejemplo: Na + Cl = NaCl

El enlace covalente, se dar entonces entre tomos de similar EN (afinidad por los electrones),
compartiendo pares de electrones (aportando al par un electrn cada tomo), en nmero
necesario para que cada tomo disponga despus de establecido el enlace de 8 electrones en
la ltima capa (recordar que 8 electrones en la ltima capa proporciona la mxima estabilidad
posible para un tomo). Si los tomos que se unen formando este tipo de enlace son iguales se
llamar enlace covalente homonuclear y si son diferentes se llamar enlace covalente
heteronuclear.
Ejemplo:

Enlace metlico: Los electrones de valencia de cada tomo pasan a un "fondo comn",
formando una nube electrnica que rodea a los iones positivos que integran la red metlica.

3.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la regla del octeto


A inicios del siglo XX, en 1916, de manera independiente, los cientficos Walter Kossel y Gilbert
Lewis concluyeron que la tendencia que poseen los tomos de lograr estructuras similares a las
del gas noble ms cercano explica la formacin de los enlaces qumicos. Esta conclusin es
mundialmente conocida como la Regla del Octeto y se enuncia de la siguiente manera:
Cuando se forma un enlace qumico los tomos reciben, ceden o comparten electrones de tal
forma que la capa ms externa de cada tomo contenga ocho electrones, y as adquiere la
estructura electrnica del gas noble ms cercano en el sistema peridico.
Ejemplo
Ne 1s2, 2s2 ,2p6
No obstante, hay muchas excepciones a esta regla y hasta se han logrado sintetizar algunos
compuestos de los gases nobles.
Una de las claves de la comprensin de la fuerza motriz del enlazamiento qumico, fue el
descubrimiento de los gases nobles y su comportamiento qumico relativamente inerte. Los
gases nobles han sido utilizados cuando se ha hecho necesario tener una sustancia inactiva.

El elemento del cloro como se puede observar cumple con la regla de octeto, adquiriendo la
configuracin de un gas noble.
Las excepciones a la regla de octeto caen en tres categoras que se distinguen por un octeto
incompleto, un nmero impar de electrones o ms de ocho electrones de valencia alrededor del
tomo central.
Por ejemplo, el berilio es un elemento del grupo 2A, siendo su configuracin electrnica 1s2,
2s2 tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio
(BeH2) existe como molcula que no satisface la regla de octeto.
H Be H
Los elementos del grupo 3A en particular el boro y el aluminio tambin tienden a formar
compuestos cuyos tomos se rodean de menos de ocho electrones.
3.2 Enlace Covalente
Lewis expuso la teora de que todos los elementos tienen tendencia a conseguir configuracin
electrnica de gas noble (8 electrones en la ltima capa). Elementos situados a la derecha de la
tabla peridica (no metales) consiguen dicha configuracin por captura de electrones;
elementos situados a la izquierda y en el centro de la tabla
(Metales), la consiguen por prdida de electrones. De esta forma la combinacin de un metal
con un no metal se hace por enlace inico; pero la combinacin de no metales entre s no
puede tener lugar mediante este proceso de transferencia de electrones; por lo que Lewis
supuso que deban compartirlos.
Es posible tambin la formacin de enlaces mltiples, o sea, la comparticin de ms de un par
de electrones por una pareja de tomos. En otros casos, el par compartido es aportado por slo
uno de los tomos, formndose entonces un enlace que se llama coordinado o dativo. Se han
encontrado compuestos covalentes en donde no se cumple la regla. Por ejemplo, en BCl3, el
tomo de boro tiene seis electrones en la ltima capa, y en SF6, el tomo de azufre consigue
hasta doce electrones. Esto hace que actualmente se piense que lo caracterstico del enlace
covalente es la formacin de pares electrnicos compartidos, independientemente de su
nmero.
Enlace covalente no polar:
omos de no metales de igual electronegatividad por medio de
un par de electrones que se comparten por igual.

de la electricidad

Enlace covalente polar:

s estados de la materia

de enlace que se comparte


Enlace covalente coordinado o dativo:
rta el par de electrones
de enlace que se comparte

ados de la materia
Propiedades de los compuestos covalentes

3.2.1 Teoras Para Explicar el enlace covalente sus alcances


En mecnica cuntica la interpretacin del enlace por comparticin de electrones se interpreta
de la manera siguiente. Inicialmente cada electrn se encuentra localizado en un determinado
orbital de un tomo. El enlace se genera por solapamiento de los dos orbitales atmicos que
superponen sus respectivas zonas de mayor probabilidad de encontrar los electrones. El enlace
se forma al compartir los dos electrones una misma regin del espacio en la que existe una
probabilidad mxima de encontrar los respectivos electrones juntos bajo la atraccin de los dos
ncleos. Naturalmente, para que los dos electrones compartan la misma regin del espacio es
necesario que tengan espines contrarios. Una vez generado el enlace, los electrones pierden la
identidad inicial que les otorga el hecho de pertenecer a uno slo de los tomos enlazados y se
encuentren ahora sometidos a una interaccin simultnea de ambos ncleos.

