Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Qumica Geral
NDICE GERAL
Classificao da matria..................................................................................................................3
Substncias puras............................................................................................................................3
1.1.1. Estado de agregao da matria.........................................................................................4
1.1.2. Mudanas de estados fsicos..............................................................................................4
1.1.4. Caractersticas dos estados de agregao..........................................................................5
1.1.5. Propriedades das substncias puras....................................................................................6
Misturas ..........................................................................................................................................7
1.2.1. Alguns mtodos de separao de misturas ou processos de anlise imediata....................7
Diferenas entre composto e mistura..............................................................................................8
Solues..........................................................................................................................................9
Estequiometria...............................................................................................................................10
1.5.1. Balanceamento de equaes qumicas.............................................................................10
1.5.2. Clculos estequiomtricos...............................................................................................13
2. TEORIA ATMICA......................................................................................................19
a.
b.
c.
d.
e.
f.
i. Termoqumica..........................................................................................................................46
ii. Teoria Cintica (Teoria das Colises).....................................................................................46
iii. Grfico de Entalpia................................................................................................................47
iv. Equao Termoqumica.........................................................................................................47
7.4.1. Reaco Endotrmica.......................................................................................................48
7.4.2. Reaco Exotrmica.........................................................................................................48
v. Tipos de Calor (Variao de Entalpia) ...................................................................................48
3.5.1. Entalpia de Formao (H formao)............................................................................48
3.5.2. Entalpia de Decomposio (Hdecomp)........................................................................49
3.5.3. Entalpia de Ligao (Hlig)...........................................................................................49
3.5.4. Entalpia de Dissociao (Hdissoc)...............................................................................49
vi. Clculo de H Reaco(HR)............................................................................................49
vii. Estequiometria Envolvendo Calor das Reaces..................................................................50
viii. Lei de Hess (1840)...............................................................................................................50
h. Regras de manipulao de equaes termoqumicas.................................................................50
4. CINTICA QUMICA....................................................................................................51
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
4.2.6. Catalisador........................................................................................................................53
4.2.7. Luz...................................................................................................................................54
iii. Definio da Velocidade........................................................................................................54
4.3.1. Velocidade mdia ( Vmed)..............................................................................................54
4.3.2. Velocidade instantnea (V)..............................................................................................55
iv. Lei de Aco de Massas ou Lei de Guldgerg e Waage..........................................................55
5. EQUILBRIO, CIDOS E BASES...................................................................................55
EQUILBRIO QUMICO.............................................................................................................55
5.1.1. Reversibilidade.................................................................................................................55
5.1.2. Reversibilidade e Equilbrio qumico...............................................................................55
5.1.3. Deslocamento do equilbrio.............................................................................................56
Princpio de Le Chatelier............................................................................................................56
5.1.4. Factores que Influenciam o estado de equilbrio qumico................................................56
a) Influncia da Temperatura....................................................................................................57
b) Influncia da concentrao ....................................................................................................57
c) Influncia da presso ou do volume......................................................................................57
5.1.5. Constante de Equilbrio....................................................................................................57
Solues electrolticas...................................................................................................................58
5.2.1. Grau de ionizao ().......................................................................................................58
cidos e bases...............................................................................................................................59
5.3.1. Clculo da concentrao dos ies H+ e OH- em solues de cidos e bases fortes e
fracos............................................................................................................................................64
5.3.2. Hidrlise...........................................................................................................................67
5.3..3. Soluo-tampo...............................................................................................................70
6. REACES REDOX E ELECTROQUMICA....................................................................72
Anexos.........................................................................................................................79
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Classificao da matria
Matria
Substncia Pura
Mistura
Homognea
Substncia Composta
Substncia Simples
Simples Elementar
Heterognea
Simples Composta
Substncias puras
Substncia pura, ou simplesmente substncia, uma forma de matria com composio fixa
e propriedades (caractersticas) definidas. Isto quer dizer que uma substncia constituda
sempre pelos mesmos tomos. Esses tomos esto sempre na mesma quantidade. Por isso, as
caractersticas de uma substncia no mudam.
Assim, as substncias podem ser:
elementos
que
se
encontram
em
formas
diferentes,
chamam-se
variedades
Manual de Apontamentos
P4
Qumica Geral
Fsforo
Branco
Fsforo
Vermelho
O2
O3
Oxignio
Ozono
Grafite
Diamante
Slido
Lquido
Gasoso
PF
PE
0C
100 oC
273 K
373 K
Temperatura
Slido
Lquido
Gs
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Legenda
1. Fuso
2. Solidificao (congelao)
3. Vaporizao (ebulio)
4. Condensao
5. Sublimao Progressiva
6. Sublimao Regressiva
T
G
L+G
4
S+L
2
calor
Estado Lquido
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Estado Gasoso
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
T (K) = t (oC) +
273,15
Pf (K)
P.eb (K)
266
188
395
371
213
522
Misturas
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Composto
No mantm as proprieades dos seus
propriedades
O PF, o PE e a densidade so caractersticas
de cada substncia
Os componentes combinam-se em
variveis
No substncia
Obtm-se por juno de substncias
No tem frmula qumica
Pode ser separada em seus componentes
propores fixas
substncia
Obtm-se por combinao de substncias
Tem frmula qumica
Pode ser decomposto em seus elementos
(processo fsico)
(processo qumico)
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Solues
A soluo uma fase (slida, lquida ou gasosa) formada por mais de um componente em
quantidades que podem variar dentro de certos limites. Normalmente numa soluo existe um
componente presente em quantidades superiores s das restantes (o solvente), o qual dissolve
os restantes componentes (solutos).
Numa soluo o estado de agregao dos componentes dissolvidos normalmemte
diferente do da soluo, p.ex. a soluo aquosa de NaCl, soluo de hidrognio em ferro, etc.
Tal como vimos com os gases, a soluo pode apresentar um componente ideal ou real. A
existncia de um comportamento ideal ou real depende essencialmente da natureza das foras
de interaco entre as partculas. Este aspecto pode ser melhor ilustrado se tomarmos como
exemplo um sistema binrio formado pelos componentes A e B. No estudo deste sistema vamos
ter que considerar as foras de interaco A - A, B - B e entre A - B. Dependendo da relao das
foras de interaco entre tomos idnticos ou diferentes podem-se diferenciar 3 casos:
a) A B = A A = B B
b) A B > A A e/ou B B
c) A B < A A e/ou B B
No caso a) temos foras de interaco idnticas entre tomos iguais e entre tomo
diferentes. Um sistema deste tipo comporta-se como um sistema ideal. Durante a mistura de
dois ou mais componentes para a formao duma soluo ideal:
- no h um efeito trmico (H = 0) como resultado do surgimento de novas interaces
pois o efeito trmico associado s novas interaces A-B idntico, mas de sinal contrrio, ao
do rompimento das interaces A - A e B - B,
- nem variao de volume (V = 0).
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Estequiometria
No incio do estudo dos processos qumicos aprendemos a usar, para a sua descrio, as
reaces qumicas. A reaco qumica pode ser definida como um processo onde uma ou mais
substncias (os reagentes) so transformados em outras substncias (os produtos). Esta
transformao pode resultar de um rearranjo, uma combinao ou separao dos tomos
existentes nas substncias que formam o ponto de partida da transformao (os reagentes).
Para representar esta reaco os qumicos usam a chamada equao qumica. Tal como na
equao matemtica, temos na equao qumica, dois membros: um a esquerda e outro
direita. No lugar do sinal de igualdade que aparece entre os dois membros na equao
matemtica
Y= ax + b,
na equao qumica usam-se os smbolos
e
para uma reaco reversvel,
tal como se pode ver, a ttulo de exemplo, nas duas reaces indicadas a seguir referentes
formao da gua
H2 + O2 H2O
e reaco do cido actico com a gua
CH3COOH + H2O CH3COO
+ H3O+
Escrita nesta forma simples, a equao qumica somente nos diz que as substncias
reagentes esquerda podem ser transformadas para formar os produtos direita.
Esta equao no nos diz em que condies a reaco em questo ocorre, quais os estados
de agregao das substncias envolvidas, se a reaco rpida ou lenta (aspecto tratado pela
cintica qumica), se ela requer energia para a sua ocorrncia ou se tem lugar sob libertao de
energia (aspecto tratado pela termoqumica), nem qual a quantidade dos reagentes
necessria para formar uma certa quantidade de produtos.
Este ltimo aspecto objecto de estudo da estequiometria, parte da qumica que se dedica
ao estudo das relaes quantitativas entre os reagentes e os produtos envolvidos numa certa
reaco qumica.
10
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Isto significa que a massa dos reagentes introduzidos num reactor para formar produtos
determinados deve ser constante no final. Isto vlido para um sistema fechado: Sistema que
no troca matria com o ambiente.
Durante o processo tem lugar uma transformao que pode ter como base rearranjos,
combinao ou separao de tomos, mas a massa total permanece constante.
Segundo Dalton:
-
elemento, presentes nos reagentes deve ser igual ao nmero de tomos desse mesmo
elemento presentes nos produtos.
Tendo em conta que cada tomo de um elemento tem uma massa bem definida,
caracterstica do elemento em questo, para alm da conservao do nmero de tomos de
cada elemento numa reaco, passamos a ter tambm uma conservao da massa de cada
elemento que entra na reaco.
Como a massa dos reagentes e dos produtos representa o somatrio das massa dos
elementos presentes, e tomando como base o descrito no pargrafo anterior, o balano mssico
global formulado a partir da lei de conservao da massa pode ser desdobrado para considerar
a conservao da massa de cada elemento interveniente no processo e consequentemente a
conservao do nmero de tomos de cada elemento interveniente.
Vejamos a ttulo de exemplo a reaco de combinao de hidrognio e oxignio para formar
a gua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
No de tomos de Hidrognio
N de tomos de Oxignio
Balano mssico:
2 g + 32 g
18 g
N de tomos de Oxignio:
Balano mssico:
2 g + 16 g
N de tomos de Hidrognio:
11
18 g
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Verifique se aparecem na sua equao todas as espcies que tomam parte no processo.
2.
3.
4.
