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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS


LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA III

INTEGRANTES:
Jefferson Coba
Victor Avila
--------------

GRUPO No: 1 jueves


FECHA
: 16/10/2013

Alimentos
Farmacia
Farmacia
PRCTICA # 4

I.

TEMA
REACCIN DE CARBONILOS: Sntesis de acetales.

II.

ABSTRACT
Se sintetiz 3,9-difenil-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecano (1) con rendimiento considerable teniendo
en cuenta que es un equilibrio a partir de pentaeritritol (2) y benzaldehdo (3) mediante una reaccin de
catlisis cida.

III. INTRODUCCIN

Esquema 1: estructura general de un acetal


En qumica, un acetal es una molcula con dos grupos alcoxi, unidos a un mismo tomo de carbono (Esquema 1).

Preparacin:
Los acetales y cetales se preparan a partir de un aldehdo y una cetona correspondiente, y un alcohol, en presencia
de cido mineral como se muestra en el Esquema 2.

Esquema 2: formacin de acetales

La reaccin est en equilibrio marcado, as que se utilizan condiciones que favorezcan la formacin del producto
acetlico, por ejemplo, haciendo uso de la ley de accin de masas. El mecanismo de formacin de acetales se
cataliza con medio cido. Esta reaccin es en dos etapas, llevadas a cabo en el mismo reactor. En la primera, el
compuesto carbonlico reacciona con una cantidad equivalente de alcohol, en un equilibrio cido-base por un
mecanismo de adicin-eliminacin para formar un hemiacetal (o hemicetal, segn sea aldehdo o cetona).
El hemiacetal se protona posteriormente para formar el acetal otra vez por un mecanismo adicin-eliminacin.

Mecanismo:
El primer paso del mecanismo de acetalizacin es una adicin nucleoflica del alcohol al grupo carbonilo. Esta
adicin est catalizada por cidos. El catalizador cido protona al grupo carbonilo y el alcohol, que es un
nuclefilo dbil, ataca al grupo carbonilo que se encuentra activado por el efecto de la protonacin. La
prdida de un protn del intermedio cargado positivamente origina un hemiacetal. Como se puede apreciar
en el mecanismo que se da a continuacin en el Esquema 3 no hay consumo neto de cido (A-H) en el
proceso de formacin del hemiacetal.

Por lo general los hemiacetales son compuestos termodinmicamente inestables y, en presencia de un


exceso del alcohol continan reaccionando hasta convertirse en acetales. Este proceso se inicia con la
protonacin del hemiacetal, lo que genera un intermedio que fcilmente pierde agua formando un catin
estabilizado por resonancia. El ataque nucleoflico del alcohol al catin seguida de desprotonacin conducen
al acetal (Esquema 3). Como se puede apreciar, en los equilibrios de conversin del hemiacetal en acetal
tampoco hay consumo neto de cido (A-H).

Esquema 3: mecanismo de reaccin de formacin de acetales


La reaccin de acetalizacin es una reaccin de equilibrio. Los productos de la reaccin son el acetal y agua.
Para desplazar el equilibrio hacia la derecha y conseguir un rendimiento elevado de acetal se puede emplear
un gran exceso de alguno de los reactivos (el compuesto carbonlico o el alcohol) o bien eliminar uno de los
productos de la reaccin (por ejemplo el agua) a medida que se va generando.

IV. RESULTADOS Y DISCUSIONES


El benzaldehdo al ser un aldehdo cclico al reaccionar con el pentaeritrol da lugar a un acetal
cclico, como se observa el Esquema 4 el benzaldehdo que se encuentra en exceso reacciona con el
pentaeritrol que es el limitante para dar como resultado el acetal cclico con la eliminacin de una
molcula de agua, el agua formada se puede eliminar mediante recristalizacin con tolueno. La
formacin de acetales cclicos es una reaccin reversible y la constante de equilibrio determina las
proporciones de los reactivos y productos presentes en el equilibrio.

O
C
2
R. exceso
(3)

H +

..
HO
..
..
HO
..

OH

+ H2O
O

O
OH

Acetal ciclico

R. limitante
(2)

(1)

Esquema 4: Reaccin de formacin de acetales cclicos


A continuacin en el Esquema 5 se representa el mecanismo de esta reaccin. El primer paso es
una adicin al grupo carbonilo catalizada por un acido. El catalizador acido protona el grupo
carbonilo y el pentaeritrol (nuclefilo dbil) ataca el grupo carbonilo protonado activado. La
prdida de un protn del intermedio cargado positivamente da lugar a un hemiacetal (inestable
para
poder
ser
aislado).
En la segunda parte del mecanismo, el hemiacetal se transforma en acetal estable. La protonacin
del grupo hidroxilo, seguida de la perdida de agua, da lugar a un carbocatin estabilizado por
resonancia. El ataque nucleoflico de OH de pentaeritrol al carbocatin, seguido de la prdida de
un protn, da lugar al acetal. De la misma manera se repite el mecanismo para los dems grupos
hidroxilos del pentaeritrol debido a que existe exceso del carbonilo.
Etapa 1. Protonacin del carbonilo.
+

O
C

H
H

O H

O H

carbonilo protonado (activado)

Etapa 2. Ataque nucleoflico del pentaeritritol.


H..O

O H
+

Etapa 3. Equilibrio cido-base

..
HO
..
..
HO
..

OH
OH

H
O

OH

OH
H

CH

H..O

H
O

OH

OH

H
H O+

H
CH

H..O

OH

OH

CH

Etapa 4. Perdida de agua con formacin de un carbocatin estabilizado por resonancia.

H
+
H O

H..O

OH

OH

OH

OH

- H2O

CH

H..O

Etapa 5. Ataque nucleoflico del grupo hidroxilo al carbocatin.


HO

..
OH

HO
..

..
OH

HO

C
H

Etapa 6. Desprotonacin.
..
OH

HO

..
OH

HO
+

H
H

O
C

O
C

OH
H O

C
O

OH
..

OH

H
O

C
O

CH

OH

OH

CH

CH

H
H

..
OH

C
+

CH

H
H

H
O

Esquema 5: Mecanismo de reaccin

Debido a que esta reaccin es un equilibrio (ver Esquema 1), es de esperar que esta no sea del 100% de
rendimiento, se obtuvo el producto crudo, del cual se purific, mediante recristalizacion con tolueno, es
importante que durante la reaccin se mantenga una constante agitacin y mantener la temperatura
del bao a 35C. se obtiene g de 1 (ver tabla1) como un solido blanquecino y con un punto de fusin de
C el cual est en concordancia con el punto de fusin terico.
Producto
3,9-difenil-2,4,8,10tetraoxaspiro [5.5] un
decano

Estado

Color

Masa

Slido
Cristalino

Blanco

234 mg

Punto de fusin
oC

- oC

Rendimiento
40.42%%

Tabla 1. Datos experimentales

Referencias
L. G. Wade, J. (2005). Qumica Orgnica (Quinta ed.). Madrid, Espaa: PEARSON Prentice Hall.
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/SO/tema2SO.pdf
Volatile Compounds in Foods and Beverages, ISBN 0-8247-8390-5, http://books.google.com/books?id=_OvXjhLUz-oC, p.554

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