Este intercambio de los electrones por parte de los ncleos enlazados es, en buena parte,
responsable del enlace formado.
El solapamiento de dos orbitales atmicos tipo s-s, s-p y p-p, en donde se supone que la
direccin de enlace es el eje z y que los orbitales p implicados son los pz.
Electrovalencia y covalencia
Teniendo presenta las teoras de los enlaces inicos y covalentes, es posible deducir la
valencia de un elemento cualquiera a partir de su configuracin electrnica.
La electrovalencia, valencia en la formacin de compuestos inicos, es el nmero de
electrones que el tomo tiene que ganar o perder para conseguir la configuracin de los gases
nobles.
La covalencia, nmero de enlaces covalentes que puede formar un tomo, es el nmero de
electrones desapareados que tiene dicho tomo. Hay que tener presente que un tomo puede
desaparecer sus electrones al mximo siempre que para ello no haya de pasar ningn electrn
a un nivel energtico superior.
3.2.1.1 Teoras del Enlace de Valencia.
En la actualidad existen dos teoras para explicar el enlace covalente: la Teora del Enlace de
Valencia y la Teora de Orbitales Moleculares. Es preciso hacer notar que ninguna de las dos
teoras es "mejor" que la otra, y que cada una de ellas puede ser ms adecuada en funcin del
parmetro, del clculo o de la propiedad que se est estudiando. As, por ejemplo, si se trata de
determinar la geometra molecular o la energa de disociacin, propiedades del estado
fundamental de la molcula, es ms conveniente emplear la Teora del Enlace de Valencia. En
cambio, si se trata de explicar las propiedades espectroscpicas, es preferible emplear la Teora
de Orbitales Moleculares. En realidad ambas teoras son incluso complementarias, hasta tal
punto que no utilizar ambas supondra limitar las herramientas disponibles para el estudio del
enlace Segn la teora del enlace de valencia para que se forme un enlace covalente tpico
entre dos tomos, han de interaccionar o solaparse un orbital de uno de los tomos con un
orbital del otro y para que ello sea posible cada orbital debe estar ocupado por un solo electrn
y adems de espines opuestos.
Como ejemplo ms sencillo se puede considerar la formacin de la molcula de hidrgeno a
partir de sus tomos, cada uno de ellos con un electrn en su orbital atmico 1s. Cuando los
dos tomos se aproximan se produce el solapamiento de sus orbitales lo que supone la
creacin del enlace hidrgeno-hidrgeno:

Cuando los tomos estn muy alejados la interaccin entre ambos es nula, pero a medida que
se van acercando comienzan a interaccionar. Por una parte se produce una atraccin mutua
entre el electrn de cada uno de los tomos por parte del ncleo del otro y, por otra, comienza a
establecerse una repulsin entre las partculas con carga elctrica del mismo signo de ambos
tomos, especialmente entre sus ncleos. Al principio predominan las fuerzas atractivas
electrn-ncleo lo que favorece el acercamiento de ambos tomos, pero a medida que ste se
produce, aumentan las fuerzas repulsivas entre los ncleos hasta igualarse con las atractivas.
En este momento se alcanza un mnimo de energa y un mximo de estabilidad del conjunto
formado por los dos tomos de hidrgeno. Se ha formado el enlace y, como consecuencia, la
molcula de hidrgeno.