Se temos espcies quepresentes na forma de grupos de tomos, como por exemplo ies
poliatmicos, que aparecem em ambos os lados da equao, melhor fazer o seu
balanceamento na forma em que eles aparecem e no tentar balancear cada tipo de
tomo individualmente.
5.
seguem:
a) Balance a reaco
Cu + O2 Cu2O
12
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
- Vamos colocar o coeficiente 2 antes do tomo de cobre a equerda para acertar o nmero
de tomos de cobre
2 Cu + O2 Cu2O
- Poderiamos em seguida colocar antes da molcula de oxignio esquerda para acertar
os tomos de oxignio e teramos assim o problema resolvido. Contudo, tal contraria o seguinte:
a equao mais aceite , por conveno, aquela que tem como coeficientes estequiomtricos
os menores nmeros inteiros.
- A equao fica ento acertada se multiplicarmos os dois termos onde temos cobre por dois
e obtemos ento a equao
4 Cu + O2 2 Cu2O
b) Balance a reao
complexo,
onde
seguir
as
recomendaes
pode
facilitar
processo
de
balanceamento, pelo menos no caso de reaces que envolvem espcies mais ou menos
complexas.
1.5.2. Clculos estequiomtricos
A 1 etapa na realizao deste tipo de clculos a descriao do processo por meio de uma
equao balanceada.
Normalmente a etapa seguinte assenta na comparao das propores de combinao das
diferentes espcies, em termos de massas ou nmero de moles. Dado que as equaes de
reaco balanceadas espelham a relaco entre moles das diferentes espcies, transformam-se
inicialmente as massas das espcies envolvidas em moles, para facilitar a sua comparao com
a proporo em moles dada pela equao de reaco. Mesmo quando os clculos so feitos com
as moles, os valores das quantidades de um produtos determinado obtido na reaco so, no
geral, convertidos no final para unidades de massa.
13
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Este aspecto no deve ser entendido como uma imposio para se trabalhar com moles. A
comparao anterior, assim como os clculos subsequentes, podem tambm ser feitos
directamente com massas. Recomenda-se contudo que esta comparao seja feita com moles
pois para alm de ser o recomendado pela IUPAC representa uma forma mais simplificada e
fcil de visualizar, sendo por isso a forma mais prtica de trabalho com equaes
estequiomtricas.
Em alguns livros ou outras fontes de consulta as quantidades de um produto pretendido so
calculadas usando factores qumicos. Um factor qumico pode ser definido como a razo de
massas ou de moles de substncias envolvidas num determinado processo. Por exemplo, o teor
de Bacl2 existente numa amostra pode ser determinado precipitando o Ba2+ da amostra com o
SO42-, formando um precipitado de BaSO4
BaCl2 + SO42- 2 Cl- + BaSO4
A partir da massa de precipitado obtida por pesagem, pode-se determinar a quantidade de
BaCl2 que levou a formao da quantidade de precipitado pesada e que corresponde a
quantidade de BaCl2 existente na amostra, usando a relao
mBaCl2 = 0,892 x mBaSO4
O termo 0,892 representa o factor qumico que nos permite calcular a quantidade de BaCl2
existente na amostra a partir da quantidade de sulfato de brio obtido por precipitao.
Este factor pode ser facilmente deduzido a partir da relao estequiomtrica ilustrada na
equao qumica anterior:
BaCl2 + SO42- 2 Cl- + BaSO4(slido)
A partir desta relao pode-se ver que cada mole de BaSO 4 que precipita obtida a partir de
1 mole de BaCl2 . Sabendo que 1 mol de BaSO4 tem uma massa igual a 233,37g e 1 mol de BaCl2
tem uma massa igual a 208,20g, pode-se estabelecer a proporo anterior em massas no lugar
do nmero de moles:
208,20 g de BaCl2 causam a precipitaao de 233,37 g de BaSO4
A partir desta relao pode-se ver que a quantidade de BaCl2 (mBaCl2) que causa a
precipitao de uma certa massa de BaSO4 (mBaSO4) dada por:
mBaCl2 =
M Bacl 2
M BaSO 4 x mBaSO4 =
208 ,20
233 ,37 x mBaSO4 = 0,892 x mBaSO4
14
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
P.ex. se pretendermos calcular a quantidade de cloro que leva a formao de uma certa
quantidade de AgCl ou a quantidade de Fe que leva a formao de uma quantidade
determinada de Fe2O3, os factores qumicos sero exprimidos pelas relaces
M Cl
M AgCl
2 M Fe
M Fe 2O3
respectivamente
M Cl
M AgCl
= 1g x
35 .46
= 0.247 g de Cl143 .34
2 M Fe
M Fe 2O3
= 1g x
2 55 .85
= 0.699 g de Fe
159 .70
3CO2 + 4H2O
propano por cada 5 moles de oxignio, razo que exprimida pela equao balanceada do
15
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
processo), pode-se ver que as 2.18 moles de propano vo reagir com 10.9 moles de
oxignio.
-
A converso das 10.9 moles de oxignio em massa de oxignio vai dar-nos 349 gramas
de oxignio.
Nem sempre a proporo real em que os intervenientes se combinam corresponde a
proporo ideal: Aquela que dada pela equao qumica balanceada. Nos casos mais
frequentes temos normalmente um componente em excesso/defeito.
O excesso num dos componentes usado por vezes para melhorar o rendimento de um
processo (normalmente reversvel), usando as leis do equilbrio qumico. Por razes econmicas,
o componente em excesso normalmente o menos valioso (menos caro).
Isto praticado, por exemplo, na produo de diclorodiaminoplatina (II), usado no
tratamento de certos tipos de cncro. Este preparado a partir de dicloroplatinato (IV) de
amnio e amonaco. Como o dicloroplatinato (IV) de amnio um reagente muito caro, usa-se
um grande excesso de amonaco (componente menos caro), para garantir que no final da
reaco todo o dicloroplatinato (IV) seja transformado.
No caso de reaces com um componente em excesso/defeito nem sempre se conhece
partida a substncia limitante. Torna-se necessrio identificar, nestes casos, qual o
componente em defeito, antes de prosseguirmos com o nosso clculo. O componente em
defeito acaba agindo como o factor limitante, pois a quantidade do produto formado depende
deste componente.
A identificao do componente em defeito pode ser feita por comparao da proporo, em
termos de moles ou massas, em que os dois componentes se apresentam, tomando como base
a proporo definida pela equao balanceada do processo.
Exemplo: Qual a quantidade de silcio que se forma, quando se misturam 225 gramas de
tetracloreto de silcio com 225 grama de magnsio, na reaco seguinte
SiCl4 + 2 Mg Si + 2 MgCl2
-
m SiCl 4
M SiCl 4
225
= 1.32 moles
169 .85
225
= 9.26 moles.
24 .31
m Mg
M Mg
16
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Para alm do mtodo sugerido atrs para a determinao do reagente em defeito, tem sido
descrito na literatura um outro mtodo que assenta no clculo da quantidade de produto que se
pode obter, a partir de cada um dos reagentes. O reagente em defeito aquele que leva a
formao da menor quantidade de produto.
Este mtodo pode ser exemplificado para a reaco anterior de formao do silcio a partir
de 1.32 moles de tetracloreto de silcio e 9.26 moles de magnsio:
-
1.32 moles de tetracloreto de silcio levam a formao de 1.32 moles de silcio, quantidade
cuja converso em gramas vai resultar em 37.1 gramas.
9.26 moles de magnsio levam a formao de 4.63 moles de silcio, quantidade cuja
converso em gramas vai resultar em 130 gramas.
Comparando as quantidades de produto formado a partir de cada um dos reagentes, podese ver que o tetracloreto de silcio leva a formao da menor quantidade de produto e , por
isso, o reagente em defeito.
17
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
de ser necessriamente
com
base
na
equao
balanceada
do
processo,
atravs
das
relaes
estequiomtricas.
O rendimento do processo determinado geralmente na forma de percentagem (R%):
R% =
Qp
100%
Qt
Exemplo: Fazendo-se reagir 800 g de calcrio (grau de pureza igual a 90% em CaCO3) com
cido clordrico, obtm-se 153,216 L de gs carbnico nas condies normais de temperatura e
presso (CNTP). Determine o rendimento dessa reaco.
Resoluo:
Calcrio = CaCO3 + impurezas
100 g =
90 g
800 g =
X =
10 g
800 g 90 g
= 720 g de CaCO3
100 g
1 mol
100 g
22,4 L
720 g
R% =
Qp
153,216
100% =
100% = 95%
Qt
161,28
98 g
1 mol
ZnSO4 + H2
1 mol
161 g
22,4 L
18
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
20 g de H2SO4
Realizando o clculo, constata-se que o cido est em excesso, pelo que o componente
limitante o zinco, portanto, os clculos posteriores so feitos com base na quantidade de
zinco, que o componente em defeito.
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
1 mol
1 mol
1 mol
65 g
161 g
22,4 L
13 g
x=
13 g 161 g
= 32 ,2 g de ZnSO4
65 g
x=
13 g 22 ,4 L
= 4,48 L de H2
65 g
QpZnSO4 =
QpH 2 =
R% Qt 98% 32,2 g
=
= 31,5 g
100
100
R% Qt 98% 4,48l
=
= 4,4 L
100
100
2. TEORIA ATMICA
a. Estrutura do tomo
A explicao de maior parte dos fnomenos qumicos baseia-se na estrutura da matria. O
desenvolvimento do conhecimento sobre a estrutura da matria foi sempre um processo
caracterizado por muita controvrsia por no existir uma certa evidncia experimental directa
sobre o assunto. Alguns dos factos usados como evidncia da natureza atmica da matria no
eram to conclusivos. Por esta razo as diferentes teorias, os diferentes modelos propostos
foram sendo continuamente alterados a medida que novos factos foram se tornando conhecidos
ou a medida que se acumulava evidncia suficiente para a rejeio de um dado modelo. Esta
discusso a volta da estrutura do tomo vem desde os tempos dos filsofos gregos (por volta do
ano 300 a.C), os quais defendiam que o processo de subdiviso da matria teria lugar at se
atingir uma partcula fundamental, a qual era designada por tomo, expresso proveniente do
grego e que significava indivisvel.
19
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
20
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Figura 1: Esquema do tubo de descarga
A natureza da carga destas partculas (positiva ou negativa) pode ser determinada pelo
desvio que o feixe de carga sofre sob a aco de campos elctricos ou magnticos, tal como se
ilustra na figura 2 a exemplo das partculas , e resultantes de um decaimento radioactivo.
Figura 2. Comportamento num campo magntico de partculas
Baseado nestes resultados, J.J. Thomson, na tentativa de explicar a distribuio das cargas
positivas e negativas no tomo, props em 1898 que o tomo uma esfera de carga positiva na
qual se encontram incrustados os electres. Este modelo veio a ser rejeitado em 1911 como
resultado de estudos feitos por Rutherford sobre o comportamento de partculas (partculas
altamente energticas com carga positiva).
Rutherford estudou o comportamento destas partculas, na sua coliso com placas finas de
um metal colocadas na sua trajectria (figura 3). Os resultados destas experincias mostram o
seguinte:
- A maior parte destas partculas passa pela placa sem sofrer desvios ou sofrendo somente
ligeiros desvios.
- Existe uma pequena fraco que sofre grandes desvios, havendo at o caso de algumas
partculas que invertem o seu sentido como se tivessem colidido com um objecto muito maior
na sua trajectria.
21
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
grande regio contendo um nmero suficiente de cargas negativas, necessrias para manter
essa neutralidade. Rutherford sugere ento que o tomo possui um ncleo, no qual esto
concentradas a sua carga positiva e a sua massa. Este ocupa uma fraco muita reduzida do
tomo. A volta do ncleo encontram-se os electres.
Nessa altura ainda no havia evidncia sobre a existncia de uma terceira partcula no
tomo. Esta partcula, que mais tarde veio a ser conhecida como o neutro, foi inicialmente
registada por Chadwick em 1932, durante o bombardeamento de berlio com partculas , o
qual observou o surgimento de uma partcula com um grande poder penetrante e que no
afectada por campos elctricos e magnticos (partcula sem carga). Sabe-se hoje que esta
partcula tem uma massa idntica a do proto e uma carga neutra.
9
4
Be +
4
2
He
12
6
C+
1
0
Massa (u.m.a.)
Carga
Neutro
1,00867
Electro
0,000055
- 1
Proto
1,00723
+ 1
A u.m.a. (unidade de massa atmica) foi introduzida devido ao peso insignificante dos
tomos e das molculas, que torna impraticvel o seu uso corrente. A u.m.a. uma unidade de
um sistema relativo, isto , adopta um padro. Convencionou-se que: 1 u.m.a. igual a 1/12
22
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
da massa do tomo de carbono (12C). Assim, a massa atmica de qualquer elemento indica
quantas vezes mais pesa um tomo desse elemento que 1/12 do istopo
12
C. Por exemplo,
pode-se concluir que um tomo do istopo de carbono 12, por ser 12 vezes 1/12 do istopo
12
C,
12
C. A
1u.m.a. =
1
* 10 23
6,02
Olhando para a equao podemos concluir que 1 u.m.a. representa uma massa muitssimo
pequena. impossvel pesar, por meio das balanas de que dispomos actualmente, p.ex. 12
u.m.a., massa que corresponde a cerca de 2.10-23 gramas. As nossas melhores balanas tm
um limite de deteco de cerca de 10-6 gramas, valor que corresponde a cerca de 6.1017
u.m.a..
Das comparaes atrs feitas pode-se constatar que pesar 1 grama significa pesar um
nmero de tomos da ordem dos 1020. Devido a este problema que surge ao trabalhar com a
u.m.a., desenvolveu-se o conceito de mol, grandeza definida como a quantidade de substncia
que contm 6,02.1023 (nmero de Avogadro) partculas da substncia em questo. Define-se
neste mbito:
- 1 mol de tomos como a quantidade de substncia que contm 6,02.1023 tomos da
substncia em questo,
- 1 mol de molculas como a quantidade de substncia que contm 6,02.10 23 molculas da
substncia em questo,
- 1 mol de ies como a quantidade de substncia que contm 6,02.1023 ies, etc.
A massa de uma mol (massa molar) de substncia nmericamente igual a massa atmica
ou massa molecular da substncia mas vem expressa em gramas. Isto quer dizer que a massa
de uma mol de tomos (massa de 6,02.10 23 tomos) do istopo de carbono 12 (cuja massa
atmica de 12 u.m.a.) de 12 gramas.
massa atmica ou massa molecular para designar a massa molar de tomos ou de molculas. O
uso abusivo deste conceito pode ser ilustrado tomando como exemplo a afirmao: a massa
molecular da gua de 18 g/mol. Esta atitude advm provvelmente do facto de as duas
grandezas serem numricamente iguais. Quando nos confrontarmos com esta situao,
devemos ter sempre em mente a diferena entre os dois conceitos: massa molar (em g/mol) e
massa molecular/atmica (em u.m.a.).
23
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
hidrognio, ento o peso do tomo de oxignio ser 2.88,81/11,19=15,873 maior que o de dois
tomos de hidrognio. Se conhecermos o peso do tomo de hidrognio podemos desta forma
determinar o peso do tomo de oxignio.
A determinao dos pesos atmicos tambm pode ser feita por comparao das massas ou
densidades de gases que ocupam, nas mesmas condies, o mesmo volume. Para estes casos
vlido que:
m1
m
= 2
M1 M 2
ou
= 2
M1 M 2
Tal como o anterior, este mtodo pressupe que se conhece o peso atmico/molecular de
uma das substncias intervenientes na comparao. A determinao dos pesos atmicos feita
com maior exactido usando a espectroscopia de massa.
24
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
emite) radiao quando passa de uma rbita permitida para outra. O valor de energia
absorvida (ou emitida) E = h onde E representa a diferena de energia do electro nos
dois nveis em considerao, h a constante de Planck, e , a frequncia da radiao.
- Para que um electro se mantenha numa determinada rbita a fora de atraco
electrosttica (entre o ncleo e o electro) deve ser igual a fora centrfuga que tende a
empurrar o electro em movimento para fora da sua rbita. Esta ltima igual a
Fc =
mV
r
Fa =
Ze 2
40 mr
V2 =
Ze 2
40 mr
Segundo Planck a energia assume valores discretos, isto , aparece na forma de pacotes
chamados quantas (da ordem de grandeza h/2 ), a energia de um electro numa dada rbita
(a qual igual ao seu momento angular, mvr) igual a um certo nmero n de quantas
mVr = n
h
2
n=1,2,3,4,
V 2 = n2
h2
Ze 2
=
4 2 m 2 r 2 4 0 mr
0n 2h 2
r=
me 2 Z
No caso do tomo de hidrognio onde Z = 1
o raio da primeira rbita (n = 1) r = 12 .0,0529 nm
o raio da segunda rbita (n = 2) r = 22 . 0,0529 nm
o raio da terceira rbita (n = 3)
r = 32 . 0,0529 nm
25
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
1
1
E = Rch 2 2
n1 n2
1
1
1
= R 2 2
n1 n2
Nas equaes anteriores R representa a constante de Rydberg (R = 1,097373.107 m-1), c a
velocidade da luz, h a constante de Planck e n um nmero inteiro conhecido como nmero
quntico principal, o qual pode tomar os valores 1, 2, 3, 4, ... etc. As duas equaes anteriores
podem ser usadas para calcular o comprimento de onda e a energia de uma dada transio no
tomo.
No caso do tomo de hidrognio as possiveis transies so agrupadas em sries. As
linhas espectrais do tomo de hidrognio (figura 5) podem ser obtidas por substituio dos
valores de n1 e n2 nas equaes anteriores:
Se n1 = 1 e n2 = 2, 3, 4, ... temos as sries de Lyman (ultraviolerta),
se n1 = 2 e n2 = 3, 4, 5, ... temos as sries de Balmer (visvel),
se n1 = 3 e n2 = 4, 5, 6, ... temos as sries de Paschen (infravermelho prximo),
se n1 = 4 e n2 = 5, 6, 7
se n1 = 5 e n2 = 6, 7
26
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
27
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
razo pela qual foram acolhidas com um certo cepticismo. Somente aps os trabalhos de
Fresnell e Fourcault que se aceitou em definitivo a teoria ondulatria da luz.
Apesar da confuso criada inicialmente sobre se a luz uma onda ou uma partcula,
passou-se posteriormente a aceitar que ambas as teorias eram complementares, isto , na
descrio completa do comportamento da luz so necessrias ambas as teorias.
Na altura em que Bohr props o seu modelo para o tomo de hidrognio (onde o electro
tratado somente como uma partcula), j se sabia que o foto, menor unidade de luz,
apresentava um comportamento de partcula e de onda. Para descrever a energia do foto
usava-se a relao de Planck-Einstein
E = hv = mc2
O momento do foto era dado pela expresso
P = mc =
hv
c
h
p
De Broglie sugeriu ento a extenso do carcter dual ao caso dos electres, de modo a
trat-los em alguns casos como partculas e, onde for conveniente, como ondas (porque pode
no se conseguir explicar um determinado aspecto somente com base no comportamento de
partcula ou de onda). A evidncia experimental do carcter ondulatrio dos electres foi obtida
durante o estudo fotogrfico de anis de difraco, resultantes da passagem de um fluxo de
electres por uma placa metlica fina.
x.
h
4
de
Planck
(=
6,6262.10-34
Js).
Isto
implica
que
impossvel
conhecer
28
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
conhecer com pouca incerteza a velocidade de um electro num tomo, ento temos que
aceitar conhecer a sua posio em relao ao ncleo desse tomo com uma correspondente
grande incerteza, e vice-versa.