Existe un grave problema con esta explicacin de la formacin de enlaces. Se supuso que los
electrones estn inmviles y que a medida que los ncleos se aproximan estarn estacionarios
en la regin entre los dos ncleos. Los electrones no se comportan de esta forma. Los
electrones se mueven y, de acuerdo con el principio de incertidumbre de Heisenberg, no es
posible saber de forma simultnea la posicin y la cantidad de movimiento de un electrn. Es
decir, no podemos localizar a los electrones en forma tan precisa como la explicacin sugiere,
en su lugar se habla de si la densidad de probabilidad de encontrar electrones en sitios
particulares es alta o baja.
Si en un sistema de coordenadas se representa la variacin de la energa potencial (es decir,
de toda la energa del sistema, excepto la cintica) en funcin de la distancia existente entre los
dos
tomos
que
se
aproximan
se
tiene
la
siguiente
grfica:

Donde la lnea discontinua indica la energa potencial inicial del sistema (cuando la distancia
entre los tomos puede considerarse infinita) y la diferencia entre la energa potencial inicial y la
del estado de mxima estabilidad cuando las fuerzas atractivas y repulsivas estn equilibradas
es de 104 kcal/mol. El valor de sta es la energa que se desprende al formarse el enlace y que
es la misma que se necesitara suministrar al sistema para romper el enlace covalente, llevando
ambos tomos hasta una separacin infinita. por ello, este valor recibe el nombre de energa de
disociacin de enlace. Finalmente, r es la distancia existente entre los dos ncleos (distancia
internuclear) de ambos tomos de hidrgeno en el momento del equilibrio y recibe el nombre de
longitud de enlace, que en el caso de la molcula de hidrgeno vale 0.74 . A esta distancia el
solapamiento entre los orbitales atmicos 1s de los dos tomos de hidrgeno es el mximo
posible, pues un mayor solapamiento y acercamiento provoca un rpido aumento de la energa
potencial tal como muestra el grfico.
3.2.1.2 Hibridacin y Geometra molecular.
Formulada en 1931 por Pauling para explicar las discordancias entre las predicciones de la
teora del enlace de valencia y los resultados obtenidos al estudiar algunas molculas.
Lo explicaremos con el caso del metano (CH4). La molcula del metano tiene forma de
tetraedro, lo que implica que sus cuatro enlaces son iguales.
Como sabemos, el tomo de carbono, de nmero atmico 6, posee una configuracin
electrnica ls2 2s2 2p2. Segn esa configuracin, nicamente podra formar dos enlaces
covalentes; sin embargo, la posibilidad de promocionar uno de los electrones 2s al orbital vaco

2p, le permite tener cuatro electrones desapareados y, por tanto, le faculta para constituir cuatro
enlaces covalentes. La energa que se requiere para esta promocin se compensa
sobradamente con el desprendimiento energtico que supone la formacin de dos nuevos
enlaces.
Se debera pensar que los cuatro enlaces que el carbono puede formar no son iguales entre s,
al no serlo los orbitales semillenos que deben solaparse, uno s y tres p; sin embargo,
experimentalmente se comprueba la formacin de cuatro enlaces equivalentes. La teora de la
hibridacin de los orbitales atmicos, lo explica proponiendo la formacinde los orbitales
hbridos entre los s y los p, llamados orbitales sp3; estos orbitales hbridos formaran cuatro
enlaces iguales con los orbitales s del hidrgeno, con lo cual la molcula del metano tendra
forma tetradrica.
Orbitales hbridos
Una propiedad bien conocida de las funciones de onda de los tomos hidrogenoides es que
toda combinacin lineal de funciones de onda degeneradas es otra funcin lineal que es
tambin una solucin de la propia ecuacin de Schrdinger y que tiene la misma energa que
las originales.
Se denomina orbitales hbridos a cualquier combinacin lineal de funciones de onda
degeneradas. Los orbitales hbridos son muy tiles para explicar la estereoqumica de las
molculas complejas.
Hibridacin sp
Con los orbitales atmicos 2s y 2p pueden formarse las combinaciones lineales, linealmente
independientes y normalizadas.
La superposicin de la funcin de onda s de simetra esfrica y la funcin de onda 2px que
posee dos lbulos orientados segn el eje x y de signos opuestos, determina que las
combinaciones lineales + y adquieran sus valores de mxima probabilidad en regiones
diametralmente opuestas respecto del origen de coordenadas. Cada orbital hbrido sp posee
una superficie nodal que no pasa por el ncleo del tomo. Las funciones de onda que se
combinan (2s y 2p) son de simetra cilndrica alrededor del eje x, por tanto, las combinaciones
lineales tambin lo son. Los dos orbitales hbridos orientan sus zonas de mxima probabilidad
orientadas sobre el eje x y en sentidos diametralmente opuestos.
Hibridacin sp manera que se han construido los orbitales sp, se pueden construir +
H orbitales sp2 mediante combinaciones lineales del orbital s y dos orbitales p (px y py)
formando tres combinaciones linealmente independientes y normalizadas, de la forma: 1 =
1/3 s + 2/6 px
Ahora las tres regiones de mayor densidad orientadas 120 entre s. Pueden construirse tres
orbitales hbridos sp2, localizados sobre cada uno de los tres planos de coordenadas (xy, xz,
yz) mediante el orbital s y dos orbitales p

MODELO DE REPULSIN DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA.