A introduo deste principio foi rodeada de uma certa contrversia entre Heisenberg e
especialmente alguns fsicos experimentais. Estes sentiram-se atacados como se Heisenberg
estivesse pondo em causa as suas capacidades de medir de forma exacta a posio e a
velocidade de uma partcula. O problema reside na interaco que existe, durante a observao
(medio) de uma determinada grandeza, entre o observador (medidor) e o sistema em estudo,
porque o electro uma unidade muitssimo pequena. No caso de objectos do mundo clssico,
p.ex. um carro ou uma casa, o mtodo de observao usado no causa perturbaes sensveis
da posio ou velocidade do objecto em estudo. Na determinao da posio ou velocidade de
um
electro
(objecto
muito
pequeno),
feita
normalmente
por
meio
de
radiao
2 2 2 8 2 m
+
+ 2 +
( E V ) = 0
x 2
y 2
z
h2
equao deduzida empiricamente, onde a funo de onda do electro, m a sua massa, E e V
a energia total e potencial do electro respectivamente, h a constante de Planck e x, y e z as
coordenadas cartesianas do electro.
Para um dado tomo, existe uma srie de solues da funo de onda e cada orbital
descrita por um set de 3 nmeros qunticos n, l e m. n chamado nmero quntico principal e
tem o mesmo sentido que o derivado do modelo de Bohr. Este toma os valores 1, 2, 3, ... , 7 . l
o nmero quntico secundrio e toma todos os valores inteiros entre 0 e (n-1) [l = 0, 1, 2, ..., (n1)]. m representa o nmero quntico magntico e toma todos os valores inteiros entre -l e +l [m
= -l, (-l+1), ..., -1, 0, +1, ..., (l-1), l]. O nmero quntico secundrio l descreve a forma da orbital
ocupada pelo electro. Quando l = 0 a orbital esfrica e chamada orbital s; quando l = 1
temos uma orbital p; quando l = 2 trata-se de uma orbital d e quando l = 3 temos a chamada
29
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
orbital f, a qual tem uma forma mais complexa, como mostra a figura 6. As letras s, p, d e f
provm de termos usados para descrever linhas no espectro atmico e correspondem aos
respectivos nomes em ingls (sharp, principal, diffuse e fundamental).
30
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Este grupo de orbitais, onde l toma o valor 2, representa o grupo das chamadas orbitais d.
Como m = -2, -1, 0, +1, +2 ocorrem, para cada valor de n=
3, 4, 5, ...,
5 orbitais d
degeneradas.
Na descrio do estado de um electro no tomo tem sido usado um nmero quntico
adicional, o chamado nmero quntico de spin (s). A sua introduo est associada a
necessidade de explicar a ocorrncia de dupletos nos espectros. Assume-se que o electro se
move em torno do seu prprio eixo no sentido horrio ou anti-horrio. S toma desta forma os
valores + e -, e de grande importncia na diferenciao de 2 electres que ocupam uma
mesma orbital, quer dizer tm os mesmos valores de n, l e m mas diferentes spins. Como forma
de reduzir a dificuldade existente na introduo destes conceitos, os nmeros qunticos so
comparados, por vezes, a um endereo, necessrio para localizar um determinado electro
no tomo. O nmero quntico principal (n) associado a um estado da federao (pressupe-se
aqui um estado federal), o nmero quntico secundrio (l) cidade, o nmero quntico
magntico (m) rua e nmero, e o nmero quntico de spin (s) ao apartamento onde se pode
finalmente encontrar o electro.
Tabela 2:
Orbitais
Principal (n)
Secundrio (l)
Magntico (m)
1s (1 orbital)
2s (1 orbital)
1
3
-1, 0, +1
existentes
2p (3 orbitais)
-1, 0, +1
3p (3 orbitais)
3d (5 orbitais)
-1, 0, +1
3s (1 orbital)
4s (1 orbital)
4p (3 orbitais)
4d (5 orbitais)
4f (7 orbitais)
Do exposto, pode-se ver que para definir de forma inequvoca a energia de um dado
electro no tomo so necessrios quatro nmeros qunticos. Wolfgang Pauli reconheceu este
aspecto e formulou o princpio de excluso de Pauli. Este estipula que no pode haver dois
electres no mesmo tomo com exactamente os mesmos nmeros qunticos. Estes devem
diferir pelo menos nos seus nmeros qunticos de spin. Esta limitao permite calcular o
nmero mximo de electres que podem existir num nvel principal de energia. Sabendo que
cada orbital pode acomodar dois electres, fcil ver que:
- as orbitais s vo acomodar no mximo dois electres,
- as trs orbitais p degeneradas vo acomodar no mximo seis electres,
- as cinco orbitais d degeneradas vo acomodar no mximo dez electres,
31
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
No tomo de ltio com 3 electres, o terceiro electro ocupa o nvel energtico seguinte com
a energia mais baixa, a orbital 2s. No caso de tomos mais pesados, os electres seguintes
ocupam, de forma analga, o nvel energtico imediatamente acima, tal como se segue:
H
1s1
He
1s2
Li
1s2 2s1
Be
1s2 2s2
Ne
Na
A distribuio electrnica pode ser ilustrada ainda por meio de caixas, para representar as
orbitais, e setas em representao dos electres, tal como se segue
C
1s
2s
2p
32
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
33
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
estrutura electrnica da camada externa dos elementos desse grupo, para nos ocuparmos em
seguida de aspectos particulares relevantes de alguns elementos do grupo em estudo.
Nesta ordem de ideias atribuem-se nomes aos principais grupos da tabela peridica. Existe
o grupo dos:
- metais alcalinos, os quais apresentam na sua camada externa a configurao ns1. Este
grupo frequentemente chamado grupo I.
- metais alcalino-terrosos com configurao ns2, tambm chamado grupo II.
Os dois grupos mencionados compem o chamado bloco s, dado que as suas propriedades
dependem dos electres que ocupam uma orbital ns. Os elementos com configurao ns 2np1
[ns2 np1] at ns2np6 [ns2 np6] so chamados, em funo do nmero de electres presentes
nas orbitais ns e np, de grupos III, IV, V e assim por diante. O grupo VII conhecido como grupo
dos halogneos e o grupo VIII (tambm chamado grupo 0) como o grupo dos gases raros ou
inertes2. Porque o ltimo electro ocupa aqui uma orbital p estes elementos so considerados
como fazendo parte do bloco p. Anlogamente, os elementos cujo ltimo electro ocupa uma
orbital d ou f so chamados elementos de transio (ou elementos do bloco d) e elementos de
transio interna (bloco f) respectivamente.
Na exposio aqui trazida o hidrognio e o hlio ocupam uma posio particular, pois no
primeiro nvel no existem orbitais p a serem preenchidas. O hlio, apesar de no ter
configurao ns2np6, colocado naturalmente no grupo dos gases raros, devido a semelhana
de propriedades. O hidrognio, com configurao 1s1 e formando normalmente ies com carga
+1, colocado no grupo I apesar de no ter propriedades de metal alcalino. Por lhe faltar 1
electro para completar a sua ltima e nica camada (hidrognio tem covalncia 1 e forma
anies com carga -1), houve especulaes para a sua insero no grupo dos halogneos, as
quais fracassaram pelo facto de as suas propriedades no serem semelhantes as dos
halogneos.
A posio do elemento na tabela peridica determina ainda a valncia desse elemento. Esta
pode ser igual ao nmero do grupo, para os elementos dos grupos I a IV, ou ento ser igual ao
nmero do grupo ou oito menos o nmero do grupo, para os elementos dos grupos V a VI.
2.6.1. Propriedades peridicas
Os diferentes grupos da tabela peridica incluem elementos com propriedades semelhantes.
Estas variam essencialmente com o tamanho do tomo ( nvel a ser preenchido) dado que estes
elementos apresentam uma configurao electrnica similar. Ao longo do perodo, a medida que
se vai preenchendo a ltima camada, observa-se uma certa regularidade na variao de
determinadas propriedades, com ligeiros desvios na passagem de uma orbital para outra, ou
quando comea o emparelhamento dentro de uma determinada orbital.
comportamento e de propriedades de compostos formados por elementos dos diferentes grupos, tendo em conta a sua
localizao na tabela peridica.
2O nome gases inertes continua sendo usado apesar de estes no serem completamente inertes. Conhecem-se
compostos de alguns elementos deste grupo, em especial dos elementos mais pesados do grupo.
34
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Esta tendncia pode ser vista se olharmos para a variao de algumas propriedades em
funo do nmero atmico, p.ex. a variao da energia de ionizao representada na figura 7. A
energia de ionizao representa a energia necessria para remover completamente um
electro do respectivo tomo no estado gasoso
K(g) K+(g) + 1 e-1
Esta definida como 1 energia de ionizao ou simplesmente energia de ionizao. Definese de forma anloga a 2 energia de ionizao, a qual representa a energia necessria para
remover o 2 electro do catio com carga +1.
35
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Para
este
fim
atribuiu
uma
ligao
com
uma
diferena
de
for
maior
que
1,7
ligao
mais
inica
que
coovalente
ou
MgO
Al2O3
SO3
anfotrico
Cl2O7
cidos
A classificao dos xidos segundo o seu comportamento cido-base, tem como base a
sua reaco com a gua. Os xidos bsicos reagem com a gua formando hidrxidos
Na2O + H2O 2 Na+ + 2 OHenquanto que os xidos acdicos reagem com a gua formando cidos
SO3 + 3 H2O SO42- + 2 H3O+
36
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
A basicidade aumenta ao longo de um grupo, neste caso de xidos de metais, de cima para
baixo (p.ex. BeO < MgO < CaO < SrO < BaO).
Os
xidos
anfotricos
so
aqueles
que
Ligaes
Qualquer corpo que tem massa esta sujeito a esta fora (Fg). ela maior para grandes
molculas.
37
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
b)Interao dipolo-dipolo
c) Pontes de Hidrognio
Quando o hidrognio se encontra ligado a tomos fortemente electronegativos, tais como F,
O, N, ele fica suficientemente positivo de modo que possa atrair pares de electres.
Element
o
3,98
3,44
3,04
Todos os compostos que possuem os grupos polares (-NH, -OH, e HF) formam pontes de
hidrognio, so solveis em gua e possuem pontos de fuso e de ebulio relativamente altos.
H +
N
H +
H +
O|
H +
H +
H +
H
O|
O | -
H +
H +
H +
-
H +
O | -
O | H +
H + O | -
0,4
polar
1,6
Muito polar
ou inica
ligao
Tipo de ligao
38
Manual de Apontamentos
F
O
N
Cl
C
H
3,98
3,44
3,04
3,16
2,55
2,20
Qumica Geral
C-H
N-H
O-H
F-H
C-O
Cl-H
0,35
0,84
1,24
1,78
0,84
0,98
apolar
polar
polar
muito polar
polar
polar
..
H: N :H
..
H
H
..
H: N :H
..
H
H
H
+
H
b) Ligao inica
A ligao inica tem lugar entre elementos electropositivos, os quais tm normalmente 1 ou
2 electres na sua camada de valncia e que para ganhar a configurao de gs raro tm a
tendncia de perder este
excesso
39
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
O tomo de cloro tem a configurao 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5, e falta-lhe apenas 1 electro
para ganhar a configurao do argon, gs raro mais prximo. O cloro reage ganhando 1 electro
Cl + 1e- Cl
40
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Dos exemplos dados parece evidente que a configurao estvel obtida quando o tomo
tem sua volta oito electres. Este aspecto levou formulao da regra do octeto, segundo a
qual os tomos continuam formando ligaes at alcanarem a estrutura de octeto (estrutura
estvel de gs raro). Conhecem-se contudo uma srie de compostos que violam a regra do
octeto como p.ex. o caso do composto entre o Boro, o Flor, o fsforo e o enxofre na molcula
de PCl5 e SF6 respectivamente:
A violao da regra do octeto mais relevante nos elementos localizados aps os primeiros
dois perodos, os quais tm disposio orbitais d livres, com energia prxima a das orbitais p,
que podem ser usadas na ligao. Apesar destas violaes, a regra do octeto consegue explicar
bem as valncias no caso de sistemas simples, mas no d uma indicao da forma da
molcula.
Tal como vimos nos exemplos anteriores, a ligao entre dois tomos representada por 1
ou mais
traos,
1 ou mais
pares
de electres
41
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
E l e Pc at r .t isl h a d o~
C a rf go ar m= E lae lVc at rl . -n c i a
+ E l e -cNato rl i. g
2
a n t e s
A aplicao destas regras pode ser exemplificada para a molcula de gua e para o anio
SO42-. No caso da molcula de gua temos 6 electres de valncia do oxignio e 2 provenientes
dos dois tomos de hidrognio. O oxignio ocupa a posio central e a estrutura resultante
O hidrognio viola a regra do octeto mas tal no deve ser visto como uma violao da regra
4, pois este aspecto pode ser fcilmente explicado se tivermos em conta a posio do
hidrognio na tabela peridica. Tal resulta do facto de o primeiro nvel albergar no mximo 2
electres.
O exemplo da molcula de gua um caso muito simples. No caso do anio SO 42- temos um
caso um pouco mais complexo. Nesta molcula, onde o enxofre ocupa a posio central, temos
[6 + 4 x 6 + 2] electres de valncia. Estes electres podem ser distrbuidos da seguinte forma
42
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
A estrutura resultante parece correcta, s que o tomo de enxofre apresenta uma carga
formal elevada. Podemos rearranjar os electres disponveis de modo a obtermos uma estrutura
com uma carga formal mnima
O enxofre viola na estrutura proposta a regra do octeto mas considera-se que esta
desvantagem compensada pela distribuio mais satisfatria da carga formal. A expanso
para alm do octeto no tomo central explicada com base na disponibilidade de orbitais 3d.
Teoria de Sidgwick-Powell
Sidgwick e Powell sugeriram ser possvel prever a forma aproximada de uma molcula com
base no nmero de pares de electres na camada de valncia do tomo central, no caso de
molculas que contm somente ligaes simples. O seu mtodo de previso tem como base a
minimizao da repulso dos pares de electres, quer dizer a orientao das orbitais tal que
as distncias entre elas sejam o maior possvel:
-
molculas onde o tomo central tem 3 pares de electres na sua camada de valncia tm
estrutura triangular-planar com ngulos de 120o,
nos casos onde o tomo central apresenta 5 pares de electres, a molcula tem uma
estrutura trigonal bipirmidal (com ngulos de 120o e 90o),
4Sidgwick e Powell consideram aqui os pares de electres envolvidos na formao da ligao e os pares de electres
livres.
43
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
O efeito dos pares de electres livres pode ser melhor entendido se se partir do arranjo
correspondente ao ideal e introduzirem-se pares de electres livres neste arranjo. O CH4 forma
um tetraedro regular com 4 pares de electres ligantes. O ngulo H-C-H de 109o. Na molcula
de NH3 teriamos o caso da substituio no tetraedro de um par ligante por um par de electres
livres. O ngulo H-N-H tem nesta molcula o valor de 107o. A forma da molcula da gua pode
ser tambm derivada da molcula do tetraedro regular por substituio de dois pares ligantes
por 2 pares de electres livres. Devido a maior repulso causada pelos 2 pares de electres
livres o ngulo decresce at o valor 104o.
De forma anloga pode-se estudar a variao do ngulo de ligao com o nmero de pares
de electres ligantes e livres existentes na molcula de compostos com outra estrutura.
Resumem-se na tabela 4 os efeitos no ngulo de ligao de pares de electres ligantes e livres
em molculas com a estrutura de tetraedro, trigonal bipirmidal e de octaedro.
Espcies que contm o mesmo nmero de electres de valncia apresentam normalmente a
mesma estrutura. So exemplos de tais espcies as seguintes:
- BF4-, CH4 e NH4+ com estrutura tetradrica,
- CO32-, NO3- e SO3 com estrutura triangular planar,
- CO2 e NO2+ com estrutura linear.
Tabela 4: Efeito dos pares de electres envolvidos na ligao e dos pares de electres livres
no ngulo de ligao
Orbitais
BeCl2
tomo central
2
do
Forma
da
molcula
Linear
Nr.
Electr.
ligantes
2
44
Nr.
livres
0
electr.
ngulo
ligao
180
de
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
BF3
triangular
120
CH4
planar
tetraedro
109
NH3
tetraedro
107
NF3
tetraedro
102
H2O
tetraedro
104
PCl5
trigonal
120 e 90
SF4
bipirmidal
101 e 86
ClF3
87
SF6
octaedro
90
BrF5
octaedro
84
XeF4
octaedro
90
45
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
3. TERMODINMICA QUMICA
i. Termoqumica
A palavra termo significa calor, e, ento,
calor.
Termoqumica captulo da qumica que estuda os efeitos energticos nos processos
qumicos. Existem reaces endotrmicas (absorvem calor) e exotrmicas (libertam calor). De
uma forma geral as reaces de combusto e de sntese so exotrmicas.
N2 + 2 O 2
CO2
C + O2
CO2
P 4 + 3 O2
2 P2O3
combusto
Exotrmica; H < 0
N2 + 3H2
2 NH3
2 Na + Cl2
2 NaCl
H2 + I2
2 HI
CaO + CO2
N 2O 4
2 NO2
2 NH3
N2 + 3 H2
Endotrmica; H > 0
Hr = HP - HR
46
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
4. Para que as colises ocorram as partculas devem ter uma energia mnima necessria para
dar o arranque. Essa energia mnima chma-se Energia de Activao (Ea).
5. As colises devem dar-se com uma orientao favorvel para que esses tomos sejam
separados e outros unidos. Esses Choques chmam-se Colises Eficazes ou Choques
Eficazes.
Choque ineficaz
Choque eficaz
HcA
Ea2
HP
Ea1
H = HP - HR
HcA = HR + Ea1 ou HcA = Ea2 +
HP
HR
0
decurso de reaco
- entalpia
H - Variao da Entalpia
- tempo
CA - Complexo activado
CO2
H = - 393,5 kj/mol
47
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
HP
HR
H = HP - HR
HP > HR
H > 0
P
H > 0
t
7.4.2. Reaco Exotrmica
H
H = HP - HR
HP < HR
H < 0
R
R
HR
H < 0
P
HP
t
Pode-se esquematizar uma reaco de seguinte forma:
activao
transformao
Estado activado
Reagente
dos reagentes
Produto
aquece a
arrefece a
vizinhana
vizinhana
Reaco
Reaco
Exotrmica
Endotrmica
formao
48
Manual de Apontamentos
Ex: H2 (g) +
Qumica Geral
/2 O2 (g)
H2 (g) +
/2 O2 (g)
H2 (g)
HBr (g)
Hlig = - 87 kJ/mol
H(g) + H(g)
H(g) + Br(g)
CO2
/2 O2
CO2
cC + dD
Hf (kj/mol)
Substncia
- 882,2
- 110,5
- 394
Fe2O3
CO
CO2
49
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Hulha
Lenhite
Turfa
90 95 % de C
88 % de C
65 % de C
20 40 % de C
CO2
1 t = 10 g
1 mol 12 g
100 %
- 393,5 kJ
4
65 . 10 g
65 %
X = 65 . 104
Q = - 2,13.107
de lenhite
viii. Lei de Hess (1840)
(fim)
H AB = HB - H
A (inicio)
As reaces termoqumicas podem ser consideradas como equaes algbricas, com todas
as operaes matemticas elementares permitidas.
Ex1:
CO
C + 1/2 O2
CO + 1/2 O2
CO , H1
CO2 , H2
CO2 , H
+ 1/2 O2
H1
+ /2 O 2
1
H2
+ O2
H
C
H = H1 + H2
CO2
O2
h. Regras de manipulao de equaes termoqumicas
1. Quando uma equao invertida (reescrita numa direco oposta), o sinal de H deve ser
invertido (Hreaco directa = - Hreaco inversa);
2. O cancelamento de frmulas de substncias, nos reagentes e nos produtos, deve ser feita
para espcies no mesmo esta de agregao (fsico);
50
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
H = -26,7 kJ
H = -283,0 kJ
H = ?
1. Temos de tentar colocar o ferro atmico no lado dos produtos (direito). Assim invertemos
a segunda equao. Logo, devemos inverter o sinal de H. Repare que aps esta operao,
automaticamente, colocamos o xido de ferro (III) [no trixido de ferro] no lado dos
reagentes (esquerdo). Ento teremos a equao (1):
2 Fe (s) + 3 CO2 (g) Fe2O3 (s) + 3 CO (g)
2. Na equao global, deve hver 3/2 O2 nos reagentes. Aps a adio das equaes, deve
haver cancelamento de 3 CO e 3 CO2, pois no aparecem na equao problema.