El modelo de repulsin de electrones de la capa de valencia (en siglas RPECV) supone que los
pares de electrones de la capa de valencia se encuentran ordenados en torno al tomo central
del compuesto de tal manera que existe la mxima separacin entre ellos y por consiguiente la
mnima repulsin.
La posicin ms estable de estos pares de electrones determina la geometra de la molcula.
La teora RPECV es complementaria de la Teora del enlace de valencia: la primera da
informacin sobre la geometra de la molcula y la segunda, bsicamente, indica el tipo de
orbitales de los enlaces.
Vemos los tipos de geometra ms frecuentes con algunos ejemplos:
Molculas tipo AB2
Son molculas lineales. Lo vemos con un ejemplo, el cloruro de Berilio, BeCl2
El Berilio tiene de configuracin electrnica 1s2 2s2 mientras que el Cloro es 1s2 2s2 2p6 3s2
3p5; el Berilio no tiene electrones desapareados pero la promocin de uno de sus electrones 2s
al orbital 2p nos produce dos electrones desapareados en orbitales hbridos sp que compartir
con dos tomos de Cloro, pues ste tiene un electrn desapareado, mediante dos enlaces tipo
sigma. Los electrones 3p apareados del Cloro se dispondrn lo ms alejados posible, lo que
ocurre al situarlos linealmente, formando un ngulo de 180 grados con el tomo de Berilio. Se
ve en la figura siguiente:
Las estructuras de Lewis, la teora de RPECV y la TEV son una combinacin poderosa para
describir el enlace covalente. Los resultados son satisfactorios para la mayor parte de nuestros
propsitos. Sin embargo, a veces, se necesita una mayor comprensin de las estructuras y
propiedades que estos mtodos proporcionan. Por ejemplo, ninguno de estos mtodos
proporciona una explicacin de los espectros electrnicos de las molculas, del
paramagnetismo del oxgeno o la estabilidad de la especie H2+. Para responder a estas
cuestiones necesitamos describir el enlace qumico mediante un mtodo diferente.
Este mtodo, llamado teora de orbitales moleculares, empieza con una descripcin sencilla de
las molculas, pero rpidamente resulta complejo en los detalles. Aqu slo daremos una visin
general. La teora asigna los electrones de una molcula a una serie de orbitales que
pertenecen a la molcula completa, llamados orbitales moleculares. Del mismo modo que los
orbitales atmicos, los orbitales moleculares son funciones matemticas, y se pueden relacionar
con la probabilidad de encontrar a los
3.3 Enlace Inico
El enlace inico consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas elctricas de
signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de elementos poco
electronegativos con los de elementos muy electronegativos. Es necesario que uno de los
elementos pueda ganar electrones y el otro perderlo, y como se ha dicho anteriormente este
tipo de enlace se suele producir entre un no metal (electronegativo) y un metal (electropositivo).
Un ejemplo de sustancia con enlace inico es el cloruro sdico. En su formacin tiene lugar la
transferencia de un electrn del tomo de sodio al tomo de cloro. Las configuraciones
electrnicas de estos elementos despus del proceso de ionizacin son muy importantes, ya
que los dos han conseguido la configuracin externa correspondiente a los gases nobles,
ganando los tomos en estabilidad. Se produce una transferencia electrnica, cuyo dficit se
cubre sobradamente con la energa que se libera al agruparse los iones formados en una red
cristalina que, en el caso del cloruro sdico, es una red cbica en la que en los vrtices del
paraleleppedo fundamental alternan iones Cl- y Na+. De esta forma cada ion Cl- queda
rodeado de seis iones Na+ y recprocamente. Se llama ndice de coordinacin al nmero de
iones de signo contrario que rodean a uno determinado en una red cristalina. En el caso del
NaCl, el ndice de coordinacin es 6 para ambos.