Assim, multiplicando a segunda equao [2] dada por 3 (incluindo o valor H), obteremos
os coeficientes necessrios.
3CO (g) + 3/2 O2 (g) 3CO2 (g)
Soma:
H = + 26,70 kJ
H = - 849,0 kJ
2 Fe (s) +
H = - 822,3 kJ
4. CINTICA QUMICA
A palavra Cintica est relacionada com a velocidade. Lembre-se da Fsica, Ec=1/2mv2
Cintica qumica o captulo da qumica que estuda a velocidade e o mecanismo das
reaces qumicas.
51
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
H2O
Para que as colises ocorram as partculas devem ter uma energia mnima necessria para
dar o arranque. Essa energia mnima chama-se Energia de Activao (Ea).
As colises devem dar-se com uma orientao favorvel para que esses tomos sejam
separados e outros unidos. Esses Choques chmam-se Colises Eficazes ou Choques
Eficazes.
Choque ineficaz
Choque eficaz
ii.
52
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Exemplo:
H+Cl-(aq) + Na+OH-(aq)
mais rpida
H -N-H(aq) + H-O-H(aq)
menos rpida
H
4.2.2. Superfcie de contacto (estado de diviso dos reagentes)
Ao aumentar a superfcie de contacto (p.ex. moer um reagente slido), aumenta a
probabilidade de ocorrncia de choques eficazes/efectivos e aumenta a velocidade da reaco.
Exemplo:
4.2.3. Temperatura
Ao aumentar a temperatura, aumenta a energia cintica das partculas (movimento das
partculas) e isso provoca ou aumenta a probabilidade de ocorrncia de choques eficazes, o que
resulta no aumento da velocidade da reaco.
4.2.4. Concentrao dos reagentes
Ao aumentar a concentrao dum reagente, aumenta a energia cintica das partculas por
unidade de volume e consequentemente aumenta-se a probabilidade de ocorrncia de choques,
o que resultam num aumento da velocidade.
4.2.5. Presso e/ou Volume
Ao aumentar a presso dum sistema (ou diminuir o volume, a consequncia a mesma),
resulta num aumento da concentrao e a velocidade aumenta pela explicao dada na alnea
d).
PV = nRT;
P=
nR T
V
P= C R T
4.2.6. Catalisador
Um catalisador numa reaco qumica diminui a energia de activao (encurta o caminho da
reaco), por isso, aumenta a velocidade da reaco.
Ea2
Ea1
53
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
reaco com catalizador
(luz)
CH3-Cl + HCl
Definio da Velocidade
4.3.1. Velocidade mdia ( Vmed)
Em Fsica, Vmed =
variao do espao
variao do tempo
Em Qumica, Vmed =
variao da concentrac ao
variao do tempo
Vmed =
C
t
Para a equao:
aA + bB
Vmed =
cC + dD
[A ]
[B] [C ] [D]
=
=
=
a t
b t
c t
d t
O sinal negativo nos reagentes provm do facto de se ter convencionado que a velocidade
da reaco deve ser uma grandeza positiva.
Como a concentrao dum reagente diminui ao longo do tempo (os reagentes gastam-se),
ento: C = Cf - Ci
<0
>0
54
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Para a reaco:
aA + bB
V = K [A]x.[B]y = Vinst
cC + dD
N2 + 3 H 2
2 NH3
V2
55
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
V1
V1 = V2
V2
t*
2A
C
[B]
[A]
[A]
[B]
t
2 O3
3 O2
2A + B
3C
[B]
[O2]
[O3]
[A]
[C]
t
56
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
a) Influncia da Temperatura
Ao aumentar a temperatura do sistema, em equilbrio, favorece-se a reaco endotrmica.
Ao diminuir a temperatura do sistema, em equilbrio, favorece-se a reaco exotrmica.
Lembre-se que no equilbrio uma das reaces exotrmica e a outra endotrmica.
Exemplo:
CaCO3 (s) + Q
(aq)
+ b B(aq)
K=
c C (aq) + d D (aq)
[C ] c .[D] d
[A ] a .[D]b
=Kc
c C (s) + d D (g)
=Kc ;
PDd
K= a
PA
57
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
KP = KC (RT)n ;
n = d a diferena entre nmero total de moles de gs nos produtos e nos regentes.
Exemplo: Considere o equilbrio qumico
N2 (g) + 3H2(g)
2NH3 (g) + Q
- Arrefecer o sistema.
- comprimir o sistema ( P
V).
Solues electrolticas
Na+(aq) + Cl (aq)
NaCl (s)
+ (aq)
+ (aq)
CH3-CH2-OH
Electrlito
forte
Mg(NO3)2 (s)
CH3-CH2-OH(l)+ H2O
AgCl (s)
No-electrlito
(aq)
Ag+(aq) + Cl (aq)
+ (aq)
Electrlito fraco
no
Equilbrio no x
A+ (aq)
B (aq)
no de m olesionizados/
dissociado
s(x)
=
;
o
n de m olesdissolvido
s(no )
x
ou
no
58
% =
x
100%
no
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
(aq)
H+(aq) + X
(aq)
= x / no *100%
x
x = 0.01 mol
cidos e bases
Os cidos e bases formam um grupo de substncias que nos estgios iniciais de
desenvolvimento da qumica eram classificadas com base em propriedades observveis de
forma mais ou menos emprica. Os cidos eram caracterizados pelo seu sabor azedo e pelo seu
efeito sobre certos corantes vegetais como p.ex. a sua capacidade de alterar a colorao de
pigmentos vegetais. As bases, derivadas de cinzas de plantas, razo pela qual foram chamadas
inicialmente alclis, apresentavam como principais caractersticas a sua facilidade de dissolver
o enxofre e leos, o aspecto saponificado das suas solues, assim como a sua capacidade de
reagir com cidos para formar sais. Esta ltima caracterstica, a neutralizao de uma espcie
pela outra, foi a mais marcante dos alclis.
O termo alclis foi posteriormente substtuido por um termo mais geral, bases, para incluir
neste grupo aquelas substncias que tambm reagem com cidos para formar sais, apesar de
no apresentarem as restantes caracterticas dos alclis. Exemplos deste ltimo grupo de
substncias so basicamente os xidos e hidrxidos de uma srie de metais.
O desenvolvimento de conceitos sobre a natureza de cidos e bases esteve inicialmente
ligado a gua, pois nessa altura grande parte das reaces qumicas tinham lugar em solues
aquosas. A gua um solvente polar que promove a ionizao de muitos solutos, de tal forma
que as reaces em soluo aquosa ocorrem normalmente entre os ies resultantes da
ionizao. Nesta corrente de pensamento Arrhenius sugeriu em 1884 a teoria da dissociao
electroltica e props a auto-ionizao da gua, a qual tem lugar segundo a equao
H3O+ + OH-
2 H2O
enquanto que o NaOH uma base, porque em soluo produz OHNa+(aq) + OH-(aq)
NaOH + H2O
59
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
HA
Com base na reversibilidade do processo anterior, donde se pode ver que HA doa protes
mas que A- pode em certa medida receber um proto e formar o HA, Bronsted e Lowry
introduziram o conceito de par conjugado:
- cada cido tem a sua base conjugada e cada base tem o seu cido conjugado.
Na reaco anterior A- representa a base conjugada do cido HA. A maior ou menor
tendncia de a base conjugada receber o proto ditada pela fora do cido. No caso da
reaco
Cl- + H3O+
HCl + H2O
O Cl- a base conjugada do cido HCl. A sua tendncia de aceitar protes contudo muito
reduzida pois o HCl um cido muito forte (cido com grande tendncia de ceder protes). Por
esta razo o equilbrio anterior est praticamente deslocado para a direita. A molcula de H2O
aceita um proto e transforma-se em H3O+. Segundo a definio de Bronsted -Lowry H2O seria
uma base e H3O+ o seu cido conjugado.
Apresentam-se na tabela 4.1 alguns exemplos de cidos e bases de Bronsted-Lowry.
Tabela 4.1: Exemplos de cidos e bases de Bronsted-Lowry
Espcie
Molcula
cidos
Bases
Anio
Catio
NH4+
A medida quantitativa da fora de um cido ou base dada pela constante de ionizao, que
no caso de um cido HA, cuja reaco com a gua dada pela equao
60
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
A- + H3O+
HA + H2O
pode ser escrita na forma
K eq =
[ H O ][ A ]
+
K a = K eq. [ H 2 O ] =
[ HA][ H 2 O]
[ H O ][ A ]
3
[ HA]
BOH + H2O
pode ser escrita na forma
Kb =
[ B ][OH ]
+
[ BOH ]
2 H2O
K eq =
[ H O ][OH ]
+
[ H 2O ]
][
K eq . [ H 2 O ] = H 3 O + OH
+
]=K
5A equao usada para definir o pH estendida ainda a outras espcies em soluo ou constantes de equilbrio. Usa-se
de uma forma genrica pX para designar - log X, tal como se pode ver nos exemplos seguintes: pAg=- log [Ag +] ou
pKa=- log Ka
61
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Uma teoria mais generalizada de cidos e bases surge com Lewis. A teoria de cidos e bases
de Lewis no impe como condio necessria a presena de protes nem a capacidade de
reagir com o solvente. Ela assenta na estrutura electrnica e na capacidade de formar uma
ligao covalente dativa:
- Segundo Lewis o cido uma espcie capaz de aceitar um par de electres formando uma
ligao covalente dativa, enquanto que a base caracterizada pela sua capacidade de pr a
disposio um par de electres para formar a ligao covalente.
Dado que o io H+ uma espcie capaz de aceitar electres (ele tem a disposio uma
orbital livre para acomodar um par de electres) e o OH- tem a disposio pares de electres
livres, a neutralizao vista de uma forma geral como a formao de uma ligao covalente
dativa entre o H+ e o OHH+ + OH- HOH
A definio de Lewis no exclui nenhum dos cidos e bases tratados nas definies
anteriores. Ela permite incluir adicionalmente novas substncias no classificveis nestes
62
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
grupos, com base na teoria de Bronsted-Lowry (teoria protnica), tais como o BF3. Este ltimo
um cido pois tem uma orbital vazia que pode acomodar um par de electres. Ele deveria reagir
com o NH3, numa reaco (de neutralizao) descrita pelo processo
Reaces deste tipo poderiam ser usadas em titulaes, empregando-se para a deteco do
ponto final um indicador do tipo dos empregues nas reaces entre cidos e bases protnicas.
Um dos problemas que surge com a teoria de Lewis o tratamento de cidos convencionais
como o H2SO4 ou o HCl. Na reaco entre o HCl e a gua
HCl + H2O Cl- + H3O+
A espcie que recebe o par de electres o H+ e no o HCl. O cido deveria ser o H+ e no
o HCl. Para resolver este problema certos autores consideram que na reaco entre o cido e a
gua h uma etapa intermdia correspondente a interaco entre um par de electres do
oxignio e o plo positivo do cido,
2 H2O
63
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
NH4+ + NH2-
2 NH3
BrF2+ + BrF4-
2 BrF3
NO+ + NO3-
N 2O 4
De acordo com esta definio, se o solvente for NH3 lquido, todos os sais de amnio so
cidos enquanto que as amidas (p.ex. o NaNH2) so bases. Num solvente como o N2O4 o NOCl
um cido enqunto que o NaNO3 uma base. Durante a neutralizao formam-se, tal como no
caso das solues aquosas, um sal e, por combinao do catio e anio caractersticos,
molculas do solvente. Apresentam-se na tabela 4.3 alguns exemplos de reaces de
neutralizao em diferentes solventes.
Tabela 4.3: Exemplos de reaces de neutralizao em diferentes solventes
Solvente Catio
Anio
Reaco de neutralizao
H2O
H3O+
OH-
NH3
NH4+
NH2-
HC2H3O2 H2C2H3O2+
SO2
SO2+
C2H3O2SO32-
64
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
[OH-] = [NaOH]
e
Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OHc) Solues de cidos fracos
65
[OH-] = 2 [Ca(OH)2]
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Ka
[ CH 3COOH ]
C0 at C0-x as
[ H ][CH COO ] =
=
+
Ka
[ CH 3COOH]
X .X
Co X
Equao que pode ser resolvida para se calcular o valor de x=[H+]. A resoluo desta
equao feita normalmente por dois mtodos: O mtodo aproximado e o mtodo exacto.
Mtodo aproximado: Considera-se que a fraco das molculas do cido que se dissociam
muito reduzida, comparativamente a concentrao inicial do cido e consequentemente C0-x
C0. Deste modo
Xa = H+ =
K a .C o
Este mtodo fornece resultados quase to bons quanto o mtodo exacto, nos casos onde a
constante de cido tem um valor muito baixo (quanto mais fraco for o cido).
Mtodo exacto: Neste caso o clculo da concentrao de H+ passa pela transformao e
resoluo exacta da equao da constante de equilbrio
Ka =
X2
K a .(C o X ) = X 2
Co X
66
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
X =
K a K a2 + 4.K a .C o
2
[CH NH ][OH ]
=
+
Kb
[ CH3 NH 2 ]
O clculo da concentrao de OH- para este equilbrio pode ser feito, tal como no caso
anterior, usando:
- o mtodo aproximado onde a concentrao de OH- dada pela relaco
[OH ] =
K b .CH 3 NH 2 =
K b .C o
-ou o mtodo exacto onde a concentrao de OH- calculada com base na equao seguinte
[OH ] =
K b K b2 + 4.K b .[ CH 3 NH 2 ]
2
5.3.2. Hidrlise
A hidrlise uma reaco entre um sal e gua, que confere a soluo um pH caracterstico.
O pH resultante funo das espcies envolvidas na hidrlise. Enquanto a hidrlise do acetato
de sdio causa um elevamento do pH da gua
CH3COONa + H2O CH3COOH + Na + OH-
a) Nas reaces entre sais de cidos e bases fortes (sais em cuja composio entra o anio de
um cido forte e o catio de uma base forte) no chega a haver hidrlise. O sal ionizado e
os respectivos ies solvatados. Um exemplo frequentemente usado deste tipo de reaco
a dissoluo do cloreto de sdio. Pela razo mencionada no chega a haver alterao do pH
durante a dissoluo deste sal. O catio ou o anio de uma base ou cido fortes no sofrem
hidrlise; eles no tm grande afinidade pelos ies OH- e pelos protes respectivamente.
b) Durante a dissoluo de um sal de um cido forte com uma base fraca, tem lugar a
solvatao do anio do cido e a hidrlise do catio da base, que apresenta uma afinidade
67
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
pelos ies OH-. Como consequncia desta ltima interao o pH da soluo baixa, como vimos
no exemplo anterior da hidrlise do cloreto de amnio.
c) Ao dissolver um sal de um cido fraco com uma base forte, tem lugar a hidrlise do anio do
cido e a solvatao do catio da base. Como consequncia o pH da soluo sobe. Um
exemplo deste tipo de hidrlise a hidrlise do acetato de sdio.
d) O ltimo caso o da hidrlise de um sal de um cido fraco com uma base fraca p.ex. o
acetato de amnio. Neste caso ambas as espcies so hidrolisadas e o pH da soluo ditado
pela espcie mais fortemente hidrolisada.
Para o clculo do pH destas solues necessrio conhecer a constante das respectivas
reaces de hidrlise. P. ex. para a hidrlise do acetato de sdio, e tendo em conta que o io
Na+ no sofre hidrlise, a equao de hidrlise escrita na forma
CH3COONa + H2O CH3COOH + Na + OHA respectiva constante de hidrlise, Kh , dada pela relao
[
CH 3OOH ][OH ]
K h = K eq .[ H 2 O ] =
[CH OO ]
3
Equao que pode ser transformada com base na equao que nos d a relao entre as
concentraes de OH- e de H+ numa soluo, a equao do produto inico da gua, da qual se
pode obter que
[OH ] = [ HK ]
Kh =
w
+
[ CH 3COOH ] K w
Kw
K a ( CH 3COOH )
68
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Kw
K a ( CH 3COOH )
[ CH 3COOH ].[OH ] =
[CH COO ].
X .X
Co X
Kh
[
NH 4 OH ] [ H + ] [ NH 4 OH ] K w
=
=
[ NH ]
[ NH ].[OH ]
Kw
K b ( NH4OH )
O clculo da concentrao de H+ feito de forma anloga a do clculo da concentrao de OHna hidrlise do io acetato.
No caso da hidrlise de um sal de um cido fraco com uma base fraca, os dois ies provenientes
da ionizao do sal so hidrolizveis
CH3COONH4 + H2O NH4OH + CH3COOH
cuja constante de hidrlise
Kh =
[ NH4 OH ][ CH3COOH]
[ NH ].[CH COOH ]
+
(x)
Para obter o valor da constante de hidrlise, vamos recorrer a um truque matemtico. Como
[H+][OH-]=Kw, podemos multiplicar o numerador da equao anterior por Kw e o denominador
por [H+][OH-], sem alterar a equao anterior
Kh =
[ NH 4 OH ][ CH3COOH].K w
Kw
K b .K a
(y)
A equao anterior pode ser transformada, para torn-la mais simples, tomando em
considerao a estequiometria do processo. Como a concentrao das duas espcies
resultantes da ionizao do sal so idnticas, podemos escrever [NH 4+] =[ CH3COO-] = Csal.
69
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Kw
[ CH 3COOH ]
=
2
K b .K a
C sal
[ CH 3COOH ] = [ H
Ka
sal
Ka
As duas ltimas equaes podem ser combinadas para resultar numa equao que nos permite
calcular a concentrao de H+
[ H ].C
+
sal
Ka
[H ] =
+
Kw
2
.C sal
K b .K a
K w .K a
Kb
O pH de uma soluo deste tipo depende das constantes de cido e de base das espcies
envolvidas. Quando o cido e a base tm foras semelhantes, o pH aproximadamente igual a
7. Se Ka for maior que Kb, o catio da base sofre maior hidrlise e a [H+] maior que 10-7
(hidrlise cida). Se Ka for menor que Kb a [H+] ser menor que 10-7 (hidrlise alcalina).
5.3..3. Soluo-tampo
Em muitos processos qumicos necessrio manter um pH mais ou menos constante
durante o processo, mesmo quando durante o mesmo se produz H+ ou OH-, ou se adiciona um
cido ou uma base. Este efeito realizado por adio ao sistema de solues tampo, Solues
que regulam (mantm mais ou menos constante) o pH da soluo, reagindo contra qualquer
efeito que tende a alter-lo.
Esta aco tem como base um equilbrio cido-base. Consideremos um sistema formado
por quantidades considerveis de CH3COOH e CH3COONa. Se a concentrao do cido for C0A
e a do sal for C0S , o equilbrio da ionizao do cido actico pode ser escrito da seguinte
maneira
70
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
C0S + x
Ka
+ X)
C oA X
[ CH 3COOH ]
os
Como o cido fraco, se as concentraes forem minimamente altas, pode-se escrever que
C0A- x = C0A e C0S + x = C0S , de tal forma que
COOH ]
[ H ] = K . [[CH
= 1,8.10
CH COO ]
+
.C OA
C OS
pH = pK a log
[ CH3COOH]
[CH COO ]
NH3 + H2O
C0B - x
C0S+ x
[OH ][ NH ] = X .(C
=
+
Kb
[ NH3 ]
+ X)
COB X
[OH ] = X = K
pOH = pK b log
os
.C base
C sal
C base
C
pH = 14 pK b + log base
C sal
C sal
71
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Reaco onde ocorre uma tranferncia de electres de uma espcie para outra.
Reaco de Reduo:
Reaco de Oxidao:
Agentes Redutor:
Substncia que causa a reduo (ganho de electres) da outra espcie. Ela cede electres a
espcie que vai ser reduzida.
Ao ceder electres o redutor oxidado (ele perde electres a favor da outra espcie)
Agente Oxidante:
Substncia que causa a oxidao (perda de electres) da outra espcie. Ela ganha electres
que a outra espcie cede.
Ao ganhar estes electres o oxidante est a ser reduzido.