3.3.1 Formacin y propiedades de los enlaces inicos


Las sustancias inicas estn constituidas por iones ordenados en el retculo cristalino; las
fuerzas que mantienen esta ordenacin son fuerzas de Coulomb, muy intensas. Esto hace que
las sustancias inicas sean slidos cristalinos con puntos de fusin elevados. En efecto, para
fundir un cristal inico hay que deshacer la red cristalina, separar los iones. El aporte de energa
necesario para la fusin, en forma de energa trmica, ha de igualar al de energa reticular, que
es la energa desprendida en la formacin de un mol de compuesto inico slido a partir de los
correspondientes iones en estado gaseoso. Esto hace que haya una relacin entre energa
reticular y punto de fusin, siendo ste tanto ms elevado cuanto mayor es el valor de aquella.
Por otra parte, la aparicin de fuerzas repulsivas muy intensas cuando dos iones se aproximan
a distancias inferiores a la distancia reticular (distancia en la que quedan en la red dos iones de
signo contrario), hace que los cristales inicos sean muy poco compresibles. Hay sustancias
cuyas molculas, si bien son elctricamente neutras, mantienen una separacin de cargas. Esto
se debe a que no hay coincidencia entre el centro de gravedad de las cargas positivas y el de
las negativas: la molcula es un dipolo, es decir, un conjunto de dos cargas iguales en valor
absoluto pero de distinto signo, separadas a una cierta distancia. Los dipolos se caracterizan
por su momento; producto del valor absoluto de una de las cargas por la distancia que las
separa. Un de estas sustancias polares es, por ejemplo el agua.
Cuando un compuesto inico se introduce en un disolvente polar, los iones de la superficie de
cristal provocan a su alrededor una orientacin de las molculas dipolares, que enfrentan hacia
cada ion sus extremos con carga opuesta a la del mismo. En este proceso de orientacin se
libera una energa que, si supera a la energa reticular, arranca al ion de la red. Una vez
arrancado, el ion se rodea de molculas de disolvente: queda solvatado. Las molculas de
disolvente alrededor de los iones se comportan como capas protectoras que impiden la
reagrupacin de los mismos. Todo esto hace que, en general, los compuestos inicos sean
solubles en disolventes polares, aunque dependiendo siempre la solubilidad del valor de la
energa reticular y del momento dipolar del disolvente. As, un compuesto como el NaCl, es muy
soluble en disolventes como el agua, y un compuesto como el sulfato de bario, con alta energa
reticular, no es soluble en los disolventes de momento dipolar muy elevado.
3.3.2 Redes Cristalinas
La distancia entre partculas se llama traslacin y pueden tener distintas direcciones. Podemos
representarlas por la teora de las redes cristalinas constituidos por nudos. Estn separadas
por traslaciones (vectores), que son en cada caso una distancia fija. Una fila de nudos forma
una red monodimensional. Dos filas reticulares conjugadas forman una red bidimensional, el
conjunto de las dos traslaciones forma una celda. Si encontramos una tercera traslacin forman
una red tridimensional Y los ngulos sern , , y los mdulos se llaman a, b y c y estas son
constantes reticulares. Propiedades: debido a estas constantes reticulares son peridicas. Otra
caracterstica es la homogeneidad, es decir, todos los nudos son idnticos, independientemente
de la posicin. Adems son simtricos, es decir, la operacin que hace coincidir dos nudos
homlogos, esto es debido a las traslaciones. La magnitud de la traslacin vara con la
direccin y por lo tanto decimos que es anistropa. En una red tridimensional la celda principal
es un paralelogramo.
Redes planas.
Encontramos varios tipos: oblicua, rectangular, rmbica, hexagonal, cuadrada. Adems
podemos encontrar dos ms, aadiendo un nudo en la operacin de centralizacin, pero esto
slo es vlido para las redes rectangular y rmbica, puesto que al aadir un nuevo nudo debe
generar una nueva red. As al aadir un nudo en la red rectangular obtenemos rombos y al
aadir un nudo en la red rmbica se originan rectngulos. En total hay siete redes planas.
Redes tridimensionales.
Las redes primitivas se les denominan con P y a las redes centradas A, B y C. Cuando
centramos todas las caras la llamamos F. Cuando adems puedo centrarla en el interior la
denomino I.

Informacin bibliogrfica
Ttulo
Autores
Edicin
Editor

Qumica
Raymond Chang, Williams College
7, ilustrada, reimpresa
McGraw-Hill, 2002

Ttulo
Autor
Edicin
Editor

Qumica
Raymond Chang
10
McGraw-Hill, 2010

Qumica general / Ralph H. Petrucci

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