Substncia reduzida:
Substncia Oxidada:
72
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Fe2+ Fe3+ + 1e
Fe2+ oxidado (perde 1 electro). O seu estdo de oxidao alterado de +2 at +3.
Numa reaco de oxidao o estado de oxidao do elemento caracteristico aumenta.
Numa reaco de reduo o estado de oxidao do elemento caracteristico dimimui.
Como se pode dizer se estamos perante uma reaco redox?
perda de electres
ganho de electres
Clula Electroqumica:
clula onde tem lugar a produo de corrente electrica (fluxo de electres) como resultado
de uma reaco onde tem lugar a transferncia de electres de uma espcie para outra
(reaco redox)
Bateria:
73
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
feita com base na comparao dos dois potenciais de electrodod das duas semi-reaces.
As duas semi-reaces. A espcie que tiver o maior potencial da reduo vai ser reduzida e
a outra oxidada .
Potencial da Clula:
diferena entre o potencial da semi-clula onde tem lugar a reduo menos o da semi-clula
onde tem lugar a oxidao.
Equao de Nernst:
-
= o
RT
[oxidao ]
ln
ZF
[ reduo ]
no estado de equilbrio AG = 0
G = cel = o
ln keq =
RT
ln keq = O
ZF
nfE 0
RT
Electrlise
Contrariamente a clula electroqumica onde tem lugar a produo de corrente electrica
como resultado de uma reaco qumica, no caso da electrolise temos o processo inverso:
-
74
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
igual a
composto
inico.
De
forma
anloga,
espcie
menos
75
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
O procedimento descrito atrs pode ser ilustrado, a ttulo de exemplo, para o balanceamento
das reaces apresentadas a seguir:
- Reaco entre o sdio e o cloro:
Na + Cl2 NaCl
Etapa 1: Quais so as espcies que sofrem reduo e oxidao?
O cloro e o sdio respectivamente. O cloro altera o seu estado de oxidao de 0 para 1
(sofre reduo), enquanto o sdio passa de 0 para +1 (sofre oxidao).
Etapa 2: Quais so as duas semi-reaces em que se pode decompor o processo
global?
Cl2 + 2e- 2 ClNa Na+ + 1eEtapa 3: As duas semi-reaces esto balanceadas?
A segunda no precisa de nenhum balanceamento, enquanto que a primeira, talvez por ser
uma reaco simples, acabou ficando escrita j na forma balanceada.
Como fica ento a equao balanceada do processo?
Multiplicamos a primeira equao por 1 e a segunda por 2 (etapa 4) e, finalmente,
compomos a equao global do processo (etapa5):
2Na + Cl2 2NaCl
b) Reaco entre o io permanganato e o io ferro (II) em meio cido:
MnO4-(aq) + Fe2+(aq) Mn2+ + Fe3+
Etapa 1: Quais so as espcies que sofrem reduo e oxidao?
O mangans e o ferro. O mangans altera o seu estado de oxidao de +7 para +2 (sofre
reduo), enquanto o ferro passa de +2 para +3 (sofre oxidao).
76
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Para
balanceados.
-
transferncia.
MnO4- + 8 H+ + 5e-
Mn2+ + 4 H2O
Dado que os reagentes a partir dos quais se prepararam estas solues aparecem na forma
molecular e no inica, a equao anterior pode ser transformada de modo que as diferentes
77
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
espcies apaream na forma molecular. Supondo que o MnO4- provm do KMnO4, o H+ do HCl e
o Fe2+ do FeCl2 , a equao global tomaria ento a forma:
KMnO4 + 8 HCl + 5 FeCl2 5 FeCl3 + MnCl2 + KCl + 4 H2O
78
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Anexos
79
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
se se trata de um
Compostos binrios
A nossa apresentao vai comear pelos compostos mais simples, os compostos binrios. Estes
podem ser divididos em duas grandes classes: Os compostos binrios inicos e os compostos
binrios covalentes.
A primeira questo que temos de responder na determinao do nome de um composto binrio
diz respeito ao tipo de composto binrio que temos pela frente. Para este fim podemos
simplesmente verificar se est presente ou no algum metal na frmula qumica do composto.
1. Se existir um elemento metlico estamos, em princpio, em presena de um composto binrio
inico. Devido a no existncia de uma fronteira rgida entre a ligao inica e a ligao
covalente e, consequentemente, entre os elementos que formam compostos inicos ou
covalentes, a simples presena de um elemento metlico no deve ser vista como critrio
absoluto. necessrio recorrer, se necessrio, ao nosso conhecimento sobre a ligao qumica
para comprovarmos se estamos em presena de um ou outro tipo de composto binrio. O
disposto neste ponto pode ser utilizado, de forma anloga e em casos selecionados, para a
classificao dos compostos binrios moleculares.
2. Se no existir um elemento metlico podemos afirmar que se trata de um composto binrio
covalente ou molecular (composto formado por dois elementos no-metlicos).
Aps apurar de que tipo de composto se trata, usamos em seguida as regras especficas de
cada grupo para nomear o composto em causa.
80
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
81
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
82
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
Referncias:
[1]
G. F. Liptrot: Modern Inorganic Chemistry, 4th Edition, ELBS with Collins Educational,
England, 1993
[2]
J. D. Lee: Concise Inorganic Chemistry, 4th Edition, ELBS with Chapman & Hall, England,
1995
[3]
[4]
M. J. Sienko e R. A. Plane: Qumica, 7 Edio, Companhia Editora Nacional, So Paulo Brasil, 1976
[5]
J. Gribbin: Auf der Suche nach Schrdingers Katze - Quantenphysik und Wirklichkeit, R.
Piper GmbH & Co. KG, Mnchen, 1987
[6]
H. C. von Bayer: Das Atom in der Falle - Forscher erschlieen die Welt der kleinsten
Teilchen, Rowohlt Verlag GmbH, 1993
[7]
[8]
T. Moeller: Inorganic Chemistry - An Advanced Textbook, Jhon Wiley & Sons Inc., 1963
[9]
[10]
R. P. Feynman: Vom Wesen physikalischer Gesetze, R. Piper GmbH & Co. KG, 2. Auflage,
Mnchen, 1993
[11]
W. Grndler et al.: Lehrwerk Chemie - Struktur und Bindung: Arbeitsbuch. VEB Deutscher
Verlag fr Grundstoffindustrie, Leipzig, 1981
[12]
R.J. Gillespie: The electron-pair repulsion model for molecular geometry. Journal of Chem.
Educ. 47 (1970) p. 18-23
[13]
[14]
P.G. Wright: Evidence and non-evidence for the existence of atoms and molecules.
Education in Chemistry ...
[15]
J.A. Slazek: The concept of quantum numbers - A simplified approach. Journal of Chem.
Educ. 48 (1971) p. 485
[16]
[17]
D.A. Skoog e J.J. Leary: Principles of Instrumental Analysis, 4 edio, Saunders College
Publishing, 1992
[18]
B.J. Duke: Stability of electron pairs - a myth. Journal of Chem Education Vol. 15, Nr.6
(1979) p.186-187
[19]
M.J. Hudson: Introducing the mole. Education in Chemistry Vol. 13, Nr. 4 (1976) p.110
[20]
T.R. Spalding: Electron counting and VSEPR theory. Education in Chemistry Vol. 24, Nr. 1
(1987) p.21-22
[21]
J.I. Lewis e R.E.L. Waddling: Using the concept of polarisation. Education in Chemistry Vol.
23, Nr. 1 (1986) p.22-23
83
Manual de Apontamentos
[22]
Qumica Geral
[23]
J.N. Lazonby, J.E. Morris e D.J. Waddington: The mole - Questioning format can make a
difference. Journal of Chem. Education Vol. 62, Nr.1 (1985) p.60-61
[24]
Lothar Kolditz (Editor): Physikalische Methoden in der Chemie, VEB Deutscher Verlag der
Wissenschaften, Berlin, 1977
[25]
S.F.A. Kettle: Coordination compounds, Thomas Nelson and Sons Ltd, Great Britain, 1969
[26]
C.F. Bell e K.A.K. Lott: Modern approach to inorganic chemistry, 2. Edition, Butterworths,
London, 1966
[27]
M. Clyde Day Jr. e J. Selbin: Theoretical Inorganic Chemistry, 2. Edition, Reinhold book
corporation, 1969
[28]
L.P. Marin, J.P. Simo, O.A. Arrondo e J.M.L. Aleman: Qumica inorgnica de los compuestos
complejos, Editorial Pueblo e Educacin
[29]
[30]
[31]
[32]
[33]
[34]
[35]
[36]
[37]
I.S. Butler e J.F. Harrod: Inorganic Chemistry - Principles and Applications, The
Benjamin/Cummings Publishing Company, Inc., 1989
[38]
H.-H. Emons, G. Brutigam, P. Hellmold, H. Holldorf e H. Martens: Technische Anorganische Chemie, VEB Deutscher Verlag fr Grundstoffindustrie, 1978
[39]
[40]
R.T. Morrison e R.N. Boyd: Organic Chemistry - 5th Edition, Allyn and Bacon, Inc., USA,
1987
[41]
[42]
R. G. de Freitas e C.A.C. Costa: Qumica Geral e Inorgnica, Ao Livro Tcnico S.A., Rio de
Janeiro, 1981
[43]
C.A. Van der Werf: Acids, bases and the chemistry of the covalent bond, Reinhold
Publishing Corporation,1962
84
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
[44]
[45]
[46]
85
Manual de Apontamentos
Qumica Geral
tomos de um mesmo elemento (tomos com igual nmero atmico) mas com
diferentes massas. Esta diferena nas massas destes tomos resulta de diferenas
no nmero de neutres.
U.m.a.:
A u.m.a. usada para definir a massa atmica relativa das diferentes espcies, com base
na relaco
onde m. atom.(x)=massa atmica relativa do tomo x e m(x)=massa do tomo x. m. atom.(x)
indica-nos quantas vezes um determinado tomo x maior que 1/12 da massa do istopo de
carbono 12C. No caso de elementos formados por diferentes istopos o clculo da massa
atmica relativa pressupe o conhecimento da frequncia relativa de ocorrncia dos diferentes
istopos, ni/n, e feito usando a relaco
onde
Mol:
86